DE1158071B

DE1158071B - Verfahren zur Herstellung von ª†-Aminoisobutylgruppen enthaltenden siliciumorganischen Verbindungen

Info

Publication number: DE1158071B
Application number: DEU7077A
Authority: DE
Inventors: Roscoe Adams Pike
Original assignee: Union Carbide Corp
Current assignee: Union Carbide Corp
Priority date: 1959-04-16
Filing date: 1960-04-14
Publication date: 1963-11-28

Description

Verfahren zur Herstellung von y-Aminoisobutylgruppen enthaltenden siliciumorganischen Verbindungen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von y-Aminoisobutylgruppen enthaltenden siliciumorganischen Verbindungen, wobei die y-Aminoisobutylgruppen an Silicium gebunden sind.
Die Umsetzung von Methallylchlorid mit H-Silanen unter Bildung von ,B-Chlorisobutylsilanen ist bekannt.
Hierbei wird jedoch ohne Lösungsmittel gearbeitet.
Eine Kühlung der Reaktionszone von innen mittels Kühlschlangen ist nicht vorgesehen. Bei diesem Verfahren werden nur Ausbeuten von 58010 erhalten, während mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens 800/0 bis nahezu quantitative Ausbeuten erzielt werden. - Dieser Fortschritt dürfte unter anderem auf die erhebliche Vergrößerung der Kühlfläche und die damit erfolgte bessere Wärmeübertragung zurückzuführen sein.
Das Verfahren zur Herstellung von y-Aminoisobutylgruppen enthaltenden siliciumorganischen Verbindungen der allgemeinen Formel in der R ein Alkyl- oder Phenylrest und Z ein Wasserstoffatom oder ein Alkyl- oder Phenylrest ist, a einen Wert von 1 bis 2 und b einen Wert von O bis 2 hat und (a + b) < 3 ist, und den entsprechenden Siloxanen besteht erfindungsgemäß darin, daß man y-Chlorisobutylhalogensilane der allgemeinen Formel in der R, a, b und (a + b) die oben angegebene Bedeutung haben und Y ein Halogenatom ist, verestert und dann mit einem Amin der allgemeinen Formel HNZ2, in der Z die gleiche Bedeutung wie oben hat, umsetzt und gegebenenfalls das so erhaltene p-Aminoisobutylalkoxysilan oder p-Aminoisobutylaryloxysilan zu dem entsprechenden Siloxan hydrolysiert.
Beispiele für Alkylreste R sind Methyl-, Äthyl-, Propyl oder Butylgruppen.
Die zunächst erfolgende Umsetzung des Methallylchlorids mit dem Wasserstoffhalogensilan wird zweckmäßigerweise in Gegenwart eineF inerten flüssigen organischen Verbindung durchgeführt, in welcher das Methallylchlorid, das y-Chlorisobutylhalogensilan und Wasserstoffhalogensilan gemeinschaftlich löslich sind, um die für die weiteren Umsetzungen erforderlichen y-Chlorisobutylhalogensilane in hoher Ausbeute zu erhalten. Darüber hinaus ist es vorteilhaft, die Reaktionszone von innen mittels Kühlschlangen zu kühlen, wodurch ein lokales Überhitzen in der Reaktionszone infolge der Reaktionswärme vermieden wird.
Vorzüglich eignen sich als Ausgangsmaterial Silane, die aus Methallylchlorid und Wasserstoffhalogensilanen mittels einer Additionsreaktion erhältlich sind, die nach folgender allgemeiner Gleichung verläuft: worin R, Y, a, b, und (a + b) die obige Bedeutung besitzen.
Geeignete Lösungsmittel, in denen diese Reaktion durchgeführt werden kann, sind flüssige Kohlenwasserstoffe, ferner Äther sowie die chlorsubstituierten Olefine. y-Chlorisobutylhalogensilane sind in diesen Lösungsmitteln löslich und können von diesen am Ende der Reaktion auf bekannte Weise, z. B. durch fraktionierte Destillation, abgetrennt werden.
Bei der Reaktion nach Gleichung (3), die bei 15 bis 1900C durchgeführt wird, können Unterdrücke, Atmosphärendruck oder Überdrücke verwendet werden.
Im allgemeinen werden stöchiometrische Mengen der Reaktionsteilnehmer bevorzugt.
