DE3619807A1 - Antistatische zusammensetzung und die die antistatischen bestandteile enthaltenden waschmittel - Google Patents

Description

Beschreibung

Die Erfindung betrifft antistatische Zusammensetzungen, insbesondere solche, die ein Amid von Trialkylessigsäure und/oder ein Amid von Isostearinsäure, sowie ein quaternäres Ammoniumsalz in einem bestimmten Anteilsbereich enthalten, wobei der Anteil an Amid größer ist als der an quaternärem Ammoniumsalz. Diese Zusammensetzungen sind wertvolle antistatische Additiva für Waschmittel, Shampoos und andere Produkte zur Faserkondxtionierung, da sie die Tendenz von mit solchen nicht antistatischen Produkten behandelten Fasermaterialien.elektrostatische Ladungen zu akkumulieren, verringern. Die Erfindung betrifft auch Builder und synthetisches Tensid aufweisende Waschmittel,

. Haarshampoos und dergleichen, welche die Bestandteile . der beschriebenen antistatischen Zusammensetzungen enthalten und imstande sind, die mit solchen Zusammensetzungen behandelten Materialien antistatisch zu machen.

Daß quaternäre Ammoniumsalze antistatische Mittel .(Antistatika) sind, ist seit Jahren bekannt. Bei einer klassischen Anwendung werden diese Produkte in einer geeigneten Lösung oder Suspension auf neue Brücken oder kleine Teppiche, aus synthetischen organischen Polymeren, z.B. als. Spray __ aufgebracht, welche andernfalls leicht elektrostatische

Ladungen akkumulieren und dadurch (vor allem bei "Abrieb") Knistergeräusche, Funkensprühen und elektrische Schläge beim Darübergehen bewirken. Man hat quaternäre Ammoniumsalze in Papiere, Stoffe und Schwämme eingebaut, um sie in automatischen Wäschetrocknern anzuwenden, wobei diese Salze während des Trocknens auf die Wäsche im Trockner übertragen werden und deren Tendenz (vor allem wenn.sie vollständig oder teilweise aus synthetischem organischen polymeren Material wie Nylon oder Polyester besteht) verringern, elektrostatische Ladungen beim Trocknen, zu akkumulieren. Die quaternären Ammoniumsalze

ORIGINAL INSPECTED

TS -

ausreichend Substantiv gegenüber synthetischen organischen polymeren Fasermaterialien, um auf denselben beim Wäschewaschen mit einem Waschmittel, das diese "Quat(s)" enthält, absorbiert zu werden. Obwohl die quaternaren Ammoniumsalze gute Antistatika sind, sind sie unvorteilhaft für Waschmittel auf Basis anionischer Tenside und Zusammensetzungen mit einem Gehalt an fluorescierenden Aufhellern und ahnliehen Farbstoffen, welche mit* dem kationischen Teil der quaternaren Ammoniumverbindungen unter Bildung wasserunlöslicher Reaktionsprodukte reagieren können, die auf Wäsche fettartige Flecken erzeugen und Waschkraft, Aufhell- und Färbeeigenschaften der jeweiligen Produkte schädigen können. Deshalb ist die vorliegende Erfindung wichtig, da die Amide der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen

. _ und die sie enthaltenden Produkte mit anionischen Tensiden,

15 . ■ ■ ■ ■

fluorescierenden Aufhellern und Farbstoffen nicht reagie-, ren, und da die geringere Menge an in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen und Produkten anwesender quaternaren Verbindung einen weniger signifikant negativen Effekt auf Waschwirksamkeit, Aufhellung,und Färbung besitzt. Tatsächlich ergibt die Kombination von Quat und Amid gemäß Erfindung eine verbesserte antistatische Wirkung im Vergleich mit der gleichen Menge an Amid(en) allein, und führt zu weniger negativen Eigenschaften oder in einem geringeren Maß als eine zur Erzeugung der gleichen

Zu

antistatischen Eigenschaften in behandelten Materialien ausreichende Menge an quaternärem Ammoniumsalz.

A Aufgabe der Erfindung ist es daher, eine antistatische

* Zusammensetzung zu schaffen, welche die bekannten Nachteile nicht aufweist. ■■ ₃ ^;: _; ;

Zur Lösung der Aufgabe wird eine antistatische Zusammensetzung vorgeschlagen, die ein Amid von Trialkylessigsäure und/oder ein Amid von Isostearinsäure, und ein quaternäres Ammoniumsalz enthält, wobei der Anteil an Amid(en) das

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2 bis 1Ofache des an quaternärerni Ammoniumsalζ beträgt. Gemäß einer bevorzugten Ausbildungsweise der Erfindung besteht diese Zusammensetzung im wesentlichen aus dem oder den beschriebenen quaternären Amiden und dem oder g den quaternären Ammoniumsalzen in den angegebenen Mengenanteilen. Zur Lösung der Aufgabe werden ferner Waschmittelzusammensetzungen vorgeschlagen, insbesondere in festem, gelförmigem oder flüssigem Zustand einschließlich Haarshampoos, Haarspülmittel, Produkte für den Wäschetrockner (meist imprägnierte Papiere, Stoffe oder Schwämme) und andere Präparate, die mindestens 2 der beschriebenen antistatischen Komponenten (Amid und Quat) enthalten. Die Erfindung betrifft auch Verfahren, in denen diese Zusammensetzungen und/oder Bestandteile angewandt werden.

Die in den Zusammensetzungen und Verfahren der Erfindung angewandten Amide umfassen die von Trialkylessigsäure (Neoalkansäure) und Monoalky(en)ylaminen oder Polyaminen, sowie Amide von Isostearinsäure. Diese Amide von Trialkylessigsäure sind in den US-Patentanmeldungen 716 871 und 734 508 beschrieben, auf die hier Bezug genommen wird. In diesen Patentanmeldungen sind neue Verbindungen geoffenbart, die Monoamide von Trialkylessigsäure (oder Neoalkansäure) bzw. deren Polyamide sind. In US-PS 4 497 715 werden N-Alkylisostearamide beschrieben.

Cm O

Bei den Trialkylessigsäureamiden, den sogenannten Trialkylacetamiden, kann es sich um Monoamide einer Trialkylessigsäure mit 5 bis 16 Kohlenstoffatomen und einem Mono-N-(höheres )alk( en) ylamin, oder um Polyamide einer solchen Trialkylessigsäure und einem Polyamin, worin die Trialkylessigsäurereste 1 bis 10 Kohlenstoffatome in jedem Alkyl besitzen und worin jeder Polyaminrest 2 bis 5 Aminogruppen

- 17 - -■■-:- 33T98Ü7

aufweist, handeln. Wertvolle Amide gemäß Erfindung sind auch die N-Alkylisostearamide gemäß der Formel

RCONHR'

worin sich RCO von Isostearinsäure ableitet und R^f eine primäre aliphatische gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoff kette mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen ist.

Die N-Alkylisostearamide der Erfindung können im allgemeinen nach üblichen Amidsynthesen hergestellt werden. Isostearinsäure kann durch Umsetzung mit Thionylchlorid in das Säurechlorid übergeführt werden, das dann zu einem in

einem Lösungsmittel wie Wasser, Ether oder Methylenchlorid gelösten primären Amin gegeben wird, wobei sich das Amid bildet. Das als Produkt erhaltene sekundäre Amid wird als viskose Flüssigkeit oder wachsartiger Festkörper, was von seinem Molekulargewicht abhängt, isoliert.

Insbesondere werden die N-Alkylisostearamide ausgehend von bekannten Ausgangsmaterialien in einem Zwejstufenverfahren hergestellt, wobei man zuerst Isostearinsäure, die als Gemisch verzweigtkettiger Stearinsäureisomerer der Formel ,

C₁₇H₃₅COOH

mit hauptsächlich Methylverzweigung vorliegt, durch Umsetzung mit Thionylchlorid in das Isostearoylchlorid überführt, und dann dieses Isostearoylchlorid mit einem primären aliphatischen 1 bis 18, häufig vorzugsweise

hJAL ,NSPECTE

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10 oder 12 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisenden aliphatischen Amin umsetzt. Diese Reaktionen können durch die folgenden Gleichungen wiedergegeben werden, in denen R und R¹ wie oben definiert sind:

Dimethyl formamid

1. RCOOH + SOCl₂ >- RCOCl + HCl + SO.

2. RCOCl + R¹NH₂ >- RCONHR¹ + HCl

Die Überführung der Isostearinsäure in das Isostearoylchlorid erfolgt vorzugsweise in Anwesenheit von Dimethyl-. formamid, das in dieser Reaktion als Katalysator wirkt. Da die Amidreaktion exotherm ist, kann Kühlung zur Steuerung der Temperatur erwünscht sein. Diese Reaktion wird vorzugsweise in Anwesenheit eines beliebigen nichtreaktiven Lösungsmittels wie Wasser, Methylenchlorid, Methyl- oder Ethylether, Benzol, Chloroform oder dergleichen, sowie in Anwesenheit eines beliebigen tertiären Amins wie Tr imethylamin, Pyridin und vorzugsweise Triethylamin, welches mit dem in dieser Reaktion gebildeten Säurenebenprodukt reagiert, durchgeführt. Das Reaktionsgemisch kann successive mit Wasser oder Alkohol/Wasser Gemischen, verdünnter Säure und Wasser zur Entfernung etwa nicht umgesetzten Ausgangsmaterials gewaschen und über Na^SO₄ oder einem ähnlichen neutralen Salz getrocknet werden. Das Lösungsmittel wird, vorzugsweise durch Verdampfen im Vakuum, entfernt. Die erhaltenen N-Alkylisostearamide sind Flüssigkeiten, öle oder Feststoffe, meist ölige Flüssigkeiten oder pastenartige Feststoffe oder beinahe feste Stoffe.

Andere Amide, die zusätzlich zu den Isostearamiden für die Durchführung der Erfindung wertvoll sind, sind die

I.VSPECTSD

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Monoamide und Polyamide von Neoalkansäuren. Die Säureteile einiger bevorzugter Monoamide gemäß Erfindung, der höheren Alkyl- und Alkenyl [oder Mk(en)yl]neoalkanoamide von Neoalkansäuren (oder von Trialkylessigsäuren) weisen 5 bis 16, vorzugsweise 7 bis 14 Kohlenstoffatome auf.

Obwohl eine gewisse Yerzweigung der Kohlenwasserstoffreste unter bestimmten umstanden akzeptabel ist, ist es bevorzugt, daß die Alkyl- und Ällsenylgruppen im wesentlichen oder vorwiegend linear sind? wie in Talgalkylneodecanoamid, und besonders bevorzugt ist es, daß sie linear sind» Zu den besonders bevorzugten Neoalkanoamiden gehören die, in denen der Älkyl= oder Alkenylrest ein höherer ist, etwa 8 bis 20 <? häufig vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist und sich beispielsweise von Kokosnußöl, Talgöl oder hydriertem.. Talgol oder anderem Öl oder Fett

ableitet. Die erwähnten höheren Alkyle werden hier als Kokoalkyl, Talgalkyl bzw» hydriertes Talgalkyl bezeichnet. Bei diesem Gebrauch von "Alkyl" können geringfügig ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppen eingeschlossen sein wie beispielsweise in Talgalkyl, das eine geringe Menge an monoungesittigtem C₁₇H,- Alken enthalt» Um jedoch jegliche Fehlinterpretation zu vermeiden, wird gemäß Erfindung AlkCen)yl genannt„ das sowohl gesättigte als auch ungesättigte Kohlenwasserstoffreste umfaßte

Heodecansäure, eine bevorzugte Neoalkansäure zum Herstellen der beschriebenen Neoallsanamide, die im Handel in reiner Form und technischer Qualität vorliegt, wird durch Umsetzen eines verzweigten Honens mit Kohlenstoffmonoxid unter hohem Druck bei erhöhter Temperatur in Anwesenheit eines wässrigen sauren Katalysators synthetisiert. Der allgemeine Mechanismus beruht darauf, daß ein Carboniumion erzeugt wird, das mit Kohlenstoffmonoxid und dem Katalysator einen Komplex bildet, der anschließend zur Erzeugung der freien Säure hydrolysiert wird. Die Formel der freien

//te,

ό ο 1 y ö 0 /

Säure ist:

R¹ R-C-COOH

worin R und R¹ von den obigen Definitionen verschieden sein können, und worin die Anzahl der Kohlenstoffatome in R + R¹ + R" -8} wobei etwa 31 % der Neodecansäure eine Struktur haben, bei der R¹ und R" beide Methylreste sind und R ein Hexylrest ist* etwa 67 % eine Struktur besitzen, in der R¹ Methyl ist, R" einen Kohlenstoffatomgehalt von mehr als dem des Methyls und weniger als dem

. von R hat, und R einen.Kohlenstoffatomgehalt von weniger als dem von Hexyl und größer als dem von R" besitzt? und etwa 2 % einer Formel entsprechen, in der R¹ und R" beide einen größeren Kohlenstoffatomgehalt als Methyl und kleineren als dem von R besitzen, und in der R einen Kohlenstoffatomgehalt aufweist, der kleiner als der von Hexyl und größer als jene von R¹ und R" ist. Die Dissoziationskonstante (Ka) der Neodecansäure liegt bei 4,20 χ 10 . Andere Neoalkansäuren, die zur Verfugung stehen und eingesetzt werden können, enthalten 5 bis 16 Kohlenstoff atome wie Neopentan-, Neoheptan-, Neononan-, Neodecan-, Neododecan-, Neotridecan- und Neotetradecansäuren.

