DE2132863A1 - Loesungen zum Sensibilisieren beliebiger Oberflaechen und Verfahren zur Herstellung derartiger Loesungen und ihrer Komponenten - Google Patents
Loesungen zum Sensibilisieren beliebiger Oberflaechen und Verfahren zur Herstellung derartiger Loesungen und ihrer KomponentenInfo
- Publication number
- DE2132863A1 DE2132863A1 DE19712132863 DE2132863A DE2132863A1 DE 2132863 A1 DE2132863 A1 DE 2132863A1 DE 19712132863 DE19712132863 DE 19712132863 DE 2132863 A DE2132863 A DE 2132863A DE 2132863 A1 DE2132863 A1 DE 2132863A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- component
- solution
- metal
- mixture
- excess
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
- C23C18/16—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
- C23C18/18—Pretreatment of the material to be coated
- C23C18/20—Pretreatment of the material to be coated of organic surfaces, e.g. resins
- C23C18/28—Sensitising or activating
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemically Coating (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
Description
PHOTOGIEGUITS DIVISION OF KOLLHORGEN GORPORATION
Glen Cove, New York, U. S. A.
Lösungen zum Sensibilisieren beliebiger Oberflächen und Ver
fahren zur Herstellung derartiger Lösungen und ihrer Komponenten
Für diese Anmeldung wird die Priorität der entsprechenden US-Anmeldung Ser. No. 509 18 vom 29. Juni 1970 in Anspruch
genommen.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Sensibilisierungs
gemische, vorzugsweise Feststoffgemische, die einen Edelmetallkomplex
enthalten und auf aus diesen Gemischen hergestellte Lösungen. Diese Lösungen werden verwendet, um Oberflächen
beliebiger Art katalytisch für eine MetallabseheiduK
aus stromlos arbeitenden Metallisierungsbädern wirksam zu machen. Die Aufbringung metallischer Oberflächenüberzüge
auf metallischen - oder nichtmetallischen Oberflächen, erfordert in der Regel eine vorangehende Sensibilisierung.
Im Laufe der letzten Jahre sind in diesem Zusammenhang eine große Zahl von Sensibilisierungslosungen und Verfahren bekannt
geworden.
Eines der ersten derartigen Verfahren verwendete eine Vielzahl von Bädern, in welchen die Oberflächen durch ein
grundsätzlich aus zwei Stufen bestehendes Verfahren nacheinander eingebracht wurden; die beiden Stufen bestanden
in einem Eintauchen in beispielsweise eine ZinnchlorürlÖGung and einernachfolgenden Behandlung mit einer sauren
Palladiumchlorürlösung.
..V2
109882/1751
In neuerer Zeit wurde ein einstufiges Verfahren vorgeschlagen, welches eine kolloidale
Dispersion von Palladium und Zinn verwendet, d.h. keine klare Lösung ist.
Bei allen bekannt gewordenen Sensibilisierungsbädern
wird die Sensibilisierung durch eineaauf der zu sensibilisierenden Oberfläche niedergeschlagenen
Edelmetallfilm bewirkt; durch diesen Vorgang verarmt die Badlösung an Edelmetallgehalt, so daß dieses zur
Aufrechterhaltung der geeigneten Konzentration immer wieder zugesetzt werden muß, was derartige Verfahren
verteuert und kompliziert. Ein noch bedeutenderer Fehler
derartiger Verfahren ist, daß durch den Edelmetallfilm in der Regel eine Herabsetzung der Haftfestigkeit der
anachließenciniedergeschlagenen Metallschicht bewirkt
wird.
Bei dem obenerwähnten einstufigen Verfahren, welches eine kolloidale lalladium - Zinhoxydlösung verwendet
(das Zinhoxyd wirkt hierbei als Schutzkolloid), wird der Edelmetallniederschlag vermieden, dafür ist
aber die sensibilisierende Wirkung weitaus geringer, als bei den anderen Verfahren.
Einstufig arbeitende Sensibilisierungsgemische,
die in Form fester Stoffe verschickt und gelagert werden können/ sind schon wegen der großen Minderung der Versand-
und Lagerkosten sehr wünschenswert, weiterhin hätten solche den Vorteil, daß die Badherstellung sehr viel einfacher
ist, beispielsweise durch einfaches auflösen und verdünnen.
Selbstverständlich kommen für solche Peststoffgemische
keine Stoffe in Betracht, die wie bei dem oben erwähnten Verfahren im Bad in kolloidaler Porm vorliegen,
da beim Konzentrieren der Lösung die kolloiden Teilchen durch Ausflocken zerstört werden würden,
- 2 109882/1751
Als Ausgangsmaterial für solche sensibilisierenden 3?eststoffgemische können aber Lösungen dienen, die auf
Grund der Arbeiten der Anmelderin in der US Patentanmeldung (Serial No. 9060 der Anmelderin))beansprucht werden. Die
dort beanspruchten Sensibilisierungslösungen sind optisch klar, also nicht kolloidal/ und aus ihnen läßt sich ein
Feststoffgemsich herstellen, welches ohne Schwierigkeit bei entsprechender Auflösung und Verdünnung ein vollaktives
Sensibilisierungsbad ergibt.
Demnach ist der wichtigste erfinderische Grundgedanke der vorliegenden Erfidnung die Herstellung eines
Feststoffgemisches, welches nach seiner Auflösung und Verdünnung
eine stabile und hocha^ktive sensibilisierungslösung
ergibt, die eine metallische oder nichtmetallische Oberfläche katalytisch wirksam für die Metallabscheidung
aus stromlos Metal3?abscheidenden Bädern macht.
Ein weiterer erfinderischer Grundgedanke ist es, derartige Sensibilisierungs-Feststoffgemische herzustellen,
die bei der Auflösung und Verdünnung klare Lösungen ergeben und deren Sensibilisierende Wirkung nicht auf dem
Überziehen der Oberfläche mit einem Edelmetallfilm beruht.
Noch ein1 weiterer erfinderischer Grundgedanke besteht darin, solche Sensibilisierungs-Feststoffgemische
herzustellen, die beim Auflösen und Verdünnen klare Lösungen ergebe^und daß durch die so hergestellten Lösungen die zur
Sensibilisierung benötigte Zeit verhältnismäßig kurz ist.
