DE2157396A1 - In organischen Lösungsmitteln lösliche Metallaluminate und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents

In organischen Lösungsmitteln lösliche Metallaluminate und Verfahren zu deren Herstellung

Info

Publication number
DE2157396A1
DE2157396A1 DE19712157396 DE2157396A DE2157396A1 DE 2157396 A1 DE2157396 A1 DE 2157396A1 DE 19712157396 DE19712157396 DE 19712157396 DE 2157396 A DE2157396 A DE 2157396A DE 2157396 A1 DE2157396 A1 DE 2157396A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
aluminate
sodium
general formula
group
compound according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19712157396
Other languages
English (en)
Inventor
Todd S. Montclair; Vit Jaroslav Belle Mead; Trinks Rudolph H. Union; N.J. Simmons (V.St.A.)
Original Assignee
National Patent Development Corp., New York, N.Y. (V.StA.)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by National Patent Development Corp., New York, N.Y. (V.StA.) filed Critical National Patent Development Corp., New York, N.Y. (V.StA.)
Publication of DE2157396A1 publication Critical patent/DE2157396A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic System
    • C07F5/06—Aluminium compounds
    • C07F5/069—Aluminium compounds without C-aluminium linkages

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

National Patent Development Corporation (U.S. 92,526
'Prio 24.11.1970 Park Avenue 76-GER-8705)
New York, N. Y.
V. St. A. Hamburg, den 12.11.1971
In organischen Lösungsmitteln lösliche Metallaluminate und Verfahren au deren Herstellung
Die Erfindung betrifft organische Metallaluminate, die in organischen Lösungsmitteln löslich sind.
Die Verwendung von Metallalkoxyden als basische.. Katalysatoren ist in vielen Reaktionen der organischen Chemie bekannt; die üblichen Katalysatoren sind Natriumm,ethylat (NaCCH·,) und Natriumaethylat (NaOCpHj-). Natriummethyl at und Natriumaethylat sind nur in alkoholischen Lösungsmitteln löslich, diese Tatsache ist für viele Reaktionen nachteilig. Die höheren Alkoxyde sind aufgrund ihrer geringen Reaktivität außerdem nur schwer frei von Alkohol zu erhalten.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, neue basische Katalysatoren für organische Umsetzungen zu entwickeln, die in organischen Lösungsmitteln und insbesondere in aromatischen Kohlenwasserstoffen löslich sind und in einfacher Weise
209823/1186
und preisgünstig hergestellt v/erden können. Außerdem sollten sich diese Verbindungen so herstellen lassen, daß sie frei von organischen Verbindungen mit aktivem Wasserstoff erhalten werden.
Zur Lösung der Aufgabe wird vorgeschlagen, Verbindungen einzusetzen, die den folgenden Formeln entsprechen:
I II III
Me AlZ6 M1JAl(Z4) i2 ,
in denen M Natrium, Kalium oder Lithium,Me Natrium oder Kalium oder M' Calcium, Strontium oder Barium, Z eine
-0(C H 0) R, - OCH - Eetrahydrofuryl,
Xl Ä-Xl X ed.
-0-(CnH2n0)y-CnH2n- ϊΛ oder
R1-N -Gruppe sind, in der R eine niedere Alkylgruppe
mit 1-4 C-Atomen oder eine Tetrahydrofurylgruppe,R^ ' und R2 niedere Alkylgruppen mit 1-4 C-Atomen, η eine ganze Zahl von 2 - 4, χ eine ganze Zahl von 2-4 und y eine ganze Zahl von 0-4 bedeuten.
