DE2127839C3

DE2127839C3 - Wärmehärtbare Formpulver und deren Verwendung

Info

Publication number: DE2127839C3
Application number: DE2127839A
Authority: DE
Inventors: S S Labana
Original assignee: Ford Motor Co
Current assignee: Ford Motor Co
Priority date: 1970-06-05
Filing date: 1971-06-04
Publication date: 1975-09-25
Also published as: BE768093A; SE384374B; US3676405A; CA964396A; DE2127922B2; DE2127922C3; US3660359A; SE376249B; DE2127839A1; BE768094A; DE2127922A1; FR2096006A5; GB1304507A; FR2096005A5; CA964397A; DE2127839B2

Description

zum Bruch. bereits blockierte Isocyanate beschrieben, die unter

40 Verwendung eines Acetals aus Formaldehyd und Me-

thanol blockiert sind. Diese Verbindungen unter-

Die Erfindung befaßt sich mit selbstvernetzenden, scheiden sich grundsätzlich von den erfindungsgemäß trockenen hitzehärtbaren Formpulvern, die für eine eingesetzten caprolact^mblockierten Isocyanaten. Die rasche Härtungsverarbeitung, beispielsweise durch bekannten Mittel 1^;: ..u bei der Deblockierung gas-Verpressen oder Spritzgußverformung geeignet sind 45 förmige Substanzen und sind daher für die erfindungs- und zur Herstellung von steifen, zähen Struktur- gemäßen Produkte zur HersteUung von Formkörpern materialien, beispielsweise Automobilblechen, elek- nicht anwendbar. Die bekannten acetylblockierten Irischen Anwendungsgehäusen, Bootsauf bauten, Lager· Isocyanate werden beispielsweise für Copolymere aus tanks, Leitungen, insbesondere solche für die Über- Styrol, Acrylat, Methacrylat und etwa 10 % 0-Hymittlung von erhitzten Flüssigkeiten u. dgl. anwendbar so droxyäthylenmethacrylat eingesetzt, und das Produkt sind. wird zu Filmen vergossen. In der gleichen Patent-

Gegenstand der Erfindung sind wärmehärtbare schrift wird auf die Schwierigkeiten hingewiesen, die Formpulver zur Herstellung von Formkörpern hoher sich durch den Einsatz bisher bekannter blockierter Festigkeit, bestehend aus: (A) einem Mischpolymeri- Isocyanate gemäß der USA.-Patentschrift 2 801 990, sat, das hergestellt worden ist durch Mischpolymeri- 55 zu denen auch caprolactamblockierte Isocyanate gesation von a) 25 bis 40 Gewichtsprozent eines Mono- hören, ergaben und von der Verwendung derartiger hydroxyesters eines C_a- oder C₃-Diols mit Acryl- oder Verbindungen abgeraten. Entgegen dieser Anweisung Methacrylsäure, b) 60 bis 75 Gewichtsprozent Me- wird in dem erfindungsgemäßen Formpulver aus thylmethacrylat mit gegebenenfaUs untergeordneten Copolymerisat mit definiertem Aufbau ein caprolac-Mengen weiterer mischpolymerisierbarer Monomerer, 60 tamblockiertes Isocyanat eingesetzt und kann zui wobei das Mischpolymerisat ein Durchschnittsmole- Herstellung von Formkörpern mit hervorragender kulargewicht von 3000 bis 16 000 aufweist und weniger Eigenschaften verwendet werden, als 5% der Moleküle ein Molekulargewicht von weni- _r „ _A . _n. ,

ger als 1000 haben, (B) einem mit Caprolactam ^L Zusammensetzung des Präpolymeren

blockierten Di- oder Trusocyanat, wobei das Isocyanat 65 Das Präpolymere besteht, ausgenommen den be in einer ausreichenden Menge zur Lieferung von 0,9 grenzten, nachfolgend angegebenen Ersatz, aus einen bis 1,1 blockierten Isocyanatgruppen auf jede Hydroxyl- Copolymeren mit der folgenden Grundzusammen gruppe in der Masse vorliegt und (C) 0,1 bis 1 Ge- setzung:

Hydroxyacrylal 25 bis 40 Gewichtsprozent

Methylmethacrylat Rest

Der Hvdroxyacrylatbestandteil besteht aus einem Hydroxyester aJUS Acrylsäure oder Methacrylsäure und einem C₁- bis C₃-DiOl, beispielsweise Hydroxyäthylacrylat, Hydroxyäthylmethacrykt, Hydroxypropylmetfaacrylat oder Hydroxypropyla,crylaL Ein kleinerer Betrag an Methylmethacrylat kann durch Acrylnitril oder Methacrylnitril, vorzugsweise das letztere, ersetzt sein, um die Festigkeit der hieraus gefertigten Formstücke zu erhöhen. Falls Styrol für einen Teil des Methylmethacrylatbestandteils eingesetzt wird, sollte es etwa 10% desselben nicht übersteigen. Andere Acrylate und Methacrylate sind für diesen Zweck ungeeignet. In der bevorzugten Ausführungsform beträgt der Hydroxyesterbestandteil etwa 30 bis etwa 36 Gewichtsprozent des Präpolymeren.

H. Eigenschaften des Präpolymeren

Das Präpolymere hat ein Durchschnittsmolekulargewicht im Bereich von 3000 bis 16 000, vorzugsweise von 6000 bis 12 000. Weniger als 5% der Moleküle desselben sollten ein Molekulargewicht unterhalb 1000 besitzen.

Das Präpolymere hat einen Erweichungspunkt im Bereich von 110 bis 170⁰C.

Hl. Herstellung des Präpolymeren

Das Präpolymere wird vorteilhafterweise durch Lösungspolymerisation unter Anwendung von Wärme, einem freien radikalischen Initiator und einem inerten Lösungsmittel gebildet. Vorzugsweise wird das Polymere durch Coagulierung gewonnen. Hexan, ein Gemisch aus Hexan und Toluol u. dgl. sind für diesen Zweck geeignet.

Der Initiator für Freiradikale wird in den vereinigten monomeren Reaktionsteilnehmern gelöst und vorteilhafterweise in einer Menge entsprechend etwa 1 bis 4 Gewichtsprozent des vereinigten Monomergewichtes angewandt. Die üblichen Initiatoren vom freien Radikaltyp sind für diesen Zweck geeignet, beispielsweise Acylperoxyde, Perester und Azoverbindungen. Spezifische Materialien, die sich günstigerweise anwenden lassen, umfassen 2,2'-Azobis-(2-methylpropionitril), das nachfolgend als AIBN bezeichnet wird, Benzoylperoxyd, das nachfolgend als BPO bezeichnet wird, tert.-Butylperbenzoat und tert.-Butylperoxypivalat.

Wie vorstellend angegeben, wird die Umsetzung in einem inerten Lösungsmittel, beispielsweise Dioxan, Methyläthylketon ausgeführt. Vorteilhafterweise ist das Gewicht des Lösungsmittels gleich oder höher als das vereinigte Gewicht von Reaktionsteilnehmer und Initiator.

Bei einem bevorzugten Herstellungsverfahren werden die monomeren Reaktionsteilnehmer und der Initiator vom freien Radikaltyp in geringen Anteilen, beispielsweise tropfenweise, zu dem zum Rückfluß erhitzten Lösungsmittel unter Stickstoff zugesetzt. Nach beendeter Zugabe wird der Initiator in einer geringen Menge von etwa 0,1% des Monomergewichtes in einer geringen Menge des Lösungsmittels gelöst und im Verlauf von 20 bis 60 Minuten zugesetzt. Das Erhitzen am Rückfluß wird dann während etwa 2 Stunden fortgesetzt. Das Polymere wird dann durch Coagulierung gewonnen. Dies erfolgt vorzugsweise auf folgende Weise: Die Reaktionslösung wird weiterhin mit zusätzlichem Lösungsmittel verdünnt, bis das Präpolymere etwa 20 bis 30 Gewichtsprozent der erhaltenen Lösung beträgt Diese Lösung wird dann langsam in eine Flüssigkeit zugesetzt, die die Ausfällung des Präpolymeren bewirkt. In diesem Fall ist Hexan sehr geeignet. Es fällt ein feines Pulver aus. Dieses wird abfiltriert, getrocknet und erforderlichenfalls durch Walzen oder Mahlen aufgebrochen.

