LU86475A1 - Composition antistatique,a base d'amide(s) et de sel d'ammonium,notamment composition detergente,de traitement des cheveux,shampooing ou produit pour sechoir,et procede pour laver le linge et le rendre antistatique l'utilisant - Google Patents

Composition antistatique,a base d'amide(s) et de sel d'ammonium,notamment composition detergente,de traitement des cheveux,shampooing ou produit pour sechoir,et procede pour laver le linge et le rendre antistatique l'utilisant Download PDF

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Description

Γ 4
La présente invention concerne des compositions antistatiques. Plus particulièrement, elle concerne de telles compositions qui comprennent un amide d'acide trialkylacétique et/ou un amide d'acide iso-05 stéarique, et un sel d'ammonium quaternaire, dans une certaine gamme de proportions, la proportion du ou des amides étant supérieure à celle du ou des sels d'ammonium quaternaire, lesquelles compositions sont des additifs antistatiques utiles pour des compositions dé-10 tergentes, des shampooings et autres produits de conditionnement des fibres afin de diminuer la tendance qu'ont les matières fibreuses traitées par de tels produits non antistatiques à accumuler des charges électrostatiques. L'invention concerne également des 15 compositions détergentes organiques synthétiques pour le blanchissage du linge renforcées par un adjuvant de détergence, des shampooings pour cheveux et autres compositions et préparations pour le traitement du linge et des cheveux, lesquelles compositions et prê-20 parations comprennent les composants des compositions antistatiques décrites et sont capables de rendre antistatiques ces matières qui sont traitées par de telles compositions.
On savait, depuis des années, que les sels 25 d'ammonium quaternaire sont des agents antistatiques (antistats). Il est classique d'utiliser de tels produits sous forme d'une solution ou suspension appropriée à partir de laquelle ils sont appliqués, par exemple par pulvérisation, sur des tapis neufs en ma--·· 30 tières polymères organiques synthétiques qui auraient ’sans cela tendance à accumuler des charges électrostatiques et à provoquer des bruits de crépitement, des étincelles et des secousses lorsqu'on marche dessus (en particulier lorsqu'on y traîne les pieds). Les 35 sels d'ammonium quaternaire ont été incorporés dans des papiers, des étoffes et des éponges à utiliser dans des séchoirs automatiques à linge, et, pendant
J
2 l'opération de séchage, ces sels passent dans le linge soumis à un culbutage et réduisent la tendance qu'a ce linge lavé (en particulier s'il est complètement ou partiellement en matière polymère organique synthé-05 tique, telles que le Nylon ou le polyester) à accumuler des charges électrostatiques pendant le séchage. Egalement, les sels d'ammonium quaternaire sont suf-^ fisamment substantifs à l'égard des matières polymères organiques synthétiques fibreuses pour être adsorbês 10 sur ces matières pendant le lavage du linge avec une composition détergente contenant ce ou ces composés quaternaires. Les sels d'ammonium quaternaire, bien qu'étant de bons agents antistatiques, sont désavantageux dans les compositions de blanchissage à base de 15 détergents anioniques et dans les compositions contenant des agents fluorescents d'avivage et des colorants similaires qui peuvent réagir avec la portion cationique des composés d'ammonium quaternaire en formant des produits réactionnels insolubles dans l'eau, 20 qui peuvent produire des taches graisseuses sur le linge et affecter nuisiblement les propriétés de détergence, d'avivage et de coloration des produits respectifs. Par conséquent, la présente invention revêt une certaine importance car les amides de ses composi-25 tions et produits ne réagissent pas avec les détergents anioniques, les agents fluorescents d'avivage et les colorants, et la moindre proportion de composé quaternaire présent dans les compositions et les produits de l’invention a un effet négatif moins impor-30 tant sur l'action détergente, l'avivage et la colorait tion. En fait, l'association du composé quaternaire et de l'amide des types décrits ici se traduit par \ une meilleure action antistatique, comparativement à la même proportion d'un ou plusieurs amides seuls, et 35 présente des propriétés négatives moins nombreuses ou un degré inférieur de telles propriétés qu'une proportion de sel d'ammonium quaternaire suffisante pour en- 3 gendrer les mêmes caractéristiques antistatiques dans les matières traitées.
Selon la présente invention, une composition antistatique comprend un amide d'acide trialkyl-05 acétique et/ou un amide d’acide isostéarique, et un sel d'ammonium quaternaire, la proportion du ou des amides étant de 2 à 10 fois celle du sel d'ammonium quaternaire. Dans une forme préférée de réalisation de l’invention, cette composition consiste essentiel-v 10 lement en le ou les amides décrits et en un ou plu sieurs sels d'ammonium quaternaire, dans les propor-tions données. L'invention envisage également des compositions détergentes sous forme particulaire, solide, liquide ou en gel, comprenant des shampooings 15 pour cheveux, des compositions de rinçage des cheveux, des produits pour séchoirs à linge (généralement des papiers, étoffes ou éponges imprégnés) et d’autres préparations contenant au moins deux des composants antistatiques décrits (amide et composé quaternaire), 20 et des procédés dans lesquels on utilise ces compositions et/ou ces composants.
Les amides utilisés dans les compositions et procédés de la présente invention comprennent les amides d'acide trialkylacétique (acide néoalcanoïque) 25 et de mono-(alkyle ou alcényle)-amines ou polyamines, et les amides d'acide isostêarique. De tels amides d'acide trialkylacétique sont décrits dans les demandes de brevet français N° 86.04 184 et 86.06 904, déposées le 24 mars 1986 et le 14 mai 1986, par la De-30 manderesse. Ces demandes de brevet décrivent de nou-’ç veaux composés qui sont des monoamides d'acide trial kylacétique (ou acide néoalcanoïque) et ses polyami-des, respectivement. Le brevet US-A-4 497 715 décrit des N-alkyl-isostëaramides.
35 Les amides d'acide trialkylacétique, dési gnés par trialkylacétamides, peuvent être des monoamides d'un acide trialkylacétique de 5 à 16 atomes
* T
4 de carbone et d'une mono-N-(alkyle ou alcênyle supérieur) -amine, ou des polyamides d'un tel acide tri-alkylacétique et d'une polyamine dans lesquels les portions acide trialkylacëtique ont 1 à 10 atomes de 05 carbone dans chacun de leurs radicaux alkyle et dans lesquels chacune des portions polyamine contient 2 à 5 groupes amino. Des amides également utiles dans la ’ présente invention sont les N-alkylisostaaramides re présentés par la formule développée : 10 RCONHR' dans laquelle RCO provient d'acide isostéarique, et ’ R' est une chaîne hydrocarbonée aliphatique primaire saturée ou insaturée contenant 1 à 18 atomes de carbone .
15 Les N-alkylisostéaramides de la présente invention peuvent généralement être préparés par les procédés classiques de synthèse des amides. L'acide isostéarique peut être transformé en le chlorure d'acide par réaction avec le chlorure de thionyle, le-20 quel chlorure d'acide peut ensuite être ajouté à une amine primaire, en solution dans un solvant tel que l'eau, 1"éther ou le chlorure de méthylène, pour former l'amide. L'amide secondaire produit est isolé sous forme d'un liquide visqueux ou d'un solide ci-25 reux selon son poids moléculaire.
Plus particulièrement, les N-alkylisostéaramides sont préparés à partir de matières de départ connues par un procédé en deux étapes, consistant à v transformer tout d'abord l'acide isostearique, qui 30 est un mélange d^isomères de chaîne ramifiée (isomères de position) de l'acide stéarique de formule :
C17H35COOH
dont les ramifications sont principalement mêthyli-35 ques, en le chlorure d'isostéaroyle par réaction avec le chlorure de thionyle, puis en faisant réagir ledit chlorure d'isostéaroyle avec une amine aliphatique 5 primaire contenant 1 à 18 atomes de carbone, de préférence, souvent, 10 ou 12 à 18 atomes de carbone. Ces réactions peuvent être représentées par les équations suivantes, dans lesquelles R et R" sont tels que défi-05 nis précédemment : dime'thyl formamide 1. RCOOH + S0C12-RC0C1 + HCl + SC>2 2. RC0C1 + R'NH2-RCONHR' + HCl 10 La transformation de l'acide isostéarique en le chlorure d'isostéaroyle est effectuée de préférence en présence de dimëthylformamide, qui agit comme cataly-’ ' seur dans cette réaction. Etant donné que la réaction des amides est exothermique, un refroidissement peut 15 être souhaitable afin de limiter la température. Cette réaction est de préférence conduite en présence d'un solvant non réactif quelconque, tel que l'eau, le chlorure de méthylène, l'éther de méthyle ou d'éthyle, le benzène, le chloroforme, etc., et en pré-20 sence d'une amine tertiaire quelconque telles que la triméthylamine, la pyridine et, de préférence, la triéthylamine, qui réagit avec le sous-produit acide formé pendant cette réaction. Le mélange réactionnel peut être lavé successivement avec de l'eau ou des 25 mélanges alcool/eau, de l'acide dilué et de l'eau afin d'éliminer toute matière de départ n'ayant pas réagi, et il peut être déshydraté sur Na2S04 ou un sel neutre similaire. Le solvant est chassé, de préférence par évaporation sous vide. Les N-alkylisos-30 téaramides résultants sont des liquides, des huiles, des solides, et sont en général des liquides huileux ou des solides pâteux ou des semi-solides.
En plus des isostéaramides, d'autres amides qui sont utiles dans la mise en pratique de la 35 présente invention sont les monoamides et les polyamides d'acides nëoalcanoïques. Les portions acide de certains monoamides préférés utilisés dans la pré- 4 6 sente invention, qui sont des (alkyle ou alcényle supérieur) nêoalcanoamides d'acides néoaicanoiques (ou d'acides trialkylacétiques),ont 5 à 16 atomes de carbone, et de préférence ces portions contiennent 7 à 05 14 atomes de carbone. Bien qu'un certain degré de ra mification des groupes hydrocarbyle soit acceptable dans certaines conditions, il est préférable que les ' groupes alkyle et alcényle soient sensiblement ou es sentiellement linéaires, comme dans le cas du (alkyle 10 de suif)néodêcanoamide, et mieux encore, qu'ils soient linéaires. Parmi de tels nêoalcanoamides que l'on pré- , fère surtout, on peut citer ceux dans lesquels le groupe alkyle ou alcényle est supérieur, de 8 à 20 atomes de carbone, souvent de préférence de 12 à 18 15 atomes de carbone, tels que deux dérivant d'huile de coprah, de suif ou de suif hydrogéné, ou d'autre huile ou graisse. Les groupes alkyle supérieur mentionnés sont désignés ici par alkyle de coprah, alkyle de suif et alkyle de suif hydrogéné, respectivement. On doit 20 remarquer que, dans ce sens, le terme "alkyle” englobe les groupes hydrocarbyle contenant une insaturation mineure, comme dans 1'alkyle de suif, qui contient une proportion mineure d'alcène mono-insaturé. Ce pendant, afin d'éviter toute mauvaise interprétation, 25 on se réfère généralement ici aux groupes "alkyle ou alcényle", lesquels englobent les groupes hydrocarbyle tant saturés qu’insaturës.
L'acide néodécanoique, qui est vin acide néo-alcanoïque préféré pour la fabrication des amides néo-^ 30 alcanoïques décrits et qui est disponible dans le ^ commerce auprès de Exxon Chemical Americas en qualités supérieure et technique, est synthétisé par la réaction d'un nonène ramifié et d'oxyde de carbone sous pression élevée à une température élevée en présence 35 d'un catalyseur acide aqueux (réaction de Koch). Le mécanisme général impliqué comprend la formation d'un ion carbonium suivie de la complexation avec l'oxyde i 7 de carbone et le catalyseur pour former un "complexe", qui est ensuite hydrolysë en formant l'acide libre.