Zum Herstellen der erfindungsgemäß eingesetzten Neoalkanoamide kann die Neoalkansäure, z.B. Neodecansäure, direkt mit einem höheren Alkyl- oder Alkenylamin [Alk(en)ylamin] zur Umsetzung gebracht werden, welches vorzugsweise ein lineares primäres Amin, R¹¹¹NH,/ ist, jedoch auch geringfügig verzweigte Alkyle enthalten kann, bei denen weniger als 10 oder 20 % ihres Kohlenstoffgehaltes in Verzweigung(en) vorliegt wie beispielsweise in 2-Methylheptadecyl. Die

ORiQfNAL INSPECTED

angewandten höheren Alkylamine und Alkenylamine besitzen normalerweise eine Zahl von Kohlenstoffatomen in dem Bereich von 8 bis 20, häufig vorzugsweise 12 bis 18, können jedoch auch Verbindungen mit mehr oder weniger Kohlenstoffatomen enthalten, vorausgesetzt, daß die hergestellten Amide die erwünschten Eigenschaften wie hier beschrieben zeigen. Zu den besonders bevorzugten Ausgangsaminen gehören Kokoalkylamin, Talgalkylamin (das eine geringe Menge Oleylamin enthält), und hydriertes Talgamin. Diese Substanzen sind aus pflanzlichen und tierischen Materialien erhältlich, die aus ihnen hergestellten Amide erwiesen sich als ausgezeichnete, mit anionischen Tensiden verträgliche Konditionierungsmittel für Fasern. Ebenfalls bemerkenswert gute Ausgangsamine sind Oleylamin und Octyl-

amin.
15

Die erfindungsgemäßen Amide, welche die Formel

R¹ H

20 · ·

R-C-CON-R"¹

R-

besitzen, kann man durch Umsetzen eines Neoalkanoylchlorids 25

mit einem höheren Alkyl- oder Alkenylamin, R¹¹¹NH₃, herstellen. Es ist jedoch weniger kostspielig, Neoalkansäure direkt mit diesem Amin bei erhöhter Temperatur umzusetzen. Die Schmelzpunkte der Produkte sind im allgemeinen niedrig,

so daß die Produkte in erwünschter Weise bei Zimmertempera-30

tür oder normalen Anwendungstemperaturen Flüssigkeiten sind. Die Schmelzpunkte der Kokoalkyl-, Talgalkyl- und hydrierten Talgalkylneodecanoamide sind jeweils ^ 0°C, 15-17°C und 45 bis 49°C, während jene der entsprechenden Octyl-, Oleyl-, Palmityl- und Stearylverbindungen jeweils <^ 0⁰C, 5 bis 6⁰C, 37 bis 38°C und 35 bis 40⁰C

ο ς ι ο ρ η π

sind. Die Schmelzpunkte der anderen Neoalkanoamide mit 5 bis 16 Kohlenstoffatomen in der Neoalkansäure liegen in dem ^ 0⁰C bis 50⁰C Bereich. Vorzugsweise sind die

Amide bei Temperaturen von 40⁰C oder darunter ölige Flussigkeiten oder plastische oder fließfähige Substanzen.

Obwohl gemäß Erfindung die beschriebenen N-(höheres)Alkylneodecanamide die bevorzugte Ausfuhrungsform darstellen, können auch andere stark verzweigte Säuren zum Herstellen der höheren Alkylamid-Antistatika verwendet werden. Bei Anwendung von Neopentansäure (sie entspricht der Formel

CH₃-C-COOH ^έ

zum Herstellen der N-(höheres)Alkylneopentanoamide erhält man brauchbare antistatische Wirkungen mit den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, jedoch nicht bis zu der Größenordnung, wie man sie mit den höheren Alk(en)ylneodecanoamiden erzielt. Normalerweise weist die zum Herstellen der haarkonditionxerenden Monoamide angewandte Neosäure 5 bis 16, vorzugsweise 7 bis 14 Kohlenstoffatome auf. Derartige Säuren lassen sich bei Anwendung stark verzweigter C^-Cj₅ oder Cg-C. .,Olefine als Ausgangsmaterialien in der beschriebenen Kochreaktion erhalten.

Zusätzlich zu den obigen Monoamiden von Neoalkansäuren sind für die erfindungsgemäßen Verfahren und Zusammensetzungen auch Polyamide von Trialkylessigsäure(n) und Folyamin(en) brauchbar, beispielsweise solche, in denen die Trialkyl-

essigsäurereste 1 bis 10 Kohlenstoffatome in jedem der Älkyle R, R¹ und R¹" in der Formel

R¹

R-C-COOH t

R"

enthalten und die Polyaminreste 2 bis 5 Aminogruppen aufweisen. Bevorzugte Polyamide sind solche, in denen die Summe der Kohlenstoffatome der Alkyle jedes Trialkylessigsäurerests 3 bis 12, besonders bevorzugt 4 bis 9

ausmacht, und der Polyaminrest ein Diamin- oder Triaminrest 15

ist, der eine Alkylengruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und/oder Polyoxyalkylengruppe(n) aufweist, welche die Amidgruppen des Polyamids verbinden. In diesen Verbindungen enthält das Oxyalkylen der Polyoxyalkylengruppen 2 bis

4, besonders bevorzugt 3 Kohlenstoffatome, wobei die 20

Zahl dieser Oxyalkylengruppen in jeder Polyoxyalkylengruppe 1 bis 40, besonders bevorzugt 2 bis 10, betragt und die Alkylengruppe des Polyoxyalkylenalkylens 1 bis 10, besonders bevorzugt 2 bis 3 Kohlenstoffatome umfaßt.

In der vorliegenden Beschreibung werden die verschiedenen

Polyamide, Komponentengruppen, Reste, deren Substituenten und Reaktanten ebenso wie die Bestandteile der in den beschriebenen Verfahren angewandten beschriebenen Zusammensetzungen und Materialien im Singular genannt, doch sollen 30

verschiedene Gemische von 2 oder mehr der gleichen und/oder verschiedenen Arten derselben ebenfalls umfaßt sein. Wenn die Rede ist von "Neoalkyl" oder "Trialkylmethyl", soll hiermit der "Rest" einer Neoalkansäure nach Entfernung

des Carboxyls verstanden werden.

Wie bereits erwähnt, sind die Polyamine, die mit Trialkylessigsäure zum Herstellen der erfindungsgemäßen Polyamide umgesetzt werden, vorzugsweise Diamine oder Triamine. Die zur Herstellung der Polyamide erfindungsgemäß anwendbaren Triamine sind vorzugsweise Alkylenpolyoxyalkylentriamine wie sie von Texaco Chemical Company unter dem Handelsnamen Jeffamin verkauft werden. Von diesen ist Jeffamin T-403, das der Formel

. CH₂(OCH₂CH)_xNH₂ A-CCH₂(OCH₂CTH) CH₂(OCH₂CH)

entspricht, worin A = Ethyl, T = Methyl, und χ + y + ζ = 5,3, bevorzugt. Die zum Herstellen der Diamide angewandten Diamine gemäß Erfindung haben ihre beiden Aminogruppen über einen Alkylenpolyoxyalkylenrest oder niedere Alkylengruppen verbunden. Von den handelsüblichen Diaminen, die Oxyalkylengruppen enthalten, sind die Jeffamine bevorzugt. Ihre Formel entspricht:

H-NCHCH₀(OCH₀CH)„NH,

Λ» ι dm £ I Jl Λ»

T T .

In dieser Formel ist T, da es häufig Wasserstoff oder niederes Alkyl bedeuten kann, bei den Jeffaminen Methyl, und η liegt in dem Bereich von 2 bis 10, besonders bevorzugt 2 bis 7. Beispiele für solche Verbindungen, die eingesetzt werden können sind: Jeffamin D-230, worin

η durchschnittlich 2,6 ist; Jeffamin D-400, worin η durchschnittlich etwa 5,6 istρ und Jeffamin D-2,000, worin η durchschnittlich etwa 33,1 ist. Von diesen Diaminen sind Jeffamin D-230 und Jeffamin D-400 besonders bevorzugt. ^₀ Beispiele für die brauchbaren nicht alkoxylierten Diamine sind Alkylendiamine mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen wie Ethylendiamin, Propylendiamin und Hexamethylendiamin.

Anstatt der Neoalkansäuren kann man zum Herstellen der erfindungsgemäßen Monoamide und Polyamide die entsprechenden Säurehalogenide verwenden. Diese Substanzen werden normalerweise als Säurechloride, z.B. Neodecanoylchlorid eingesetzt, das von der Lucidol Division der Pennwalt Corporation erhältlich und in deren Firmenschrift mit dem Titel "Acid Chlorides" (1982) beschrieben ist, in der auch allgemeine Reaktionen von Säurechloriden mit Aminen angegeben werden.

Die Polyamide der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen und Verfahren umfassen die der Alkoxyamine wie

361880

CH₂(OCH₂CH)_xNHCR A-CCH₂(OCH₂CTH) NHCOR

CH,(OCH₀CH) NHCR 2 21 Z it

T O

und

RCNHCCH,(OCH₀CH) NHCR ι 2 2, η

T T

worin A Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder Wasserstoff bedeutet, T Methyl oder Wasserstoff ist, R ein Neoalkyl mit 4 bis 13 Kohlenstoffatomen darstellt, η für 1 bis 40 steht, und x, y und ζ jeweils Zahlen von 1 bis 8 sind, deren Summe 4 bis 10 beträgt. Diese Verbindungen können durch Umsetzung eines Neoalkanoylchlorids mit einem geeigneten Polyamin erhalten werden. Wie bei den Monoamiden wird jedoch nach einer weniger kostspieligen Synthese die geeignete Neoalkansäure direkt mit diesem Polyamin umgesetzt. Die Schmelzpunkte der beschriebenen Polyamide sind wie die der oben angegebenen Monoamide normalerweise niedrig, so daß die Produkte in erwünschter Weise Flüssigkeiten, vorzugsweise viskose ölige Flüssigkeiten sind. Ein derartiger physikalischer Zustand ist für primäre und sekundäre Amide mit vergleichbarem oder

sogar niedrigerem Molekulargewicht unüblich wegen der starken intermolekularen Kräfte, die für die Amidfunktionalität charakteristisch sind. Jedoch wird der viskose, ölige flüssige Zustand der erfindungsgemäßen Substanzen als höchst erwünscht angesehen, da man davon ausgeht, daß er die Haftung am Haar verbessert (wobei diese Haftung tatsächlich das Ergebnis molekularer Anziehung sein kann) und zu den Konditionxerungswirkungen beiträgt. Es ist auch wichtig, daß die Polyamide der Erfindung im wesentlichen

-₀ wasserunlöslich sind, dabei trotzdem leicht bei normalen Anwendungstemperaturen zum Waschen von Wäsche oder Behandeln von menschlichem Haar, z.B. in dem Bereich von 10 bis 50 oder 60, häufig vorzugsweise 20 bis 45 oder 50⁰C, leicht verteilbar sind. Die Wahl der Polyamin-

^₅ und Neoalkansäurereaktanten ermöglicht somit durch Auswahl solcher Reaktanten, welche erwünschte Mengenanteile an hydrophilen und hydrophoben Gruppen aufweisen wie beispielsweise Ethylenoxid und Propylenoxid (oder Butylenoxid) die Steuerung des hydrophil-lipophilen Gleichgewichts des Polyamids, damit es ein wirksameres Antistatikum in dem geplanten Verfahren oder Produkt sein kann.