Schließlich ist noch eintoeiterer erfindungsgemäßer
Grundgedanke der, daß in sehr verdünnten Lösungen der Sensibilisierungs-Feststoffgemsiche gearbeitet werden
kann und dadurch die Kosten weitgehend verringert werden.
109882/1751
Weitere gegenständliche Grundgedanken und Vorteile werden in der folgenden Beschreibung deutlich werden oder
werden auch in der Praxis mit derartigen Lösungen verwirklicht werden . Die Grundgedanken und Vorteile der beanspruchten
Verfahren werden in den anhängenden Ansprüchen nochmals verdeutlicht. .
Es ist Gegenstand der vorliegenden Erfindung, aus Feststoffgemischen durch Auflösen und Verdünnen
optisch klare Sensibilisierungslösungen herzustellen, welche Oberflächen katalytisch wirksam für die Metallabscheidung
aus stromlos arbeitenden Metallisierungsbädern machen, und dieüieine gute Haftfestigkeit der abgeschiedenen Metallnieuerschlage
bewirken, und die aus den folgenden Bestandteilen bestehen:, (a) ein Edelmetall der fünften und sechsten
Periode der VIII, oder der Gruppe IB des periodischen Systems
der Elemente, (b) ein Metall der Gruppe IV des periodischen Systems der Elemente, welches in zwei verschiedenen Wertigkeitsstufen
auftreten kann, (c) ein Anion,welches die Fähigkeit hat/ mit beiden Wertigkeitsstufen der unter (b)
genannten Metalle stabile Verbindungen einzugehen; die molaren Verhältnisse zwischen (a) (b) und (b) liegen zwischen
1:1:3 und 1:6:24. Die Lösungen können durch auflösen und
verdünnen der Feststoffe hergestellt werden. Genau bestimmte Überschüsse von (b) und (c) sowie von Wasserstoffionen und
Benetzern verbessern die Löslichkeit und die Stabilität der hergestellten verdünnten Lösungen. Verfahren für die Herstellung
katalytisch wirksamer Oberfläche auf die Metallabscheidung von beispielsweise Kupfer, Nickel, Kobalt, Palladium,
Gold und Silber sind ebenfalls vorgesehen.
Wie oben beschrieben, enthalten die erfindungsgemäßen
Sensibilisierungsfeststoffgemsiche einen Edelmetallkomplex, der sich aus den Komponenten (a), (b) und
(c) bildet. Ein Überschuß der Komponente(b) fördert die Bildung des entstehenden Komplexes; allerdings wurde festgestellt,
daß ein zu großer Überschuß von (b)eine Minderung der Sensibilisierungswirkuntf zur Folge hat.
1 0 9 8 8*2 11~7 5 1
Liegt das Verhältnis (a) : (b) für (b) unter 1:3 so ist es schwierig,den entstandenen Anionkomplex stabil
zu halten; andererseits/wenn mehr als 100 Mole von (b)
auf 1 Mol von (a) kommen/ist die Sensibilisierende Wirkung
merKlich reduziert. In der Praxis werden lösungen mit großem Überschuß der Komponente (b) für solche Zwecke
bevorzugt, bei denen eine große Stabilität der Lösungr
erforderlich ist. Die besten -Resultate werden erzielt/ wenn das Verhältnis der Komponenten (a) und (b) zwischen
1:5 und 1: 70 liegt.
Wie beschrieben erweist sich ein großer Überschuß der Komponente (b) im Verhältnis zu (a) als vorteilhaft,
ebenfalls erweist sich auch ein Überschuß der Komponente (c) als vorteilhaft zur Heraufsetzung der löslichkeit. Vorteilhafterweise
wird als Anion Gi" oder Br" oder SnGIf oder
HCl verwendet. Auch durch einen sehr großen Überschuß dieser Komponente wird die sensibilisierende Wirkung nicht beeinträchtigt.
Ein niedriger p^, Wert allein reicht nicht aus um den
Komplex in Lösung zu bringen>hierfür ist unbedingt die Gegenwart
der Komponente(c) erforderlich^beispielsweise NaCl.
In diesem Sinne wirkt HCl in zweifacher Weise; erstens bewirkt HCl einen niedrigen pH Wert und zweitens wird die
Lösung mit den erforderlichen Anionen versorgt. Andererseits reicht allein die Anwesenheit von entsprechenden Anionen
nicht aus»beispielsweise bei Verwendung von Stannochlorid
oder einer ähnlichen hydrolysierbaren Verbindung wird sich im nicht saueren Medium ein basisches SaIi/beispielsweise
Sn(OH) Cl bilden, welches eine Inaktivitat der Lösung zur
Folge haben würde. Entsprechend wird vorzugsweise zur Vermeidung von Hydrolyse stets Saure zugesetzt, späterhin
wird noch erklärt, warum sich ein großer Säureüberschuß günstig auswirkt.
Ebenfalls wird im Bereich des erfindungsgemäßen Grundgedankens vorgeschlagen/ die Sensibilisierungsfeststoffgemische
in ednem Säure-Wassergemisch aufzulösen bis die Konzentration der Komponente (a) einen Wert von 0.0003g/l
bis 1.5g/l erreicht hat.
109882/1751
Eine Ausführungsform der Herstellung der erfindungsgemäßen Sensibilisierungsgemische besteht darin, die wässrige
Lösung der drei Komponenten (a), (b) und (c) solange zu erhitzen, entweder bis zum Siedepunkt oder vorzugsweise bis
800C, bis sich der Komplex gebildet hat und anschließenafzu
konzentrieren bis das Trockenprodukt erhalten wird.
Die aus den erfindungsgemäßen Feststoffgemischen herstellbaren Lösungen sind optisch klar, durch TJltramembranfilter
filtrierbar, und haben eine Spitze im Absorptionsspektrum bei 295-310 m μ und bei 320 m Ix,
Das Konzentrat kann auch in der Weise hergestellt
werden, daß man die wässrigen Lösungen der Komponenten (a) und (b) und (b) und (c) mischt und diese Lösungen bis
80 C bzw. bis zum Siedepunkt erhitzt und nachfolgend konzentriert bis das Trockenprodukt erhalten wird.
Die vorliegende Erfindung enthält ebenfalls
ein Verfahren nach/dem auf den- erfindungsgemäß sensibilisierten
Oberflächen ein Metallniederschlag erzeugt werden kann, der aus stromlos arbeitenden Bädern abgeschieden wird und
auf der Oberfläche fest haftet.