La formule de l'acide libre est la suivante : R1 .
05 I
R-C-COOH
R" dans laquelle R et R' peuvent être différents des définitions données précédemment, et dans laquelle le 10 nombre d'atomes de carbone de R + R‘ + R" est de 8 ? environ 31 % de l'acide néodécanoïque ont une struc- ’ ture dans laquelle R' et R" sont tous deux des groupes méthyle et R est un groupe hexyle ; environ 67 % ont une structure dans laquelle R* est un groupe méthyle, 15 R" a une teneur en atomes de carbone supérieure à celle du groupe méthyle et inférieure à celle de R, et R a une teneur en atomes de carbone inférieure à. celle du groupe hexyle et supérieure à celle de R" ? et environ 2 % ont une formule dans laquelle R‘ et R" ont 20 tous deux une teneur en atomes de carbone supérieure à celle du groupe méthyle et inférieure à. celle de R, et R a une teneur en atomes de carbone inférieure à celle du groupe hexyle et supérieure à celles de R' et R". La constante de dissociation (Ka) de l'acide 25 néodécanoïque est de 4,20 x 10”6. Parmi les autres acides néoalcanoïques qui sont disponibles, on peut citer ceux se situant dans une gamme de teneurs de 5 à 16-atomes de carbone, par exemple les acides néo-t pentanoxque, néoheptanoïque, néononanoïque, néodica- 30 noïque, néododécanoïque, néotridëcanoïque et néoté-tradécanoïque.
Pour fabriquer les monônêoalcanoamides utilisés dans la mise en pratique de la présente invention, on peut faire réagir l'acide néoalcanoïque, 35 par exemple l'acide néodécanoïque, directement avec une (alkyle ou alcényle supérieur)amine, qui est -.très avantageusement une amine primaire linéaire, i 8
Rm,NH2* mais peut comprendre également des radicaux alkyle légèrement ramifiés dont moins de 10 ou 20 S de la teneur en atomes de carbone se situent dans la ou les ramifications, comme dans le cas du groupe 05 2-méthyl-heptadécyle. Les (akyle supérieur)amines et les (alcënyle supérieur)amines utilisées comportent normalement un nombre d’atomes de carbone de 8 à 20, > souvent de préférence de 12 à 18, mais elles peuvent également englober des composés ayant plus ou moins 10 d'atomes de carbone, pourvu que les amides obtenus possèdent les propriétés désirées, comme décrit.
Parmi les amines de départ que l'on préfère, on peut ’ citer la (alkyle de coprah)amine, la (alkyle de suif) amine (qui contient une proportion mineure d’oléylamine) et 15 la (alkyle de suif hydrogéné)amine. Ces matières sont produites à partir de sources végétales et animales, et les amides qui en sont dérivés se sont montrés d'excellents agents de conditionnement des fibres, qui sont compatibles avec les détergents anioniques.
20 Comme amines de départ utiles, on peut également citer l'oléylamine et l'octylamine.
Les amides utilisés selon l'invention, qui répondent à la formule :
R' H
25 I
R-C-CON-R"' R” peuvent être préparés en faisant réagir un chlorure de néoalcanoyle avec une (alkyle ou alcényle supê-30 rieur) amine, R'"NH2, mais une synthèse moins coûteuse consiste à partir directement de l'acide néoalca-noïque en le faisant réagir avec une telle amine à température élevée. Les points de fusion des produits sont normalement bas, en sorte que les produits sont 35 avantageusement des liquides à la température ambiante ou aux températures normales d'utilisation. Les points de fusion des (alkyle de coprah)-, (alkyle de 4 t 9 suif) - et de (alkyle de suif.hydrogéné)néodécanoamides sont de £ 0°Cf 15-X7°G et '45 à 49°C, respectivement, tandis que ceux des dérivés correspondants octyle, oléyle, paimityie et stëaryie sont de£o°C, 5 à 6°C, 05 37 à 38°C et 35 à 40°C, respectivement. Les points de fusion des autres nêocaXcanoamides dont 1*acide néo-alcanoïque contient 5 à 16 atomes de carbone sont compris dans X'intervaXXe de4.0°C à 50°C, et de préférence Xes amides sont des Xiquides huiieux ou des ma-v 10 tières plastiques ou aptes à s‘écouler à des tempéra tures de 40°C ou moins.
Bien que les N-(alkyle supérieur)néodécanoamides décrits soient parmi les formes préférées de réalisation de la présente invention, on peut égale-15 ment utiliser d'autres acides hautement ramifiés pour fabriquer les (alkyle supérieur)amides antistatiques. Lorsqu'on utilise l'acide néopentano'ique (il répond à la formule : CH„ 20 I 3
CH-C-COOH
3 I
CH3 pour la fabrication de N-(alkyle supérieur)nêopentano-25 amides, on peut obtenir des effets antistatiques utiles à partir des compositions de l'invention mais non au degré obtenu avec les (alkyle ou alcényle supérieur) néodécanoamides. Normalement, le néoacide utilisé pour fabriquer les monoamides de conditionnement * 30 des cheveux contient 5 à 16, de préférence 7 à 14 ato- - mes de carbone, et de tels acides peuvent être obte nus par le procédé décrit lorsqu'on utilise des oléfi-nes en C.-C1t: ou en C,-C.- fortement ramifiées comme matières de départ dans la réaction de Koch.
35 En plus des monoamides d'acides nëoalcanoï- ques décrits précédemment, sont également utiles dans les procédés et compositions de l'invention les.poly- 1 i , 10 amid.es d’acides trialkylacétiques et de polyamines, tels que ceux dans lesquels les portions acide trial-kylacétique ont 1 à 10 atomes de carbone dans chacun des radicaux alkyle R, R’ et R” de la formule : 05 R' .
i i
R-C-COOH
' i R" 10 et les portions polyamine contiennent 2 à 5 groupes amino. Des polyamides préférés sont ceux dans les-quels la somme des atomes de carbone des radicaux alkyle de chacune des portions acide trialkylacéti-que est de 3 à 12, de prérérence de 4 à 9, et le 15 fragment polyamine est un fragment diamine ou tri-amine comportant un groupe alkylène de 2 à 10 atomes de carbone et/ou un ou plusieurs groupes polv-oxyalkylène reliant les groupes araide du polyamide. Dans de tels composés, le groupe oxyalkylène des 20 groupes polyoxyalkylêne comporte 2 à 4 atomes de carbone, de préférence trois, le nombre de tels groupes oxyalkylène dans chaque groupe polyoxyalkylêne est de 1 à 40, de préférence de 2 à 10, et le groupe alkylène du polyoxyalkylène-alkylène compor-25 te 1 à 10 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3.
Dans la présente description, les divers polyamides, leurs groupes composants, portions et substituants, et les corps réactionnels seront souvent désignés au singulier, de même que les compo-' 30 sants de compositions et matières décrites utilisées " dans les procédés décrits, mais il est évident que l’on envisage également divers mélanges de deux ou plusieurs d’entre eux de mêmes types et/ou de types différents. Lorsqu'on se réfère au groupe "néoalkyle” 35 ou trialkylmëthyle, c’est pour désigner le “résidu" d’un acide néoalcanoïque après élimination du groupe carboxyle.
, * '
U
Comme mentionné précédemment, les polyamines qui peuvent réagir avec l'acide trialkylacétique pour préparer les polyamides de la présente invention sont de préférence des diamines ou des triamines. Les tria- 05 mines que l'on peut utiliser pour préparer les polyamides qui sont utilisés selon la présente invention sont de préférence des alkylène-polyoxyalkylène-triamines, telles que celles vendues par Texaco Chemical Company sous la marque commerciale Jeffamine. Parmi ces matiè- 10 resf on préfère Jeffamine T-403 qui répond à la formule : ’ *
T
CH2(OCH2CH)xNH2 15 A-CCH2(0CH2CTH)yNH2
CH2(0CH2CH)aNH2 T
20 dans laquelle A = éthyle, T = méthyle, et x + y + z = 5,3. Les diamines qui sont utiles pour préparer les diamides utilisés dans la présente invention ont leurs deux groupes amino reliés par une portion alkylène-po-lyoxyalkylène ou par des groupes alkylène inférieur.
25 Parmi les diamines disponibles dans le commerce contenant des groupes oxyalkylène, on préfère les Jeffamines, et la formule de ces composés est : H2NCHCH2(0CH2CH)nNH?
30 I I
TT
Dans cette formule, bien que T puisse souvent représenter un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur, pour les Jeffamines il représente un groupe 35 méthyle et n se situe dans l'intervalle de 2 à 10, de préférence de 2 à 7. Parmi de tels composés que l'on peut utiliser, on peut citer : Jeffamine D-230 * 12 dans laquelle n a une valeur moyenne d'environ 2,6 ; Jeffamine D-400, dans laquelle n a une valeur moyenne d'environ 5,6 ; et Jeffamine D-2000 dans laquelle n a une valeur moyenne d'environ 33,1. Parmi ces diamines, 05 on préfère avant tout Jeffamine D-230 et Jeffamine D-400. Parmi les diamines non alkoxylëes qui sont utiles, on peut citer les alkylène-diamines de 2 à 6 atomes de carbone, par exemple l’éthylène-diamine, la propylène-diamine et l'hexamëthylène-diamine.
10 Au lieu d'utiliser des acides néoalcanoïques pour la fabrication des présents monoaraides et polyamides, on peut faire appel aux halogênures d'acyle cor-1’ respondants. De telles matières sont normalement utilisées sous forme de chlorures décides, tels que le 15 chlorure de néodécanoyle, qui est disponible auprès de Lucidol Division of Pennwalt Corporation, et est décrit dans leur bulletin de produit intitulé Acid Chlorides, imprimé en septembre 1982, qui décrit en général également les réactions des chlorures d'acides 20 avec des amines.
Les polyamides des compositions et procédés de la présente invention comprennent ceux d'alko-xyamines, par exemple : T 0 25 i -
CH2(OCH2CH)xNHCR
A-CCH2(0CH2CTH)yNHC0R CH,(0CH,CH)_NHCR
30 T 0 et OH 0
RCNHCCH,(OCH-CH) NHCR T T
13 où A est un groupe alkyle de 1 à 20 atomes de carbone ou un atome d'hydrogène, T est un groupe méthyle ou un atome d'hydrogène, R est un groupe néoalkyle de 4 à 13 atomes de carbone, n se situe de 1 à 40, et x, 05 y et z sont chacun un nombre de 1 â 8, dont le total se situe de 4 à 10. De tels composés peuvent être fabriqués en faisant réagir un chlorure de nêoalcanoyle avec une polyamine appropriée mais, comme avec les monoamides, une synthèse moins coûteuse consiste à - 10 partir directement de l'acide néoalcanoïque approprié en le faisant réagir avec une telle polyamine. Les , points de fusion des polyamides décrits, comme ceux des monoamides précédemment décrits, sont normalement bas, en sorte que les produits sont avantageusement 15 des liquides, de préférence des liquides huileux, visqueux. Un tel état physique est inhabituel pour des amides primaires et secondaires de poids moléculaire comparable ou même inférieur, en raison des forces intermoléculaires importantes qui sont caractéristi-20 ques de la fonction amide. Cependant, l'état de liquide huileux et visqueux des matières de la présente invention est considéré comme très avantageux car on pense qu'il améliore l'adhérence aux cheveux (laquelle "adhérence" peut en réalité être le résultat de 25 l'attraction moléculaire) et contribue à l'action de conditionnement. Il est également important que les polyamides de la présente invention soient essentiellement insolubles dans l'eau, tout en étant cependant facilement à disperser dans l'ensemble d'un milieu 30 aqueux aux températures normales d'utilisation pour « le lavage du linge ou le traitement des cheveux, par exemple dans la gamme de 10 à 50eC ou 60°C, souvent, de préférence, de 20 à 45°C ou 50eC. Ainsi, lorsqu'on choisit le.s polyamines et les acides néoalcanoîques 35 réactionnels, le choix de corps réactionnels ayant les proportions souhaitées de groupes hydrophiles et hydrophobes, tels que l'oxyde d'éthylène et l'oxyde 14 de propylène (ou l'oxyde de butylène), permet de régler le rapport hydrophile-lipophile du polyamide en sorte qu'il peut constituer un agent antistatique plus efficace dans le procédé ou le produit désiré.