Außer dem vorstehend angegebenen Verfahren zur Herstellung des Präpolymeren kann das Präpolymere nach den bekannten Verfahren der Emulsionspolymerisation, Massenpolymerisation und Suspensionspolymerisation hergestellt werden.

,. IV. Vernetzungsmittel

Die im Rahmer, der Erfindung verwendeten Vernetzungsmittel bestehen aus Di- oder Triisocyanaten, bei denen die Isocyanatgruppen direkt an einen aromatischen Ring gebunden sind, und sind durch Caprolactam blockiert, welches unter Ausbildung von freiem Isocyanat bei Temperaturen im Bereich von etwa 120 bis 160⁰C deblockiert.

Das bevorzugte Vernetzungsmittel besteht aus einem mit Caprolactam blockierten Triphenyldi-

»5 methylentriisocyanat, das die folgende Formel besitzt:

HN-CR

HNCOR HNCOR

CH,

-1— CH₂

.1

worin η — 1 und R = — N

bedeuten.

Diese Materialien zeigen die folgenden Eigenschaften :

Äquivalentgewicht 246

Erweichungspunkt ⁰C 90

Schmelzpunkt ⁰C 130

Viskosität bei 156°C cps 1000

Ein weiteres bevorzugtes Vernetzungsmittel mit 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat.

Andere Di- und Triisocyanate, die zur Verwendung als Vernetzungsmittel geeignet sind, sind, Toluoldiisocyanat, Methylendiphenyldiisocyanat, das durch Umsetzung von Mol Toluoldiisocyanat mit 1 Mol Trimethylolpropan erhaltene Triisocyanat und ähnliche Materialien. Die Blockierung von Isocyanaten mit Caprolactam ist auf dem Fachgebiet gut bekannt und kann durch Vermischen der beiden Materialien mit einem geeigneten Katalysator, beispielsweise Triäthylendiamin, in Toluol am Rückfluß bewirkt werden.

Die nicht blockierten Isocyanate bewirken eine Vernetzung während des Trocknungsverfahrens und sind zur Anwendung in diesen Formungspulvern nicht geeignet. Die üblichen Dlockierungsmittel, wie Phenol, Kresol, 2-Butanoi oiler Furfurylalkohol können auf Grund ihrer Flüchtigkeit nicht verwendet werden.

Die Vernetzungsmittel werden vorteilhafterweise in einer ausreichenden Menge zur Lieferung von etwa 0,90 bis etwa 1,10, vorzugsweise etwa 0,95 bis etwa 1,05 blockierten Isocyanatgruj*pen auf jede Hydroxylgruppe in dem Formungspulver angewandt.

V. Katalysator

Der Katalysator wird in dem Formungspulvergemisch in einer Menge von etwa 0,1 bis etwa 1 %, bezogen auf das Gewicht des Formungspulvergemisches, zur Erleichterung der Vernetzungsreaktion angewandt. De für ditse Umsetzung eingesetzten Katalysatoren sind Triäthylendiamin, Diazabicyclo-[2,2,2]-octan, das nachfolgend als DABCO angegeben wird, Triäthyl· amin, N-Methylmorpholin, Organometallverbindun- »5 gen, wie Zinn(II)-Octoat, Tetraphenylzinn, Dibutylzinndilaurat und anorganische Verbindungen, wie Wismutnitrat, Zinn(I V)-Chlorid und Eisen(iif yChlorid.

