AT202154B - Verfahren zur Herstellung von Aluminiumtrialkylätheraten. - Google Patents

Description

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  Verfahren zur Herstellung von Aluminiumtrialkylätheraten. 



   Es wurde bereits vorgeschlagen, die Aluminium-   trialkylätherate   des   Athyläthers   in der Weise herzustellen, dass man auf Al-Mg-Legierungen mit etwa 15 bis 16% Al-Gehalt in Gegenwart von   Athyläther Alkylhalogenide   einwirken lässt. Ganz allgemein können die   Aluminiumtrialkylätherate   aber auch gewonnen werden, wenn man Aluminiumchlorid oder Aluminiumbromid bzw. Aluminiumjodid mit Alkylmagnesiumbromid in Äther reagieren lässt.

   Während die erste Methode unwirtschaftliche Ausbeuten ergibt, werden bei der zweiten   grosse Mengen Äther benotigt.   Nach einem neueren Verfahren können Aluminiumtri- 
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 oder Mischungen aus Magnesium und Aluminium mit Alkylhalogenid ohne   Ather   zu Dialkylaluminiumhalogenid umsetzt und das   Reaktionspro-   dukt darauf zur Entfernung des noch am Aluminium haftenden Halogens mit Alkylmagnesiumhalogenid in Äther versetzt. Dieses Verfahren ist aber umständlich, da der Prozess in zwei Stufen   durchgeführt   werden muss.

   Viersuche, das an erster Stelle genannte Verfahren in Gegenwart der verschiedensten Äther mit solchen   AI-Mg-Legie-   rungen.   durchzuführen,   in denen beide Metalle gemäss dem Reaktionsverlauf im stöchiometrischen Verhältnis vorliegen, haben gezeigt, dass zwar die entsprechendenAluminiumtrialkylätherateerhalten werden, die Reaktion jedoch äusserst träge verläuft. 



   Es wurde nun gefunden, dass Aluminiumtrialkylätherate sehr vorteilhaft und mit hohen Ausbeuten auf einfache Weise erhalten werden, wenn man auf Mischungen aus metallischem Aluminium 
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 Legierungen und metallischem Aluminium oder Magnesium in Gegenwart von Äthern Alkylhalogenide einwirken lässt. Die Reaktion verläuft ausserordentlich lebhaft und mit grosser   Wärme-   tönung, so dass in vielen Fällen intensive Kühlung notwendig wird. Zweckmässigerweise arbeitet man so,   dass   das Mengenverhältnis beider Metalle im Metallgemisch bzw. im Gemisch aus Legierung und Metall dem stöchiometrischen Verhältnis des Reaktionsablaufs gemäss nachstehender Gleichung entspricht : 2   Al+3Mg+6RX-rAther-  
2AI (R)3.Äther+3 Mg X2: worin R einen beliebigen Alkylrest, z.

   B. einen Methyl-, Äthyl-, Propyl-, tButyl, oder Isobutylrest, darstellen kann und X ein Halogen ist. 



   Die beiden Metalle wie, auch ihre Legierungen können in Form von Griess oder auch als Späne verwendet werden. Ein vorheriges Anätzen oder die Zugabe von z. B. Jod zum Einleiten der Reaktion sind bei der Verwendung von Alkylbromiden nicht erforderlich, da die Umsetzung sofort beginnt und mit grosser Geschwindigkeit verläuft. 



  Dem jeweiligen Verwendungszweck der Atherate entsprechend können die verschiedensten Äther benutzt werden. Die Reaktionstemperaturen müssen in   Abhängigkeit   von der Struktur der Alkylhalogenide und Atherate empirisch ermittelt werden. Bei den Reaktionen mit höheren Alkylhalo- 
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 höhere Temperaturen, meist im Bereich von 60 bis 1400 angewendet werden. 



   Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren herstellbaren Aluminiumtrialkylätherate der Alkyl-   aryläther,   wie z. B. des Anisols, Phenetols, Isopropylphenyläthers usw., sind hervorragende Katalysatoren für die Herstellung hochmolekularer Polyolefine nach dem Niederdruckverfahren. 



     Beispiel l :   Zu einer Mischung, bestehend aus 55 g einer Al-Mg-Legierung mit   5%   Al-Gehalt und 25g reinem metallischem Aluminium, 
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 Butylbromid wurden unter Kühlung eingetropft. Es trat eine heftige Reaktion ein ; die Temperatur stieg trotz der Kühlung vorübergehend auf 70 bis 1000 an. 