Eine weitere Ausführungsform des erfinderischen Grundgedankens betrifft insbesondere saure Edelmetallsalzlösungen,
die der Sensibilisierung von Oberflächen dienen, und diese katalytisch wirksam für die Metallabscheidung aus
stromlosjarbeitenden Kupfer,- Nickel-, Kobalt-, Palladium-, ! o!
Gold- oder Silberbädern machen, und insbesondere für Kupfer und Nickel geeignet sind.
Der Sensibilisierungsprozess selbst ist ebenfalls" ein Teil der vorliegenden Erfindung. Bei der Herstellung
metallischer Überzüge auf beliebigen Oberflächen stellt die Sensibilisierung der Oberfläche einen/Verfahrensschritt
dar, der zwischen Vorbehandlung oder Reinigung der Oberfläche und der Abscheidung des Metalles aus stromlos Metall abscheidenden
Bädern vorgesehen ist. Der Erfolg der Behandlung hängt sehr wesentlich von der Reinheit der Oberfläche ab.
- 6 109882/1751
Nach demHeinigen und Nachspülen der Oberfläche wird diese zunächst in eine saure Lösung getaucht, die
beispielsweise aus einer 10-20$ Milchsäurelösung bestehen kann, und zwar etwa für 3-5 Minuten· Von diesem Bad wird
die Oberfläche direkt in das Sensibilisierungsbad gemäß der vorliegenden Erfindung gebracht.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann für die Herstellung von metallischen Oberflächen-Überzügen wie
Kupfer, Nickel, Palladium, Silber, Gold und Kobalt und ähnliche verwendet werden.
Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß ein Edelmetallniederschlag
auf der zu sensibilisierenden Oberfläche fast vollständig vermieden wird. Ein solcher Edelmetallniederschlag auf
der zu metallisierenden Oberfläche bewirkt im Allgemeinen eine schlechte Haftfestigkeit der nachfolgend aufgebrachten
Metallschicht. Weiterhin wird auch durch Vermeidung eines solchen Edelmetallniederschlages die Menge an verbrauchtem
Edelmetall-und damit die Kosten gesenkt.
Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht noch darin , daß die aus dem Festoffgemisch
hergestellte Lösung auch zur Sensibilisierung des zu metallisierenden Materials selbst verwendet werden
kann, dadurch besteht die Möglichkeit ein Material zu erhalten, welches ohne irgendwelche Vorbehandlung,bereits
von sich aus,katalytisch auf die Metallabscheidung aus stromlos arbeitenden Metallisierungsbädern, wirkt.
Zu diesem Zweck wird das Peststoffgemisch mit einem organischen Lösungsmittel; beispielsweise Cyclohexanon,
gemischt und als hochviskose beinah jiastenartige Substanz
dem plastischen Material bereits während der Herstellung zugesetzt. Nach einem anderen Verfahren kann das Sensibilisierungsgemisch
auch in fester Form dem Ausgangsmaterial zugesetzt werden.
- 7 1 09882/ 17S1
Die Sensibilisierungslösung, wie sie der
Erfindung entspricht, besteht aus einem Metallkomplex in einer verdünnten sauren lösung die, wie schon oben
beschrieben, folgende Bestandteile enthält: (a) das Edelmetall, (b) ein Metall der Gruppe IV und (6) ein
Anion. Sie ist optisch klar, d.h. nicht kolloidal. Als Edelmetalle können die folgenden verwendet werden:
Palladium, Platin, Gold, Rhodium, Osmium, Iridium und Gemische dieser Edelmetalle, und zwar in Form ihrer
organischen und anorganischen sauren Salze wie die Chloride, Fluoride und Bromide, die ^luoborate, die
Jodide, die Nitrate, die Sulfate.und Azetate in komplexer Verbindung mit zweiwertigem Zinn, Titan und Germanium
oder anderen, wie sie dem Fachmann geläufig sind. Die Salze sollen vorzugweise wasserlöslich, oder in
organischen oder anorganischen wässrigen Säuren löslich sein. Unter den Salzen sind die Chloride zu bevorzugen.
Unter den Edelmetallen werden Palladium oder Platin bevorzugkln
erster Linie gelangt Palladium zur Verwendung
Von den Metallen der Gruppe IV ist zweiwertiges Zinn am besten geeignet. Die Edelmetallkonzentration soll
vorzugsweise zwischen 0.0003 bis 1.5g/l liegen. Je höher die Konzentration in dem angegebenen Bereich gewählt wird,
um sc^schneller geht die Sensibilisierung von statten.
Andererseits sind niedrigere Konzentrationen vorteilhafter, im Hinblick auf die Kosten des Verfahrens. Das Bad kann
direkt aus dem Feststoffgemisch - oder durch verdünnen eines Konzentrates hergestellt werden.
In einem erfindungsgemäßen Verfahren wird eine saure wässrige Lösung des Feststoffgemisches hergestellt.
Für den Fall, daß im Feststoffgemisch bereits eine Säure in
fester Form, wie beispielsweise Zitronensäure enthalten ist, kann Wasser allein zum Lösen verwendet werden.
Von den brauchbaren Säuren seien noch die folgenden erwähnt} Salzsäure, Fluorwasserstoffsäure, Schwefelsäure,
Zitronensäure, Essigsäure und ähnliche. Vorzugsweise entspricht das Anion der Säure dem Anion des Edelmetallkomplexes,
fall3 das Anion des Edelmetalls und das des Metalls der Gruppe IV das gleiche ist^sollte auch
das Säureanion das... selbe sein. Sind die beiden Anionen
verschieden,so sollte das Säureanion vorzugsweise dem des
Edelmetallsalzes entsprechen. Es können aber auch verschiedene Anionen verwendet werden . Vorzugsweise zur Verwendung kommen
allerdings die Anionen Cl" und SnCl ~#
Die Konzentration der Säure sollte ausreichen,,
um Hydrolyse des Metallsalzes der Gruppe IV zu vermeiden. Als untere Grenze könnte 0.001 η angegeben werden, als
obere Grenze 15n und sogar noch höher. Werden starke Säuren
benutzt, so liegt der Anwendungsbereich in der Regel zwischen 0.02 η und 7.5n. Bei Verwendung schwacher Säuren liegt
in der fertigen Sensibilisierungslösung die Säurekonzentration am oberen Ende des Konzentrationsbereiches. Selbstverständlich
muß die Säurekonzentration stets groß genug sein,um das Edelmetallsalz in Lösung zu bringen, das gleiche gilt
Bezüglich des Salzes des Metalls der Gruppe IV. Selbstverständlich muß bei der Einstellung der Säurekonzentration
auch darauf geachtet werden, daß die zu metallisierenden Oberflächen nicht angegriffen oder korrodiert werden.