Zu den besten Polyamidkomponenten der erfindungsgemäßen antistatischen Zusammensetzungen gehören die, die man aus einer Neoalkansäure wie Neodecansäure und einem Polyoxypropylentriamin wie Jeffamin T-403 herstellt. Andere Jeffamine, z.B. die Jeffamine D-230, D-400 und D-2,000 können zum Herstellen der erfindungsgemäßen Polyamide ebenfalls verwendet werden. Wenn das Polyamin Ethylendiamin oder Hexamethylendiamin ist, lassen sich auch antistatische Wirkungen mit quaternären Ammoniumsalzen erzielen.

Die zum Herstellen der erfindungsgemäßen antistatischen Polyamide angewandten Jeffaminpolyamine sind in einem Büchlein mit dem Titel"JEFFAMINE Polyoxypropylenamines"

beschrieben (veröffentlicht von Texaco Chemical Company, Ine). Auf den Seiten 2 und 3 desselben sind Formeln dieser Polyamine angegeben, und auf den Seiten 3 und 4 sind typische physikalische Eigenschaften derselben aufgezählt. Anwendungsmöglichkeiten der Jeffamine sind hier ebenfalls beschrieben, vor allem die als Bestandteil synthetischer Harze wie Epoxidharze und Polyurethane. In einer Bibliographie auf den Seiten 61 bis 64 sind textile Anwendungen der Jeffamine und verwandter Materialien aufgelistet und zusammengefaßt. In keiner der in dem Jeffaminbüchlein angegebenen Literaturstellen werden Polyamide gemäß Erfindung mit den erwünschten Merkmalen beschrieben oder nahegelegt.

Die in den Verfahren und Zubereitungen der Erfindung brauchbaren Triamide entsprechender der Formel

T O

CH₉(OCH-CH) NHCR 20 2 2 X

A-CCH₂(OCH₂CTH) NHCOR CH₀(OCH₀CH)-NHCR

T O

worin A Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder Wasserstoff ist, T Methyl oder Wasserstoff bedeutet, R ein Neoalkyl mit 4 bis 13 Kohlenstoffatomen darstellt, und x, y und ζ jeweils Zahlen von 1 bis 8 sind, die zusammen 4 bis 10 ergeben. Vorzugsweise ist A ein Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, T Methyl, R ein Neoalkyl mit

4 bis 9 Kohlenstoffatomen, und stehen x, y und ζ jeweils für Zahlen von 1 bis 3_r die zusammen 4 bis 8 ergeben. Besonders bevorzugt ist, daß A ein Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen ist, T Methyl bedeutet, R Neoalkyl f. mit 4 bis 9 Kohlenstoffatomen darstellt und x, y und ζ jeweils Zahlen von 1 bis 3, die durchschnittlich zusammen 4,5 bis 6 ergeben, bedeuten. Am meisten bevorzugt ist, daß A Ethyl bedeutet, T Methyl ist, R Neoalkyl mit 9 oder etwa 9 Kohlenstoffatomen darstellt und x, y und ζ jeweils für Zahlen von 1 bis 3 stehen und zusammen

durchschnittlich etwa 5,3 ergeben. Die bevorzugten Diamide der Erfindung besitzen die Formel

OH «

₁₅ RCNHCCH₂(OCH₂CH)_nNHCR

worin T Methyl oder Wasserstoff bedeutet, R ein Neoalkyl mit 4 bis 13 Kohlenstoffatomen ist und η für 1 bis 40 steht. Bevorzugter ist, daß T für Methyl steht, R Neoalkyl mit 4 bis 9 Kohlenstoffatomen bedeutet und η eine Zahl von 2 bis 10 ist. Noch mehr bevorzugt ist, daß T Methyl bedeutet, R Neoalkyl mit 4,6 oder 9 Kohlenstoffatomen ist, und η eine Zahl von 2 bis 7. Am meisten bevorzugt ist, daß T Methyl, R ein Neoalkyl mit 9 oder etwa 9 Kohlenstoffatomen und η durchschnittlich etwa 5,6 bedeutet. Andere brauchbare Diamide sind die der Formel

O O

30 " ■

RCNH(CH.) NHCR . 4 m *

worin R ein Trialkylmethyl mit 4 bis 13 Kohlenstoffatomen bedeutet und m für 2 bis 10 steht. Unter diesen Diamiden

sind jene bevorzugt/ die man als Reaktionsprodukte der Reaktion einer Trialkylessig- oder Neoalkansäure mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen mit einem Alkylendiamin mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen ansehen kann. Von diesen Verbindüngen sind N,N¹-Ethylen-bis-neodecanoamid und N,N'-Hexamethylen-bisneodecanoamid bevorzugt.

Aus den obigen Formeln und Beschreibungen der Komponenten und Substituenten derselben ist zu ersehen, daß die Aminreste ._ der Monoamine und Polyamine (inklusive Diamine) vollständig in die Amidform übergeführt werden. Obwohl diese Amide stark bevorzugt sind, können auch unvollständig amidifizierte Polyamine, die mindestens zu 2/3 amidifiziert sind, als Haarkondxtionierungsmittel in den erfxndungsgemaßen Zusammensetzungen verwendet werden. Sie mögen einige der nicht erwünschten Eigenschaften quaternärer Ammoniumsalze besitzen insofern, als sie mit anionischen Tensiden reagieren können, doch wird davon ausgegangen, daß diese Reaktion und etwa daraus resultierende unerwünschte Wirkungen häufig tolerierbar sind, da nur eine geringe Menge der reaktiven Aminreste nicht in nicht-reaktive Amide übergeführt ist. Auch können jegliche nachteilige Wirkungen aufgrund der Anwesenheit nicht umgesetzter Amingruppen durch Vermischen mit anderen, vollständig amidifizierten Faserantistatika gemäß Erfindung verbessert werden. Darüber hinaus können diese Amine unter geeigneten Umständen den Platz einer äquivalenten Menge an quaternärem Ammoniumsalz einnehmen.

Mischungen der Polyamide können in allen erwünschten und wirksamen Mengenverhältnissen angewandt werden. Beispielsweise kann man Ν,Ν'-Ethylen-bis-neodecanoamid mit N,N'-Hexamethylen-bis-neodecanoamid vermischen? N'N-Ethylenbis-neodecanoamid mit N,N¹-Hexamethylen-bis-neopentanoamid

vermischen? das Trineodecanoamid von Jeffamin T-403 kann 35

mit dem Dineodecanoamid von Jeffamin D-230 vermischt werden? und das Trineodecanoamid von Jeffamin T-403 kann mit N/N'-Ethylen-bis-neodecanoamid vermischt werden, um nur einige der möglichen Kombinationen zu nennen. Auch können Kombinationen aus 3- und 4-Polyamiden hergestellt werden. Außerdem können solche Mischungen oder Komponenten derselben mit Monoamiden wie Talgalkylneodecanamid vermischt werden, und es können auch Gemische der Monoamide, z.B. 1 % 1 Gemische von Kokoalkyl- und Talgalkylneodecanoamiden .„ angewandt werden. Darüber hinaus können Gemische von Isostearamiden, s.B. 1s1 Gemische von Kokoalkylisostearamid (CISA) und Talgalkylisostearamid (TISA) oder Gemische von CISA und dem Neodecanoamid von Jeffamin T-403 in 1:2 oder 1:3 Verhältnissen angewandt werden»

Die gemäß Erfindung mit dem quaternären Amiaoniumsalz angewandten Isostearamide werden meist als N-Alkylisostearamide bezeichnet. Doch ist zu beachten, daß bei Anwendung von Substanzen natürlichen Ursprungs wie tierischen und pflanzlichen Substanzen als Ausgangsmaterialien zum Herstellen der Amine, die mit der Isostearinsäure umgesetzt werden sollen, Gemische aliphatischer Amine resultieren„ wobei diese Gemische häufig eine geringe Menge an ungesättigtem aliphatischen Material (Alken, wie Octadecen-1) mit dem anwesenden gesättigten Kohlenwasserstoffgruppendonor enthaiten. In der vorliegenden Beschreibung soll die Bezeichnung N-Alkylisostearamid solche Amide umfassen, die bis zu einem gewissen Grad ungesättigte Substanzen enthalten, aufgrund der Tatsache, daß der Aminreaktant sich von einem natürlichen Ausgangsmaterial ableitet, in dem ein gewisses Maß an Ungesättigtkeit enthalten ist.

Um deutlich zu machen, daß ungesättigte Isostearamide wie N-Oleylisostearamid zur Durchführung der Erfindung ebenfalls geeignet sind, wird in der Beschreibung manchmal

die Bezeichnung N-Alk(en)ylisostearamide erscheinen. Die brauchbaren N-AIk(en)ylisostearamide sind solche, in denen R¹ in der Formel RCONHR¹ ein gesättigter oder monoungesättigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18, vorzugsweise durchschnittlich 8 bis 18 und besonders bevorzugt 12 bis 18 Kohlenstoffatomen ist. Beispiele für solche Amide sind die, in denen R¹ Octyl, Decyl, Dodecyl, Stearyl, Oleyl, Kokoalkyl, hydriertes Talgalkyl oder Talgalk(en)yl ist.

Das oder die in vergleichsweise geringer Menge mit dem (den) Amid(en) in den Zusammensetzungen und Verfahren der Erfindung angewandte(η) Ammoniumsalz(e) kann jedes geeignete Salz sein, vorzugsweise meist ein Halogenid, z.B. ein Chlorid oder Bromid. Obgleich viele der bekannten quaternären Ammoniumsalze zur Durchführung der Erfindung brauchbar sind einschließlich derer, die in erster Linie wegen ihrer desinfizierenden, emulsionsstabilisierenden, haftungsverbessernden, textilweichmachenden, antikorrosiven und kosmetischen (desodorierenden) Eigenschaften bekannt sind, ist es häufig bevorzugt, solche anzuwenden, die hauptsächlich wegen ihrer antistatischen Verwendungsmöglichkeiten bekannt sind. Zu diesen antistatischen Substanzen gehören die mit höherem und niederem Alkyl substituierten quaternären Ammoniumchloride wie die mit mindestens einem höheren Alkyl (durchschnittlich 10 bis 18 Kohlenstoffatomen) und mindestens 2 niederen Alkylen (durchschnittlich 1 bis 4 Kohlenstoffatomen). Die am meisten bevorzugten quaternären Ammoniumchloride sind häufig Di(höheres)alkyl, di(niederes) alkylammoniumchlor ide wie Distearyldimethylammoniumchlorid. Bevorzugte höhere Alkyle (oder Alkenyle) der Quats sind Lauryl, Myristyl, Oleyl und Stearyl oder Gemische von zwei oder mehreren derselben, bevorzugte niedere Alkyle sind Methyl und Ethyl, wobei Methyl am meisten bevorzugt ist. Quaternäre Ammoniumsalze, die für ihre antistatischen Eigenschaften bekannt sind, umfassen polyethoxylierte

quaternäre Mmoniumsalze wie die_y die als Ethoquad,

äimethylbenzylammoniumchloridi, verkauft werden sowie die? die als Genamin ICD B, Polyoisyethylstearylammoniumchlorid (Genamin KS 5)„ Efyamine SÄ? Trimethyllanolylamsioniumchlorid κ und CetyldimetfoylbenzylammoniumforQmid im Handel sind = Obgleich Di{höheres}alkyl _ffdi(niederes)alkylaaamoniumhalogenide oben nicht als wegen ihrer antistatischen Eigenschaften bekannt aufgezahlt wurden^ hat man festgestellt„ dal sie in den erfindungsgemalen Zusammensetzungen zusammen mit dem oder den beschriebenen Amiden signifikant die antistatischen Wirkungen der Jtaiide verbessernd ohne die iiachteili= gen Effekte hervorzurufen^ die oft bei alleiniger des quaternärea Äiamoniumsalzes in antistatischer Menge auftreten.