Ferner wird ein Platinkatalysator verwendet, der sich auf Trägern, wie y-Aluminiumoxyd, Holzkohle, Asbest oder Silikagel, befinden kann.
Schließlich können auch Polymerisationsinhibitoren, wie 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol, den Reaktionsmischungen zugesetzt werden.
Die Reste R und Z besitzen vorzugsweise 1 bis 18 Kohlenstoffatome. In Formel (1) kann Z gleiche oder verschiedene Gruppen darstellen; dasselbe gilt für R.
Für die Herstellung dieser Ausgangsverbindungen wird hier kein Schutz beansprucht.
Eine bevorzugte Klasse von y-Aminoisobutylkohlenwasserstoffoxysilanen nach der Erfindung hat die folgende Formel: worin b einen Wert von 0 bis 2 bedeutet.
Die y - Aminoisobutylkohlenwasserstoffoxysilane werden durch eine Veresterungsreaktion erhalten, d. h. durch die Umsetzung eines y-Chlorisobutylhalogensilans mit einem Alkohol (z. B. Äthanol oder Phenol) zwecks Herstellung eines y-Chlorisobutylkohlenwasserstoffoxysilans. Es schließt sich eine Aminierungsreaktion an, die im Umsetzen des y-Chlorisobutylkohlenwasserstoffoxysilans mit Ammoniak, einem primären Amin oder einem sekundären Amin zwecks Herstellung eines y-Aminoisobutylkohlenwasserstoffoxysilans besteht. Bei der Veresterungsreaktion können stöchiometrische Mengen der Ausgangsstoffe auf 0 bis 50"C gehalten werden, um das erwünschte Silan herzustellen. Die Aminierungsreaktion kann durch Umsetzen des y-Chlorisobutylkohlenwasserstoffoxysilans mit einer Verbindung der allgemeinen Formel HNZ2 (5) worin Z die obige Bedeutung hat, bei Temperaturen von 100 bis 200"C erfolgen.
Beispiele für die Verbindungen der Formel (5) sind Ammoniak sowie Arylamine, z. B. Anilin und Diphenylamin, Alkylamine, z. B. Methylamin, Dimethylamin, Äthylamin, Diäthylamin und Methyläthylamin, und Alkylarylamine, z. B. Methylphenylamin. Bevorzugt wird Ammoniak verwendet.
Die Mengen der zur Herstellung der erfindungsgemäßen Silane verwendeten Stoffe sind für den Reaktionsablauf nicht entscheidend. Im allgemeinen ist es wünschenswert, in der Reaktionsmischung einen Überschuß der durch Formel (5) dargestellten Verbindung zu verwenden, um sicherzugehen, daß das y-chlorisobutylkohlenwasserstoffoxysilan vollständig umgesetzt wird. Demzufolge ist im Falle von Ammoniak ein stöchiometrischer Überschuß von 5 bis 60 Mol anwendbar, es wird jedoch ein Überschuß von 10 bis 30 Mol bevorzugt. Die obigen relativen Mengen der Stoffe beziehen sich auf die Gesamt- mengen der bei der Reaktion verwendeten Reaktionsteilnehmer. Die Vereinigung mit Ammoniak oder dem Amin erfolgt während der Reaktion vorzugsweise so, daß man periodisch kleine Anteile des Silans in das die Gesamtmenge des zu verwendenden Ammoniaks oder organischen Amins enthaltende Gefäß einbringt.
Die Aminierungsreaktion wird vorzugsweise in einem flüssigen, organischen Lösungsmittel durchgeführt, in welchem die Ausgangsstoffe löslich sind.
Geeignete Lösungsmittel sind polare Flüssigkeiten, wie Alkohole, und unpolare Flüssigkeiten, wie Äther, Halogenkohlenwasserstoffe und Kohlenwasserstoffe. Es werden oft polare Lösungsmittel, insbesondere Äthanol, bevorzugt, da die Reaktionsgeschwindigkeit in derartigen Lösungsmitteln größer ist als in unpolaren Lösungsmitteln. Es sind jedoch auch Mischungen aus polaren und unpolaren Lösungsmitteln brauchbar, z. B. eine Mischung aus Äthanol und Isopropyläther, da die als Nebenprodukte der Reaktion gebildeten Hydrochloride aus derartigen Mischungen in einer grobkristallinen Form ausfallen, was deren Abtrennen, z. B. durch Filtrieren, erleichtert. Die gebildeten Amine sind in den verwendeten Lösungsmitteln im allgemeinen löslich.