Die lonenkonzentration des Metalls der Gruppe IV
kann in weiten Bereichen variiert werden, aber diese;muß stets im stöchiömetrischen Überschuss im Verhältnis zur Edelmetallkonzentration
vorhanden sein.
Nach oben sind die Konzentrations-Grenäen für
das Metallion der Gruppe IV sehr weit ausdehnbar, sogar eine Konzentration von 50g/l ist für die Wirksamkeit der
Sensibilisierungslösung noch ungefährlich.
Die Sensibilisierungslösungen nach der vorliegenden Erfindung können neben den genannten Bestandteilen noch
stabilisierende Zusätze enthalten, beispielsweise gegen die oxydierende Wirkung des Lußsauerstoffs. Für derartige Zusätze
können auch überschüssige Mengen des Metallsalzes der Gruppe IY
Verwendung finden,wie beispielsweise zusätzliche Mengen an Zinnchlorür* ebenfalls kommen für derartige Stabilisierungs-
auoh organische Mono-ole, Di-ole und Poly-oleA sowie
fluorinierte Kohlenwasserstoffe/ wie sie ale Benetzer Verwendung finden, in Präge. Palis es sich bei den Stabilisatoren
- 9 109882/1751
um feste Stoffe handelt/ können sie von vornherein
den Sensibilisierungsfeststoffmischung zugesetzt werden. Die Zusätze solcher Stabilisatoren verbessert nicht nur
die Stabilität der Sensibilisierungslösungen,sondern vermeidet zusätzlich das Absetzen unerwünschter Nebenprodukte
auf den nachfolgend zu metallisierenden Gegenständen. Die Katur der zur Verwendung gelangenden
Stabilisatoren ist nicht sehr kritisch. Der Stoff muß wenigstens im wirksamen Mengenbereich in der Sensibilisierungslösung
löslich sein. Die geringste wirksame Menge ist natürlich abhängig von der Art der zur Verwendung
kommenden Verbindung, kann aber leicht durch Erfahrung bestimmt werden.Es gibt keinen Grund dafür, nur die kleinste
wirksame Menge der stabilisierenden Verbindung zur Anwendung zu bringen, /weiln nicht aus Gründen der Wirtschaftlichkeit,
Pur wässrige Sensibilisierungslösungen braucht
der Stabilisator nicht vollständig wasserlöslich zu sein. Allerdings wird die Formulierung des Sensibilisierungsgemisches
vereinfacht, wenn der Stabilisator wenigstens weitgehend wasserlöslich ist. Mit gutem Erfolg werden
Hydroxyverbindungen von geringem Molekulargewicht verwendet. Hierbei kann es sich um Mono- oder Polysubstituierte
Hydroxyverbindungen handeln, es können auch solche Verbindungen verwendet werden, die neben der Hydroxygruppe
noch eine weitere wirksame Gruppe, wie beispielsweise SuIfonsäuregruppen,enthalten.Aiese wirken meistens zur Erhöhung
der Löslichkeit in polarisierten Medien.
Ähnliche Überlegungen treffen für fluorinierte Kohlenwasserstoffe, bei ihrer Verwendung als Benetzer,
zu. Diese Verbindungen werden charakterisiert durch eine "Fluor kohlenstoff kette- und einer Gruppe, die eine bessere
Löslichkeit bewirkt, Hierfür können folgende Gruppen dienen:
- 10 -
109882/1751
anorganische und organische', anionische, kationische, amphoterische und wasserlösliche. Der Benetzer sollte
in saurer Lösung wirksam sein und wärmebeständig. Besonders vorzuziehen sind solche, d&ren Löslichkeitsgrußßeanionischen
Charakter hat. Eine besonders bevorzugte Art von Benetzern
weist das folgendeLöslichkeitsspektrum auf, und zwar in
Gramm auf 1000 Gramm Lösung : bei 12 1/2$ Salzsäure J^ 1;
bei 37$ Salzsäure 0,1; bei 12 1/2$ Salpetersäure \i; bei
70$ Salpetersäure J)1 5; bei 12 1/2$ Phosphorsäure\10;bei
85$ Phorphorsäure \1; bei 12 1/2$ Schwefelsäure 10 und
bei 97$ Schwefelsäure 0.5. Eine andere bevorzugte Art zeigt
folgendes Spektrum der Löslichkeit : In 12 1/2$ Salzsäure iS 10 in 12 1/2$ Salpetersäure <^20 und in 12 1/2$ Schwefelsäure
<^10. Eine besoders gut verwendbare Sorte dieser
fluorinierten Benetzer wird unter dem Handelsnamen"Fluorad"
von der Minnesota Mining and Manufacturing Company St.Paul, Minnesota hergestellt. Die oben angegebenen Löslichkeitsspektren
gelten für die Produkte Fluorad FC-95 und FC-98 .
Die Grundformel der fluorinierten Kohlenwasserstoff-Benetzer sieht folgendermaßen aus:
und
CnP2n+1S02-Z
In dieser Formel ist η eine Zahl zwischen 3 und 10 und Z ist die Hydrophile-Gruppe. Es ist typisch für diese
Benetzer, daß sie *" einen perfluorinierten Schwanzteil und einen hydrophilen Kopfteil besitzen. Der Fluorokohlenstoffteil
hat in der Regel 3 oder 7 Kohlenstoffaton^ wenn
derLBenetzer ein Pluorosulfonsäure-Derivat ist. Die allgemeinen
Formeln für derartige Benetzer lauten wie folgt;
- 11 -
109882/1751
O8P17BO5Z
Der hydrophile Teil des Pluorokohlenstoffbe-. netzers kann jede beliebige hydrophile Gruppe sein; beispielsweise
: Hydroxyl, Alkalimetall-*- Ammonium -,
Amin-,substituiertes Amin-, quarternäre Ammoniumsalz, Amide, und substituierte Amide und ähnliche Gruppen.