15

ch zu den erwähnten Amiden und "Goats" können

aueh andere Antistatika mit diesen (und manchmal anstelle won Oiiat) geaiai Erfindung vorhanden sein_o So können gewisse Amine ρ Ethylenossidkondensationsprodukte und Amide „ deren antistatische Aktivität bekannt ist_? sur i^eiteren Verbesserung der antistatischen Wirkungen der erfindungsgemaßen gusamraensetzungeB rand Verfahren eingesetzt werden» Dazu gehöre« ein Älkylpolyethossyamidp das als itotistat H ver= kauft wurde, M_?lH3is~C2=hydrGxyethyl)alkylaiiin_i, das als Äntistat C-2 vermarktet wird^ gei'jisse Sthylenossidkondensationsprodukte oder Folyglykolester, und Älkoholphosphate, die anter dem Hamen Cirrasol auf dem Markt sind» Insbesondere können die Äsiinantistatika in gewissen Fallen anstelle mindestens eines TeUs₄, ^₀Bo 1/4 des Quat in den erfindungsgemaßen Zusammensetzungen ohne Verlust an antistatischem Effekt und ohne die nachteiligen Wirkungen verwendet werden, die häufig auftreten„ wenn größere antistatische Mengen quaternärer Verbindungen mit anionischen Materialien wie Tensiden und Emulsionsmitteln vorhanden sind»

35

Die antistatischen Zusammensetzungen der Erfindung, die als solche oder als Ädditiva zu anderen Zusammensetzungen

verwendet werden ;um diese^sn antistatische Wirkungen zu verleihen, enthalten einen Teil quaternäres Ammoniumsalz und etwa 2 bis 10 Teile Amid von Trialkylessigsäure und/oder Amid von Isostearin. Vorzugsweise liegt das Verhältnis von Amid(en) zu quaternärem Ammoniumsalz in dem Bereich von 2:1 bis 6:1/ besonders bevorzugt 3:1 bis 5:1, z.B. bei 4:1. Bei diesen Verhältnissen sind die negativen Eigenschaften des quaternären Ammoniumsalzes (wenn es mit dem anionischen Tensid reagiert) auf einem behandelten Substrat

.J₀ wie den Fasern von Wäsche oder menschlichem Haar relativ gering und dennoch verbessert das Quat die antistatische Aktivität des oder der Amide signifikant. Wenn man die beschriebenen Zusammensetzungen als antistatische Additiva zu anderen Zusammensetzungen einsetzt, ist es häufig bevor-

-₅ zugt, daß sie aus oder.im wesentlichen aus dem angegebenen Amid und dem Quat in den angegebenen Verhältnissen bestehen. In einer stark bevorzugten Ausführungsform der Erfindung bestehen derartige antistatische Zusammensetzungen im wesentlichen aus einem Gewichtsteil Distearyldimethylammoniumchlorid und vier Gewichtsteilen Talgalkylneodecanoamid, Jeffamin T-403 Trineodecanoamid, Jeffamin D-203 Dineodecanoamid oder N,N'-Ethylen-bis-neodecanoamid.

Zwar sind Zusammensetzungen, die im wesentlichen aus dem Quat und Amid bestehen, häufig als Additiva zu anderen Zusammensetzungen, um diese antistatisch zu machen, am meisten brauchbar. Die Erfindung betrifft auch derartige fertige antistatische Zusammensetzungen, welche die Quat- und Amidkomponenten in den beschriebenen Mengenanteilen enthalten sowie Verfahren zur Anwendung solcher Zusammensetzungen, wobei man behandelte Materialien erhält, die antistatisch gemacht sind. Die Erfindung betrifft auch antistatische Zusammensetzungen wie die vorher beschriebenen Zusammensetzungen aus zwei Bestandteilen, nur daß diese ein Lösungsmittel, Dispersionsmittel, teilchenförmigen

Füllstoff oder andere Substanzen enthalten, welche die Anwendung der antistatischen Materialien erleichtern. Beinahe jedes derartige Verdünnungsmittel, jeder Füllstoff, jede funktionale Substanz oder mehrere derselben können mit dem Quat und dem Amid angewandt werden, solange sie nicht nennenswert mit einem dieser antistatischen Bestandteile in Wechselwirkung treten. Das Quat und das Amid reagieren nicht miteinander. Zusammensetzungen, die beide enthalten (in Abwesenheit anderer Materialien oder in Anwesenheit nicht realstiver anderer Materialien) sind unbegrenzt lange stabil.

Eine bevorzugte antistatische Zusammensetzung gemäß Erfindung ist ein Waschmittel, das Wäsche wirksam reinigt und die gewaschenen Materialien antistatisch macht. Eine solche Zusammensetzung enthält eine reinigende Menge des Tensids und eine der Wäsche beim Waschen mit dem Waschmittel antistatische Eigenschaften verleihende Gesamtmenge eines antistatischen Amids von Trialkylessigsäure und/oder antistatischen Amids von Isostearinsäure, sowie eines quaternären Ammoniumsalzes, wobei der Mengenanteil an derartigem Amid das 2- bis 1Ofache von dem des Quat ausmacht. Vorzugsweise ist eine solche Waschmittelzusammensetzung teilchenförmig und enthält etwa 5 bis 35 % anionisches Tensid vom Sulfat—und/oder Sulfonattyp, etwa 10 bis 85 % Builder, insgesamt etwa 3 bis 10 % antistatisches oder antistatische Amid(e) und Quat(s), wobei die Amidmenge in der Zusammensetzung etwa das 2- bis 6fache der Quatmenge beträgt, und etwa 2 bis 20 % Feuchtigkeit. Es ist bevorzugt, daß das Quat in einer derartigen Waschmittelzusammensetzung in einer Menge, bezogen auf das (die) antistatische Amid(e), von 1:3 bis 1:5 anwesend ist. Obgleich eine Vielzahl von Amidarten anwesend sein kann, ist es häufig vorzuziehen, in solchen Waschmittelzusammensetzungen nur eines zusammen mit einem einzigen Quat einzusetzen.

Als synthetisches organisches Tensid in den genannten Waschmittelzusammensetzungen verwendet man gewöhnlich ein oder mehrere lineare höhere Alkylbenzolsulfonate, verzweigte höhere Alkylbenzolsulfonate, höhere Fettalkoholsulfate, Olefinsulfonate, Paraffinsulfonate, Monoglyceridsulfate, höhere Fettalkoholethoxylatsulfate, höhere Fettsäuresulf oester von Isethionsäure, höhere Fettacylsarcoside, Acylamide von N-MethyItaurin, SuIfoamidevon N-Methyltaurin oder ein beliebiges Gemisch derselben, wobei die höheren Reste 8 bis 20, meist vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten. In diesen Zusammensetzungen ist der Builder normalerweise eine Verbindung der Gruppe aus Polyphosphat, Carbonat, Bicarbonat, Sesquicarbonat, Silikat, Sesquisilikat, Zitrat, Nitrilotriacetat, Polyacetalcarboxylat, Zeolith

.J₅ oder eine beliebige Mischung derselben. Das synthetische Tensid und die Buildersalze liegen meist als Natriumsalze vor. In diesen Waschmittelzusammensetzungen können die Amide beliebige der oben genannten sein einschließlich der beschriebenen Jeffamine oder niederen Alkylendiamine (als Neoalkanoamide), oder der Isostearamide. Vorzugsweise handelt es sich um ein Amid einer Trialkylessigsäure mit 5 bis 16 Kohlenstoffatomen, worin jedes Alkyl der Trialkylessigsäure 1 bis 10 Kohlenstoffatome aufweist, und eines Mono-N-(höheres)alk(en)ylamins oder eines Polyamins mit 2 bis 5 Aminogruppen, oder um ein höheres aliphatisches Isostearamid, oder ein Gemisch beliebiger derartiger Amide. In diesen Zusammensetzungen kann jedes der beschriebenen quaternären Ammoniumsalze in den angegebenen Mengenanteilen eingesetzt werden, doch ist bevorzugt, daß dieses quaternäre Ammoniumsalz ein Halogenid, besonders bevorzugt ein Chlorid ist, wobei die besonders stark bevorzugten quaternären Ammoniumchloride zur Anwendung in derartigen Zusammensetzungen die Di-(höheres)alkyl, di-(niederes)alkylammoniumchloride, z.B. Distearyldimethylammoniumchlorid sind.

In bevorzugten Waschmittelzusammensetzungen gemäß Erfindung ist das Tensid Natrium(lineares)alkylbenzolsulfonat, wobei die Alkylgruppe 12 bis 15 Kohlenstoffatome besitzt, der Builder ein Gemisch aus Natriumtripolyphosphat, Natriumsilikat, Natriumcarbonat und Borax, ist das quaternäre Ammoniumsalz Di-(höheres)alkyl, di-(niederes)alkylammoniumchlorid. Bevorzugte Prozentsätze dieser Komponenten, von antistatischem Amid und Feuchtigkeit sind 8 bis 20 % Natrium(lineares)alkylbenzolsulfonat, 15 bis 40 . % Natriumtripolyphosphat, 3 bis 10 % Natriumsilikat, 2 bis 10 % Natriumcarbonat, 0,3 bis 3 % Borax, 0,5 bis 2 % Di-(höheres)alkyl, di-(niederes)alkylammoniumchlorid, 2 bis 8 % antistatisches Amid (wie oben beschrieben) und 1 bis 15 % Feuchtigkeit. Besonders bevorzugte Mengen besonders bevorzugter Bestandteile sind 10 bis 18 % Natrium(lineares)tridecylbenzolsulfonat, 20 bis 30 % Natriumtripolyphosphat, 4 bis 9 % Natriumsilikat mit einem Na^OtSiC^Verhältnis von 1:2,4, 3 bis 7 % Natriumcarbonat, 0,5 bis 2 % Borax, 0,6 bis 1,5 % Distearyldimethylammoniumchlorid, 3 bis 6 % antistatisches Amid bzw. antistatische Amide und 2 bis 12 % Feuchtigkeit.

Obwohl ein Hauptziel der vorliegenden Erfindung darin liegt, Builder und Tensid enthaltende oder Vollwaschmittel

_ocr herzustellen, mit denen man Wäsche einschließlich synthe-25

tischer organischer polymerer Fasermaterialien wie Nylon und Polyester waschen kann, ohne daß diese elektrostatische Ladungen beim Trocknen in einem Trockenautomaten, meistens einem Tumbler, akkumulieren, verhindern die erfindungsgemäßen antistatischen Zusammensetzungen und Bestandteile derselben bei Anwendung in anderen Zubereitungen ebenfalls vorteilhaft die Ladungsakkumulierung auf einer Vielfalt von Substraten inklusive menschlichem Haar, ebenso beim Aufbringen auf derartige andere Substrate und auf Wäsche aus anderen Zusammensetzungen und mittels anderer Mechanismen als beim Waschen in einer Waschmittellösung, welche die Kombination antistatischer

Substanzen gemäß Erfindung enthält. So verringern Shampoos zum Waschen von menschlichem Haar das Fliegen oder sich Sträuben (flyaway) von shampooniertem Haar, wenn in ihnen eine antistatische Menge des antistatischen Amids -g von Trialkylessigsäure und/oder des antistatischen Amids von Stearinsäure zusammen mit einem quaternären Ammoniumsalz eingebaut ist, wobei die Anteile an anwesendem Amid das 2-bis 1Ofache der Menge an quaternärem Ammoniumsalz betragen. Die Gesamtkonzentration von antistatischem

₁₀ Amid und Quat liegt normalerweise in dem Bereich, der

oben für diese Konzentration in builderhaltigen Waschmittelzusammensetzungen angegeben ist, nämlich 3 bis 10 %, doch kann sie an die spezielle Shampoonier-Anwendung angepaßt sein. In gleicher Weise können Spülmittel,

-₅ Gele, Lotionen und andere zur Anwendung für Haar bestimmte Präparate ebenfalls die erfindungsgemäße Kombination in der gleichen Konzentration wie die Shampoos enthalten. Die Shampoos und andere erwähnte Haarprodukte liegen normalerweise in wässrigen Medien vor, wobei dieses wässrige oder wässrig-alkoholische Medium meist 50 bis 90 % dieser Zusammensetzungen enthält. Die Shampoos können 3 bis 25 % geeignetes synthetisches organisches Tensid wie Natriumlaurylsulfat, Natriummyristylsulfat, Natriumkokomonoglyceridsulfat oder Mischungen dieser

„,_ Materialien enthalten. Andere Substanzen, die in den

erfindungsgemäßen antistatischen Haarpräparaten anwesend sein können, sind beispielsweise Farbstoffe, fluoreszierende Aufheller, Parfüms, Puffer, Lanolin und Lanolinderivate, Lösungsmittel, Colösungsmittel, Gefrierschutzmittel, Suspensionsmittel, Emulgiermittel und Hydrotrope.