05 On considère que parmi les meilleurs polya mides composants des compositions antistatiques de l'invention, se trouvent ceux obtenus à partir d'un ; acide néoalcanoïque tel que l'acide néodêcanoïque, et d'une polyoxypropylène-triamine, telle que Jeffamine 10 T-403. D'autres Jeffamines, telles que les Jeffamines D-230, D-400 et D-2.000, peuvent également être utili- t * sëes pour fabriquerles polyamides de l'invention. Lorsque la polyamine est l'ëthylène-diamine ou l'hexamé-thylène-diamine, on peut également obtenir des activi-15 tés antistatiques avec les sels d'ammonium quaternaire.
Les polyamines Jeffamine qui peuvent être utilisées pour fabriquer les polyamides antistatiques de la présente invention sont décrites dans une brochure intitulée JEFFAMINE Polyoxypropylène-amines, 2o publiée par Texaco Chemical Company et déposée en 1978 par Jefferson Chemical Company, Inc. Les formules de ces polyamines sont données aux pages 2 et 3 de cette brochure et leurs propriétés physiques caractéristiques sont énumérées aux pages 3 et 4. Les utilisa-25 tions des Jeffamines sont décrites tout au long de la brochure parmi lesquelles la principale est celle d'un composant de résines synthétiques telles que les résines époxy et les polyuréthannes. Dans une bibliographie située vers la fin de la brochure, aux pages 30 61 à 64, les applications textiles des Jeffamines et - de matières apparentées sont énumérées et récapitu lées. Aucune des références, telles que mentionnées dans la brochure des Jeffamines, ne décrit ni ne suggère des polyamides du type décrit ici, ni leurs ca-35 ractêristiques avantageuses.
Les triamides qui sont utiles dans les procédés et les préparations de la présente invention 15 r . : / ; ? sont représentés par la formule :
T O
CH2(OCH2CH)xNHCR A-CCH,(OCH,CTH)„NHCOR
os * * y CH,(OCH,CH),NHCR T 0 dans laquelle A est un groupe alkyle de 1 à, 20 atomes de carbone ou un atome d'hydrogène, T est un groupe v 10 méthyle ou un atome d'hydrogène, R est un groupe nêo- alkyle de 4 à 13 atomes de carbone, et x, y et z sont , chacun un nombre de 1 à 8 dont le total forme 4 à 10. De préférence, A est un groupe alkyle de 1 A 4 atomes de carbone, T est un groupe méthyle, R est un groupe 15 nêoalkyle de 4 à, 9 atomes de carbone, et x, y et z sont chacun un nombre de 1 à 3, dont le total forme 4 à 8. De préférence encore, A est un groupe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone, T est un groupe méthyle, R est un groupe nêoalkyle de 4 à 9 atomes de carbone 20 et x, y et z sont chacun un nombre de 1 à 3 dont le total est en moyenne égal à 4,5-6. Mieux encore, A est un groupe éthyle, T est un groupe méthyle, R est un groupe nêoalkyle de 9 ou environ 9 atomes de carbone et x, y et z sont chacun un nombre de 1 à 3 dont 25 le total est en moyenne égal à environ 5,3. Les dia-mides préférés de la présente invention sont représentés par la formule : o h o
» I II
30 RCNHCCH*(OCH.CH) NHCR
; I 2 21 n
‘ T T
^ dans laquelle T est un groupe méthyle ou un atome d'hydrogène, R est un groupe nêoalkyle de 4 à 13 ato-35 mes de carbone, et n se situe de 1 à 40. De préférence, T est un groupe méthyle, R est un groupe néoalky-. le de 4 à 9 atomes de carbone, et n est un nombre de 16 2 t 10. De préférence encore, T est un groupe méthyle, R est un groupe néoalkyle de 4, 6 ou 9 atomes de carbone, et n est un nombre de 2 à 7. Mieux encore, T est un groupe méthyle, R est un groupe néoalkyle de 9 05 ou environ 9 atomes de carbone, et n est en moyenne égal à environ 5,6. D'autres diamides utiles sont ceux représentés par la formule : 0 0 ‘1 )l
RCNH(CH-) NHCR
10 2 m dans laquelle R est un groupe trialkylméthyle de 4 à * 13 atomes de carbone et m se situe de 2 à 10. Parmi ces diamides, on préfère ceux qui peuvent être considérés comme étant les produits réactionnels d'un acide 15 trialkylacétique ou néoalcanoïque de 5 à 10 atomes de carbone avec une alkylène-diamine de 2 à 6 atomes de carbone. Parmi ces composés, ceux que l'on préfère sont le N,N'-éthylêne-bis-néodécanoamide et le N,N'-ftexaméthylène-bis-néodécanoamide.
2o On voit d'après les formules et descriptions ci-dessus des composants et de leurs substituants que les radicaux amine des monoamides et polyamines (y compris les diamines) sont totalement transformés en la forme amide. Cependant, bien que ces amides soient 25 hautement préférés, on envisage de pouvoir également utiliser dans les compositions de l’invention, à titre d'agents de conditionnement des cheveux, des polyamines incomplètement "amidifiées", dont au moins les 2/3 sont amidifiés. Elles présentent certaines des pro-s 30 priétés indésirables des sels d'ammonium quaternaire en ce sens qu'elles peuvent réagir avec les détergents anioniques, mais on considère que cette réaction et tous effets indésirables en résultant sont souvent acceptables car seule une proportion mineure des radi-35 eaux amine réactifs n'est pas transformée en amides non réactifs. Egalement, tous effets nuisibles dus à la présence de groupes amine n'ayant pas réagi peuvent 17 être améliorés par mélange avec d'autres agents antistatiques pour fibres complètement amidifiés de la présente invention. En outre, ces amines peuvent prendre la place d'une proportion équivalente de sel d'am-05 monium quaternaire dans des cas appropriés.
On peut utiliser des mélanges des polyamides en toutes proportions souhaitées et efficaces. Ainsi, par exemple, le Ν,Ν'-éthylène-bis-néodécanoamide peut être mélangé avec le NfN'-hexaméthylène-bis-nêodéca-10 noamide ; le Ν,Ν'-éthylène-bis-nëodécanoamide peut être mélangé avec le Ν,Ν'-hexa-méthylêne-bis-néopen- ,, tanoamide ; le tri-nëodécanoamide de Jeffamine T-403 peut être mélangé avec le di-néodëcanoamide de Jeffa-mine D-230 ; et le tri-nëodécanoamide de Jeffamine 15 T-403 peut être mélangé avec le N,N'-éthylène-bis-néo- dêcanoamide, pour ne mentionner que quelques associations possibles. On peut également préparer des associations ternaires et quaternaires et d'autres associations des polyamides. Ces mélanges ou leurs 20 composants peuvent être mélangés avec des monoamides, tels que le (alkyle de suif)-néodécanoamide, et des mélanges des monoamides, tels que des mélanges à 1:1 de (alkyle de coprah)- et de (alkyle de suif)- néodé-canoamides, peuvent également être utilisés. De plus, 25 on peut utiliser des mélanges d’isostéaramides tels que des mélanges à 1:1 de (alkyle de coprah)isostéa-ramide (CISA) et de (alkyle de suif)isostéaramide (TISAJ , ou des mélanges de CISA et du néodécanoamide de Jeffamine T-403 dans des proportions de 1:2 ou 30 1:3.
9 Les isostéaramides utilisés dans la présen te invention avec le sel d'ammonium quaternaire sont généralement appelés des N-alkylisostéaramides, mais il est évident que lotsqu'on utilise des sources na-35 turelles, telles que des matières animales et végétales comme matières de départ pour produire les amines que l'on fait réagir avec l'acide isostêarique, on I *' 18 obtient des mélanges d'amines aliphatiques et ceux-ci contiennent souvent une proportion mineure de matière aliphatique insaturée (alcène, tel que l'octadécène-l) avec le donneur présent de groupe hydrocarbyle satu-05 ré. Dans le présent mémoire descriptif, la référence à un N-alkyl-isostéaramide englobe des amides qui contiennent une certaine insaturation due au fait que l'amine réactionnelle provient d'une matière de départ naturelle comportant cette insaturation.
10 Pour bien montrer que les isostéaramides insaturés tels que le N-oléylisostéaramide, peuvent , % être utilisés dans la mise en pratique de la présente invention, on se référera parfois dans le présent mémoire à des N-(alkyl ou alcényl)isostéaramides. Les 15 N-(alkyle ou alcényl)isostéaramides qui sont utiles sont ceux dans lesquels R* de la formule RCONHR* est un groupe hydrocarbure saturé ou mono-insaturé de 1 à 18 atomes de carbone, comportant de préférence une moyenne de 8 à 18 atomes de carbone, et de préférence 20 12 à 18 atomes de carbone. Des exemples de tels amides sont ceux dans lesquels R' est un groupe octyle, décy-le, dodécyle, stéaryle, oléyle, alkyle de coprah, al-kyle de suif hydrogéné ou alkyle ou alcényle de suif.
Le ou les sels d'ammonium quaternaire qui 25 sont utilisés en proportion relativement mineure avec le ou les amides dans les compositions et procédés de la présente invention peuvent être tout sel approprié de ce type, mais normalement on préfère un halogénure tel qu'un chlorure ou un bromure. Bien que de nombreux 30 sels d'ammonium quaternaire connus en pratique soient utiles dans la mise en pratique de la présente invention, y compris ceux qui sont principalement connus pour leurs propriétés désinfectantes, stabilisatrices d'émulsion, d'augmentation de l'adhérence, d'assouplis-35 sement des tissus, anti-corrosion et cosmétiques (déodorantes) , il est souvent préférable d'utiliser ceux qui sont connus principalement pour les applications 19 antistatiques. Parmi ces agents antistatiques, on peut citer les chlorures d'ammonium quaternaire à substituants alkyle supérieur et alkyle inférieur, tels que ceux comportant au moins un groupe alkyle 05 supérieur (d'une moyenne de 10 à 18 atomes de carbone) et au moins deux groupes alkyle inférieur d'une moyenne de 1 à 4 atomes de carbone). Souvent, les - chlorures d'ammonium quaternaire que l'on préfère surtout sont les chlorures de di-(alkyle supérieur)- 10 di-(alkyle inférieur)-ammonium tels que les chlorures de distéaryl-diméthylammonium. Les groupes alkyle ,, supérieur (ou alcënyle supérieur) préférés des composés quaternaires sont les groupes lauryle, myristyle, cêtyle, olêyle et stëaryle ou des mélanges de deux 15 ou plusieurs d'entre eux, et des groupes alkyle inférieur préférés sont les groupes méthyle et éthyle, les groupes méthyle étant ceux que l'on préfère avant tout. Les sels d’ammonium quaternaire connus pour leurs propriétés antistatiques comprennent les sels 20 d'ammonium quaternaire polyéthoxylës tels que ceux vendus sous la marque commerciale Ethoquad, un chlorure d‘alkyle-diméthyl-benzyl-ammonium tel que celui vendu sous la marque commerciale Genamin KD 3, un chlorure de polyoxyéthylstéaryl-ammonium (Genamin KS 25 5)» Nyamine SA, le chlorure de triméthyl-lanolyl-am- monium et le bromure de cêtyldiméthylbenzyl-ammonium. Bien que les halogénures de di-(alkyle supérieur)-di-(alkyle inférieur)ammonium ne soient par énumérés ci-dessus comme étant connus pour leurs propriétés an-30 tistatiques, on a constaté que, dans les compositions - de la présente invention, ils agissent avec le ou les amides décrits pour améliorer fortement les effets antistatiques des amides sans donner lieu aux effets désavantageux souvent rencontrés lorsque le sel d'am- 35 monium quaternaire est utilisé seul en quantité ä effet antistatique.