209873/1 186
Bevorzugt eingesetzte Verbindungen haben die allgemeine Formel II/ die besonders bevorzugten Verbindungen sind Trinatrium-hexa-(metoDxyaethyl)-aluminat Na^Al (OCH2CH2OCH^) Trinatrium-hexa-(dimethylaminoaethyl)-aluminat und CaIciumdi-(tetramethoxy-aethyl)-aluminat.
Weitere Beispiele der erfindungsgemäßen Verbindungen sind folgende:
Natrium-tetra-(rnethoxy-aethyl)-aluminat, Kalium-tetra-(methoxyaethyl)-aluminat,Lithium-tetra-(methoxyaethyl) -aluminate Natrium-tetra-(aethöxy-aethyl)-aluminat, Natrium tetra-(propoxyaethyl)-aluminat, Natrium-tetra-(methoxyaethoxyaethyl)-aluminat, Natrium tetra-(aethoxyaethoxy-aethyl)-aluminat, Kaiium-tetra-(aethoxyaethoxyaethyl)-aluminat, Lithium-tetra-(methoxyaethoxyaethyl)-aluminat, Natrium tetra-(methoxypropyl)-aluminat, Natrium tetra-(methoxybutyl)-aluminat, Kalium-tetra-(methoxybutyl)-aluminat, Lithium-tetra-(aethoxy-ptopyl)-aluminat, Natrium-tetra-(methoxyaethoxyaethoxyaethoxyaethyl)-aluminat, Nätrium-di-(methoxyaethyl)-di-(aethoxyaethyl)-aluminat, Natrium-tetra(tetrahydrofuroxyaethyl)-aluminat, Kalium-tetra-(tetrahydrofuroxyaethoxyaethyl)-aluminat, Natrium-tetra-(tetrahydrofuroxypropyl)-aluminat, Natrium-tetra-(dimethylaminoaethyl)-aluminate, Natrium tetra-(methyl-aethyl-aminoaethyl)-aluminat, Kalium-tetra-(dimethylaminoaethyl)-aluminat, Lithium-tetra-(dimethylaminoaethyl)-aluminat, Natrium tetra-(dipropylaminoaethyl)-aluminat, Natrium-tetra-(dibutylaminoaethyl)-aluminat Kaiium-tetra-(dimethylaminopropyl)-aluminat, Natrium-tetra-
209823/1186
(diaethylaminobutyl)-aluminat, Natrium-tetra-(dimethylaminoaethoxyaethyl)-alumint, Natrium-tetra-(dimethylaminopropoxyaethyl) aluminat, Kalium-tetra-(dimethylaminobutoxypropyl)-aluminat, Lithium-tetra-idiaethylaminoaethoxybutylJ-alurninat, Natrium-tetra-(tetrahydrofuryl)-aluminat, Kalium-tetra-(tetrahydrofuryl)-aluminat, Lithlüm-tetra-(tetrahydrofuryl)-aluminat,Natriumtetra-(methoxyaethyl-methylarainoaethyl)-aluminat
NaAl(OC H^-N-CH , Natrium-tetra-(aethoxyaethylr·
methylamino-aethyl)-aluminat, Natrium-tetra-(methoxyaethylaethylaminoaethyl)-alurninat, Kalium-tetra-(methoxypropylmethylarainopropyl)-aluminati Tri-kalium-hexa-(methoxyaethyl)-aluminat, Trinatrium-hexa-^.ethoxyaethyl)/-aluminat, Trinatriumhexa-(propoxyaethyl)-aluminat, Trinatrium-hexa-(isopropoxyaethyl )-aluminate Trinatrium-hexa-(butoxyaethyl)-aluminat, Trikalium-hexa-Csec.-butoxyaethylJ-aluminat, Trinatrium-hexa- ^ (methoxypropyl)-äluminat, Trinatrium-hexa-(methoxybutyl)-aluminat, Trikalium-hexa-(methoxypropyl)-aluminat, Trinatriumhexa-(aethoxypropyl)-aluminat, Trinatrium-hexa-(methoxyaethoxyaethyi -aluminat, Trinatrium-hexa-(methoxyaethoxyaethyl)-aluminat, Trinatrium-hexa-(methoxyaethoxyaethoxyaethoxyaethyl)~aluminat, Trikalium-(propoxyaethoxypropyl)-aluminat, Trinatrium-hexa-(tetrahydrofurul)aluminat, Trinatrium-hexa-(tetrahydrofur yloxyaethyl)-aluminat, Trikalium-hexa-(tetrahydrofuryl)-aluminat,
209823/1186