Die hydrophile Gruppe kann eine Stickstoffgruppe enthalten/ beispielsweise eine Aminogruppe oder eine Amidogruppe
oder beides. Derartige Benetzer werden in der Regel mit gutem Erfolg in Konzentrationen von 0.01 bis
5,0 g/l angewendet, besonders haben sich Konzentrationen von 0.025 bis 1.0 g/l bewährt. Pur die erfindungsgemäßen
Sensibilisierungsbäder hat sich ein Benetzer der folgenden Pormel besonders bewährt : C10Pp1SO H. Ebenfalls
gut verwendbar ist fluorwasserstoff, selbst in einer
Konzentration von 1-TOg/l, vorzugsweise in Konzentrationen
von 3g/l.
Wie schon zuvor erwähnt, dieneiials stabilisierende Zusätze aliphatische Mono-ole Di-ole oder Poly-ole
mit 1-12 Kohlenstoffatomen;wie beispielsweise Methanol,
Äthanol, Isopropanol, Äthylenglykol, 1,4 -Butan-diol
Glycerol, Glukose, Sacharose und ähnliche, ebenfalls
sind aromatische Alkohole verwendbar mit 6-12 Kohlenstoffatomen
wie Cyclohexanol, Cydohexandiol, Inositol Pyrogallol, Naphtoresorcinol und ähnliche. Verwendbare "
Verbindungen sollten wenigstens eine Löslichkeit in Wasser von 4$ Gew. haben. In der Badlösung liegt der
Prozentgehalt an stabilisierender Komponente zwischen 2 und 50 Gewichtsprozent. Aromatische Verbindungen
werden in der Regel zwischen 2 und 7$ verwendet, aliphatische Verbindunge zwischen 4 und 50 96·
- 12 10 9 8 8 2/1751
Es können auch noch höhere Konzentrationen angewendet
v/erden oder geringere, wie oberfschon ausgeführt. Besonders gut hat sich Resorcinol als stabilisierende
Komponente bewährt, und zwar wird dieses in Konzentrationen
zwischen 20 -70 g/l zur Anwendung gebracht.
Das Folgende soll nicht als "Begrenzung des
erfinderischen Grundgedankens ausgelegt werden, sondern wird nur dargelegt,urn einentieferen Einblick, in den erfinderischen
Grundgedanken zu gewähren. Es wird angenommen, daß sich zwischen Metall und Anion mehr als
ein Komplex bildet, erfahrungsgemäß können sich folgende Komplexe bilden:
SnCl,)O72
JMe (SnCl3) 3
oder auch Mischungen der formulierten Komplexe, In diesen Formeln ist Me Ruthenium, Rhodium, Palladium, Osmium,
Iridium, Platin, Gold odor mehrere dieser Metalle. Vorzugsweise kommen PIr.tin und Palladium zur Anwendung.
Das molare Verhältnis von Edelmetall zum Metall der Gruppe IV zum Anion ergibt sich zu 1:1:3
bis 1:6:24. Wie schon zuvor beschrieben, werden gemäß
der vorliegenden Erfindung vorzugsweise bei der Badzusammensetzung Überschüsse an Metall der Gruppe IV
sowie des Anion angewendet. Ausserdem wird vorzugsweise
nur eine Sorte von Anionen verwendet.
- 13 1 0 9 8 8 2 / I 7 b 1
1 Ο ■"£ "'** 'S *3
i O id O Q ν?
Sensibiiisierungg« bäder können aus Isststoffgeiiisehen dureli Auflösen
und Verdünnen hergestellt v/er den* Das Feststoff-=
gemisch kann ver-seliiclrt und gelagert werden und
das Bg>d direkt vor Seoraueh angesetzt werden.
Wenn die Bäder fachgerecht aus dem Feststoffge«
misoh angesetzt werdea, so ergeben sich klare Lösungen,
also nicht kolloidale;, sondern eohte Lösungen.
Die !Feststoffgemische können nach einem
1 oder 2 stufigen "Verfahren hergestellt v/er den :
Beim einstufigen Verfahren geht man von einer wässrigen lösung der Komponenten (a) (b) und (c) aus»wie
oben schon definiert» in dieser Lösung ist die Kospo—
nente (a) vorzugsweise in einer Konzentration von 1,5g/l vorhanden und das molars Verhältnis der Komponenten
(a) ί (b) ϊ (c) ist 1 zu mindestens 1 zu mindestens 3«
Die Mischung wird entweder bis zum Siedepunkt oder mindestens bis 8Ö°C erhitzt bis sich der Komplex vollständig
gebildet hat, dann wird die Lösung durch Eindampfen konzentriert, entweder bei normalem oder vermindertem
Druck oder gefriergetrocknet, bis das feste
Produkt erhalten wird.
Beim zweistufigen Verfahren wird eine Lösung des Salzes der Komponenten (a) und der Komponenten
(c) in der Konzentration der Komponenten (a) von 1.5g/l. und eine zweite Lösung der Komponenten (b) und (c)
verwendet, und zwar in einem Verhältnis (a) : (b) : (c) wie 1 : wenigstens 1 : v/enigstens 3. Die beiden Lösungen
v/erden gemischt und bis zum Siedepunkt oder mindestens bis 800C erhitzt bis sich der Komplex vollständig gebildet
hat,was zwischen 20 und 90 Minuten in Anspruch nimmt, dann wird wie beim einstufigen Prozess weiterverfahren.
- 14 -
109882/1751
Ein vollständig trockenes Produkt, das sich in reinem Wasser ( im Gegensatz zu Säure-Wasser-Gemischen
oder Säure) zu einer optisch klaren LÖsung^die völlig stabil
ist, löst, kann folgendermaßen hergestellt werden;
(a) Der nach den beiden obenbeschriebenen Verfahren
hergestellte Komplex der Komponenten (a), (b) und (c) beispielsweise Palladiumchlorid - Zinnchlorid;
(b) ein Überschuss an trocknem Zinnohlorür;
(c) ein Stabilisator in trockner Form wie z.B. fluorinierter Kohlenwasserstoff Benetzer oder Resorzinol;
(d) ein Überschuss an stabilisierendem Anion wie Chlorid oder Bromid
(e) eine Säure in trockner Form wie beispielsweise Zitronensäure.