En plus des amides et composés quaternaires , r 20 mentionnés, d'autres matières antistatiques peuvent également les accompagner (et parfois remplacer le composé quaternaire), en conformité avec la présente invention. Ainsi, certaines amines, des produits de 05 condensation de l'oxyde d'éthylène et des amides, connus pour avoir une activité antistatique, peuvent être utilisés pour améliorer encore les effets antistatiques des compositions et procédés de la présente invention. Parmi eux, on peut citer un alkyl-poly- y 10 éthoxy-amide qui a été commercialisé sous la désignation Antistat H, la N,N-bis-(2-hydroxyéthyl)alkyla- , mine, commercialisée sous la désignation Antistat C-2, certains condensats d'oxyde d'éthylène ou des esters de polyglycols, et des phosphates d'alcools, commer-15 cialisés sous la marque commerciale Cirrasol. En particulier, les amines antistatiques peuvent dans certains cas être utilisées en remplacement dfau moins une partie, par exemple de 1/4, du composé quaternaire dans les compositions de la présente invention, 20 sans diminution de lfeffet antistatique et sans les effets nuisibles que l'on remarque souvent lorsque de plus grandes proportions à effet antistatique de composés quaternaire sont présentes avec des matières anioniques, comme les détergents et émulsifiants.
25 Les compositions antistatiques de la présen te invention, qui sont utiles par elles-mêmes ou en tant qu*additifs d'autres compositions afin de leur conférer des effets antistatiques, comprennent une partie de sel d'ammonium quaternaire et environ 2 à 30 10 parties d'amide d'acide trialkylacétique et/ou d'amide d'acide isostéarique. De préférence, le rapport de cet ou de ces amides au sel d'ammonium quaternaire est de 2:1 à 6:1, de préférence 3:1 à 5:1, par exemple environ 4:1. Dans ces proportions, les 35 caractéristiques négatives du sel d'ammonium quaternaire (lorsqu'il est amené à réagir avec un agent .tensio-actif anionique) sur un substrat traité tel ί 21 que des fibres de linge ou des cheveux sont relativement faibles et cependant le composé quaternaire améliore d'une façon appréciable l'activité antistatique du ou des amides. Lorsque l'on utilise les compo-05 sitions décrites en tant qu*additifs antistatiques d'autres compositions, il est souvent préférable qu'elles consistent, ou qu'elles consistent esentiel-lement, en l'amide et le composé quaternaire mentionnés dans les proportions données. Dans des formes de 10 réalisation hautement préférées de l'invention, ces compositions antistatiques consistent essentiellement en une partie en poids de chlorure de distéaryldimé-thyl-ammonium et quatre parties en poids de (alkyle de suif)-néodécanoamide, tri-néodécanaamide de Jeffais mine T-403, di-néodécanoamide de Jeffamine D-203 ou N,N'-éthylène-bis-néodëcanoamide.
Bien que les compositions consistant essentiellement en le composé quaternaire et l'amide soient souvent les additifs les plus utiles d'autres 20 compositions pour les rendre antistatiques, la présente invention concerne également de telles compositions antistatiques finales contenant comme composants le composé quaternaire et l'amide dans les proportions décrites, ainsi que des procédés dans lesquels on uti-25 lise ces compositions, lesquels procédés donnent des matières traitées qui sont rendues antistatiques. L'invention concerne également des compositions antistatiques analogues aux compositions binaires précédemment décrites, à la différence qu'elles contiennent 30 un solvant, un milieu de dispersion, une charge particulaire ou autre substance qui facilite l'utilisation des matières antistatiques. On peut utiliser pratiquement n'importe quel diluant, charge, matière fonctionnelle ou plusieurs d'entre eux, avec le composé qua-35 ternaire et l'amide pourvu qu'il ne réagisse pas nuisiblement avec l'un ou l'autre de ces composants antistatiques. Le composé quaternaire et l'amide ne ré- 22 agissent pas entre eux et les compositions les contenant tous les deux (en l'absence d'autres matières, ou en présence d'autres matières non réactives) sont stables pendant des périodes indéfinies de temps.
05 Une composition antistatique préférée de la présente invention est une composition détergente qui nettoie efficacement le linge et rend antistatique les matières lavées avec elle. Une telle composition comprend une proportion à effet détersif du dé-10 tergent organique synthétique et une proportion totale, qui est apte à conférer au linge des caracté- I * ristiques antistatiques pendant le lavage avec la composition détergente, d'un amide antistatique d'acide trialkylacétique et/ou d'un amide antistatique 15 d'acide isostéarique, et d'un sel d'ammonium quaternaire, la proportion de ce ou ces amides étant égale à 2 à 10 fois celle du composé quaternaire. De préférence, une telle composition détergente se trouve sous forme particulaire et comprend environ 5 à 35 % 20 de détergent organique synthétique, qui est anionique et du type sulfate et/ou sulfonate, environ 10 à 85 % d'un ou plusieurs adjuvants de détergence pour ce détergent organique synthétique, environ 3 à 10 % en total d'un ou plusieurs amides antistatiques et com-25 posés quaternaires, la quantité du ou des amides dans la composition étant égale à environ deux à six fois celle du ou des composés quaternaires, et environ 2 à 20 % d'humidité. Dans une telle composition détergente, Tl est préférable que le composé quaternaire cons-30 titue une proportion de 1:3 à 1:5 par rapport à ou aux amides antistatiques. Bien que plusieurs types d'amides puissent être présents, il est souvent préférable de n'en utiliser qu'un seul dans de telles compositions détergentes, en même temps qu'un seul composé quater-35 naire.
Dans les compositions détergentes mentionnées, le détergent organique synthétique est généralement 23 constitué d'un ou plusieurs (alkyle supérieur linéaire) benzène-suif ona te, (alkyle supérieur ramifié)benzène-suif onate, (alcool gras supérieur)sulfate, olé-fine-sulfonate, paraffine-suifonate, sulfate de mono-05 glycêride, (alcool gras supérieur êthoxylé)sulfate, (acide gras supérieur)suifoester d'acide isêthioni-que, (acyle gras supérieur)-sarcoside, acylamide de N-méthyltaurine, sulfoamide de N-méthyl-taurine, ou tout mélange de ceux-ci, dans lesquels les radicaux 10 supérieurs ont 8 à 20 atomes de carbone, de préférence en général 10 à 18 atomes de carbone. Dans ce telles compositions, l'adjuvant de détergence présent ” est normalement un composé choisi parmi les types po-lyphosphate, carbonate, bicarbonate, sesquicarbonate, 15 silicate, sesquisilicate, citrate, nitrilotriacétate, polyacétal-carboxylate, zëolite ou tout mélange de ceux-ci. Ce détergent synthétique et ces sels adjuvants de détergence sont normalement des sels de sodium. Les amides de ces compositions détergentes peu-20 vent être n’importe lesquels de ceux précédemment mentionnés, y compris ceux des Jeffamines décrites ou de (alkylène inférieur)diamines (comme les néoal-canoamides) ou les isostéaramides. De préférence, l'amide est un amide d'acide trialkylacétique de 5 à 25 16 atomes de carbone dans lequel chacun des groupes alkyle de l’acide trialkylacétique a 1 à 10 atomes de carbone, et d'une mono-N-(alkyle ou alcênyle supérieur) -amine ou d'une polyamine de 2 à 5 groupes aminov ou est un isostéaramide aliphatique supérieur, 30 ou un mélange de n'importe lesquels de ces amides.
Dans ces compositions, on peut utiliser n'importe lesquels des sels d'ammonium quaternaire décrits, dans les proportions indiquées, mais il est préféra-" ble que ce sel d'ammonium quaternaire soit un halo- 35 génure, mieux encore un chlorure, et les chlorures d'ammonium quaternaire que l'on préfère avant tout sont les chlorures de di-(alkyle supérieur)-di-(al- 24 kyle inférieur)-ammonium# tels que le chlorure de distëaryl-dimëthyl-ammonium.
Les compositions détergentes préférées de la présente invention sont celles dans lesquelles 05 le détergent organique synthétique utilisé est le (alkyle linéaire)benzène-sulfonate de sodium dans lequel le groupe alkyle comporte 12 à 15 atomes de carbone, l'adjuvant de détergence est un mélange de tripolyphosphate de sodium, de silicate de sodium, , 10 de carbonate de sodium et de borax, le sel d'ammo nium quaternaire est un chlorure de di-(alkyle supê- '1 rieur)-di-(alkyle inférieur)ammonium, et les pourcentages préférés de ces composants, d'amide antistatique et d'humidité sont de 8 à 20 % de (alkyle 15 linéaire)benzène-suifonate de sodium, 15 à 40 % de tripolyphosphate de sodium, 3 è 10 % de silicate de sodium, 2 à 10 % de carbonate de sodium, 0,3 à 3 % de borax, 0,5 à 2 % de chlorure de di-(alkyle supérieur) -di- (alkyle inférieur)ammonium, 2 à 8 % d'ami-20 de antistatique (comme précédemment décrit dans le mémoire descriptif) et 1 à 15 % d'humidité. Des proportions encore préférées des composants davantage préférés sont 10 à 18 % de (tridécyle linéaire)ben-zène-sulfonate de sodium, 20 à 30 % de tripolyphos-25 phate de sodium, 4 à 9 % de silicate de sodium ayant un rapport Na20:Si02 de ls2,4, 3 à 7 % de carbonate de sodium, 0,5 à 2 % de borax, 0,6 à 1,5 % de chlorure de distéaryl-diméthyl-ammonium, 3 à 6 % du ou des âmides antistatiques et 2 à 12 % d'humidité.