Die Lösungsmittel werden von den Aminen durch Destillation leicht getrennt. Es sind 10 bis 150 Gewichtsteile des Lösungsmittels pro 100 Gewichtsteile der Reaktionsteilnehmer brauchbar, jedoch werden 25 bis 125 Teile Lösungsmittel pro 100 Gewichtsteile der Reaktionsteilnehmer bevorzugt.
Es ist sehr erwünscht, die erfindungsgemäße Reaktion unter wasserfreien Bedingungen durchzuführen. Selbst Spuren von Wasser fördern unerwünschte Nebenreaktionen und vermindern die Ausbeute.
Vorteilhafterweise werden bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Silane Temperaturen von 100 bis 200"C und Reaktionszeiten von 5 bis 36 Stunden verwendet. Es werden jedoch Temperaturen von 150 bis 175"C und Reaktionszeiten von 7 bis 20 Stunden bevorzugt. Im allgemeinen vermindert sich die erforderliche Reaktionszeit mit der Erhöhung der verwendeten Temperatur. Bei Verwendung von Ammoniak oder flüchtigen, organischen Aminen ist es wünschenswert, die Reaktion bei Überdrücken durchzuführen, insbesondere, wenn man erhöhte Temperaturen verwendet.
Ein Hydrochlorid der Verbindung der Formel (5) kann der Reaktionsmischung zugesetzt werden, um die Menge der bei der Reaktion gebildeten Nebenprodukte etwas herabzusetzen. Wenn beispielsweise Ammoniak als Reaktionsteilnehmer verwendet wird, kann zur Reaktionsmischung am Anfang Ammoniumchlorid zugegeben werden.
Die y - Aminoisobutylkohlenwasserstoffoxysilane können gegebenenfalls mit Wasser zu y-Aminoisobutylkohlenwasserstoffoxysiloxanen bzw. y-Aminoisobutylsiloxanen hydrolysiert werden. Diese erfindungsgcmäßen Siloxane enthalten mindestens eine Gruppe der allgemeinen Formel worin R' für einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest (d. h. die oben für R festgelegte Gruppe) oder einen Kohlenwasserstoffoxyrest (d. h. eine - OR-Gruppe, wobei R wie oben festgelegt ist) steht und Z, a, b und (a + b) dieselbe Bedeutung haben wie in der Formel (1). Diese Siloxane können linear, cyclisch oder verzweigt sein. Eine bevorzugte Klasse von erfindungsgemäß hergestellten Siloxanen enthält mindestens eine Gruppe der allgemeinen Formel aul, worin R" eine Methyl- bzw. Äthoxygruppe ist und b einen Wert von 0 bis 2 besitzt.
Die erfindungsgemäß herstellbaren Siloxane umfassen auch diejenigen, welche außer mindestens einer Gruppe der Formel (6) mindestens eine Gruppe der allgemeinen Formel Ré SiO4-C (8) 2 besitzen, worin R' dieselbe Bedeutung hat wie in der Formel (6) und c einen Wert von 1 bis 3 darstellt.
Diese Siloxane können auch SiO2-Gruppen aufweisen. Zu ihrer Herstellung werden die y-Aminoisobutylkohlenwasserstoffoxysilane zusammen mit Silanen der allgemeinen Formel Re Si(OR)4-c worin R wie in der Formel (1) und R' und c wie in der Formel (8) festgelegt sind, hydrolysiert.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen siliciumorganischen Verbindungen erwiesen sich gegenüber bekannten Aminoalkylsiliciumverbindungen auf verschiedenen Anwendungsgebieten als bei weitem überlegen. So können die y-Aminoisobutylkohlenwasserstoffoxysilane, y - Aminoisobutylkohlenwasserstoffoxysilane, y-Aminoisobutylsiloxane und gemischten Siloxane mit y-Aminoisobutylsiloxygruppen als Chelatbildner für Kupfer- und Eisenionen und zur Bildung von Schutzüberzügen auf Metallen, wie Eisen, eingesetzt werden. Beispielsweise wurde festgestellt, daß die erfindungsgemäßen y-Aminoisobutyltriäthoxysilane in bezug auf das Abfangen von Eisen- und Kupferionen beträchtlich besser sind als die bekannten <3- Amino - n - butyltriäthoxysilane.