Eine weitere Verwendungsart der erfindungsgemäßen antistatischen Zusammensetzungen und deren Bestandteile ist die in Trocknerprodukten, die häufig ein Substrat __ wie Papier, Stoff oder Schwamm aufweisen, wobei ein

antistatisches Amid und ein Quat gemäß Erfindung sich

auf diesem Substrat befinden oder darin imprägniert sind, und zwar in einer ausreichenden Menge (die 10 bis 400 Gew.% des Substrats betragen kann), um der zu trocknenden Wäsche eine antistatisch machende Menge zu übertragen. Die erfindungsgemäße Zusammensetzung oder deren Bestandteile können direkt auf ein geeignetes Substrat der beschriebenen Art aufgebracht werden, oder sie können in einem geeigneten Medium gelöst oder dispergiert sein, z.B. in einem höheren Fettalkohol, oder einem wachsartigen niederen Alkylenoxidpolymeren, das auf das Substrat zusammen mit der antistatischen Zusammensetzung oder der antistatischen Komponente abgelagert wird.

_Jcr Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen und die Amid-5

und Quatkomponenten derselben können auch in verschiedenen anderen antistatischen Mitteln und Zusammensetzungen verwendet werden, die zum Aufbringen auf Materialien bestimmt sind, welche dazu neigen, elektrostatische

Ladungen zu akkumulieren. So können sie in Mitteln zum 20

Reinigen oder Desodorieren von kleinen Teppichen etc.

verwendet werden sowie in oder auf Produkten zum Entfernen elektrischer Ladungen von polymeren Materialien oder Gegenständen, die der Ladungsakkumulxerung unterliegen

wie Kleiderbürsten, Schallplatten und Führungen von 25

Tonbändern.

In der obigen Beschreibung sind verschiedene Beispiele für Zusammensetzungen gemäß Erfindung angegeben. Die

Erfindung betrifft auch Verfahren, in denen diese Zusammen-30

Setzungen angewandt werden. Bei einem solchen Verfahren, beispielsweise dem zum Waschen von Wäsche und Verringern der elektrostatischen Ladungen nach dem Trocknen derselben in einem Trockenautomaten, wird die Wäsche in Waschwasser gewaschen, das 0,05 bis 0,4 % einer Waschmittelzusammen-

setzung gemäß Erfindung oder 0,002 bis 0,02 % der Antistatika dieser Zusammensetzung enthält, wonach man die Wäsche spült und in einem Wäschetrockner trocknet. Es wurde festgestellt, daß die Wäsche nach diesem Trocknen im wesentlichen frei ist von elektrostatischer Ladung, obwohl sich eine beträchtliche Menge an synthetischen organischen polymeren Fasern (häufig mehr als 40 % der Gesamtwäsche) im Waschgut befand. Vergleichswasche der gleichen allgemeinen Zusammensetzung, die mit dem gleichen . Waschmittel gewaschen wurde mit der Ausnahme, daß die antistatischen Verbindungen gemäß Erfindung weggelassen wurden, zeigte das negative Verhalten von darauf akkumulierten elektrostatischen Ladungen wie Kleben an verschiedenen Flächen einschließlich dem Körper des Trägers, und manchmal Knistern durch elektrische Entladungen bei Abrieb.

■•f*\ Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, j \ wobei alle Teile gewichtsbezogen sind und alle Temperaturen in ⁰C, wenn nicht anders angegeben.

Beispiel 1 Bestandteil Prozent

Natrium(lineares)tridecylbenzol-

sulfonat 13,4

Natriumtripolyphosphat 24,0

Natriumsilikat (Na₂OiSiO₂ = 1:2,4) 6,3

Natriumcarbonat 4,5

Borax 1,0

Fluoreszierende Aufheller 0,3

Methylzellulose . 0,5

Natriumcarboxymethylzellulose 0,2

Natriumsulfat 49,6

Parfüm 0,2

100,0

Es wurde eine Waschmittelzusammensetzung gemäß obigem Ansatz hergestellt, indem man ein wässriges Crutchergemisch aus 60 % Feststoffen in einem üblichen Gegenstromsprühtrocknungsturm unter Bildung sprühgetrockneter Waschmittelkügelchen, ohne Parfüm, sprühtrocknete. Die Kügelchen wurden anschließend parfümiert, indem man auf ihre Oberflächen den formelmäßigen Anteil an flüssigem Parfüm aufsprühte. Das Produkt wurde gesiebt, so daß es in Teilchengrößen in dem Bereich von 2,00 bis 0,149 mm (Nrn. 10 bis 100 US-Siebreihe) vorlag.

Antistatische Zusammensetzungen der Erfindung wurden dadurch hergestellt, daß man vier Teile Amid und einen Teil quaternäres Ammoniumsalz schmolz oder zusammenschmolz. Es wurden vier verschiedene antistatische Zusammensetzungen aus folgenden Ansätzen hergestellt: (A) 4 Gewichtsteile Ethylen-bis-neodecanoamid (Ε-Dec) und 1 Teil Distearyldimethylammoniumchlorid (DSDMAC); (B) 4 Teile Polyoxypropylen-bis-neodecanoamid (J-Dec, hergestellt aus Jeffamine D-230 und Neodecansäure) und 1 Teil DSDMAC; (C) 4 Teile Talgalkylneodecanoamid (T-Dec) und 1 Teil DSDMAC; und (D) 4 Teile Kokoalkylisostearamid (CISA) und 1 Teil DSDMAC. Die verschiedenen Amide wurden nach den in der obigen Beschreibung angegebenen Kondensationsreaktionen hergestellt, die ebenfalls in den US-Patentanmeldungen 7 1 6 871 und 734 508 sowie US-PS 4 497 715 beschrieben sind.

Fünf Teile jeder antistatischen Zusammensetzung wurden

in flüssiger Form auf 95 Teile der Waschmittelzusammen-30

Setzung gesprüht, wobei man vier verschiedene antistatische Waschmittelzusammensetzungen erhielt. Zum Vergleich wurden auch 5 Teile der jeweiligen Amide jeweils auf separate 95 Teile Waschmittelzusammensetzung gesprüht.

_nr. Als weiteres Kontrollprodukt diente die Waschmittelzusam-35

mensetzung ohne jeglichen antistatischen Zusatz.

Zusätzlich dazu, daß man die beschriebenen textilweichmachenden Waschmittelzusammensetzungen prüfte, prüfte

κ man auch die antistatischen Zusammensetzungen und deren Bestandteile durch direkte Zugabe in "Teilchen" (die je nach Amidmaterial Tröpfchen oder ölige Feststoffe sein können, und pulverförmig, soweit es die Quats betrifft) bei 25°C zu Waschwasser von 49°C, das eine reini-

. gende Menge der Waschmxttelzusammensetzung (0,15 %) enthielt. In diesen Fällen war der Anteil der antistatischen Zusammensetzungen oder der Gesamtprozentsatz ihrer Bestandteile (Amid + Quat) 0,0079 %.

Die erfindungsgemäßen antistatischen Waschmittelzusammen-Setzungen wurden sowohl auf ihre antistatische Wirkung als auch auf ihre Reinigungskraft geprüft, wobei man verschiedene Stoffarten verwendete, die teilweise zuerst mit verschiedenartigem Testschmutz verschmutzt oder befleckt wurden. Zur Bewertung der antistatiscen Wirksamkeit der antistatischen Materialien wurden die Teststoffe in einer Whirpool Waschmaschine (Toplader) gewaschen und in einem Tumbler getrocknet, wonach man die auf ihnen angehäuften elektrostatischen Ladungen testete.

„_ Zum Waschen wurde eine ausgewogene Waschfüllung zusammen 25

mit Teststreifen für die antistatische Wirkung sowie Teststreifen für den Schmutzentfernungsindex eingesetzt. Diese Teststreifen wurden verwendet, um mögliche negative Wirkungen der antistatischen Zusammensetzungen auf die Schmutzentfernungseigenschaften der Waschmittelzusammensetzung kontrollieren zu können. Das ausgewogene Waschgut in der Waschmaschine wog 2,27 kg (5 Pfund) und bestand zu 1/3 aus Baumwollfrotteewaschlappen; 1/3 aus Baumwollpercalteststreifen (35,56 χ 38,10 cm (14 χ 15 inches)); und zu 1/3 aus 65 % Dacron:35 % Baumwollteststreifen

(35,56 χ 38,10 cm (14 χ 15 inches} ohne dauerhaftes press finish). Die zur Bestimmung der antistatischen Wirkung verwendeten Teststoffe maßen 35,56 χ 38,10 cm (14 χ 15 inches), wobei bei jedem Test jeweils ein Streifen aus 65 % Dacron/35 % Baumwolle mit Permanentpressausrüstung; Banlon; Dacrondoppelmaschen Twill; Acetatjersey und Nylontricot enthalten war. Die Abmessungen der Teststreifen zur Bestimmung des Schmutzentfernungsindex betrugen 7,62 χ 15,24 cm (3 χ 6 inches), wobei bei jedem Test 4 Streifen jedes Typs (insgesamt 20) zusammen mit dem ausgewogenen Waschgut anwesend waren. Die fünf verschiedenen Typen dieser Teststreifen waren: Beschmutzter Nylonstoff von Test Fabrics Inc (TFN); beschmutzter Baumwollstoff von Test Fabrics Inc (TFC); Baumwollstoff mit Ton von Piscataway,. New Jersey, (PCDC); Stoff aus 65 % Dacron/35 % Baumwolle mit Piscatawayton (PCDC); und Stoff aus 65 % Dacron/35 % Baumwolle mit EMPA 101 Ölschmutz (EMPA). Nach gründlicher Reinigung der Waschsowie der Trockenmaschine mittels 3A denaturiertem Alkohol und anschließendem Trocknen mit Luft wurde die Waschmaschine für ein 14 Minuten Waschprogramm in Gang gesetzt, wobei man 64,4 Liter (17 gallons) Wasser bei 49°C anwandte. Dieses Waschen erfolgte mit einem normalen Waschmaschinenprogramm einschließlich einem Spülgang mit kaltem Leitungswasser. Die Waschmittelzusammensetzung, die die antistatische Zusammensetzung aus Amid und Quat enthielt, wurde dem Waschwasser nach Füllung der Maschine zugesetzt. Man ließ die Maschine sich etwa 10 Sekunden bewegen und gab dann getrennt die Ballastfüllung zu und separat die verschiedenen Teststreifen und Streifen zur Messung des Schmutzentfernungsindex, wobei fortgesetzt bewegt wurde. Nach beendetem Waschen und Spülen wurden die verschiedenen Stoffe herausgenommen und in den elektrischen Trockner gegeben, in dem sie während etwa 2 Stunden getrocknet

_ wurde. Die Teststreifen und die beiden Frotteehandtücher 35

der Ballastfüllung wurden dann während weiterer 10 Minuten

in Tumbler getrocknet, wonach man das statische Kleben der Teststreifen untersuchte. Vor der instrumentellen Messung der statischen Eigenschaften hingen die Teststreifen über Nacht in einem Raum niedriger 'Feuchtigkeit (25 % relative Feuchtigkeit). Zur Bestimmung der elektrostatischen Ladungen auf den Testmaterialien wurden alle elektrostatischen Teststreifen nach dem Waschen mit der antistatischen Waschmittelzusammensetzung (oder einem Vergleichsprodukt) in kontrollierte Weise nacheinander an bestimmten Stellen gerieben, und zwar mit Wolle unter kontrollierten Bedingungen bei einer relativen Feuchtigkeit in dem Bereich von 25 bis 30 %. Dann wurden die elektrostatischen Ladungen auf jeder der Stellen auf den Teststreifen gemessen und es wurde für jeden Teststreifen ein Durchschnittswert der gemessenen elektrostatischen Ladungen ermittelt. Die erhaltenen Durchschnittswerte für gleiche Teststreifentarten wurden erneut gemittelt, wobei man für die auf jedem Material getesteten antistatischen Zusammensetzungen statische Indices (gemessen in Kilovolt) erhielt. Den statischen Gesamtindex für die antistatische Zusammensetzung (oder für die antistatische Waschmittelzusammensetzung) erhielt man durch Addieren der Indices jedes der fünf Testmaterialien. Je höher der statische Gesamtindex ist, desto großer ist die akkumulierte elektrostatische Ladung und desto weniger wirksam ist das getestete Antistatikum.