30 Bien que la présente invention ait princi palement pour but de fabriquer des compositions détergentes organiques synthétiques renforcées ou pour gros lavages, qui peuvent laver du linge contenant des matières fibreuses polymères organiques synthé-35 tiques, telles que les "Nylon" et les polyesters, sans que ces matières accumulent des charges statiques pendant leur séchage dans un séchoir à linge « 25 automatique, qui est généralement du type à tambour, les compositions antistatiques de l'invention et les composants de ces compositions, lorsqu'ils sont utif lises dans d'autres préparations, inhibent également 05 utilement les accumulations de charges statiques sur une diversité de substrats, y compris les cheveux, et de même lorsqu'ils sont appliqués sur de tels autres substrats et sur le linge par d'autres compositions et par d'autres mécanismes que celui du lavage dans 10 une solution détergente contenant l'association des matières antistatiques de l'invention. Ainsi, les \ 1 shampooings destinés à laver les cheveux réduisent le phénomène d'ébouriffement des cheveux ayant subi le shampooing lorsqu'ils contiennent une proportion 15 à effet antistatique d'amide antistatique d'acide trialkylacétique et/ou d'amide antistatique d'acide isostéarique, ainsi qu'un sel d'ammonium quaternaire, la proportion du ou des amides présents étant égale à deux à dix fois celle du ou des sels d'ammonium qua-20 ternaire. La concentration du total de l'amide antistatique et du composé quaternaire se situe normalement dans l'intervalle précédemment indiqué pour une telle concentration dans les compositions détergentes de blanchissage renforcées, 3 à 10 %, mais celle-ci 25 peut être réglée pour convenir à l'application particulière du shampooing. De même, les compositions de rinçage, les gels, les lotions et autres préparations destinées à être appliquées aux cheveux peuvent également contenir l'association de l'invention à la mê-30 me concentration que pour les schampooings. Les shampooings et autres produits capillaires mentionnés se trouvent normalement dans des milieux aqueux, de tels milieux aqueux ou alcooliques aqueux constituant généralement 50 à 90 % de ces compositions. Les sham-35 pooings peuvent contenir 3 à 25 % de détergent organique synthétique approprié, par exemple le lauryl-sulfate de sodium, le myristyl-sulfate de sodium, le 4 26 (monoglycéride de coprah) sulfate de sodium ou des mélanges de ces matières. D'autres matières qui peuvent être présentes dans les préparations capillaires antistatiques de l'invention comprennent des colorants, 05 des agents fluorescents d'avivage, des parfums, des tampons, la lanoline et les dérivés de la lanoline, des solvants, des cosolvants, des agents antigel, des agents de mise en suspension, des émulsifiants et des hydrotropes.
10 Une autre application des compositions an tistatiques de la présente invention et de ses compo-sants est constituée par les produits pour séchoirs, qui comprennent souvent une matière de substrat telle que du papier, ion tissu ou une éponge, portant ou 15 dans laquelle sont imprégnés un amide antistatique et un composé quaternaire de la présente invention, en une quantité (qui peut être de 10 à 400 % du poids du substrat) suffisante pour qu'ils soient transférés au linge séché en une quantité suffisante pour rendre 20 ce linge antistatique. La composition de l'invention ou ses composants peuvent être appliqués directement sur un substrat approprié du type décrit ou bien ils peuvent être dissous ou dispersés dans un milieu approprié, tel qu'un alcool gras supérieur ou un poly-25 mère cireux d'oxyde d'alkyline inférieur, qui peut être déposé sur le substrat en même temps que la composition antistatique ou le composant antistatique.
Les compositions de l'invention et leurs comp’osants amide et quaternaire peuvent également 30 être utilisés dans diverses autres préparations antistatiques et dans des compositions qui sont destinées à des applications à des matières ayant tendance à accumuler des charges statiques. Ainsi, on peut
U
les utiliser dans des préparations pour le nettoyage 35 ou la désodorisation de tapis, ainsi que dans ou sur des produits pour éliminer les charges statiques de matières polymère ou d'articles qui sont susceptibles f 27 d'une accumulation de charges statiques, comme les brosses à habits, les dispositifs de nettoyage pour disques phonographiques et les guides de bandes d'enregistrement.
05 Diverses compositions entrant dans le ca dre de l'invention ont été décrites ci-dessus. L'invention envisage également des procédés dans lesquels de telles compositions sont utilisées. Dans un tel procédé qui consiste à laver le linge et à réduire r 10 les charges statiques qui y sont accumulées après un séchage du linge dans un séchoir automatique à linge, , le linge est lavé dans de l'eau de lavage contenant 0,05 à 0,4 % d'une composition détergente de la présente invention ou 0,002 à 0,02 pour cent des agents 15 antistatiques d’une telle composition, après quoi le linge est rincé et séché dans un séchoir à linge automatique. On constate qu'après ce séchage, le linge est sensiblement exempt de charges statiques, malgré une teneur importante dans le linge (souvent plus de 20 40 % de la totalité du linge) de fibres polymères organiques synthétiques. Un examen du linge de même composition générale, et lavé avec le même détergent, à la différence qu'on en supprime les composés antistatiques de la présente invention, présente les ef-25 fets négatifs de l'accumulation de charges électrostatiques, qui sont un accrochage à diverses surfaces, comprenant le corps de l'utilisateur, et parfois un crépitement associé à des décharges électriques lorsqu'il est frotté.
30 Les exemples non limitatifs suivants, illus- v trent l'invention. Sauf spécification contraire, tou tes les parties sont exprimées en poids et toutes les températures le sont en °C.
28 EXEMPLE 1
Compos ant Popt—cent (Tridëcyl linéaire)benzène-suifonate de sodium 13,4 05 Tripolyphosphate de sodium 24,0
Silicate de sodium (Na20:Si02 =1:2,4) 6,3
Carbonate de sodium 4,5
Borax . i,o
Agents fluorescents d'avivage 0,3 10 Méthyl-cellulose 0,5
Carboxyméthyl-cellulose sodique 0,2
Sulfate de sodium 49,6
Parfum 0,2 100,0 15
On prépare une composition détergente ayant la formule ci-dessus en séchant par atomisation un mélange aqueux de malaxeur ayant une teneur en matières solides de 60 % dans une tour de séchage par ato-20 raisation à contre-courant classique pour obtenir des perles de détergent séchées par atomisation, moins le parfum, lesquelles perles sont ultérieurement parfumées en atomisant sur leurs surfaces la proportion de parfum liquide de la formule. Le produit est tamisé 25 afin que ses dimensions particulaires se situent dans l'intervalle de 0,149 à 2,00 mm.
Les compositions antistatiques de la présente invention sont préparées en faisant fondre ensemble quatre parties d'amide et une partie de sel d'ammonium 30 quaternaire. On prépare quatre compositions antistatiques différentes, ayant les formules suivantes : (A) Quatre parties en poids d’éthylène-bis-naodê-canoamide (E-Dec) et une partie de chlorure de distéa-ryl-diméthyl-ammonium (DSDMAC) ; 35 (B) Quatre parties de polyoxypropylène-bis-néodé- canoamide (J-Dec, fabriqué à partir de Jeffamine D-230 et d'acide néodécanoïque) et une partie de DSDMAC ;
J
29 (C) Quatre parties de (alkyle de suif)-néodécano-amide (T-Dec) et une partie de DSDMAC ; et (D) Quatre parties de (alkyle de coprah)isostéa-ramide (CISA) et une partie de DSDMAC. Les divers ami- 05 des sont obtenus par les réactions de condensation décrites ci-dessus dans le présent mémoire, et qui sont également décrits dans les demandes de brevet français N° 86.04 184 déposée le 24 mars 1986, et N° 86.
06 904 déposée le 14 mai 1985 et intitulée Polyamides 10 antistatiques d'acides trialkylacétiques et de poly- amines, composition détergente les contenant et procé- , dés pour laver et/ou traiter le linge les utilisant, et le brevet US-A-4 497 715.
On pulvérise cinq parties de chacune des com-15 positions antistatiques sous forme liquide sur 95 parties de la composition détergente, pour obtenir quatre formules de compositions antistatiques détergentes différentes. Egalement, à titre de témoins, on atomise 5 parties de chacun des amides respectifs sur des por-20 tions séparées de 95 parties de la composition détergente. Un autre témoin est la composition détergente, sans additif antistatique.
En plus de l'essai des compositions détergentes d'assouplissement des tissus décrites, les com-25 positions antistatiques et les composants de ces compositions sont également soumis à des essais par des additions directes en "particules" (qui peuvent être des cfouttelettes ou des solides huileux, selon l'ami-de, et qui peuvent être des poudres pour les composés 30 quaternaires), à 25eC, à des eaux de lavage à 49°C v contenant une concentration à effet détersif de la composition détergente (0,15 %). Dans ces cas, la c proportion de compositions antistatiques ou le pour- 35 centage total de ses composants (amide plus composé quaternaire) est de 0,0079 %.
Les compositions détergentes antistatiques r * · 30 de l'invention sont testées pour déterminer leur effet antistatique ainsi que leur pouvoir nettoyant, en utilisant divers types différents de tissus, dont certains sont tout d'abord salis ou tachés avec différen-05 tes salissures d'essai. Les effets antistatiques des matières antistatiques sont évalués en lavant les tissus d'essai dans une machine à laver à chargement par le dessus Whirpool et en les séchant dans un séchoir à linge automatique électrique du type à tambour, 10 après quoi ils.sont testés pour déterminer les accumulations de charges statiques. On utilise une charge , * équilibrée dans les opérations de lavage avec des pièces d'essai destinées à l'évaluation de l'effet antistatique et avec des pièces servant à déterminer l'in-15 dice d'élimination des salissures, ces dernières pièces étant utilisées pour permettre de vérifier tous effets négatifs possibles des compositions antistatiques sur les propriétés d'élimination des salissures de la composition détergente. La charge équilibrée de 20 la machine à laver pèse 2,27 kg et consiste en 1/3 de gants de toilette en tissu éponge ; 1/3 de pièces de percale de coton (35,5 x 38 cm) ; et 1/3 en pièces à 65 % de Dacron et 35 % de coton (35,5 x 38 cm, sans traitement de pressage permanent). Les tissus d'essai 25 utilisés pour la mesure de l'effet antistatique mesurent 35,5 x 38 cm et comprennent pour chaque essai, l'un de chacun des tissus suivants ; mélange 65 % Dacron - 35 % coton traité en pressage permanent ; Ban-Ion -f Croisé tricoté double de Dacron ; jersey d'acé-30 täte ; et tricot de Nylon. Les pièces destinées à déterminer l'indice d'élimination des salissures mesu-" rent 7,5 x 15 cm et quatre de chaque type (pour.un total de vingt) sont présentes avec le reste du linge : dans chaque essai. Les cinq types différents de ces 35 pièces d'essai sont : Salissures de Test Fabrics Inc. sur du tissu de Nylon (TFN) ; Salissure de Test Fabrics Inc. sur du tissu de coton (TFC) ; argile de * * * 31
Piscataway (New Jersey) sur du tissu de coton (PCC) ; argile de Piscataway sur un tissu 65 % Dacron -35 % coton (PCDC) ; et salissure huileuse EMPA 101 sur du tissu 65 % Dacron - 35 % coton (EMPA).
05 Après un nettoyage poussé des machines à laver et des séchoirs, en utilisant de l'alcool dénaturé 3A, suivi d'un séchage à l'air, on règle la machine à laver sur un cycle de lavage de 14 minutes, en utilisant 64 litres d’eau à 49°C. Ce lavage uti-10 lise le cycle normal de la machine, comprenant un rinçage avec de l’eau froide du robinet. La composi- 1 1 tion détergente, contenant la composition antistatique d'amide et de composé quaternaire, est ajoutée à l'eau de lavage après le remplissage de la machine, 15 on laisse la machine s'agiter pendant environ 10 secondes, puis on ajoute séparément la charge de lestage et les diverses pièces d'essai et de détermination de l’indice d'élimination des salissures, sous agitation continue. Ensuite, à la fin du lavage (et du 20 rinçage), les divers tissus sont retirés et placés dans le séchoir électrique où ils sont séchés pendant une période d'environ deux heures. Les pièces d'essai et deux serviettes en tissu éponge provenant de la charge de lestage sont ensuite séchées par culbutage 25 pendant encore dix minutes, après quoi les pièces d'essai sont évaluées pour déterminer l’accrochage statique. Avant les mesures statiques instrumentales, les pièces d’essai sont suspendues dans une salle à bassF humidité (humidité relative de 25 %) durant 16 30 heures environ. Afin de déterminer les charges statiques sur les matières d'essai, après qu'elles ont été lavées avec la composition détergente antistatique (ou un témoin), toutes les pièces d'essai statique sont frottées successivement d'une manière réglée, en 35 des points particuliers, avec de la laine, dans des conditions réglées, à une humidité relative de 25 à 30 %, après quoi les charges électrostatiques accumu- 32 lées sur les pièces sont mesurées en chacun des points et l'on calcule la moyenne des charges électrostatiques mesurées pour chaque pièce d'essai. On calcule encore la moyenne des moyennes résultantes pour les 05 mêmes types de pièces ce qui donne les indices statiques (mesurés en kilovolts) pour les compositions antistatiques testées sur chaque matière. Un indice statique total pour la composition antistatique (ou pour la composition détergente antistatique) est ob-10 tenu en ajoutant les indices de chacune des cinq matières d'essai. Plus l'indice statique total est éle-vé, plus il y a de charges statiques accumulées, et moins efficace est l'agent antistatique testé.