Weiterhin erwiesen sich aus den erfindungsgemäßen Copolymeren mit einem Gehalt an y-Aminoisobutylsiloxy- und Phenylsiloxygruppen zusammengesetzte Überzüge auf Eisenoberflächen bezüglich des Korrosionsschutzes von Eisen in belüfteten Natriumsalzlösungen als bei weitem überlegen gegenüber Überzügen, die aus Copolymeren mit einem Gehalt an d-Amino-n-butylsiloxy- und Phenylsiloxygruppen zusammengesetzt waren.
Erfindungsgemäße Verbindungen, welche an Stickstoff gebundene Wasserstoffatome aufweisen (d. h. primäre und sekundäre Amine), können durch diese Wasserstoffatome mit organischen Verbindungen, die z. B. Carboxy- und Säurehalogenidgruppen aufweisen, zu wertvollen Derivaten umgesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen primären Amine sind auf Grund der Anwesenheit von zwei derartigen Wasserstoffatomen an jedem Stickstoffatom für solche Reaktionen besonders geeignet und stellen daher besonders wertvolle Stoffe dar. Die erfindungsgemäßen sekundären Amine sind zur Herstellung von Derivaten durch derartige Reaktionen in einem geringeren Ausmaß brauchbar.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen, und zwar die yChlorisobutylhalogensilane, y-Aminoisobutylkohlenwasserstoffoxysilane, y-Aminoisobutylkohlenwasserstoffoxysiloxane und y-Aminoisobutylsiloxane, sind als solche als Schmieröle brauchbar. Diese Verbindungen können auch als Schlichten und Appreturen für faserige Stoffe, z. B. Glasfasern, eingesetzt werden, welche zusammen mit organischen Harzen zur Herstellung von Schichtstoffen verwendet werden.
Ferner können die y-Chlorisobutylhalogensilane in andere brauchbare Stoffe, wie Siloxane mit y-Chlorisobutylsiloxygruppen, übergeführt werden. Die erfindungsgemäßen Verbindungen können weiterhin mit anderen siliciumorganischen Verbindungen vermischt oder umgesetzt werden.
Der hier verwendete Ausdruck »Kohlenwasserstoff-« bedeutet einen einwertigen Rest, der ausschließlich aus Kohlenstoff und Wasserstoff zusammengesetzt ist (z. B. den Äthyl- und Phenylrest), und die Bezeichnung »Kohlenwasserstoffoxy-« steht für einen einwertigen Rest, welcher einen an ein Sauerstoffatom gebundenen Kohlenwasserstoffrest (z. B. Äthoxy- und Phenoxyrest) darstellt.
Die Erfindung wird an Hand der folgenden Beispiele näher erläutert.
Beispiel 1 Es wurden in einen mit Rückflußkühler, mechanischem Rührer und Tropftrichter versehenen l-l-Dreihalskolben 115 g (1 Mol) CH3SiHC12, 200cm3 Trichloräthylen und 4,1 g eines Katalysators aus Platin auf y-Aluminiumoxyd (2 Gewichtsteile Platin pro 100 Gewichtsteile y-Aluminiumoxyd) eingebracht. Die Mischung wurde unter Rühren erhitzt, bis das CH3SiHC12 unter Rückfluß zu kochen begann (40 bis 45°C), und dann wurden 90,5 g (1 Mol) Methallylchlorid mittels des Tropftrichters in kleinen Anteilen während 2,5 Stunden zugegeben. Die Reaktion war exotherm. Nach Vervollständigung der Zugabe wurde die Mischung eine weitere Stunde auf 80"C erhitzt. Die Mischung wurde dann gekühlt, zwecks Entfernung des Katalysators filtriert, und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck vom Filtrat abgedampft. Der Rückstand wurde durch eine mit Glaswendeln gefüllte Kolonne unter vermindertem Druck fraktioniert, wodurch 163 g ClCH2CH(CH3)CH2Si(CH3)C12 (80 Molprozent Ausbeute) mit einem Siedepunkt von 59"C bei 5 Torr und n2D = 1,4617 erhalten wurden. Die Verbindung wurde durch das Infrarotspektrum und die Elementaranalyse identifiziert: C5H11SiC: Berechnet ... Si 13,65, Cl 51,9 Gewichtsprozent; gefunden .. Si 12,4, Cd 52,1 Gewichtsprozent.