Der Schmutzentfernungsindex (SRI) wurde aus den Differenzen der Reflektometerablesungen der Teststreifen vor und nach dem Waschen berechnet. Je größer diese Differenzen sind, desto besser ist die Schmutzentfernung von dem Testmaterial. Mit Hilfe einer Formel, welche die Reinigungswirkungen der Waschmittelzusammensetzungen an den zuvor erwähnten Schmutzarten gewichtet, wurden die Schmutzentfernungsindices aus den verschiedenen Reflektometerable-

3613807

sungsdifferenzen ermittelt.

In Tabelle 1 sieht man die statischen Indices (Kilovolt) der . fünf gewaschenen Stofftypen für die vier erfindungsgemäßen 4 % Amid/1 % Quat-Zusammensetsungen, für die vier "Ganzamid" (5 %) Vergleichszusammensetzungen und für eine Waschmittelzusammensetzung, die weder Amid noch Quat (0 % von jedem) enthielt. Die Summenreihe gibt die Gesamtsumme der einzelnen elektrostatischen Indices an. Diese Tabelle zeigt, daß die antistatischen Zusammensetzungen und die antistatischen Waschmittelzusammensetzungen der Erfindung bei Anwendung zum Waschen von gemischten Stoffen, die sich leicht elektrisch aufladen und synthetisches organisches polymeres Fasermaterial der beschrie-

15 benen Art enthalten, den "sekundären" antistatischen

Vergleichszusammensetzungen und antistatischen Waschmittelzusammensetzungen, in welchen das Quat durch Amid ersetzt ist, überlegen sind, wobei diese Vergleichszusammensetzungen hinsichtlich ihrer antistatischen Wirkung den "primä-

20 ren" Vergleichsmittelzusammensetzungenjdie weder Amid noch Quat enthalten.weit überlegen sind.

Tabelle 1 - Antistatische Indices (Kilovolt)

Stoffe

36 19107

65% Dacron / 35% Baumwolle Banlon

Dacron,
doppelflachig

Acetat

Nylon

Gesamt

Antistatische
Zusammensetzung

4% E-DEC* + 1« DSDMAC*	2,3
5% E-Dec	5>4
4% J-Dec* + 1% DSDMAC	1J4 ·
5% J-Dec	4,3
4% T-Dec* + 1% DSDMAC	3*2
5% T-Dec	3,4
4% CISA* + 1% DSDMAC	4,0
5% CISA	4?2
0% Amid und 0« Quat ♦ TF-Dec	; 4,5 = Ethylen-bis-neodecanoamid

10,3

13,3

13₇8 5,8

15,0 18,0

3,8 2,2

1*8

V 1,0

4*3

4,3

1,7

8,6 2,4

9,0 1*5

6,2

0,8

4,0

28,8 8_r6

13^5

30,4

29,0 52,5

J-Dec = Diamid von Jeffamine D-230 und Neodecansäure T-Dec = TalgalJcylneodecanoamid

CISA = CöcöaiKylisosteäramXd

DSDMAC = Distearyldimethylammoniumchlorid

Tabelle 2 zeigt die Schmutzentfernungsindices (SRI) für die Basiswaschmittelzusammensetzung, die weder Amid noch Quat enthält, sowie für drei Amid-Quat Kombinationen und drei Vergleichszusammensetzungen mit einem Gehalt von 5 % jeden Amids (die vierten Tests wurden nicht durchgeführt). Aus dieser Tabelle sieht man, daß die Reinigungskraft der Waschmittelzusammensetzung durch die Anwesenheit von 1 % quaternärem Ammoniumalz (Distearyldimethylammoniumchlorid) relativ wenig beeinträchtigt wird. Obwohl die

10 Anwesenheit des Amids den SRI geringfügig verbessert

und die Anwesenheit des Quat schwach negativ wirken kann, sind die Wirkungen für den Verbraucher praktisch nicht unterscheidbar. Wenn dagegen der Prozentgehalt an Quat auf mehr als 2 % in der Waschmittelzusammensetzung (oder mehr als 0,003 % im Waschwasser), und insbesondere wenn er auf 4 oder 5 % steigt, stellt der Verbraucher beträchtliche negative Auswirkungen auf die Reinigung fest und die Unterschiede in den SRI-Werten sind dementsprechend viel größer. Geringere Mengen als 2 % an DSDMAC oder

20 anderem Quat oder kationischem antistatischem Mittel

in den zum Wäschewaschen verwendeten beschriebenen Waschmittelzusammensetzungen reichen im allgemeinen nicht aus, um die gewaschene Wäsche und Teststreifen antistatisch zu machen.

Tabelle 2 - Schmutzentfernungsindicea

Antistatische
Zusammensetzung

Absoluter Wert

4 » E-Dec + 1JS OSDMAC 210

5 S E-DEC 222

4 % J-DEc + 1 S DSDMAC 208

5 Si J-DEC 214

4 % T-DEC + 1 % DSDMAC 205

5 S T-DEC 213 0 % Amid, 0 % DSDMAC 212

Differenz zwischen den Absolutwerten, von Testsubstanzen und Vergleich (0 % Amid, 0 % Quat)

-2 + 10 -4 +2 -7 + 1

Wenn man die in den Arbeitsbeispielen beschriebenen antistatischen Zusammensetzungen der Erfindung in das beschriebene Waschwasser (welches die Waschmittelzusammensetzung ohne antistatische Zusammensetzungen enthält) gibt anstatt sie in die Waschmittelzusammensetzung einzubauen, erzielt man die gleichen antistatischen und reinigenden Ergebnisse. Wenn man die Komponenten der antistatischen Zusammensetzungen dem Waschwasser separat zugibt, erhält man ebenfalls die gleichen Ergebnisse. Wenn man anstelle von DSDMAC andere quaternäre Ammoniumsalze verwendet wie Stearylbenzyldimethylammoniumchlorid, Cetyltrimethylammoniumbromid, Dikokoalkyldimethylammoniumchlorid, N-Cetylethylmorpholiniumethersulfat, Polyoxyethylstearyldimethylammoniumchlorid und Trimethyllanolylammoniumchlorid, und wenn man das oder die Amide durch entsprechendes Neopentanoamid, Neoheptoamid, Neododecanoamid, Tri-Dec (das ein Triamid von Jeffamin T-403 und Neodecansäure ist), Ν,Ν'-Hexamethylen-bis-neodecanoamid, Kokoalkylneodecanoamid oder Talgalkylisostearamid ersetzt, lassen sich im wesentlichen die gleichen Ergebnisse erzielen, wobei die erfindungsgemäßen antistatischen Zusammensetzungen bessere antistatische Aktivität besitzen als entsprechende Gewichtsmengen von nur aus Amid bestehenden Vergleichsprodukten und wobei die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen die Waschkraft der angewandten Waschmittel nicht nennenswert verringern (wobei in den Waschmitteln andere synthetische anionische sulfatierte und sulfonierte Tenside anstelle von Natrium(lineares)alkylbenzolsulfonat verwendet werden können).

Wenn man Gemische der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet wie Zusammensetzungen, die 2 % Ε-Dec und 2 % T-Dec mit 1 % DSDMAC, oder 1 % TISA (Talgalkylisostearamid), 2 % CISA und 1 % J-Dec mit 1 % DSDMAC enthalten, resultie-

35 ren ähnliche antistatische und reinigende Wirkungen.

Wenn man in der Waschmittelzusammensetzung ein anderes anionisches Tensid benutzt _e z.B. eine Waschmittelzusammensetzung mit einem Gehalt an 10 % Natrium(linearesIdodecylfoenzolsulfonaty 5 % Matriumlaurylalkoholsulfat, 24 % Natriumtripolyphosphat, 5 % Matriumsilikat, 5 % Natriumcarbonat, 40 % Natriumsulfat, 1 % geringfügige Hilfsstoffe und als Rest Feuchtigkeit _r wobei die erfindungsgemäßen antistatischen Zusammensetzungen und Mengen derselben die gleichen wie in Tabelle 1 sind, erhält man im wesentlichen gleiche antistatische und reinigende Wirkungen, wobei die antistatischen Wirkungen Vergleichsprodukten, die nur Amid enthalten (all-amid controls) überlegen sind und denenj. die tmx~ die Waschmittelzusammensetzung enthalten, wesentlich überlegen sind. Wenn man anstelle der Waschmittelzusammensetzung von Beispiel 1 eine vorwiegend nichtionisch© verwendet, beispielsweise indem man sprühgetrocknete Kfigelchen herstellt mit einem Gehalt an jeweils 20 Teilen Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, und Zeolith 4A, sowie 10 Teilen Bentonit, 8 Teilen Wasser und 2 Teilen Hilfsstoffen_F und auf die Oberflächen dieser sprühgetrockneten Kfigelchen (mit TeilchengröSen entsprechend denen des zuvor in Beispiel 1 beschriebenen Produkts) 20 Teile nichtionisches Tensid (Neodol 23-6.5, welches das Kondensationsprodukt eines höheren Pettalkohols mit durchschnittlich 12 bis 13 Kohlenstoffatomen und etwa 6,5 Molen Ethylenoxid je Mol höherem Fettalkohol ist) aufsprüht, wobei die antistatischen Zusammensetzungen und deren Mengen gleich sind, lassen sich in ähnlicher Weise ähnliche Verbesserungen der antistatischen Wirkungen gegenüber einem Vergleichsprodukt beobachten, in dem keine antistatischen Verbindungen anwesend sind (nur Waschmittel) und gegenüber Vergleichsprodukten, die nur Amid enthalten (in einer Gesamtmenge die der von Amid+Quat in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen gleich ist).

361980

Beispiel 2

Zur Herstellung eines Shampoos wurden 20 Teile Ammoniummonoglyceridsulfat, 30 Teile Ethanol, 48 Teile Wasser (entmineralisiert) und 2 Teile Hilfsstoffe (Verdicker, fluoreszierender Aufheller, Fungizid und Antioxidationsmittel) zusammengemischt. Zu 99 Teilen dieses Shampoos wurde ein Teil antistatische Zusammensetzung der Erfindung gegeben, die aus 0,8 Teilen CISA und 0,2 Teilen DSDMAC bestand.