L'indice d'élimination des salissures (IES) 15 est calculé d'après les différences entre les valeurs relevées au rëflectomètre sur les pièces d'essai avant et après les lavages. Plus ces différences sont grandes, meilleure est l'élimination des salissures par la matière en essai. En utilisant une formule qui pondère 20 les effets de nettoyage des compositions détergentes sur les salissures précédemment mentionnées, les indices d'élimination des salissures sont calculés d'après les diverses différences de valeurs relevées au réflec-tomètre.
25 Le Tableau 1 montre les indices statiques, en kilovolts, pour les cinq types de tissus lavés, pour chacune des quatre compositions à 4 % d'amide/l % de composé quaternaire de l'invention, pour chacune des q*uatre compositions témoins tout-amide (5 %) , et 30 pour une composition détergente ne contenant ni amide ni composé quaternaire (0 % de chacun). La colonne des sommes indique le total des indices statiques individuels. D'après ce Tableau, on voit que les compositions antistatiques et les compositions détergentes 35 antistatiques de la présente invention, lorsqu'on les utilise dans le lavage de tissus mixtes susceptibles d'une accumulation de charges statiques, qui contien- 33 nent des matières fibreuses polymères organiques synthétiques des types décrits, sont supérieures aux compositions témoin secondaires, c'est-à-dire les compositions antistatiques et les compositions déter-05 gentes antistatiques dans lesquelles le composé quaternaire est remplacé par un amide, lesquelles compositions témoin secondaires sont très supérieures en ce qui concerne l'action antistatique à la composition témoin primaire, c'est-à-dire la composition détergen-10 te ne contenant ni amide ni composé quaternaire.
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Le Tableau 2 montre les indices d'élimination des salissures (IES) pour la composition détergente de base, ne contenant pas d'amide ni de composé quaternaire, ainsi que pour trois combinaisons amide-composé 05 quaternaire et trois compositions témoins contenant 5 % de chacun des amides (les quatrièmes essais n'ont pas été effectués). D'après ce Tableau, on voit qu'il existe un effet nuisible relativement faible sur le pouvoir nettoyant de la composition par suite de la présence, * 10 dans cette composition, de 1 % de sel d'ammonium quaternaire (chlorure de distéaryl-diméthyl-ammonium).
Bien que la présence de l'amide puisse avoir un léger effet d'amélioration sur le IES et que la présence du composé quaternaire puisse avoir un léger effet néga^ 15 tif, en pratique les effets sont difficilement percep·?* tibles par le consommateur. Par contre, lorsque le pourcentage de composé quaternaire est augmenté à plus de 2 %, dans la composition détergente (ou plus de 0,003% dans l'eau de lavage), et en particulier s'il est aug-20 menté jusqu'à 4 ou 5 %, des effets négatifs appréciables sur le nettoyage sont perceptibles par le consommateur et, de façon correspondante, les différences des IES sont très supérieures. Une proportion inférieure à 2 % de DSDMAC ou d'un autre composé quaternaire ou agent anti-25 statique cationique dans les compositions détergentes utilisées pour laver le linge, comme décrit, n'est normalement pas suffisante pour rendre antistatiques le linge lavé et les pièces d'essai.
» 36 TABLEAU 2
Indices d’élimination des salissures Composition Valeur Différence entre les valeurs antistatique absolue absolues pour l'essai et le 05 témoin (0 % d'amide, 0 % de composé quaternaire) 4% E-DEC + 1% DSD.MAC 210 - 2 5% E-DEC 222 +10 10 4% J-DEC +1% DSDMAC 208 - 4 5% J-DEC 214 + 2 4% T-DEC +1% DSDMAC 205 - 7 5% T-DEC 213 + 1 0% Amide, 0% DSDMAC 2l2 15
Lorsque les compositions antistatiques de la présente invention, telles que décrites dans l'Exemple de travail ci-dessus, sont ajoutées à l'eau de layage décrite (contenant la composition détergente moins la 20 composition antistatique), au lieu d'être incorporées dans la composition détergente, on obtient les mêmes résultats antistatiques et détersifs. De même, lorsque les composants des compositions antistatiques sont ajoutés séparément à l'eau de lavage, on peut également 25 obtenir les mêmes résultats. Lorsqu'on utilise d'autres sels d'ammonium quaternaire que DSDMAC, par exemple le chlorure de stéaryl-benzyl-diméthyl-ammonium, le bromure de cétyl-trimathyl-ammonium, le chlorure de di-(alkyle- de coprah)diméthyl-ammonium, l'éthosulfate de N-30 cétyl-éthyl-morpholinium, le chlorure de polyoxyëthyl-stéaryl-diméthyl-ammonium et le chlorure de trimêthyl-lanolyl-ammonium, et lorsque le ou les amides sont remplacés par les néopentanoamide, néoheptoamide, nêcdodëca-noamide, Tri-Dec (qui est le triamide de Jeffamine T-35 403 et d'acide néodécanoïque), N,N'-hexamêthylène-bis- néodécanoamide, (alkyle de coprah)nêodécanoamide ou (alkyle de suif)isostéaramide correspondants, on peut 37 obtenir essentiellement les mêmes résultats, les compositions antistatiques de l'invention étant meilleures quant à l'activité antistatique que des poids correspondants de témoins tout-amide et les compositions de 05 l'invention ne réduisant pas défavorablement l'action détergente des compositions de lavage utilisées (dans lesquelles d'autres détergents sulfatés et sulfonatés organiques anioniques synthétiques peuvent remplacer le (alkyle linéaire)benzène-sulfonate de sodium).
* 10 Lorsqu'on utilise des mélanges des composi tions de l'invention, comme dans des compositions com- t * prenant 2 % de E-Dec et 2 % de T-Dec avec 1 % de DSDMAC , ou 1 % de TISA ((alkyle de suif ) isostéaramide), 2 % de CISA et 1 % de J-Dec, avec 1 % de DSDMAC, on 15 obtient des activités antistatiques et détersives similaires.
Lorsque la composition détergente utilise un détergent anionique différent, telle une composition détergente comprenant 10 % de (dodécyle linéaire) 20 benzène-suifonate de sodium, 5 % de (alcool lauryli- que)suifate de sodium, 24 % de tripolyphosphate de sodium, 5 % de silicate de sodium, 5 % de carbonate de sodium, 40 % de sulfate de sodium, 1 % d'adjuvants mineurs, le reste étant de l'humidité, les compositions 25 antistatiques de l'invention et leurs proportions étant les mêmes que celles données au Tableau 1, on obtient sensiblement les mêmes effets antistatiques et détersifs, les effets antistatiques étant supérieurs à ceux obtenus pour les témoins tout-amide et étant 30 très supérieurs à celui de la composition détergente seule. Egalement, lorsqu'on utilise une composition détergente principalement non ionique à la place de celle de l'Exemple 1, par exemple une composition préparée en produisant des perles séchées par atomisation 35 comprenant 20 parties de carbonate de sodium, 20 parties de bicarbonate de sodium, 20 parties de zéolite 4A, 10 parties de bentonite, 8 parties d'eau et 2 par- 38 ! * * ties d'adjuvants, et en pulvérisant sur les surfaces de telles perles séchées par atomisation (de dimensions particulaires analogues à celles du produit précédemment décrit dans l'Exemple 1), 20 parties de 05 détergent non ionique (Neodol 23-6,5, qui est le produit de condensation d'un alcool gras supérieur ayant une moyenne de 12 à 13 atomes de carbone, et d*environ 6,5 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool gras supérieur), les compositions antistatiques et 10 les proportions étant les mêmes, on peut observer des améliorations similaires des effets antistatiques par 11 rapport au témoin dans lequel il n'y a pas de composés antistatiques (détergent seulement) et par rapport aux témoins ne contenant que l'amide (en proportion égale 15 à la somme de celles de l'amide et du composé quaternaire dans les compositions expérimentales ou de l'invention) .
EXEMPLE 2
On prépare un shampooing en mélangeant 20 20 parties de monoglycêride-sulfate d'ammonium, 30 parties d'éthanol, 48 parties d'eau (désionisée) et 2 parties d'adjuvants (épaississant, agent fluorescent d'avivage, fongicide et antioxydant) . A 99 parties de ce shampooing, on ajoute une partie de composition 25 antistatique de la présente invention, qui est constituée de 0,8 partie de CISA et de 0,2 partie de DSDMAC.
Les cheveux ayant subi un shampooing avec le shampooing antistatique décrit sont nettement moins sujets à une accumulation de charges statiques, avec 30 les caractéristiques d'ébouriffement qui en résultent, que les cheveux lavés avec un shampooing témoin, qui 4 est le même shampooing que celui décrit ci-dessus, sans composition antistatique. Egalement, les cheveux lavés avec le shampooing antistatique décrit ont des 35 propriétés antistatiques supérieures à celles des cheveux lavés avec un shampooing antistatique contenant 1 partie de CISA, pas de composé quaternaire et 99 I ' * 39 parties de la composition de shampooing (sans composé antistatique). Des tresses de cheveux sont soumises à des shampooings en conditions expérimentales réglées avec le shampooing de base et les témoins, en utili-05 sant une partie en poids de shampooing pour deux parties en poids de tresse de cheveux, ce qui est suivi d'un rinçage avec de l'eau du robinet à 41eC, d'un coiffage et d'un séchage au sèche-cheveux soufflant, après quoi l'état des tresses est examiné par des 10 spécialistes et les tresses sont soumises à des essais d'accumulation de charges statiques dans les-quels, après séchage, elles sont coiffées avec un peigne en caoutchouc dur puis on mesure leurs charges statiques. D'après un examen visuel et des essais de 15 mesure des charges, les tresses traitées avec le shampooing antistatique de l'invention, contenant la composition antistatique de la présente invention, sont supérieures au témoin n'ayant été soumis qu'au shampooing seul et au témoin ayant été soumis au sham-20 pooing contenant l'amide en ce qui concerne l'inhibition de l'accumulation de charges statiques sur les cheveux lavés. Les cheveux lavés avec le shampooing contenant uniquement CISA comme agent antistatique (0,2 partie de CISA remplaçant 0,2 partie de DSDMAC), 25 ont de meilleures caractéristiques d'inhibition de l'accumulation des charges statiques que le témoin de base ou primaire (le shampooing seul, sans composé antistatique), mais sont inférieurs à ceux lavés avec le shampooing contenant la composition antista-30 tique de l'invention.
Lorsqu'au lieu d'incorporer la composition antistatique dans un shampooing, on la dissout dans un milieu aqueux alcoolique approprié, comme celui comprenant deux parties d'éthanol par partie d'eau, 35 et qu'on l'applique à des cheveux et des tresses lavés de la même manière que décrit précédemment dans cet exemple, mais sous forme d'une composition de 40 I * ‘
V
rinçage au lieu d'un shampooing/ on obtient des résultats similaires, mais l'inhibition de l'accumulation des charges statiques est meilleure avec la composition de rinçage qu'avec le shampooing.