Trinatrium-hexa-(tetrahydrofuryloxypropyl)-aluminat, Trinatrium-hexa-(tetrahydrofuryloxyaethoxyaethyl)-aluminat, Trikalium-hexa-(dimethylaminoaethyl)-aluminat, Trinatriumhexa-(diaethylaminoaethyl) -aluminat, Trikalium-hexa-(methyl)-aethyl-aminöaethyl)-aluminat, Trinatrium-hexa-(dipropylaminoaethyl)■ aluminat, Trinatrium-hexa-(dibutylaminoaethyl)-aluminat, Trinatrium-hexa-(dimethylaminoaethoxyaethyl)-aluminat, Trinatriumhexa-(dimethyl aminoaethoxyaethoxyaethyl )-aluminat, Trinatriumr hexa-(diaethylaminopropoxyaethyl)-aluminat. Trinatrium-hexa-(dimethylaminopropyl)-aluminat, Trinatrium-hexa-(diaethylaminobutyl)-aluminat, Trinatrium-hexa-(methoxyaethylmethylaminoaethyl)-aluminat, Tr inatr ium-hexa-(aethoxyaethylmethylaminoaethyl)-aluminat, Trikalium-hexa-(methoxyaethyl-aethylaminoaethyl)-aluminat, Trinatrium-hexa-(methoxypropyl-methylaminopropyl)-aluminat, Strontium-di-£tetra-{methoxyaethyl)-aluminatrj , Barium-di-rtetra-(methoxyaethyl)-aluminati, Galcium-di-rtetra-(aethoxyaethyl)-aluminatl , Strontium -di-f~tetra-(aethoxyaethyl)-aluminat], Bar ium-di-j~t etra- ( aethoxyaethyl) -aluminat], CaIc iumdi-J_tetra-(propoxyaethyl)-aluminat]"', Barium-di-rtetra-(propoxyaethyl)-aluminat|, Stront ium-di-^tetra-(isopropoxyaethyl)-aluminatJ, Calcium-di-Ltetra-(butoxyaethyl)-aluminatJ, Bariumdi-|tetra (sec.-butoxyaethyl)-aluminatJ» CaIcium-di- j^tetra-(methoxypropyl)-aluminatJ , Stront ium-di- J~tetra(methoxybuty1) aluminatJ, Barium-di- Γtetra(aethoxypröpyl)-aluminat J , Galcium-di- rtetra-(methoxyaethöxyaethyl)-aluminatJ > Barium-di-
^tetra-(methoxyaethoxyaethoxyaethyi)-aluminatl J^tetra(methoxyaethoxyaethöxyaethoxyaethyl)-aiumi»iairj ,
di-Γ tetra-(propoxyaethoxypropyl)-aluminatΊ, Calcium-di- | tetra(tetrahydrofuryl)-aluminatT, Strontium-di- jtetra-(tetrahydrofuryl)-aluminat | , Bariurn-di- tetra(tetrahydrofuryl)-aluminat"| , Calciura-di- tetra(tetrahydrofuryloxyaethyl)-aluminat j, Barium-di-I tetra-(tetrahydrofuryloxypropyl)aluminatj , Calcium-di- itetra(tetrahydrofuryloxyaethoxyaethyl)-aluminate! , Calcium-di- Ftetra (di-methylaminoaethyl)-aluminat j, Barium-di- tetra (dimethylaminoaethyl)-aluminatj , Strontium-di tetra(dimethylaminoaethyl)-aluminatj , Calcium-di- j tetra-(diaethylaminoaethyl)-alutninat j , Bariumdi-|_ tetra-(diaethylaminoaethyl )-aluminat Ί , Calcium-di Ttetra-(methyl-aethylaminoaethyl)-aluminatj , Calcium-di- |_tetra (dipropylaminoaethyl)-aluTninat~1 , Barium-di- J tetra (dibutylaminoaethyl)-aluminat j, Calcium-di- tetra(dimethylaminoaethoxyaethyl)-aluminat J , Strontium-di-£tetra(diaethylaminopropoxyaethyl)-aluminate 1 , Barium-di- jtetra (dimethylaminopropyl)-aluminat j , Caleium-di- ftetra (diaethylaminobutyl)-aluminat J , Calcium-di- tetra-(methoxyaethyl-methylaminoaethyl)-aluminate , Barium-di-Γ tetra-(aethoxyaethylmethylaminoaethyl )-aluminatj ,Strontium- di- J tetra(methoxyaethyl-aethylaminoaethyl)-aluminate j s Calcium-di- J tetra (methoxypropyl-methylaminopropyl)-■aluminate 1 .