Das so hergestellte Silan wurde bei einer Temperatur von 0 bis 50"C mit Äthanol zu y-Chlorisobutyl-(methyl)-diäthoxysilan der Formel verestert, welches durch fraktionierte Destillation isoliert wurde. Daraufhin folgte die Aminierung, die wie folgt durchgeführt wurde. Es wurden in ein 300-cm3-Druckgefäß aus rostfreiem Stahl y-Chlorisobutyl-(methyl)-diäthoxysilan (0,2 Mol, 45,0 g), Isopropyläther (15 cm3) und Äthylalkohol (45 cm3) eingebracht. Das Gefäß wurde in einer Trockeneis-Acetonmischung gekühlt. Es wurde wasserfreies Ammoniak (5 Mol, 104 cm3) verslüssigt und in das Reaktionsgefäß eingebracht, welches verschlossen und 10 Stunden lang in einem Schüttelofen auf 160"C erhitzt wurde. Nach dem Kühlen wurde entspannt und durch Filtration eine klare hellgelbe Lösung vom gebildeten festen NH4C1 getrennt. Das NH4CI wurde mit 20 cm3 Äthanol gewaschen und die Waschflüssigkeit zum Filtrat zugegeben. Das NH4CI wurde mit Wasser herausgewaschen. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck abgezogen und der so erhaltene Rückstand durch eine 30-cm-Vigreux-Kolonne fraktioniert destilliert. Die von 46"C bei 0,6 Torr bis 500 C bei 0,7 Torr siedende Fraktion (nu = 1,4278) wurde als das primäre Amin und die von 1 120C bei 0,8 Torr bis 1 180C bei 0,9Torr siedende Fraktion (n2DS = 1,4387) als das sekundäre Amin identifiziert. Nach der fraktionierten Destillation blieb kein Rückstand übrig, woraus folgt, daß sich kein tertiäres Amin bildete.
Beispiel 2 Die Verfahrensweise bei der Aminierung des Beispiels 1 wurde wiederholt, und es wurden das primäre y-Aminoisobutylsilan in einer Ausbeute von 61,40/0 und das sekundäre y-Aminoisobutylsilan in einer Ausbeute von 16,50/0 erhalten. Ferner bildeten sich durch Hydrolyse dieser Aminoisobutylsilane auf Grund der Anwesenheit von Wasser im System Siloxane mit primären und sekundären Aminoisobutylgruppen.
Beispiel 3 Es wurden in ein 3-l-Druckgefäß aus Stahl 447 g (3,3 Mol) HSiCl3, 241,5 g (2,66 Mol) Methallylchlorid, 14 g Platin auf y-Aluminiumoxyd (2 Gewichtsteile Platin pro 100 Gewichtsteile y-Aluminiumoxyd), 7,0 g 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol (1 Gewichtsprozent) und 330 cm3 Trichloräthylen eingebracht. Das Gefäß wurde verschlossen und unter Schütteln 4 Stunden lang auf 175"C erhitzt. Das Gefäß wurde dann gekühlt und die Produkte filtriert.