Haar, das mit dem beschriebenen antistatischen Shampoo gewaschen wurde, unterlag wesentlich weniger der Akkumulierung elektrostatischer Ladung und dem daraus entstehenden "Wegflieg"(flyaway)verhalten als Haar, das mit einem Vergleichsshampoo gewaschen wurde, welches das gleiche Shampoo wie oben beschrieben aber ohne die antistatische Zusammensetzung war. Auch war Haar, das mit dem beschriebenen antistatischen Shampoo gewaschen wurde, in seinem antistatischen Verhalten Haar überlegen, das mit einem antistatischen Shampoo gewaschen wurde, das 1 Teil CISA keinen Teil Quat und 99 Teile der Shampoozusammensetzung (kein Antistatikum) enthielt. Proben langen Haares wurden kontrolliertem Laborshampoonieren mit dem Basisshampoo und den Vergleichsprodukten unterworfen, wobei man einen Gewichtsteil Shampoo je 2 Gewichtsteilen der Haarprobe einsetzte, anschließend mit Leitungswasser (41⁰C) spülte, kämmte und föhnte. Anschließend wurde die Beschaffenheit

der Haarproben durch Fachleute geprüft: Die Haarproben wurden Tests der elektrostatischen Akkumulierung unterworfen, wobei man sie nach dem Trocknen mit einem harten Kautschukkamm kämmte und dann die elektrostatische Ladung bestimmte. Bei beiden Tests, der visuellen Begutachtung sowie der Messung der Ladung, zeigten sich die mit dem erfindungsgemäßen antistatischen Shampoo, welches die antistatische Zusammensetzung der Erfindung enthielt, behandelten Haar-

proben Vergleichsproben überlegen, die nur mit dem Shampoo behandelt waren sowie dem nur Amid enthaltenden Vergleichsprodukt, was die Verhinderung der Ladungsakkumulierung auf dem shampoonierten Haar betrifft. Das mit dem ausschließlich CISA als antistatischer Substanz (wobei 0,2 Teile CISA 0,2 Teile DSDMAC ersetzten) enthaltenden Shampoo gewaschene Haar zeigte besseres Verhalten hinsichtlich Verhinderung der Ansammlung elektrostatischer Ladung als das Basisshampoo oder primäre Verglexchsshampoo (das Shampoo allein, ohne jegliches Antistatikum), war jedoch dem Shampoo, welches die erfindungsgemäße antistatische Zusammensetzung enthielt, unterlegen.

Wenn man die antistatische Zusammensetzung nicht in ein Shampoo einbaute, sondern in einem geeigneten wässrigalkoholischen Medium, z.B. aus 2 Teilen Ethanol je Teil Wasser löste und auf shampooniertes Haar in der gleichen Weise wie oben in diesem Beispiel beschrieben aufbrachte _s jedoch als Spülung und nicht als Shampoo, erzielte man ähnliche Ergebnisse, wobei allerdings die Akkumulierung elektrostatischer Ladung mit dem Spülmittel besser verhindert wurde als mit dem Shampoo.

Sowohl in den beschriebenen Shampoos als auch den Spülmitteln können die anderen in der Beschreibung angegebenen Amidantistatika anstelle des CISA verwendet werden und die anderen Quats anstelle des DSDMAC, wobei man im wesentlichen die gleichen Ergebnisse erzielt. In gleicher Weise können andere Tenside wie oben angegeben anstelle von Ammoniummonoglycerxdsulfat eingebaut werden. Es können andere wässrige Spülmedien verwendet werden, beispielsweise solche, die andere Prozentmengen Wasser und Ethanol enthalten, sowie solche, die andere Colösungsmittel enthalten wie sie für Haarspülmittel üblich sind, wobei man vergleichbare Wirkungen erhält.

Darüber hinaus können auch die Mengen der Komponenten innerhalb der angegebenen Bereiche geändert werden und

man erhält vergleichbare erwünschte antistatische Wirkung auf dem Haar sowohl mit den erfindungsgemäßen Shampoos als auch den Spülmitteln.

5 Beispiel 3

Es wurden Trocknerblätter (dryer sheets) angefertigt, wozu man eine antistatische Zusammensetzung der Erfindung entsprechend etwa der von Beispiel 1 (4 Teile J-Dec und 1 Teil DSDMAC) herstellte, schmolz und mit dieser ein handtuchförmiges Papierblatt in einer Menge von 2 Gewichtsteilen antistatischer Zusammensetzung je Gewichtsteil Papierhandtuchmaterial imprägnierte. Eine Füllung (2,72 kg, 6 pounds) üblich gemischter Schmutzwäsche mit Nylon-, Acetat- und Polyesterstoffen wurde nach dem Waschen in einem Tumbler getrocknet, in den ebenfalls ein "Blatt" eines derart behandelten Handtuchstoffs mit Abmessungen von etwa 27,94 cm χ 27,94 cm (11 inches x 11 inches) gegeben wurde, so daß die antistatische Zusammensetzung oder ein Teil derselben während des Trocknens im Tumbler auf die Wäsche übertragen wurde und diese antistatisch machte. Wie in den Beispielen 1 und 2 können andere Amide und Quats statt der genannten verwendet werden, wobei die Ergebnisse ähnlich sind. Auch kann man die Mengenanteile und Anwendungsraten innerhalb der oben gegebenen Grenzen wählen und ebenfalls der getrockneten Wäsche gute antistatische Wirkungen vermitteln. Das Papier kann durch Schaumblätter aus Polyurethan ersetzt werden.

Die antistatischen Zusammensetzungen der Erfindung können auch auf die trocknende Wäsche oder auf antistatisch zu machende Materialien dadurch aufgebracht werden, daß man sie sorgfältig auf deren Oberflächen aufsprüht. Sie können auch auf Haar aus einem Kamm aufgebracht werden, auf dessen Zähne sie vorher abgelagert wurden. Bei diesen

Anwendungsarten zeigen sich die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen hinsichtlich der antistatischen Wirkungen auf Wäsche mit Gehalt an synthetischen organischen Polymeren gegenüber entsprechenden Anwendungen überlegen, bei denen Amid allein als Antistatikum eingesetzt wird.

Claims (39)

Bestandteile enthaltenden Waschmittel Patentansprüche

1. Antistatische Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Amid von Trialkylessigsaure und/oder ein Amid von Isostearinsäure, und ein quaternäres Ammoniumsalz enthält, wobei die Menge an Amid(en) das 2 bis 10fache der Menge an quaternärem Ammoniumsalz beträgt.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis von Amid(en): quaternärem Ammoniumsalz in dem Bereich von 2:1 bis 6:1 liegt.

3. Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das quaternäre Ammoniumsalz ein quaternäres Ammoniumhalogenid ist und daß das Verhältnis von Amid(en) zu quaternärem Ammoniumsalz in dem Bereich von 3:1 bis 5:1 liegt.

4. Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie im wesentlichen aus Amid(en) von Trialkylessigsaure und/oder Amid(en) von Isostearinsäure, und quaternärem Ammoniumhalogenid besteht und daß das Verhältnis von Amid(en):quaternärem Ammoniumhalogenid

etwa 4:1 ist.

5. Zusammensetzung nach Anspruch 3, geeignet um Waschgut beim Waschen antistatisch zu machen, dadurch gekennzeichnet, daß sie im wesentlichen aus 3 bis 5 Teilen eines Amids, das ein Monoamid einer 5 bis 16 Kohlenstoffatome aufweisenden Trialkylessigsäure und eines Mono-N-(höheres)-alk(en)ylamins, ein Polyamid aus solcher Trialkylessigsäure und Polyamin, worin die Trialkylessigsäurereste 1 bis 10 Kohlenstoffatome in jedem ihrer Alkyle aufweisen und jeder Polyaminrest 2 bis 5 Aminogruppen enthält, oder ein höheraliphatisches Isostearamid oder ein Gemisch beliebiger derartiger Amide ist, und einem Teil quaternärem Ammoniumchlorid besteht.

6. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie im wesentlichen aus 2 bis 6 Teilen eines Amids, das ein Monoamid einer 5 bis 16 Kohlenstoffatome aufweisenden Trialkylessigsäure und eines Mono-N-(höheres )alk( en) ylamins, ein Polyamid aus Trialkylessigsäure und Polyamin, worin die Trialkylessigsäurereste in jedem Alkyl 1 bis 10 Kohlenstoffatome aufweisen und jeder Polyaminrest 2 bis 5 Aminogruppen enthält, oder ein höheraliphatisches Isostearamid oder ein Gemisch beliebiger derartiger Amide ist, und einem Teil eines quaternären Ammoniumchlorids besteht.

7. Zusammensetzung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das höhere Alk(en)yl am N des Monoamids 8 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist, daß die Summe der Kohlenstoffatome der Alkyle jedes der Trialkylessigsäurereste der Polyamide 3 bis 12 ausmacht, daß der Polyaminrest desselben ein Diamin- oder Triaminrest mit (einer) Alkylengruppe(n) mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und/oder Polyoxyalkylengruppen, welche die Amidgruppen des

Polyamids verbinden, ist, wobei das Oxyalkylen der Polyoxyalkylengruppen 2 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist, die Zahl dieser Gruppen in jeder Polyoxyalkylengruppe T bis 40 beträgt und die Alkylengruppe des Polyoxyalkylenalkylens 1 bis 10 Kohlenstoffatome besitzt, wobei die höher-aliphatische Gruppe des Isostearamids höheres Alk(en)yl ist und das quaternäre Ammoniumchlorid mindestens ein höheres Alk(en)yl und mindestens eine niedere Alkylgruppe umfaßt.

8. Zusammensetzung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das höhere Alk(en)yl des Monoamids linear ist und durchschnittlich 12 bis 18 Kohlenstoffatome besitzt, daß das Polyamid einer der Formeln

T O CH₂(OCH₂CH)_xNHCR

a) A-CCH₂(OCH₂CTH)_yNHCOR

CH,(OCH-CH₉),NHCR

O O ^{2 2|} "

TO

b) RCNH(CH₂)_mNHCR

oder

OH O

C) RCNHCCH₀(OCH-CH) NHCR T T

entspricht, worin A Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder Wasserstoff bedeutet, T Methyl oder Wasserstoff ist, R ein Trialkylmethyl mit 4 bis 13 Kohlenstoffatomen darstellt, m 2 bis 10 bedeutet, η 1 bis 40 ist, und x, y und ζ jeweils für Zahlen von 1 bis 8 stehen und zusammen 4 bis 10 ergeben, und daß das

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Isostearamid N-Alkylisostearamid ist, worin das Alkyl linear ist und durchschnittlich 12 bis 18 Kohlenstoffatome besitzt.

9. Zusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Amid ein Monoamid von Mono-N-(höheres)alk(en)-ylamin mit durchschnittlich 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und Trialkylessigsäure mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen ist.

10. Zusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Monoamid aus einem Mono-N-(höheres)alk(en)ylamin, in dem das höhere Alk(en)yl durchschnittlich 12 bis 18 Kohlenstoffatome besitzt, und einer Trialkylessigsäure mit 10 Kohlenstoffatomen ist.

11. Zusammensetzung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Monoamid Talgalkylneodecanoamid und das quaternäre Ammoniumchlorid Distearyldimethylammoniumchlorid ist.

12. Zusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Amid ein Polyamid.und zwar ein Trialkylacetamid der Formel

CH₂(OCH₂CH)_xNHCR

A-CCH₂(OCH₂CTH) NHCOR

CH,(OCH₅CH),NHCR T 0

ist, worin A ein Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, T Methyl ist, R ein Neoalkyl (Trialkyl-

methyl) mit etwa 4 bis 9 Kohlenstoffatomen darstellt,

0mQ!t4*L

und χ, y und ζ für Zahlen von 1 bis 3 stehen, die zusammen 4 bis 8 ergeben.

13. Zusammensetzung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß in der Polyamidformel A Ethyl ist, R Neoalkyl (Trialkylmethyl) mit etwa 9 Kohlenstoffatomen darstellt, T Methyl bedeutet und x, y und ζ jeweils Zahlen von 1 bis 3 bedeuten, die zusammen durchschnittlich etwa 5,3 ergeben, und daß das quaternäre Ammoniumchlorid Distearyldimethylammoniumchlorid ist.

14. Zusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Amid ein Trialkylacetamid der Formel

OH O

RCNHCCH-(OCH-CH) NHCR % & *t η

T T -

ist, worin T Methyl oder Wasserstoff bedeutet, R ein Trialkylmethyl mit 4 bis 13 Kohlenstoffatomen darstellt und η für 1 bis 40 steht.

15. Zusammensetzung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß T Methyl bedeutet, R Neoalkyl mit 4 bis 9 Kohlenstoffatomen ist und η für eine Zahl von 2 bis 10

steht.

16. Zusammensetzung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß T Methyl bedeutet, R ein Neoalkyl mit etwa 9 Kohlenstoffatomen ist und η durchschnittlich etwa 2,3 bedeutet, und daß das guaternäre Ammoniumchlorid Distearyldimethylammoniumchlorid darstellt.