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind in flüssigen aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen löslich, wie beispielsweise in Benzol, Toluol, Xylol, (in den drei einzelnen Isomeren sowie in deren Mischungen oder Mischungen mit anderen Lösungsmitteln), Hexan, Oktan, aromatischem Naphtha,Benzinfraktionen oder Cyclohexan. Außerdem sind· sie in fithern löslich, wie beispielsweise in Diäthyläther, Tetrahydrofuran, Dioxolan, Dioxan, Dipropyläther, fithylenglycol-dimethyläther oder auch in chlorierten Wasserstoffen wie beispielsweise Chloroform,Dichlor-äthylen, Trichloräthylen usw. Die erfindungsgemäßen Verbindungen können als basische Katalysatoren für organische Umsetzungen in Lösung bis zur Löslichkeltsgrenze in dem jeweiligen Lösungsmitteln eingesetzt werden.Im allgemeinen werden die verbindungen als Lösung in aromatischen Kohlenwasserstoffen oder in anderen Lösungsmitteln in Mengen von 5 - 4o Gew,$ oder sogar bis 80 Gew.$,bis zur Löslichkeitsgrenzejeingesetzt. In Benzol kann Trinatrium-hexa-(methoxyäthyl)-aluminat beispielsweise bis 38 Gew. % oder höher verwendet werden.
Einfache Alkali- oder Erdalkali-aluminium-alkoxylate wie beispielsweise Trinat rium-(hexa-methyl)-aluminat oder Natrium-(tetran;ethyl)-aluminat sind im Gegensatz zu den erfindungsgemäßen Verbindungen in Kohlenwasserstoffen unlöslich.
209823/1186
Durch die Löslichkeit in Kohl envfasser st offen ergibt sich für die erfindungsgemäßen Verbindungen ein wesentlich breiterer Anwendungsbereich.
Die in organischen Lösungsmitteln löslichen erfindungsgemäßen Metallaluminate können beispielsweise entsprechend
den folgenden Umsetzungsgleichungen hergestellt werden:
(1) ■ M + Al + 2I-ZH- -$ MAl(Z)2^ + H2
(2)3Me + Al + 6ZH ? Me^Al(Z)6 + 3H2
(3) M1 + 2Al + 8ZH —>M' [Al(Z)^]2 + 4H2
(4) M + AlZy!- ZH —»MAl(Z)^ + 1/2 H2
(5)3Me + AlZ3 + 3ZH ^Me Al(Z)6 + 1 1/2 Hg
(6) M1 + 2AlZ, + 2ZH >M' [Al(Z)J2 + H2
(7) MZ + Al' + 3ZH —> MAl (Z)4 + 1 1/2 Hg
(8) 3MeZ + Al + 3ZH »Me Al(Z)6 + 1 1/2 H2
(9) M!Z2 + 2Al + 6ZH- ?M
Die Umsetzungen werden im allgemeinen unter Atmosphärendruck " und vorzugsweise unter Überdruck in einem flüssigen Medium
unter Verwendung von überschüssigem ZH als Lösungsmittel oder in Kohlenwasserstoffen oder Ä'thern durchgeführt, wobei entweder M, Me oder M1 oder ZH im Unterschuß werwendet werden. Bevorzugt wird die Reaktion so ausgeführt, daß ein Metall M,
Me oder M' mit Aluminium und ZH in einem aprotischen Lösungsmittel bei einer Temperatur von 60 bis 200 und vorzugsweise
209823/1186
120° bis l80 und bei einem anfänglichen Überdruck von Wasserstoff, Stickstoff oder einem Inertgas wie Argon oder Helium von 1 bis 200 Atmosphären reagiert. Die Umsetzung kann bei Atmosphärendruek oder bei Druck von 3^0 Atmosphären oder höher durchgeführt werden, obwohl die Verwendung noch höherer Drücke keinen Vorteil bringt.
Die Umsetzung dauert im allgemeinen 1 bis 5 Stunden, wobei sich bei Temperaturen über 18O° Celsius eine beginnende Zersetzung zeigt; deshalb sollten die Temperaturen vorzugsweise im Bereich von I60 bis 18O° Celsius gehalten werden. Wenn bei Atmosphärendruek gearbeitet wird, sollte der entweichende Wasserstoff vorzugsweise von einem Exhaustor abgezogen werden. Die Reaktion verläuft exotherm.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern. Falls nicht anders angegeben, beziehen sich alle Teil- und Prozentangaben auf das Gewicht.
Beispiel 1