05 Aussi bien dans les shampooings que dans les compositions de rinçage décrits, les autres amides antistatiques décrits dans le présent mémoire peuvent remplacer CISA et les autres composés quaternaires peuvent remplacer DSDMAC, et les résultats obtenus 10 sont essentiellement les mêmes. Egalement, d’autres détergents, tels que ceux précédemment décrits dans ^ le présent mémoire, peuvent remplacer le monoglycëri-de-sulfate d'ammonium, et l'on peut utiliser d'autres milieux de rinçage aqueux tels que ceux contenant des 15 pourcentages différents d'eau et d'éthanol, et ceux contenant d'autres cosolvants des types connus dans la technique des compositions de rinçage des cheveux, et l'on peut observer des effets similaires.
Egalement, les proportions des composants 20 peuvent être modifiées et se situer dans les gammes décrites dans la présente invention et l’on peut obtenir des résultats comparables de l'effet antistatique souhaitable sur les cheveux aussi bien avec les shampooings qu'avec les compositions de rinçage de 25 l'invention.
EXEMPLE 3
On prépare des feuilles pour séchoirs en préparant une composition antistatique de la présente invention assez analogue à celle décrite dans l'Exem-30 pie 1 (quatre parties de J-Dec et une partie de DSDMAC), en la faisant fondre et en en imprégnant une serviette de papier absorbant dans la proportion de deux parties en poids de composition antistatique et une partie en poids de serviette en papier. Après la-35 vage d'une charge (2,7 kg) de linge ordinaire mixte, sale, contenant des tissus de Nylon, acétate et polyester, on la sèche dans un séchoir à linge électrique « 41 automatique du type à tambour, une feuille d'une telle serviette traitée, mesurant environ 28 cm x 28 cm, étant ajoutée également au séchoir dans lequel, pendant le séchage au tambour du linge, la composition 05 antistatique ou une partie de celle-ci est transférée sur le linge en le rendant antistatique. Comme dans les Exemples 1 et 2, d'autres amides et composés quaternaires peuvent être substitués, et les résultats ’ \ sont similaires. Egalement, les proportions et les ** 10 taux d'application peuvent être réglés, dans les limi tes précédemment données, et des effets antistatiques < » satisfaisants sont transmis au linge séché. Des feuilles d'éponge de polyuréthanne peuvent remplacer le papier.
15 Les compositions antistatiques de la présen te invention peuvent également être appliquées au linge en cours de séchage ou aux matières à rendre antistatiques, en les pulvérisant avec soin sur leurs surfaces, elles peuvent être appliquées aux cheveux au 20 moyen d'un peigne, sur les dents duquel elles ont été préalablement déposées. Dans de telles applications, les compositions de l'invention sont supérieures quant aux effets antistatiques sur le linge contenant un polymère organique synthétique, comparativement à des 25 applications égales d’amide antistatique seulement.

Claims (39)

1. Composition antistatique comprenant un amide d'acide trialkylacétique et/ou un amide d'acide isostêarique, et un sel d'ammonium quaternaire, la 05 proportion du ou des amides étant de 2 a 10 fais celle da sel d'ammonium quaternaire.
1 * ‘, 42
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le rapport du ou des amides au sel d'ammonium quaternaire est de 2:1 à 6:1. „ 10
3. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le sel d'ammonium quaternaire * \ est un halogënure d'ammonium quaternaire et le rapport de ce ou de ces amides à 1'halogënure d'ammonium quaternaire est de 3:1 à 5:1.
4. Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce qu'elle consiste essentiellement en un ou plusieurs amides d'acide trialkylacétique et/ ou un ou plusieurs amides d'acide isostéarique, et en un halogënure d’ammonium quaternaire, le rapport du ou 20 des amides â l'halogënure d'ammonium quaternaire étant d'environ 4:1.
05 A-CCH2(OCH2CTH)yNHCOR CH-(OCH-CH)NHCR • * t * N T O « dans laquelle A est un groupe éthyle, R est un groupe 10 néoalkyle(trialkylméthyle) d'environ 9 atomes de carbone, T est un groupe méthyle, et x, y et z sont cha- », cun un nombre de 1 à 3 dont le total est en moyenne d'environ 5,3, et le chlorure d'ammonium quaternaire est le chlorure de distëaryl-diméthyl-ammonium.
05 A-CCH2(0CH2CTH)yNHC0R CH,(0CH,CH,).NHCR * 2t 2 Z h T 0 t v- , 0 0 10 b) RCNH(CH,) NHCR ^ « m t ou OH 0 15 c) RCHNHCCH,(OCH,CH) NHCR i 2 2, n T T "··-*,______ dans lesquelles A est un groupe alkyle de 1 à 20 atomes de carbone ou un atome d'hydrogène, T est un grou-20 pe méthyle ou un atome d’hydrogène, R est un groupe trialkylméthyle de 4 à 13 atomes de carbone, m a une valeur de 2 à 10, n a une valeur de 1 à 40, et x, y et z sont chacun un nombre de 1 à 8, dont le total est de 4 à 10, et l'isostéaramide est un N-alkyl-iso-25 stéaramide dans lequel le groupe alkyle est linéaire et a une moyenne de 12 à 18 atomes de carbone,
5. Composition selon la revendication 3, qui est utile pour conférer des propriétés antistatiques aux matières mises en contact avec des prépara- 25 tions de lavage la contenant, caractérisée en ce qu'elle consiste essentiellement en 3 à 5 parties d'un amide qui est un monoamide d'un acide trialkylacétique de 5 à 16 atomes de carbone et d'une mono-(alkyle ou alcényle supérieur)amine, un polyamide d'un tel acide trialkyΙ-ΙΟ acétique et d'une polyamine dans lequel les portions r- acide trialkylacétique comportent 1 à 10 atomes de car- . bone dans chaque radical alkyle et dans lequel chacune des portions polyamine contient 2 à 5 groupes amino, ou un isostéaramide aliphatique supérieur ou un mélange 35 de n'importe lesquels de ces amides, et une partie d'un chlorure d'ammonium quaternaire.
6. Composition selon la revendication 1, 43 I * * carsctêrisée en ce qu’elle consiste essentiellement en 2 à 6 parties d'un amide qui est un monoamide d'un acide trialkylacétique de 5 à 16 atomes de carbone et d'une mono-N-(alkyle ou alcényle supérieur)amine/ un 05 polyamide d'acide trialkylacétique et d'une polyamine dans lequel les portions acide trialkylacétique comportent 1 à 10 atomes de carbone dans chaque radical alky-r> le et dans lequel chacune des portions polyamide con tient 2 à 5 groupes amino, ou un isostéaramide aliphati-10 que supérieur ou un mélange de n'importe lesquels de ces amides, et une partie d'un chlorure d'ammonium qua-N ternaire.
7. Composition selon la revendication 6f caractérisée en ce que le groupe N-(alkyle ou alcényle) 15 du monoamide comporte 8 à 20 atomes de carbone, la somme des atomes de carbone des radicaux alkyle de chacune des portions acide trialkylacétique des polyamides est de 3 à 12, et sa portion polyamide est une portion dia-mine ou triamine comportant un ou des groupes alkylène 20 de 2 à 10 atomes de carbone et/ou des groupes polyoxy-alkylêne-alkylène reliant les groupes amide du polyamide, le groupe oxyalkylène des groupes polyoxyalkylène ayant 2 ä 4 atomes de carbone, le nombre de ces groupes dans chaque groupe polyoxyalkylène étant de 1 à 40, et 25 le groupe alkylène du groupe polyoxyalkylène-alkylène ayant 1 à 10 atomes de carbone, le groupe aliphatique supérieur de 1'isostéaramide est un groupe alkyle ou alcényle supérieur et le chlorure d'ammonium quaternaire comprend au moins un groupe alkyle ou alcényle supé-30 rieur et au moins un groupe alkyle inférieur, i
8. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que le groupe alkyle ou alcényle supérieur du monoamide est linéaire et a une moyenne de 12 à 18 atomes de carbone, le polyamide est un poly-35 amide répondant à l'une des formules : * 44 Τ Ο CH2(OCH2CH)xHHC* -- a) A-CCH,(OCH-CTH)„NHCOR 05 , * * CH,(OCH-CH,).HHCA λ a * *· · * » ; « T 0 K) RCMH(CH2)_NHCIt • 00 OH O W C) HCMHCCH,(OCH-CH) MHCX
9. Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que l'amide est un monoamide de 25 mono-N-(alkyle ou alcényle supérieur)amine ayant une moyenne de 12 à, 18 atomes de carbone et d'acide tri-alkylacétique de 5 à 10 atomes de carbone.
10. Composition selon la revendication 9, caractérisée en ce que le monoamide est un monoamide 30 d'une mono-N-(alkyle ou alcényle supérieur)amine dans L , laquelle le groupe alkyle ou alcényle supérieur a une moyenne de 12 à 18 atomes de carbone, et d'un acide trialkylacétique de 10 atomes de carbone.
10. T ’ · » dans lesquelles A est un groupe alkyle de 1 A 20 atomes 15 de carbone ou un atome d’hydrogène, T est un groupe mé-thyle ou un atome d'hydrogène, R est un groupe trial-kylmêthyle de 4 à 13 atomes de carbone, m est égal à 2-10, n est égal à 1-40, et x, y et z sont chacun des nombres de 1 à 8 dont le total est de 4 à 10, et l'iso- 20 stëaramide est un N-alkyl-isostéaramide dans lequel le groupe alkyle est linéaire et comporte une moyenne de 12 à 18 atomes de carbone.
11. Composition selon la revendication 10, 35 caractérisée en ce que le monoamide est le (alkyle de suif)néodécanoamide et le chlorure d'ammonium quaternaire est le chlorure de distéaryl-diméthyl-ammonium. i à 45 a »
12. Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que l'amide est un polyamide qui est un trialkylacétamide de formule : T O 05 i « CH2(OCHjCH)xNHCR A-CCH2(OCH2CTH)yNHCOR CH,(OCH.CH)„NHCR W· * «I * « · T 0 10 dans laquelle A est un groupe alkyle de 1 à 4 atomes ’*' de carbone, T est un groupe méthyle, R est un groupe nëoalkyle (trialkylméthyle) d’environ 4 à 9 atomes de carbone, et x, y et z sont des nombres de 1 à 3, dont 15 le total est égal â, 4-8.
13. Composition selon la revendication 12, caractérisée en ce que, dans la formule du polyamide, A est un groupe éthyle, R est un groupe néoalkyle (trialkylméthyle) d’environ 9 atomes de carbone, T 20 est un groupe méthyle, et x, y et z sont chacun un nombre de 113, dont le total est en moyenne égal à environ 5,3 , et le chlorure d'ammonium quaternaire est le chlorure de distéaryl-dimêthyl-ammonium.
14. Composition selon la revendication 8, 25 caractérisée en ce que l'amide est un trialkylacétamide de formule : OH 0 Il l il RCNHCCH,(OCH.CH) NHCR 30 | 2 2| n S .. TT dans laquelle T est un groupe méthyle ou un atome d'hydrogène, R est un groupe trialkylméthyle de 4 à 13 atomes de carbone et n est égal à 1-40.
15. Composition selon la revendication 14, caractérisée en ce que T est un groupe méthyle, R est un groupe néoalkyle de 4 à 9 atomes de carbone, 46 et n est un nombre de 2 à 10.
16. Composition selon la revendication 15, caractérisée en ce que T est un groupe méthyle, R est un groupe néoalkyle d'environ 9 atomes de carbone et 05. est en moyenne égal a environ 2,3, et le chlorure d'ammonium quaternaire est le chlorure de distéaryl-diméthy1-ammonium.