VI. Zusätze

Im Rahmen der Erfindung Hegt auch die Anwendung von 1,0 bis 10, vorzugsweise 3 bis 7 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Formungspulvergemisches, von hydroxylierten reaktionsfähi gen Verdünnungsmitteln, mit Molekulargewichten unterhalb 1000 und mit mindestens 2 freien Hydroxylgruppen zu dem Formungspulvergemisch. Geeignete hydroxylgruppenhaltige Verdünnungsmittel umfassen flüssige Polyester mit endständigen Hydroxylgruppen, monomere Diole, beispielsweise Äthylenglykol, Polyäthylenglykol von niedrigem Molekulargewicht, beispielsweise 200 bis 1000, und ähnliche Materialien.

Im Rahmen der Erfindung liegt es auch, 1 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Formungspulvergemisches, an Verarbeitungshilfsmitteln, beispielsweise Zinkstearat, Kohlenwasserstoff wachse anzuwenden.

VII. Herstellung des Formungspulvergemisches

Das gepulverte Präpolymere, das Vernetzungsmittel, der Katalysator und, falls verwendet, der reaktionsfähige oder nicht reaktionsfähige Plastifizierer werden in einem geeigneten Lösungsmittel, beispielsweise Aceton, Benzol u. dgl. gelöst und die Lösung gründlich verrührt. Das Lösungsmittel wird im Vakuum abgedampft, und es hinterbleibt der steife Schaum, welcher zu einem feinen Pulver gebrochen wird. Das Pulver wird weiterhin im Vakuum getrocknet, so daß es weniger als 1 % des Lösungsmittels enthält.

Andererseits können zu der durch Polymerisation erhaltenen Präpolymerlösung das Vernetzungsmittel, erforderlichenfalls Verdünnungsmittel und Katalysator zugesetzt werden. Die Lösung wird bis Homogenität gerührt und dann langsam zu dem kräftig gerührten Ausfällungslösungsmittel wie Hexan zügesetzt. Das ausgefällte Pulver wird im Vakuum getrocknet. Um die Homogenität sicherzustellen, wird das Formungspulver durch eine Walzenmühle b?i 50 bis 100⁰C geführt. An Stelle der Anwendung von Ausfällungslösungsmittel und Walzenmühle kann man auch lediglich das Lösungsmittel der Präpolymerlösung abdampfen.

Ein weiteres Verfahren zur Herstellung des Formungspulvers besteht im Vermischen von gepulvertem Präpolymeren, Vernetzungsmittel, Zusätzen und Katalysator und Homogenisierung derselben beim Durchgang durch einen Extrudiermischer oder eine Walzenmühle.

Gewünschtenfalls können verstärkende Füllstoffe, wie Asbest, Glasfasern, Ton, Calciumcarbonat, CaI-ciumsilicat in die Formungspulver einverleibt werden. Diese Füllstoffe sind wertvoll zur Erhöhung der Festigkeit, des Moduls und der Hitzeverformungstemperatur des fertigen Produktes.

Die auf diese Weise hergestellten Pulver sind zur Anwendung bei der Spritzgußverformung, der Preßverformungundder Obertragungsverformuag wertvoll.

Ganz allgemein wird das Herstellungverfahren für die strukturellen hitzehärtbaren Materialien in dem folgenden Schema wiedergegeben:

Präpolymeres aus Hydroxyacrylat oder
-methacrylat

mit Caprolactam blockiertes Di- oder
Triisocyanat

und
Katalysator

strukturelles hitzehärtbares Material

Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung, wobei die Zugfestigkeitseigenschaften der geformten Probestücke nach dem Zugfestigkeitstest, American Society of Testing & Materials — D 638 (1961) bei einer Gesamtprobelänge von 5 cm und einem parallelen Querschnitt von 12,7 mm bestimmt wurden.