In einen mit einem Rührer ausgerüsteten Autoklaven mit 2 Liter Inhalt wurden 11,5 Gramm Natrium (0,50 Mol), 17 Gramm Aluminiumpulver (0,65 Mol) und 700 ml Benzol eingefüllt. Der Autoklav wurde dann unter Wasserstoffdruck von 6,6atm. gesetzt und auf 6o° Celsius aufgeheizt. Bei dieser Temperatur wurden langsam I52 Gramm ß-Methoxyäthanol (2,0 Mol) zugegeben. Die Temperatur wurde dann langsam auf l60° Celsius
209823/1186
gesteigert; der Druck im Autoklaven betrug nach dem Zutropfen über 40 atm. Die Reaktion wurde nach 2 Stunden abgebrochen; das Endprodukt konnte als Lösung von 20,\%
in Benzol in 98,l^iger Ausbeute, bezogen auf die Theorie, gewonnen werden. Durch Abdestillieren des Benzols kann die Verbindung als amorphe feste Masse erhalten werden.
™ Beispiel 2
In einen in Beispiel 1 beschriebenen Autoklaven wurden 10 Gramm Calciumspäne (0,25 Mol), 15 Gramm Aluminiumpulver (0,56 Mol) und 700 ml Benzol eingefüllt. Der Autoklav wurde unter 10 Atm. H2-Druck gesetzt, bei langsamer Zugabe von 152 Gramm ß-Methoxyäthynol (2,0 Mol) auf 18O° C aufgeheizt, wobei der Druck auf über 50 Atm. anstieg. Nach vierstündiger Reaktion wurde das Endprodukt als 17,4$ige Lösung von Ca 1"Al(OCH2 CH2 OCH5 ^T 2 in Benzol in 88,3#iger
Ausbeute erhalten. Beim Abdestillieren des Benzols hinterblieb die Verbindung als amorphe feste Masse.
Beispiel 3
In einen Autoklaven wie in Beispiel 1 und 2 wurden 17*25 Gramm Natrium (0,75 Mol), 8,14 Gramm Aluminiumpulver, (0,j50 Mol) und 900 ml Benzol eingefüllt. Die Reaktionsmischung wurde
209823/1138
dann unter H2~Druck gesetzt und nach dem Aufheizen auf 50 C langsam mit II8,1 ml (entsprechend 114 Gramm) (1,50 Mol) ß-Methoxyäthanol versetzt. Bei 1500C wurde das Zutropfen beendet; die Reaktion wurde eine Stunde auf l60°C belassen.
Der Enddruck betrug 34,2 kg/cm .
Nach dem Abkühlen wurde das Endprodukt als 13,5#ige Lösung von Na5Al(OCH2CH2OCH,)g in Benzol in 98,l#iger Ausbeute erhalten. Nach dem Abdestillieren des Benzols wurde die Verbindung als amorphe feste Masse, die in allen Verhältnissen in Benzol, Hexan, Äther, Chloroform und THF löslich war, isoliert.
Beispiel 4
In den beschriebenen Autoklaven wurden 5»75 Gramm Natrium, (0,25 Mol), TOO Gramm Aluminiumpulver (0,259 Mol) und 300 ml Benzol eingefüllt.
Der Autoklav wurde unter H2-Druck gesetzt und nach dem Aufheizen auf 520 C wurden langsam 97*27 ml (entsprechend Io2,j5 Gramm) (1,0 Mol) Tetrahydrofurylaliiohol zugetropft. Nach dem Ende des Zutropfens wurde die Reaktion 50 Minuten unter Rühren bei 154° C belassen und dann abgekühlt. Der Enddruck bei 154OC betrug 16,9 kg/Cm » Die Verbindung fiel als Lösung von NaAl(O-CH2-C21H7O)2, in Benzol an. Nach teilweisem Abdestillieren
209823/1186
des Benzols wurde eine Lösung mit einem Gehalt von 54,5$ Natriumtetra-(tetrahydrofuryl)-aluminat erhalten. Beim vollständigen Abdestillieren des Benzols hinterblieb die Verbindung als amorphe feste Masse.
Beispiel 5
In den beschriebenen Autoklaven wurden 11,5 Gramm Natrium (0,5 Mol), 4,86 Gramm Aluminium (0,18 Mol) und 300 ml Benzol eingefüllt. Der Autoklav wurde dann unter einen Hg-Druck von