~~ 6 ~ 361980

17. Antistatische Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Amid ein Diamid einer 5 bis 10 Kohlenstoffatome aufweisenden Neoalkansäure mit einem 2 bis 6 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylendiamin ist und daß das quaternäre Ammoniumsalz ein quaternäres Ammoniumhalogenid ist.

18. Zusammensetzung nach Anspruch 17_f dadurch gekennzeichnet, daß das Diamid N,N^l-Ethylen-bis-neodecanoamid und das quaternäre Ammoniumhalogenid Distearyldimethylammoniumchlorid ist.

19. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Amid ein höheres Alk(en)ylisostearamid ist und daß das quaternäre Ammoniumsalz ein quaternäres Ammoniumhalogenid ist.

20. Zusammensetzung nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß das Isostearamid Cokoalkylisostearamxd ist und daß das quaternäre Ammoniumhalogenid Distearyldimethylammoniumchlorid ist.

21. Waschmittelzusammensetzung, um Wäsche wirksam zu reinigen und antistatisch zu machen, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine reinigende Menge an Tensid und eine antistatisch machende Gesamtmenge an antistatischem Amid von Trialkylessigsäure und/oder antistatischem Amid von Isostearinsäure, und quaternärem Ammoniumsalz, enthält, wobei der Anteil an solchem(n) Amid(en) das 2 bis 10fache des Anteils an quaternärem Ammoniumsalz ausmacht.

22. Waschmittel nach Anspruch 21 in Teilchenform, dadurch gekennzeichnet, daß es etwa 5 bis 35 % Tensid vom Sulfat- und/oder Sulfonattyp, etwa 10 bis 85 % Builder,

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insgesamt etwa 3 bis 10 % an antistatischem(n) Amid(en) und quaternärem(η) Ammoniumsalz(en), wobei die Menge an Amid etwa das 2 bis 6fache der an quaternärem Ammoniumsalz beträgt, sowie 2 bis 20 % Feuchtigkeit enthält.

23. Waschmittel nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß das quaternäre Ammoniumsalz ein quaternäres Ammoniumhalogenid ist und daß der Anteil an solchem (n) Amid(en):quaternärem(η) Ammoniumhalogenid(en)

in dem Bereich von 3:1 bis 5:1 liegt.

24. Waschmittel nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß der Builder ein Polyphosphat, Carbonat, Bicarbonat, Sesquicarbonat, Silikat, Sesquisilikat, Zitrat, Nitrilotriacetat, Polyacetalcarboxylat, Zeolith oder beliebiges Gemisch derselben ist, daß das Tensid ein lineares höheres Alkylbenzolsulfonat, verzweigtes höheres Alkylbenzolsulfonat, höheres Fettalkoholsulfat, Olefinsulfonat, Paraffinsulfonat, Monoglyceridsulfat, höheres Fettalkoholethoxylatsulfat, höherer Fettsäuresulfoester von Isethionsäure, höheres Fettacylsarcosid, Acylamid von N-Methyltaurin, Sulfoamid von N-Methyllaurin oder beliebiges Gemisch derselben ist, daß das

antistatische Amid einer der Formeln

T O

a) CH₂(OCH₂CH)_xNHCR

A-CCH₂(OCH₂CTH) NHCOR

CH,(OCH-CH,) NHCR T O

b) RCNH(CH₂)_mNHCR

oder

0 H 0

C) RCHNHCCH-(OCh₀CH) NHCR

T T

-s-

entspricht, worin A Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder Wasserstoff bedeutet, T Methyl oder Wasserstoff ist, R ein Trialkylmethyl mit 4 bis 13 Kohlenstoffatomen darstellt, m 2 bis 10 ist, η 1 bis 40 bedeutet, und x, y und ζ jeweils Zahlen von 1 bis 8 sind, die zusammen 4 bis 10 ergeben, und daß das Isostearamid N-Alkylisostearamid ist, worin das Alkyl linear ist und durchschnittlich 12 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist, und daß das quaternäre Ammoniumhalogenid ein quaternäres Ammoniumchlorid ist, welches

1 bis 2 höhere Alk(en)yl- und 2 bis 3 niedere Alkylgruppen enthält.

25. Waschmittel nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß das Amid ein Monoamid einer Triaikylessigsäure mit 5 bis 16 Kohlenstoffatomen und eines Mono-N-(höheres) alk (en) ylamins, ein Polyamid einer solchen Triaikylessigsäure und eines Polyamine, in dem die Trialkylessigsaurereste in jedem Alkyl 1 bis 10 Kohlenstoffatome aufweisen und in dem jeder Polyaminrest

2 bis 5 Aminogruppen enthält, oder ein höheres aliphatisches Isostearamid, oder ein Gemisch beliebiger derartiger Amide ist.

26. Waschmittel nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß das Amid ein Monoamid von Triaikylessigsäure mit 5 bis 16 Kohlenstoffatomen und einem Mono-N-(höheres )alk(en)ylamin, ein Polyamid von Triaikylessigsäure und einem Polyamin, in dem die Triaikylessigsäure 1 bis 10 Kohlenstoffatome in jedem Alkyl aufweisen und jeder Polyaminrest 2 bis 5 Aminogruppen enthält,

ORiQiNAL INiSPECTiD

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oder ein höheres aliphatisches Isostearamid, oder ein Gemisch beliebiger derartiger Amide ist/ und daß 2 bis 6 Teile Amid(e) je einem Teil quaternärem Ammoniumchlorid anwesend sind.

27. Waschmittel nach Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, daß das höhere Alk(en)yl am N des Monoamids 8 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist, daß die Summe der Kohlenstoffatome der Alkyle jedes der Trialkylessigsäurereste der Polyamide 3 bis 12 beträgt, daß der Polyaminrest derselben ein Diamin- oder Triaminrest mit einer oder mehreren Alkylengruppen aus 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und/oder Polyoxyalkylenalkylengruppen, welche die Amidgruppen des Polyamids verbinden, wobei das Oxyalkylen der Polyoxyalkylengruppen 2 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist und wobei die Zahl dieser Gruppen in jeder Polyoxyalkylengruppe 1 bis 40 beträgt, und wobei die Alkylengruppe des Polyoxyalkylenalkylens 1 bis 10 Kohlenstoffe aufweist, ist, und daß die höhere aliphatische Gruppe des Isostearamids höheres Alk(en)yl ist.

28. Waschmittel nach Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, daß das höhere Alk(en)yl des Monoamids linear ist und durchschnittlich 12 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist, daß das Polyamid einer der Formeln

a) b)

CH₂(OCH₂CH)_xNHCR A-CCH₂(OCH₂CTH)yNHCOR CH₂(OCH₂CH₂)₂NHCR

τ o

RCNH(CH₂)_mNHCR

oder

C) RCHNHCCH₂(OCH₂CH)_nNHCR

entspricht, worin A Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder Wasserstoff ist, T Methyl oder Wasserstoff bedeutet, R ein Trialkylmethyl mit 4 bis 13 Kohlenstoffatomen darstellt, m 2 bis 10 bedeutet, η 1 bis 40 darstellt, und x, y und ζ jeweils für Zahlen von 1 bis 8 stehen, die zusammen 4 bis 10 ergeben, und daß das Isostearamid N-Alkylisostearamid ist, in dem das Alkyl linear ist und durchschnittlich 12 bis 18 Kohlenstoffatome besitzt.

29. Waschmittel nach Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet, daß das Amid ein Monoamid von Mono-N-(höheres)alk(en)-ylamin mit durchschnittlich 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und Trialkylessigsäure mit etwa 10 Kohlenstoffatomen ist und daß das quaternäre Ammoniumchlorid Distearylmethylammoniumchlorid ist.

30. Waschmittel nach Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet, daß das Amid ein Polyamid ist, das der Formel

T 0 (OCH₂CH)_XNHCR

A-CCH₂(OCH₂CTH) NHCOR

CH-(OCH₉CH) NHCR

*· & ι * η T O

3513807

entspricht, worin A Ethyl bedeutet, R Neoalkyl (Trialkylmethyl) von etwa 9 Kohlenstoffatomen ist, T Methyl darstellt, and x, y und ζ jeweils Zahlen von 1 bis 3 sind, die zusammen 5,3 ergeben, und daß das quaternäre Ammoniumchlorid Distearyldimethylammoniumchlorid ist.

31. Waschmittel nach Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet, daß das Amid ein Trialkylacetamid der Formel

η _B ,,

OH ο

COCH-CH) NHCR 2, η

ist, worin T Methyl bedeutet, R Neoalkyl mit etwa 9 Kohlenstoffatomen ist und η für durchschnittlich etwa 2,3 steht, und daß das quaternäre Ammoniumchlorid Distearyldimethylammoniumchlorid ist.

32. Waschmittel nach Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet, daß das Amid ein Diamid einer Neoalkansäure mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen mit einem Alkylendiamin von 2 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, und daß das quaternäre Ämmoniumsalz Distearyldimethylammoniumchlorid ist.

33. Waschmittel nach Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet, daß das Amid ein höheres Alk(en)ylisostearamid ist.

-12 - 3 3 1L" 3 Ü"/

34. Waschmittel nach Anspruch 33, dadurch gekennzeichnet, daß das Isostearamid Cokoalkylisostearamid ist und daß das quaternäre Ammoniumchlorid Distearyl dimethylammoniumchlorid ist.

35. Waschmittel nach Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet, , daß das Tensid Natrium(lineares)alkylbenzolsulfonat ist, dessen Alkyl 12 bis 15 Kohlenstoffatome aufweist, daß der Builder ein Gemisch von Natriumtripolyphosphat^ Natriumsilikat, Natriumcarbonat und Borax ist, daß das quaternäre Ammoniumchlorid Distearyldimethylammonium chlorid ist und daß die Prozentsätze dieser Bestandteile, von antistatischem Amid und Feuchtigkeit 8 bis 20 % Natriumilineares)alkylbenzolsulfonat, 15 bis 40 % Natriumtripolyphosphat, 3 bis 10 % Natriumsilikat, 2 bis 10 % Natriumcarbonat, 0,3 bis 3 % Borax, 0,5 bis 2 % Distearyldimethylammoniumchlorid, 2 bis 8 % antistatisches Amid und 1 bis 15 % Feuchtigkeit betragen.

36. Zusammensetzung nach Anspruch 1 zum Behandeln von menschlichem Haar durch Aufbringen auf das Haar auf dem Kopf zum Verringern des Wegfliegens des Haars vor allem nach dem Shampoonieren, dadurch gekennzeichnet, daß es ein antistatisches Amid von Trialkylessigsäure und/oder antistatisches Amid von Isostearinsäure, und ein quaternäres Ammoniumsalz enthält, wobei die Anteile dieses Amids oder dieser Amide das 2 bis 10fache der Menge des oder der quaternären Ammoniumsalze betragen.

37. Waschmittel oder Shampoo nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß es eine reinigende Menge eines Tensids, eine antistatische Menge einer Kombination

ORiQiNAL IM

-13- 3519807

eines Amids von Trialkylessigsäure und/oder eines Amids von Isostearinsäure, und eines quaternären Ammoniumsalzes, wobei die Menge an Amid(en) das 2 bis 1Ofache der Menge an quaternärem Ammoniumsalzeen) beträgt, und ein wässriges Medium für das Tensid und das oder die antistatischen Amide enthält.

38. Zusammensetzung nach Anspruch 1 als Produkt zum Verringern elektrostatischer Ladung auf tumblergetrockneter Wäsche, dadurch gekennzeichnet, daß sich auf einem Substrat ein antistatisches Amid von Trialkylessigsäure und/oder ein Amid von Isostearinsäure und ein quaternäres Ammoniumsalz in einer ausreichenden Menge befindet, um die mit diesem Produkt in Berührung gekommene tumblergetrocknete Wäsche antistatisch zu machen.

39. Verfahren zum Waschen von Wäsche und Verringern elektrostatischer Ladungen auf dieser nach dem Trocknen in einem automatischen Wäschetrockner, dadurch gekennzeichnet, daß man Wäsche in Waschwasser wäscht, das 0,05 bis 0,4 % einer Zusammensetzung nach Anspruch 28 enthält, die gewaschene Wäsche spült und sie in einem automatischen Wäschetrockner trocknet.