Die folgenden Beispiele dienen nur der Veranschaulichung der vorliegenden Erfindung und stellen keine Begrenzung
des erfindungsgemäßen Grundgedankens dar·
Lösung I enthält die folgenden Bestandteile: Palladiumchlorid 63 g
Salzsäure (37$) 200 ml
Mit Wasser auf 500ml auffüllen
lösung II enthält die folgenden Bestandteile: Stannochlorid . 2H2O 800 g
Salzsäure (37$) . 500 ml
Die erste Lösung wird unter Rühren in die zweite gegeben und zunächst auf"85° und dann bis zum Sieden erhitzt.
Die Siedezeit soll etwa 1 Stunde betragen.
- 15 109882/1751
Die Mischung wird dam abgekühlt und im Vakuum solange eingedampft bis Gewichtskonstanz erzielt
ist» Das erhaltene dunkelfarbige Pulver ist die erfindungsgemäße Peststoffmischung.
BEISPIEI II
Eine lösung wird aus den folgenden Bestandteilen
hergestellt:
Palladiumchlorid 63 g Salzsäure (37^) - 700 ml
Stannochlorid . 2 H2O 800 g
Mit Wasser auf 1300 ml auffüllen
Das Zinnchlorür wird in der Salzsäure gelöst und anschließend das Wasser zugefügt. Das Palladiumchlorid
wird unter Rühren zugegeben. Die 'so entstandene lösung wird für 20 Minuten bei 850C gehalten und dann
für 1 i/2 Stunden bei Siedehitze gehalten; nach dem Abkühlen wird die Lösung im "Vakuum eingedampft bis
ein dunkelfarbiges Pulver entsteht.
Lösung I wird hergestellt aus den folgenden Bestandteilen:
Palladiumchlorid 10 g Salzsäure (37$) 200 ml
Mit Wasser auf 500 ml auffüllen
Das Palladiumsalz löst sich langsam in dem Säure-Wassergemisch.
Lösung II wird aus den folgenden Bestandteilen hergestellt :
Stannochlorid . 2HgO 800 g
Salzsäure(37$) 500 ml
iff "SV -
Die Lösung I wird unter Rühren in die lösung II gegeben, dann wird die Mischung für 1 1/2 Stunden bei
Siedetemperatur gehalten, während dieser Zeit ändert sioh ihre Farbe von blau über grün und gelb bis sie schließlich
dunkelbraun wird.
Die Mischung wird abgekühlt und im Vakuum getrocknet, das erfindungsgemäße Gemisch wird in Form eines dunkelfarbigen
Pulvers erhalten. Falls erwünscht kann nach dem Abkühlen und vor dem Eindampfen ein Fluorkohlenstoff als
Benetzer zugesetzt werden.
Das in Beispiel I beschriebene Verfahren wird statt mit Palladiumchlorid mit der stöchiometrisch
äquivalenten Menge der folgenden Edelmetallsalze wiederholt
: Rutheniumchlorid, Osmiumchlorid, Iridiumchlorid, Platinchlorid. E8 werden ebenfalls erfindungsgemäße Feststoffgemische
erhalten, die statt des Palladiums die entsprechenden Edelmetalle im Komplex enthalten.
Eine kleine Menge des nach Beispiel I hergestellten pulverförmigen Feststoffgemisches wird in ein Reagenzglas
gegeben und 12$ tige Salzsäure hinzugefügt; das Pulver
löst sich zu einer klaren Flüssigkeit. Bringt man diese Lösung auf ein Stück Hartpapier, so erweist sich dessen
Oberfläche katalytisch für die Metallabscheidung aus stromlos Metall abscheidenden Bädern.
Eine entsprechende Menge des nach Beispiel I Tiergestellten erfingungsgemäßen Feststoffgemisches
wird in einer Mischung von 490ml 37 i° Salzsäure und 490 ml Wasser gelöst, diese Lösung enthält dann 0.6g/l
Palladium in Form von Palladium-Zinn-Chlorid Komplex* Biese Lösung weist gute katalytische Aktivität auf.
1 flQRR?/ 1 7E1
J0 2Ί32863 το
In ähnlicher Weise hergestellte erfindungsgemäße lösungen, die aber nur 0.0003g/lPalladium in
Form des Palladium-Zinn-Chlorid Komplexes enthielten, wiesen ebenfalls noch gute Aktivität auf.
Die nach Beispiel V hergestellten Feststoffgemische werden in einer 1:1 Mischung von 37$ tiger
Salzsäure und Wasser gelöst und dadurch entsprechend
der vorliegenden Erfindung Aktivierungslösungen herge-)
stellt, die 0.0006, 0.6 und 1.5 g/l Ruthenium, Rhodium, Osmium, Iridium und Platin enthalten.
Es soll noch erwähnt werden, daß ^tannochlorid
bei der Herstellung des erfindungsgemäßen Sensibilisierungsgemisches zwar bevorzugt wird, daß aber andere Stannosalze
ebenfalls verwendet werden können, hier sei insbesondere Stannofluorborat und Stannosulfat genannt.
Die Durchführung des Sensibilisierungsverfahrens geschieht in der Weise, daß die zu metallisierenden Oberflächen
in die erfindungsgemäßen Sensibilisierungslösungen getaucht werden, diese können zwischen 0.0005 bis 2.5 g/l
Edelmetall enthalten. Die Eintauchzeit richtet sich nach * der Konzentration der Lösung. Anschließend werden die
Oberflächen durch intensive Spülung von allen Resten der Sensibilisierungslösung befreit. Nach dem Spülvorgang
werden die zu metallisierenden Körper vorzugsweise in ein verdünntes Milchsäurebad getaucht, das 10-20$ Milchsäure
enthält, dieser Vorgang dauert ^wischen 10 und 20 Sekunden, anschließend v/erden die Oberflächen wieder sorgfältig gespült
und in ein geeignetes stromlos Metalljabscheidendes
Bad gebracht.