14,1 kg/cm gesetzt und langsam aufgeheizt. Bei einer Temperatur von 57° C wurden tropfenweise 100,34 ml (entsprechend 89 Gramm) (1,0 Mol) ß-Dimethylarninoäthanol zugegeben. Nach Beendigung des Zutropfens wurde die Lösung 50 Minuten bei 154 bis I60 ° C gehalten; der Enddruck bei 1550C betrug 34,8 kg/crn . Das Gesamtgewicht der Lösung betrug 364 Gramm.. Beim Kühlen über Nacht erfolgte eine teilweise Kristallisation, die überstehende Flüssigkeit wies einen Gehalt von 19,3$ P Na3Al J"OCH2CH2N(CH7)2T6 In Benzol auf. Nach Abdestillieren des Benzols wurde die Verbindung als feste Masse gewonnen.
Beispiel 6
In den beschriebenen Autoklaven wurden 87,7 Gramm Natrium (3,81 Mol), 37,8 Gramm Aluminiumpulver (1,4 Mol) und 500 ml Benzol eingebracht. Der Autoklav wurde dann unter Wasserstoff-
2098?3/t186
druck gesetzt und verschlossen und nach Erwärmen auf 30 C wurden langsam 885,28 ml Diäthylenglykol-monomethyläther (7,63 Mol) zugesetzt, nach dem Ende des Zutropfens (ungefähr 30 Minuten) wurde die Reaktionsmischung 45 Minuten bei 18O C gelassen. Nach dem Abkühlen und teilweisen Abdunsten des Lösungsmittels wurde eine 73*3$ige Lösung in Benzol mit einem Gehalt an 94,2$ Na5Al(OC2Hj,OC2Hh OCH^)6 Erhalten, das nach völligem Abdunsten des Lösungsmittels als feste Masse isoliert werden konnte.
Die folgenden Beispiele sollen die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen als basische Katalysatoren erläutern.
Beispiel 7
1 Mol Methylbenzoat und 1,3 Mol Isoamylalkohol wurden in 100 ml siedenden Benzol mit einem Gehalt an 0,3 Äquivalent % (0,001 Mol) Na Al(OCH2CH2OCH3)gumgeestert. Nach 65 Minuten betrug die Ausbeute an Isoamylbenzoat 88,5$.
Beispiel 8
Beispiel 7 wurde wiederholt, wobei das Benzol durch 100 ml siedendes Cyelohexan ersetzt wurde. Die Ausbeute an Isoamylbenzoat betrug 90,5$ nach HO Minuten.
2098^3/1186
Beispiel 9
Beispiel 7 würde wiederholt, wobei das Trinatrium-hexa-(methoxyäthyl)-aluminat durch 0,28 Äquivalent % (0,0028 Mol) NaAl(OCH2CH2OCH-,)^ ersetzt wurde. Die Ausbeute an Isoamylbenzoat betrug 66$ nach I65 Minuten.
Beispiel 10
Bei Verwendung von 0,28 Äquivalent # (0,0025 Mol) NaAl (OCH2CH2OCH,)^ wurden 1 Mol Dimethyl-1erephthalat mit 2,3 Mol, also überschüssigem, siedenden n-Butanol umgesetzt. Die Ausbeute an Dibutyl-terephthalat betrug nach 60 Minuten
Die Verwendbarkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen ist nicht nur auf Umesterungen beschränkt; die erfindungs- .-gemäßen Verbindungen können bei allen Umsetzungen verwendet werden, die einen basischen Katalysator erfordern. Beispielsweise können die erfindungsgemäßen Verbindungen für anionische Polymerisationen, wie. beispielsweise Polymerisationen von Methyl-methycry 1 at, Hydroxyäthyl-methacrylat, Hexyl-methacrylat und bei anionischen Kondensationsreaktionen wie beispielsweise Harnstoff-Malonesterkondensationen unter Bildung von Barbituraten verwendet werden. Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden vorzugsweise als Lösung in organischen Lösungsmitteln wie Kohlenwasserstoffen verwendet. Durch die Verwendung von Kohlenwasserstoffen wird die Anwendung der erfindungsgemäßen basischen Katalysatoren wirtschaftlich günstiger als die bisher übliche Verwendung von Alkalimetallkatalysatoren.
209873/1186