Die Präpolymeren in den vorstehenden Beispielen hatten Erweichungspunkte zwischen 110 und 170⁰C. Die Durchschnittsmolekulargewichte der Präpolymeren in den vorstehenden Beispielen lagen oberhalb 3000 und unterhalb 16 000 des Molekulargewichtes, wobei weniger als 5% der Moleküle unterhalb 1000 lagen.

Beispiel 1

Bei den jeweils folgenden Versuchen wurden die folgenden Verfahren der Herstellung und der Versuche angewandt:

1. Die Monomeren für das Präpolymere wurden mit dem Reaktionsinitiator vermischt;

2. Das Gemisch gemäß (1) wurde langsam in eine gleiche Menge von am Rückfluß gehaltenen Dioxan unter Stickstoffatmosphäre unter Rühren eingetropft;

3. Nach Beendung der Umsetzung des Materials (2) wurde 0,1% Initiator, bezogen auf das Grundgewicht der Reaktionsteilnehmer, in 15 ml Dioxan zu dem gerührten Reaktionsgemisch gemäß (2) zugesetzt;

4. Das Erhitzen des Reaktionsgemisches wurde während 2 bis 3 Stunden fortgesetzt;

5. Das Reaktionsgemisch wurde auf 30% Feststoff mit Dioxan verdünnt;

6. Das Präpolymere wurde in 5 bis 7 Volumen Hexan coaguliert;

7. Der Präpolymerniederschlag wurde gewonnen und bei 6O⁰C im Vakuum während 8 Stunden getrocknet;

8. Das erhaltene Präpolymerpulver wurde mit dem Vernetzungsmittel und den Katalysatoren in Aceton vermischt;

9. Das Aceton wurde im Vakuum abgedampft und 10. verformt (Druck 105 atü).

Die Materialien zur Herstellung der Formstücke und die Ergebnisse mit diesen Formstücken ergeben sich aui der folgenden Tabelle :

Tabelle I
Formstücke und Eigenschaften derselben

Ni.	HEMA¹)	Präpolymerma MMA¹)	sse andere	Initiator	Formung¹ Präpoly- meres	spulver Vernetzungs mittel	Katalysator
1	39 g (15%)	300 g⁹)	—	9,8 g BPO¹⁰)	50 g	14,2 g	0,3 g DABCO")
2	67 g	205 g	—	4,0 g	50 g	14,8 g	0,3 g DABCO¹¹]
3	117 g (36%)	210 g	—	4,5 g AIBN	50 g	34,0 g	0,3 g DABCO¹¹]
4	52 g (27,8%)	80 g	55 g MAN¹*)	4,0 g AlBN	30 g	15,7 g	0,2 g DABCO
5	260 g (30%)	678 g	—	16 g AIBN	50 g	28,4 g	0,3 g DABCO
6	200 g (20%)	800 g	—	20 g AIBn	30 g	11,5g	0,2 g DABCO
7	300 g (30%)	600 g	Styrol 100 g (10%)	20 g AlBN	50,0 g	28,4 g	0,03 g DABCO
8	300 g (30%)	500 g	200 g (20%)	20 g AlBN	50,0 g	28,4 g	0,3 g DABCO
9	300 g (30%)	400 g	300 g (30%)	20 g AIBN	50,0 g	28,4 g	0,3 g DABCO
10	300 g (30%)	300 g	400 g (40%)	20 g AIBN	50,0 g	28,4 g	0,3 g DABCO