- 18 -
109882/1751
Claims (1)
- PATENTANSPRÜCHE(1]J "Feststoffgemisch, das durch Auflösen und Verdünnen eine optisch klare lösung ergibt, die zum Sensibilisieren von metallischen und nichtmetallischen Oberflächen zum Zwecke der stromlosen Metallabscheidung auf diesen, dient, dadurch gekennzeichnet, daß dieses Peststoffgemisch aus drei Komponenten besteht :(a) einem Edelmetall aus der fünften und sechsten Periode der Gruppen VIII und IB des periodischen Systems der Elemente und(b) einem Metall der Gruppe IV des periodischen Systems der Elemente, welches in zwei Wertigkeits stufen reagieren kann und(c) ein Anion, welches in der lage ist mit dem Metall der Gruppe IV in beiden Wertigkeitsstufen beständige Verbindungen zu bilden;dabei liegt das molare Verhältnis der drei Komponenten a:b:c zwischen 1:1:3 und 1:6:24.- 19 -109882/1751(2) Peststoffgemisch nach Anspruch" (1) dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (b) in großem Überschuss im Feststoffgemisch enthalten ist "bezogen auf die Komponente (a)=1 in der 3-100 fachen Molzahl und vorzugsweise in der 5-70 fachen Molzahl.(3) Peststoffgemisch nach Anspruch(1) und (2) dadurch gekennzeichnet, daß dieses ebenfalls einen Überschuß an der Komponente (c) enthält·(4) Peststoffgemisch nach Anspruch (1) dadurch gekennzeichnet, daß dieses soviel einer Säure enthält, daß die Hydrolyse des Metalls der Gruppe IV vermieden wird.(5) Peststoffgemisch nach Anspruch (1) dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (a) Palladium ist.(6) Peststoffgemisch nach Anspruch (1) dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (a) Platin ist.(7) Peststoffgemisch nach Anspruch (1) dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (b) Zinn ist.- 20 109882/175 1(8) Feststoffgemisch nach einem der Ansprüche (5) (6) und (7) dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (c) Cl"t SnCl ""oder eine Mischung aus "beiden ist·(9) Feststoffgemisch nach Anspruch (1) daduroh gekennzeichnet, daß der Metallkomplex ein Anion der folgenden Zusammensetzung enthält:Cl2Me(Me(SnCl,Cl2Me25820
oder Mischungen von diesen, wobei Me Ruthenium, Rhodium, Osmium, Iridium, Platin, Gold oder Mischungen aus diesen ist.(lO)Feststoffgemisch nach Anspruch 9 dadurch gekennzeichnet, daß diese auch einen Überschuß an Cl"" enthält.(11) Optisch klare Sensibilisierungslösung, durch welche Oberflächen katalytisch wirksam für die stromlose Metallabscheidung gemacht werden, dadurch gekennzeichnet, daß diese durch Auflösen und Verdünnen des Peststoffgemisches nach Anspruch (1) hergestellt wird und zwar soweit verdünnt wird, daß die Komponente (a) in einer Konzentration von 0.0003g/Γ bis 2,5g/l vorzugsweise in einer Konzentration von 0.05 bis 1,5 g/l vorliegt, und daß die abgeschiedene Metallschicht fest auf der Oberfläche haftet,109882/1751
- 21 -(12) Lösung sum Sensibilisieren vonmetallischen und nichtmetallischen Oberflächen zum Zwacke derjstromlosen Metallabseheidung auf diesen, die optisch klar ist, und die durch Auflösen und Verdünnen eines Peststoffgemisches hergestellt wird, dadurch gekennzeicnet, daß dieses einenMetallkomplex aus drei Komponenten enthält(a) ein Edelmetall aus der fünften und sechsten Periode der Gruppen VIII und IB des periodischen Systems der Elemente und™ (Td) ein Metall der Gruppe IV des periodischenSystems der Elemente , welches in zwei Wertigkeitsstufen reagieren kann und
(c) ein Anion, welches in der Lage ist,mit dem Metall der Gruppe IV in beiden Wertigkeitsstufen beständige Verbindungen zu bilden; dabei liegt das molareVerhältnis der drei Komponenten a:b:c zwischen 1:1:3 und || 1:6:24 dadurch gekennzeichnet,daß dieses einen Überschuß der Komponente (b) enthält, der-zwischen der 3 und TOO1 fachen Molzahl der Mole der Komponente (a) = 1 und einev>iausreichenden Überschuß der Komponente (c) zum Auflösen des Komplexes und des Überschusses an Komponente (b) und eine Säuremenge, die genügt um die Hydrolyse des Metalls der Gruppe IV zu verhindern, enthält.- 22 109882/175 1(13) Lösung nach Anspruch 11 oder 12 dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittel eine verdünnte Säure ist.(14) Lösung nach einem der Ansprüche 11, und 13 dadurch gekennzeichnet, daß als Lösungsmittel Wasser dient.(15) Lösung nach einem der Ansprüche 11,12 und 13 dadurch gekennzeichnet dass das Lösungsmittel Cyclohexanon ist.(16) Lösung nach Anspruch 12 dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (a) Palladium ist.(17) Lösung nach Anspruch 12 dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (a) Platin ist.(18) Lösung nach Anspruch 16 oder 17 dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente ("b) Zinn ist.(19) Lösung nach Anspruch 12 dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (c) Gi*"oder SnCl," oder eine Mischung von beiden ist«- 23 109882/1751(20) lösung nach Anspruch (12) dadurch gekenn zeichnet, daß der Metallkomplex ein Anion dei3 folgenden Formeln enthält:Cl Me (SnCl5)2~"Meoder eine Mischung von diesen wobei Me eines der folgenden Metalle ist: Ruthenium, Rhodium, Palladium, Osmium, Iridium, Platin oder Gold oder eine Mischung dieser Metalle.(21) Lösung nach Anspruch(2Q) dadurch gekennzeichnet, daß diese einen Überschuß an Cl~enthält.(22) Lösung nach Anspruch 12 dadurch gekennzeichnet, daß diese einen Überschuß an den Komponenten (b) und (c) enthält.(23) Verfahren zur Herstellung der Peststoffmischung nach Anspruch (1) dadurch gekennzeichnet, daß die wässrige Lösung der Komponenten (a) , (b) und (c), in welcher die Komponente (a) wenigstens in einer Konzentration von 1.5g/l vorhanden ist, bis zum Siedepunkt erhitzt wird bis sich der Metallkomplex gebildet hat, und dann solange konzentriert wird bis dae Produkt erhalten wird«- 24 1 09882/1761(24) Verfahren zur Herstellung des Feststoffgemisches nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß dieses die folgenden Verfahrensschritte einschließt;(i) Herstellung einer wässrigen Lösungder Komponente (a) und (c) in der die Komponente (a) vorzugsweise in einer Konzentration von 1,5ig/l vorliegt bis zur Löslichkeitsgrenze.