Claims (1)

  1. - 15 Patentansprüche
    . In organischen Lösungsmitteln lösliche Metallaluminate der allgemeinen Formell (1) M Al Z^x, (2) Me-JU Zg oder O) M1 Al (Zi1) I ο » in denen M Natrium, Kalium oder Lithium, Me Natrium oder Kalium, M' Calcium, Strontium oder Barium, Z eine -o(C H2n°)x Ri
    _OCH2 L0/! -0-(C H2 0) -CnH2- N - oder Rj-N
    Gruppe bedeuten, wobei R eine niedere Alkyl- oder Tetrahydrofurylgruppe, R1 und R2 niedere Alkylgruppen, η eine ganze Zahl von 2bis 4, χ eine ganze Zahl von Ibis 4 und y eine ganze Zahl von 0"bfe4 bedeuten.
    2. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der allgemeinen Formel (1) M Natrium und Z eine -0(CnHo-O) R - Gruppe bedeuten, wobei η = 2, χ eine ganze
    Xl" C-TX λ ■ .
    Zahl von Ibis 2 und R eine Alkylgruppe mit 1-2 C-Atomen ist.
    4. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der allgemeinen Formel (1) M Natrium und Z eine Tetrahydrofuryloxy-Gruppe bedeuten.
    20 987 3/11
    4. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der allgemeinen Formel (1) M Natrium und
    Z eine Tetrahydrofuryloxy-Gruppe bedeuten.
    5· Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der allgemeinen Formel (1) Z eine-0(C2H^0)- C2Hm-
    W Gruppe bedeutet, wobei R, und R Alkylgruppen mit 1-2 C-Atomen sind.
    6. verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der allgemeinen Formel (2)Me Natrium und Z eine
    -2- Alkylgruppe mit 1-2 C-Atomen bedeuten.
    7. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
    in der allgemeinen Formel (2) MeNatrium und Z eine W "°^C2Ii4°H2 ~'^e^ra-'ay^ro^ur'y^~(:iruPPe bedeuten.
    8. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der allgemeinen Formel (2) Z eine Tetrahydrofuryl-oxy· Gruppe bedeutet.
    9. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
    in der allgemeinen Formel (2) Z eine -0(CVHl O)- CIk-N-''
    ' * XR2 Gruppe bedeutet, in der R, und R0"-niedore Alkyl gruppen
    BAD ORIGINAL
    - 17 mit 1-2 C-Atomen sind.
    10. Tr i-natr ium-hexa(rnethoxyaethyl) -aluminat.
    11. Tri-natrium-hexa- (methoxyaethoxyaethyl)-aluminat
    12. Tri-natrium-hexfc(dimethylaminoaethyl)-aluminat-
    13* Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie die allgemeine Formel (3) hat, in der M1 Calcium und Z eine -0(C2H^O)1-2 -Alkylgruppe mit 1-2 C-Atomen bedeuten.
    14·. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der allgemeinen Formel (3) M1 Calcium und Z -eine -0(C0HIiO)1 o -Tetrahydrofurylgruppe bedeuten.
    15. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der allgemeinen Formel (3) Z eine Tetrahydrofuryloxy-Gruppe bedeutet.
    16. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
    daß in der allgemeinen Formel (3) Z eine -0(C2H^O)- C Gruppe bedeutet, wobei R1 und R5 niedere Alkylgruppen mit
    209823/1186
    1-2 C.Atomen sind.
    17. Verbindungen nach Anspruch 1 - 16, dadurch gekennzeichnet, daß sie als mindestens 5#ige Lösung in Kohlenwasserstofflösungsmitteln vorliegen.
    18. Verbindungen nach Anspruch 17* dadurch gekennzeichnet, daß sie als 5 - 80 Gew. #ige Lösung in Benzol, Toluol oder Xylol vorliegen.
    19. Verbindungen nach Anspruch I7 und 18, dadurch gekennzeichnet, daß Trinatr.ium-hexa-(methoxyäthyl)-aluminat, Trinatriurnhexa-(methoxyäthoxyäthyl)-aluminat, Trinatrium-hexa-(dimethylaminoäthyl)-aluminat oder Trinatrium-hexa-(tetrahydrofuryl)-aluminat in Lösung vorliegen.
    20. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß die Metalle M, Me oder M1 entsprechend den allgemeinen Formeln (1) - (3) mit Aluminium und ZH entsprechend den allgemeinen Formeln (1) - (3) in einem aprotisehen Lösungsmittel bei Temperaturen von 60 200 ° C und vorzugsweise 120 - 18O°C und einem Anfangswasserstoff- oder Inertgasdruck von 1 - 200 Atm. zur Reaktion gebracht werden.
    si:ms
    209823/1186
DE19712157396 1970-11-24 1971-11-19 In organischen Lösungsmitteln lösliche Metallaluminate und Verfahren zu deren Herstellung Pending DE2157396A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US00092526A US3852309A (en) 1970-11-24 1970-11-24 Organic solvent soluble metal aluminates