Das Rohprodukt wurde unter vermindertem Druck konzentriert. Der Rückstand wurde durch eine mit Glaswendeln gefüllte Kolonne destilliert, wodurch 450g ClCH2CH(CH3)CH2SiCl3 (76molprozentige Ausbeute) mit einem Siedepunkt von 43 bis 44ÖC (1,8 Torr) und n205 1,4660 erhalten wurden. Die Verbindung wurde durch Infrarotanalyse und den hydrolysierbaren Chlorgehalt identifiziert (theoretisch: Cl = 47,0 Gewichtsprozent; gefunden: C1 = 46,8 Gewichtsprozent). Das so hergestellte Silan wurde bei einer Temperatur von 0 bis 500 C mit Äthanol verestert und das entstandene y-Chlorisobutyltriäthoxysilan der Formel ClCH2CH(CH3)CH2Si(0G2H5)3 durch fraktionierte Destillation isoliert. Daraufhin folgte die Aminierung, die wie folgt durchgeführt wurde. Es wurden in ein mit Stickstoff gespültes 3-l-Druckgefäß aus rostfreiem Stahl y-Chlorisobutyltriäthoxysilan (1 Mol, 254;5 g), Isopropyläther (120 cm3), Äthylalkohol (360 cm3) und NH4C1 (10 Gewichtsprozent, 25,5 g) eingebracht. Das Gefäß wurde dann in einer Trockeneis-Aceton-Mischung gekühlt. Es wurde wasserfreies Ammoniak (25 Mol, 520 cm3) verflüssigt und in das Reaktionsgefäß eingebracht, welches verschlossen und 16 Stunden lang in einem Schüttelofen auf 145 bis 155"C erhitzt wurde. Der maximal erreichte Druck im Reaktionsgefäß betrug 104 kg/cm2. Nach dem Kühlen auf Zimmertemperatur wurde der NH3-Druck aufgehoben und das Gefäß geöffnet. Es wurde eine Mischung aus einer wasserfarbenen Lösung und weißem, flockigem NH4C1 erhalten. Nach dem Filtrieren zwecks Entfernung des NH4C1 wurde das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abgedampft und der so erhaltene Rückstand durch eine 30-cm-Vigreux-Kolonne fraktioniert. Die von 67"C bei 1,1 Torr bis 68"C bei 1 Torr siedende Fraktion wurde als primäres Amin der folgenden Formel identifiziert: H2NCH2CH(CH3)CH2Si(OC2Hs)3 (n205 = 1,4220). Die von 100 bis 136"C bei 1 Torr siedende Fraktion war ein sekundäres Amin der Formel HN[CH2CH(CH3)CH2Si(OC2H5)3]2 Der Rückstand bestand aus primäre und sekundäre Aminoisobutylgruppen enthaltenden, durch Hydrolyse und Kondensation der primären und sekundären Aminoisobutylsilane auf Grund der Anwesenheit von Wasser im System gebildeten Siloxanen. Die Ausbeute an primärem Aminoisobutylsilan betrug 52,60/0 und an sekundärem Aminoisobutylsilan 18,6°/o.
Beispiel 4 Es wurden nach Beispiel 3 hergestelltes y-Chlorisobutyltriäthoxysilan (0,4 Mol, 102 g), Äthylalkohol (30 cm3) und Isopropyläther (10 cm3) in ein 300-cm3-Druckgefäß aus rostfreiem Stahl eingebracht. Es wurde eine Mischung aus Monomethylamin und Dimethylamin in das Gefäß eingebracht, welches in einer Trockeneis-Aceton-Mischung gekühlt wurde.
Das Gefäß wurde verschlossen und 13,5 Stunden lang in einem Schüttelofen auf 150"C erhitzt, während dieser Zeit bildeten sich Monomethylamin- und Dimethylaminhydrochlorid, die ausfielen. Das Gefäß wurde gekühlt und die Aminhydrochloride durch Filtration aus der Lösung entfernt. Das Lösungsmittel wurde abgezogen, und es ergab sich eine große Menge eines gelähnlichen Materials, welches offenbar aus den chlorwasserstoffsauren Salzen der erwünschten Aminoalkylsilane bestand. Das gelähnliche Material wurde in Benzol gelöst, und es wurde Triäthylamin zugegeben. Es fiel Triäthylaminhydrochlorid aus, welches durch Filtrieren entfernt wurde. Das Lösungsmittel wurde abgezogen, als Rückstand blieb ein Öl übrig. Das Öl wurde fraktioniert destilliert, um das sekundäre Amin 2DS= 1,4185; 330/0 Ausbeute, welches von 58"C bei 0,2 Torr bis 61"C bei 0,3 Torr überging, vom tertiären Amin (CH3)2NCff2CH(CH3)CH2Si(0G2H5)3 n2D5= 1,4330; 300/0 Ausbeute, welches von 116"C bei 0,3 Torr bis 135"C bei 0,4 Torr überging; zu trennen. Die Elementaranalyse dieser Amine ergab die folgenden Ergebnisse: Berechnet (Gewichtsprozent) N 5,6, Si 11,25, C 53,0, H 9,65; gefunden (Gewichtsprozent) N 5,6, Si 11,3, C 52,1, -H 9,8.