17. Composition antistatique selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'amide est un dia- 10 mide d'un acide néoalcanoïque de 5 à 10 atomes de car-bone et d'une alkylène-diamine de 2 à 5 atomes de car- ^ bone, et le sel d'ammonium quaternaire est un halogé-nure d'ammonium quaternaire.
18. Composition selon la revendication 17, 15 caractérisée en ce que le dia.mide’est le N,N'-éthyiè- ne-bis-nêodécanoamide et l'halogënure d'ammonium quaternaire est le chlorure de distéaryl-diméthyl-ammo-nium.
19. Composition selon la revendication 1, 20 caractérisée en ce que l'amide est un (alkyle ou al- cënyle supérieur)isostêaramide et le sel d'ammonium quaternaire est un halogënure d'ammonium quaternaire.
20. Composition selon la revendication 19, caractérisée en ce que 1'isostêaramide est un (alkyle 25 de coprah)isostêaramide et l'halogënure d'ammonium quaternaire est le chlorure de distéaryl-diméthyl-ammonium.
21. Composition détergente qui nettoie efficacement le linge et rend antistatique les matières 30 qui sont lavées avec elle, comprenant une proportion à effet détersif d'un détergent organique synthétique et une proportion totale, qui confère au linge une caractéristique antistatique pendant le lavage avec la composition détergente, d'un amide antistatique d'acide 35 trialkylacétique et/ou d'un amide antistatique d'acide isostéarique, et un sel d'ammonium quaternaire, la proportion du ou des amides étant de 2 à 10 fois celle du 47 sel 3'ammonium quaternaire.
22. Composition détergente selon la revendication 21, caractérisée en ce qu'elle est sous forme particulaire et en ce qu'elle comprend environ 5 â 35 % de 05 détergent organique synthétique de type sulfate et/ou suifonate, environ 10 à 85 % d'un ou plusieurs adjuvants de détergence pour ce détergent organique synthé-^ tique, environ 3 à 10 % au total d'un ou plusieurs ami- des antistatiques et d'ün ou plusieurs sels d'ammonium 10 quaternaire, la quantité du ou des amides dans la composition étant d'environ 2 à 6 fois celle du ou des sels d'ammonium quaternaire, et environ 2 à 20 % d'humidité.
23. Composition détergente selon la revendi-15 cation 22, caractérisée en ce que le sel d'ammonium quaternaire est un halogënure d'ammonium quaternaire et le rapport de ce ou des ces amides 3 l'halogénure ou aux halogénures d'ammonium quaternaire est de 3:1 à 5:1.
24. Composition détergente selon la revendi cation 23, caractérisée en ce que l’adjuvant de détergence est un polyphosphate, un carbonate, un bicarbonate, un sesquicarbonate, un silicate, un sesquisili-cate, un citrate, un nitrilotriacétate, un polyacëtal-25 carboxylate, une zéolite ou un mélange quelconque de ceux-ci, le détergent organique synthétique est un (alkyle supérieur linéaire)benzène-suifonate, un (al-kyle supérieur ramifié)benzène-suifonate, un (alcool gras supérieur)sulfate, un oléfine-sulfonate, un pa-30 raffine-sulfonate, un sulfate de monoglycëride, - un ( alcool gras supérieur éthoxylé ). , sulfate, un (acide gras supérieur)suifo-ester d’acide iséthionique, un (acyle gras supérieur)sarcoside, un acyl-amide de N-méthyl-taurine, un sulfo-amide de N-35 méthyl-taurine, ou un mélange quelconque de ceux-ci, l'amide antistatique est l'un de ceux représentés par les formules : 48 * Τ Ο a) CH2(OCH2CH)xNHCR A-CCH,(OCH-CTH) NHCOR . * * y CH,(OCH,CH,)NHCR nr 2 2, 2 Z „ 0b T O O O U b) RCNH(CH2)mNHCR v 10 ou OH 0 ’ * c) RCHNHCCH,(OCH5CH)_NHCR T T 15 dans lesquelles A est. un groupe alkyle de 1 I 20 atomes de carbone ou un atome d’hydrogène, T est un groupe méthyle ou un atome d’hydrogène, R est un groupe trial-kylméthyle de 4 à 13 atomes de carbone, m est égal à 20 2-10, n est égal à 1-40, et x, y et z sont chacun un nombre de 1 à 8, dont le total est de 4-10, l'isostéa- ramide est un N-alkyl-isostéaramide dans lequel le groupe alkyle est linéaire et a une moyenne de 12 à 18 atomes de carbone, et l’halogénure d'ammonium qua-25 ternaire est un chlorure d'ammonium quaternaire qui contient 1 à 2 groupes alkyle ou alcényle supérieur et 2 ou 3 groupes alkyle supérieur.
25. Composition détergente selon la revendication 24, caractérisée en ce que l'amide est un mono-30 amide d'un acide trialkylacétique de 5 à 16 atomes de L, carbone et d'une mono-N-(alkyle ou alcényle supérieur) i aminé, un polyamide d'un tel acide trialkylacétique et d'une polyamine, dans lequel les portions acide trialkylacétique ont 1 à 10 atomes de carbone dans 35 chaque radical alkyle et dans lequel chacune des portions polyamide contient 2 à 5 groupes amino, ou un isostéaramide aliphatique supérieur, ou un mélange 49 * » λ quelconque de ces amides.
26. Composition détergente selon la revendication 21, caractérisée en ce que 1'· ami de est un mono-amide d'acide trialkylacétique de 5 à 16 atomes de 05 carbone et d'une mono-N-(alkyle ou alcênyle supérieur) aminé, un polyamide d'acide trialkylacétique et d'une polyamine, dans lequel les portions acide trialkylacé-L tique ont 1 à 10 atomes de carbone dans chaque radical v alkyle et dans lequel chaque portion polyamine contient 10 2 à 5 groupes amino, ou un isostéaramide aliphatique supérieur, ou un mélange quelconque de ces amides, et 1 dans lequel 2 à 6 parties de ce ou de ces amides sont présentes dans la composition détergente par partie de chlorure d'ammonium quaternaire.
27. Composition détergente selon la revendi cation 26, caractérisée en ce que le groupe N-alkyle ou alcênyle supérieur du monoamide a 8 à 20 atomes de carbone, la somme des atomes de carbone des groupes alkyle de chacune des portions acide trialkylacétique 20 des polyamides est de 3 à 12 et sa portion polyamine est une portion diamine ou triamine comportant un ou des groupes alkylène de 2 à 10 atomes de carbone et/ ou des groupes polyoxyalkylène-alkylène reliant les groupes amide du polyamide, le groupe oxyalkylène 25 des groupes polyoxyalkylène ayant 2 à 4 atomes de carbone, le nombre de ces groupes dans chaque groupe polyoxyalkylène étant de 1 à 40, et le groupe alkylène du groupe polyoxyalkylène-alkylène ayant 1 à 10 atomes de carbone, et le groupe aliphatique supérieur de 30 1'isostéaramide est un groupe alkyle ou alcênyle su- i, périeur.
, 28. Composition détergente selon la reven dication 27, caractérisée en ce que le groupe alkyle ou alcênyle supérieur du monoamide est linéaire et a 35 une moyenne de 12 à 18 atomes de carbone, le polyamide est un polyamide représenté par l'une des formules ; \ V ' Λ - 50 τ Ο a) CH2(OCH2CH)xNHCR
29. Composition détergente selon la revendication 28, caractérisée en ce que l'amide est un monoamide de mono-N-(alkyle ou alcényle)amine ayant 30 une moyenne de 12 à 18 atomes de carbone et l'acide ^ trialkylacëtique d'environ 10 atomes de carbone, et le chlorure d'ammonium quaternaire est le chlorure JM de distéaryl-diméthyl-ammonium.
30. Composition détergente selon la reven-35 dication 28, caractérisée en ce que l'amide est un polyamide qui est un trialkylacétamide de formule ; 2 . 51 S T 0 CH2(OCH2CH)xNHCR
31. Composition détergente selon la revendi cation 28, caractérisée en ce que l'amide est un tri-alkyl-acétamide de formule : OH 0 2o II i II RCNHCCH,(OCH-CH) NHCR | 2 2 J n T T dans laquelle T est un groupe méthyle, R est un groupe néoalkyle d'environ 9 atomes de carbone et n est en 25 moyenne égal à environ 2,3, et le chlorure d'ammonium quaternaire est le chlorure de distéaryl-diméthyl-am-monium.
32. Composition détergente selon la revendication 28, caractérisée en ce que l'amide est un dia- 30 mide d'un acide néoalcanoïque de 5 à 10 atomes de carbone et d'une alkylène-diamine de 2 à 6 atomes de carbone, et le sel d'ammonium quaternaire est le chlorure de distéaryl-diméthyl-ammonium.
33. Composition détergente selon la revendi-35 cation 28, caractérisée en ce que l'amide est un(alky- le ou alcényle supérieur)isostéaramide.
34. Composition selon la revendication 33, ' t * 52 caractérisée en ce que l'isostéaramide est le (alkyle de coprah)isostéaramide et le chlorure d'ammonium quaternaire est le chlorure de distéaryl-dimëthyl-ammonium.
35. Composition détergente selon la reven dication 28, caractérisée en ce que le détergent organique synthétique est un (alkyle linéaire)benzène-< sulfonate de sodium, dont le groupe alkyle comporte v 12 à 15 atomes de carbone, l'adjuvant de détergence ~ 10 est un mélange de tripolyphosphate de sodium, de si licate de sodium, de carbonate de sodium et de bo- % rax, le chlorure d'ammonium quaternaire est le chlorure de distéaryl-diméthyl-ammonium et les pourcentages de ces composants, d'amide antistatique et 15 d'humidité sont de 8 à 20 % de (alkyle linéaire)ben-zène-sulfonate de sodium, 15 à 40 % de tripolyphosphate de sodium, 3 à 10 % de silicate de sodium, 2 à 10 % de carbonate de sodium, 0,3 à 3 % de borax, 0,5 à 2 % de chlorure de distéaryl-diméthyl-ammonium, 2 20 à 8 % d'amide antistatique et 1 à 15 % d'humidité.
36. Composition de traitement des cheveux destinée à être appliquée aux cheveux pour diminuer leur êbouriffement, en particulier après le shampooing, comprenant un amide antistatique d'acide 25 trialkylacétique et/ou un amide antistatique d'acide isostéarique, et un sel d'ammonium quaternaire, la proportion de ce ou de ces amides étant de 2 à 10 fois„celle du ou des sels d'ammonium quaternaire.
37. Shampooing, comprenant une proportion 30 à effet détersif d'un détergent organique synthéti- ^ que, une proportion antistatique, en association, d'un amide d'acide trialkylacétique et/ou d'un amide » > d'acide isostéarique , et d’un sel d'ammonium quater naire, la proportion du ou des amides étant de 2 à 35 10 fois celle du ou des sels d'ammonium quaternaire, et un milieu aqueux pour le détergent organique synthétique et le ou les amides antistatiques. » 53
38. Produit pour séchoir destiné à diminuer l'accumulation de charges statiques sur le linge séché au tambour, comprenant un substrat portant un ami-de antistatique d'acide trialkylacétique et/ou un ami-05 de d'acide isostéarique, et un sel d'ammonium quaternaire, en quantité leur permettant de rendre antistatique le linge venant au contact de ce substrat pen-b dant le séchage au tambour dans un séchoir à linge ^ automatique. i - 10
39. Procédé pour laver le linge et réduire sa tendance à accumuler les charges statiques après ' son séchage dans un séchoir à linge automatique, caractérisé en ce qu’il consiste à, laver ce linge dans de l'eau de lavage contenant 0,05 à 0,4 % d'une 15 composition selon la revendication 28, à rincer le linge lavé et à le sécher dans un séchoir à linge < automatique.
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