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2157396A1 true DE2157396A1 (de) 1972-05-31

Family

ID=22233647

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19712157396 Pending DE2157396A1 (de) 1970-11-24 1971-11-19 In organischen Lösungsmitteln lösliche Metallaluminate und Verfahren zu deren Herstellung

Country Status (5)

Country Link
US (1) US3852309A (de)
JP (1) JPS5233098B1 (de)
CA (1) CA958711A (de)
DE (1) DE2157396A1 (de)
GB (1) GB1363760A (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0160427A2 (de) * 1984-04-25 1985-11-06 Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited Alkoholyse von Estern und Metallalkoholate verwendet in diesem Verfahren

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4107081A (en) * 1977-06-24 1978-08-15 The Firestone Tire & Rubber Company Catalyst system and process for polymerization of conjugated dienes therewith
US4499288A (en) * 1981-07-22 1985-02-12 National Distillers And Chemical Corporation Process for the production of macrocyclic esters and lactones utilizing double metal salt catalysts
JPH01134921U (de) * 1988-03-04 1989-09-14
JP5354511B2 (ja) * 2007-07-12 2013-11-27 日東化成株式会社 有機重合体用硬化触媒およびそれを含有する湿気硬化型有機重合体組成物
JP5354143B2 (ja) * 2007-07-12 2013-11-27 日東化成株式会社 有機重合体用硬化触媒及びそれを含有する湿気硬化型組成物

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1689356A (en) * 1925-11-12 1928-10-30 Chem Fab Auf Actien Method of producing complex metal alcoholates
GB1064654A (en) * 1963-10-02 1967-04-05 Snam Spa Process for preparing complex aluminium hydrides partly substituted with alcoholate groups and compounds so obtained
US3507895A (en) * 1966-01-31 1970-04-21 Bohuslav Casensky Method of producing sodium aluminum hydrides

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0160427A2 (de) * 1984-04-25 1985-11-06 Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited Alkoholyse von Estern und Metallalkoholate verwendet in diesem Verfahren
EP0160427A3 (en) * 1984-04-25 1986-06-25 Allied Colloids Limited Alcoholysis of esters and metal alcoholates used in this process

Also Published As

Publication number Publication date
US3852309A (en) 1974-12-03
JPS5233098B1 (de) 1977-08-26
GB1363760A (en) 1974-08-14
CA958711A (en) 1974-12-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0644888B1 (de) Sulfoniumsalze und verfahren zu deren herstellung
DE2157396A1 (de) In organischen Lösungsmitteln lösliche Metallaluminate und Verfahren zu deren Herstellung
DE2842271C2 (de) Esterdiolalkoxylate
EP0147581A1 (de) Verfahren zur Herstellung von feinverteiltem, hochreaktivem Magnesium und dessen Verwendung
DE1158071B (de) Verfahren zur Herstellung von ª†-Aminoisobutylgruppen enthaltenden siliciumorganischen Verbindungen
DE2354683C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Orthokieselsäuretetraalkoxialkylestern
DE1768202A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Arylsulfiden und von neuen Arylsulfidverbindungen
DE874313C (de) Verfahren zur Herstellung von Tetrahydropyranderivaten
DE2063615B2 (de) Carboxyfunktionelle Silane und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE4237884C1 (de) Pulverförmiger, nicht pyrophorer Methyllithiumetherat-Komplex und Verfahren zu seiner Herstellung, sowie seine Verwendung
DE1161430B (de) Verfahren zur Herstellung von Alkylchlor-polysilanen und/oder Alkylchlormonosilanen
DE19719809C1 (de) Stabiles trimeres Isopropoxyalan, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE2402426C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Dialkonboracetylacetonat enthaltenden Gemischen
DE1618223C (de) Verfahren zur Herstellung komplexer, organischer Natriumaluminiumhydride
DE2340886C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Mercaptoalkylsiliciumverbindungen
Bilyard et al. Vicinal diester dianions. Annelation with allylic and benzylic αω-dihalides. Synthesis of tricyclobuta [1, 2: 3, 4: 6, 7] naphthalene
AT201072B (de) Verfahren zur Herstellung von N-trisubstituierten Borazanen
AT202154B (de) Verfahren zur Herstellung von Aluminiumtrialkylätheraten.
DE2333634C2 (de) Verfahren zur Herstellung von in indifferenten Lösungsmitteln löslichen alkoholfreien Alkalimetallalkoholaten
DE1161895B (de) Verfahren zur Herstellung von Aluminiumphenylverbindungen
DE1127899B (de) Verfahren zur Herstellung von aliphatischen Borheterocyclen
CH415605A (de) Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls substituiertem Cyclopropan
DE2102953A1 (de)
DE1618387A1 (de) Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von N-substituierten Borazanen
DE1108217B (de) Verfahren zur Herstellung von Aluminiumbutylenverbindungen

Legal Events

Date Code Title Description
OHA Expiration of time for request for examination