(ii) Herstellung einer wässrigen Lösung derKomponenten (t>) und (c) in der das Verhältnis von (a) : (b) : (c) wenigstens 1:1!wenigstens 3 ist;(iii) Mischen der beiden Lösungen und erhitzen bis zum Siedepunkt der Lösung.(Iv) Konzentrieren der Mischung (iii) bis der feste Stoff erhlaten wird.(25) Verfahren nach Anspruch 23 oder 24 daduroh gekennzeichnet, daß die Lösung ohne Zufuhr von Wärme entweder in der Atmosphäre oder unter vermindertem Druck eingedampft wird, bis das feste Produkt erhalten wird·(26) Sine Mischung wie sie in einem der vorangehenden Ansprüche 1-25 gekennzeichnet ist, dadurch gekennzeichnet, daß ein Stabilisator aus der Gruppe der Mono-ole, Di-ole und Poly-ole und ein*·* fluor äiniBztBE Benetzer der Mischung 5nx£e»et5"t rri.rd nn* zwar in solchen Mengen, die ausreichen um ein Absetzen von Feststoff in der Lösung zu vermeiden·109882/1751- 25 -(27) ^erfahren zum Herstellen für die stromlose Metallabseheidung sensibilisierter Oberflächen, dadurch gekennzeichnet, daß dieses die folgenden Verfahrenoschritte einschließt; Reinigen der Oberfläche , ei&tauefekn in die Sensibilisierungslösung nach einem der vorangehenden Ansprüche 11-25.(28) Verfahren zum Niederschlagen von festhaftenden Metallschichten aus stromlos arbeitenden Metallabscheidungsbädern, dadurch, gekennzeichnet, daß die zur Metallisierung vorgesehenen Oberflächen in eine Sensibilisierungslösung nach einem öder mehreren der Ansprüche .11-25 getaucht werden, daß die Sensibilisierungslösung durch sorgfältiges Spülen restlos entfernt wird, und daß anschließend die Oberfläche in ein stromlos Metall abscheidendes Bad gebracht wird«PatentanwälteSeiler u. Pfenning-ze -109882/1751
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US5091870A | 1970-06-29 | 1970-06-29 | |
US5091870 | 1970-06-29 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2132863A1 true DE2132863A1 (de) | 1972-01-05 |
DE2132863B2 DE2132863B2 (de) | 1974-02-28 |
DE2132863C3 DE2132863C3 (de) | 1977-07-21 |
Family
ID=
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DK148919B (da) | 1985-11-18 |
NL7109004A (de) | 1971-12-31 |
IT954171B (it) | 1973-08-30 |
ES392729A1 (es) | 1973-07-16 |
CH571577A5 (de) | 1976-01-15 |
US3672923A (en) | 1972-06-27 |
NL169757C (nl) | 1982-08-16 |
JPS5515544B1 (de) | 1980-04-24 |
FR2100042A5 (de) | 1972-03-17 |
DE2132863B2 (de) | 1974-02-28 |
DK148919C (da) | 1986-07-14 |
ATA643273A (de) | 1975-02-15 |
CA934902A (en) | 1973-10-09 |
SE427190B (sv) | 1983-03-14 |
AT326443B (de) | 1975-12-10 |
GB1349666A (en) | 1974-04-10 |
AT314306B (de) | 1974-03-25 |
NL169757B (nl) | 1982-03-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2105898C3 (de) | Verfahren zur Herstellung einer Lösung zum Aktivieren von metallischen und nichtmetallischen Oberflächen | |
DE2541896C3 (de) | Verfahren zum Behandeln einer Substratoberfläche von polymeren! Kunststoffmaterial vor der stromlosen Metallbeschichtung und Lösung zur Durchführung des Verfahrens | |
DE60104367T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Titan-haltigen wässrigen Lösungen | |
DE2248693C3 (de) | Alkalisches Bad zur stromlosen Abscheidung von metallischem Silber auf einer Oberfläche und Verfahren zur Herstellung der Versilberungslösung | |
DE2858016C2 (de) | Explosionsgeschütztes mehrteiliges Mittel zur Bereitung einer Badlösung für die stromlose Abscheidung von Silber | |
DE2559059A1 (de) | Stabilisierte metallplattierungsloesung und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE60305213T2 (de) | Photosensitive dispersion mit einstellbarer viskosität für die abscheidung vom metall auf einem nichtleitenden substrat und ihre verwendung | |
DE1254932B (de) | Bad zum galvanischen Abscheiden von Zinn-Wismut-Legierungen | |
DE2204430B2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Metallfilms auf Glas | |
DE2132863A1 (de) | Loesungen zum Sensibilisieren beliebiger Oberflaechen und Verfahren zur Herstellung derartiger Loesungen und ihrer Komponenten | |
DE2132863C3 (de) | Feststoffgemisch und daraus hergestellte Lösung zum Sensibilisieren von Oberflächen für die stromlose Metallabscheidung sowie Verfahren zu dessen Herstellung | |
DE2414650C3 (de) | Stromlos arbeitendes wässriges Verkupferungsbad | |
DE2442016C3 (de) | Wässrige Lösung für die Aktivierung von Oberflächen vor der stromlosen Metallabscheidung | |
DE1794368A1 (de) | Organische saure loesungen aus basischen farbstoffen | |
DE2742777C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Feststoffgemisches für Sensibilisierungslösungen | |
DE3421646A1 (de) | Waessriges bad zur stromlosen vernickelung und ein verfahren zur stromlosen vernickelung eines substrats mit diesem bad | |
DE2434638C3 (de) | Verfahren zur Herstellung einer Lösung zur Sensibilisierung von Oberflächen | |
DE2930784A1 (de) | Verfahren zur aktivierung von kunststoffoberflaechen | |
DE1521490C3 (de) | ||
DE2162338A1 (de) | Verfahren zur stromlosen Abscheidung von metallischem Silber | |
DE2548832C3 (de) | Verfahren zum katalytischen Bekeimen von Oberflächen, insbesondere Isolierstoffoberflächen und Lösung zur Durchführung des Verfahrens | |
DE2635560A1 (de) | Alkalische baeder zur elektrolytischen abscheidung von metallen und verfahren zu ihrer verwendung | |
DE446864C (de) | Verfahren zur Herstellung kolloidaler Metalloesungen | |
DE2150080A1 (de) | Verfahren zur Regelung der Chlordkonzentration in Eintauch-Kupfer-UEberzugsloesungen | |
DE2434638A1 (de) | Sensibilisierungsloesung und verfahren zu deren herstellung |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 |