   Nach etwa 2 Stunden hatte sich das gesamte Metall zu Aluminiumtributyldiäthylätherat und 
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 umgesetzt.Destillation im Vakuum. Siedepunkt   110#120    bei 2 mm Hg. Erhalten wurden 325 g Aluminium-   tributyldiäthylätherat,   das sind 85% der Theorie. 



   Beispiel 2 : 50 g Aluminiumgriess und 160g Magnesiumspäne wurden in Gegenwart von 1 Liter Di-Isobutyläther mit 880g Athylbromid trop- 

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 renweise unter Rühren umgesetzt. Die stürmische Reaktion wurde durch gute Kühlung des Reak-   tionsgefässes   so gelenkt, dass der Äther mässig siedete. Innerhalb von 3 Stunden hatte sich das gesamte Metall zu Athylmagnesiumbromid und Aluminiumtriäthylisobutylätherat umgesetzt. Die Tren-   nung   erfolgte gemäss Beispiel 1 durch fraktionierte Destillation im Vakuum. Erhalten wurden 250 g   Aluminiumtriäthyl-Di-isobutylätherat,   das sind 80% der Theorie. 



     Beispiel 3 :   Entsprechend dem stöchiometrischen Verhältnis der Bildung von Aluminium-   trialkylätheraten   wurden 54 g Aluminiumgriess und 78 g grobe Magnesiumspäne mit 500 cm3 Anisol versetzt. Dieses Gemisch wurde auf 800 erhitzt und etwa   40 g Athylbromid   zugesetzt. Da die Reaktion stark exotherm verlief, wurde die Heizung durch ein Kältebad ersetzt, und weitere 610g Athylbromid wurden schnell zugetropft. 



  Nach etwa 1 Stunde, während der die Temperatur zwischen 90 und 110  schwankte, war die Reaktion beendet. Das gebildete Aluminiumtriäthylani-   solätherat   wurde nun von dem in grosser Reinheit anfallenden   MgBr   und überschüssigem Anisol durch Destillation bei   2mm   Hg    abgetrennt. -  
Die Trennung des gebildeten Katalysators vom restlichen Anisol bereitete keinerlei   Schwierigkei-   ten, da die Siedepunkte bei diesem Druck um 50 bis 60" auseinanderliegen. 



   Erhalten wurden   400 g Aluminiumtriäthviani-     solätherat,   das sind etwa 90% der Theorie ; Siedepunkt bei 2mm   Hg : 90-100 .   



     Beispiel 4 :   Zu einer Mischung, bestehend aus 84 g AI-Mg-Legierung mit 6, 5% Aluminium- 
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 entsprechend dem stöchiometrischen   Verhältnis der     Aluminiumtrialkylätheratbildung,   wurden 500 cm3 
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Daswurden zunächst 40g Athylbromid zugesetzt, worauf die Reaktion stürmisch einsetzte, was an der Bildung weisser Nebel erkenntlich war. Die Temperatur wurde auf   90-1000 gehalten,   und nach etwa 2 Stunden hatte sich das gesamte Metall mit den noch weiter zugegebenen 600g Athylbromid 
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   Beispiel 5 : 80 g einer Legierung aus 70% AI und 30% Mg wurden soviel grobe Magnesiumspäne   (56 g) zugesetzt,   dass das stöchiometrische Verhältnis der Aluminiumtrialkylätheratbildung nicht   überschritten   wurde. Sodann wurden diesem Gemisch   500 cm3 Phenetol   und etwa 40g Athylbromid zugesetzt. Nach 20 Minuten Erhitzen auf   140"wurden 300g   Athylchlorid unter Druck zugetropft und die Reaktionstemperatur auf 120 bis 1300 gehalten. Nach   4%   Stunden war die Reaktion beendet, und das entstandene weisse, breiige Gemisch wurde wie in Beispiel 3 durch Destillation im Vakuum aufgearbeitet. 



   Es wurden. 330 g   Aluminiumtriäthylphenetol-   ätherat, das sind 65% der Theorie, erhalten.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH : Verfahren zur Herstellung von Aluminiumtri- alkylätheraten, dadurch gekennzeichnet, dass Mischungen aus metallischem Aluminium und Magnesium oder Mischungen aus AI-Mg-Legierun- EMI2.4 Metallzugsweise so gewählt werden, dass sie dem stöchio- metrischen Verhältnis des Reaktionsablaufs entsprechen.