(CHs)2NCH2CH(CH3)CH2Si(OC2H5)3 Berechnet (Gewichtsprozent) N 5,33, Si 10,7, C 54,7, H11,0; gefunden (Gewichtsprozent) N5,4, Si13,2, C53,4, H10,1.
Die erfindungsgemäß hergestellten y-Aminoisobutylkohlenwasserstoffoxysilane können gegebenenfalls zu Siloxanen hydrolysiert werden. Dies sei in den folgenden Beispielen gezeigt.
Beispiel 5 Es wurde unter raschem Rühren y-Aminoisobutyltriäthoxysilan (6,8 g) zu 100 cm3 Wasser zugegeben.
Die Lösung wurde 1 Stunde lang bei Zimmertemperatur geschüttelt, und dann wurde das Wasser unter vermindertem Druck abgezogen, so daß als Rückstand ein weißer, harzartiger, fester Stoff übrigblieb. Der Rückstand wurde unter vermindertem Druck 1 Stunde lang auf 100"C erhitzt. Es wurde ein weißer, bröckeliger, fester Stoff (3,2 g) erhalten, der sich in Wasser langsam löste. Es wurde festgestellt, daß der feste Stoff 0,4 Gewichtsprozent Athoxygruppen enthielt und ein überwiegend aus Gruppen der Formel H2NCH2CH(CEI3)CH2SiOl ,5 mit einigen Gruppen der'Formel H2NCH2CH(CH3)CH2Si(OC2H5)dO3-g T worin d einen -Wert von 1 bis 2 besitzt, zusammengesetzes polymeres Siloxan war.
Beispiel 6 Es wurden 20 g und 18 cm3 destilliertes Wasser (10 Mol Überschuß) in einen 50-cm3-Kolben eingebracht. Es wurde auf den Kolben eine kurze Vigreux-Kolonne aufgesetzt und das Wasser und das gebildete Äthanol abdestilliert. Der Kolben wurde 1 Stunde lang auf 150"C erhitzt. Die Mischung wurde dann unter vermindertem Druck eingeengt und der so erhaltene Rückstand 5 Stunden lang in Toluol (75 cm3) unter Rückfluß gekocht, um den Rest des Wassers als Azeotrop zu entfernen. Das Toluol wurde unter vermindertem Druck abgedampft, so daß 11,2 g eines farblosen Öles entstanden. Durch das Infrarotspektrum wurde das Öl als hauptsächlich aus dem Tetramer [NH2CH2CH(CH3)CH2Si(CH3)0]4 mit einem Gehalt an Spuren vom Trimeren bestehend identifiziert. Die Elementaranalyse des Tetrameren ergab die folgenden Ergebnisse: Berechnet ... N 10,7, Si 21,4 Gewichtsprozent; gefunden ... N 9,0, Si 21,4 Gewichtsprozent.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von y-Aminoisobutylgruppen enthaltenden siliciumorganischen Verbindungen der allgemeinen Formel in der R ein Alkyl- oder Phenylrest und Z ein Wasserstoffatom oder ein Alkyl- oder Phenylrest ist, a einen Wert von 1 bis 2 und b einen Wert von 0 bis 2 hat und (a + b) < 3 ist, und den entsprechenden Siloxanen, dadurch gekennzeichnet, daß man y-Chlorisobutylhalogensilane der allgemeinen Formel in der R, a, b und (a + b) die oben angegebene Bedeutung haben und Y ein Halogenatom ist, verestert und dann mit einem Amin der allgemeinen Formel HNZ2, in der Z die gleiche Bedeutung wie oben hat, umsetzt und gegebenenfalls das so erhaltene p-Aminoisobutylalkoxysilan oder p-Aminoisobutylaryloxysilan zu dem entsprechenden Siloxan hydrolysiert.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Aminierung zum y-Aminoisobutylkohlenwasserstoffoxysilan mit in einer wasserfreien Mischung eines Alkohols und eines Äthers gelöstem Ammoniak durchführt.
3. - Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wasserfreie Mischung aus Äthanol und Isopropyläther verwendet.

In Betracht gezogene Druckschriften: W. A. Ponomarenko u. a., Chemisches Zentralblatt, 1956, S. 9695.