	Härtung	Zeil	Tabelle	1	I (Fortsetzung)	!Eigenschaften	Te»)	Tm')	GTP)	P. O) GTT
	Temperatur	(Min.)			%	atm (psi)	⁰C	⁰C
Nr.	⁰C(⁰F)	10	Ts¹)	5	26 000	62
	182		atm (psi)		(370000)
1	(360)	10	317	8,5	43 600	95
	182		(4500)		(620 000)
2	(360)	10	485	11,5	42 200	99	112^IS)
	182		(6900)		(600000)
3	<360)	10	490	6,5	43 600		-^JS)
	190		(6850)		(620000)
4	(375)	10	647	11,0	32 300	78	110")
	177		(9200)		(460000)
5	(350)	ICI	452	8,5	27 400	—	—
	190		(6500)		(390000)
6	(375)	15	496	4,0	40 800
	190		(7050)		(580000)
7	(375)	15	394	3,5	40100	—
	190		(5600)		(570000)
8	(375)	15	344	2,8	37 600	—
	190		(4900)		(536 000)
9	(375)	15	357	'robe zu weich zum Versuch
	190		(4800)
10	(375)

*) Fußnoten »ehe nächste Seite.

(ο

If I

ίο

') Hydroxyäthylmethacrylat.

²) Methylmethacrylat.

») Mit Caprolactam blockiertes Triphenyldimethyleniriisocyanat.

♦) Zugfestigkeit.

⁸) Bruchdehnung.

·) Zugmodul.

') Glasübergangstemperatur.

") Nachhärtungsglasübergangstcmperatur.

") Gramm.
^l0) Benzoylperoxyd.

^u) Diazabicyclo-(2,2,2)-octan oder Triäthylendiamin.
¹ ·) 2,2'-Azobis-(2-methyIptopionitril).
") Nachhärtung bei 160° C während eine.r Stunde.
") Methacrylnitril.

") Präpolymeres, hergestellt in Toluol mit 20 Gewichtsprozent Dioxan.
") Nachgehärtet bei 160° C während einer Stunde.

Beispiel2 Beispiel 10

Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt, Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt,

jedoch 10 % Methylmethacrylat in dem Präpolymeren jedoch enthielt das Formungspulvergemisch bei jedem durch eine äquimolare Menge an Methacrylnitril Versuch etwa 10 Gewichtsprozent Äthylenglykol.
ersetzt. »°

B e i s ρ i e 1 3 Beispiel 11

jedoch 10°',', des Methylmethacrylats in dem Präpoly- jedoch wurde eine äquimolare Menge an Hydroxymeren durch eine äquimolare Menge an Acrylnitril 25 äthylacrylat an Stelle des Hydroxyäthylmethacrylats ersetzt. im Copolymeren eingesetzt.

Beispiel 4 Beispiel 12

jedoch 20% des Methylmethacrylats in dem Präpoly- 30 jedoch wurde eine äquimolare Menge an Hydroxymeren durch eine äquimolare Menge an Methacryl- propylmethacrylat an Stelle des Hydroxyäthylmethanitril ersetzt und Dioxan als Lösungsmittel eingesetzt. crylats im Copolymeren eingesetzt.

Beispiels Beispiel 13

Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt, 35 Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt,

jedoch 25% des Methylmethacrylats in dem Präpoly- jedoch wurde eine äquimolare Menge an Hydroxy-

meren durch eine äquimolare Menge an Acrylnitril propylacrylat an Stelle des Hydroxyäthylmethacrylats

ersetzt und Dioxan als Lösungsmittel eingesetzt. im Copolymeren eingesetzt.

Beispiele ₄₀ Beispiel 14

jedoch 32% des Methylmethacrylats im Präpolymeren jedoch enthielt das Formungspulvergemisch 0,5 Gedurch eine äquimolare Menge an Methacrylnitril wichtsprozent Zinkstearat, und das Präpolymere hatte ersetzt und Dioxan als Lösungsmittel eingesetzt. ein Durchschnittsmolekulargewicht von etwa 8000.

45 Auch bei den Versuchen gemäß Beispiel 8 bis 14

Beispiel 7 wurden ausgezeichnete Ergebnisse erhalten.

Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt, _ . . „

jedoch 45 % des Methylmethacrylats im Präpolymeren a e 1 s ρ 1 e 1 ο

durch eine äquimolare Menge an Methacrylnitril Ein mit Caprolactam blockiertes Diisocyanat wurde

ersetzt und Dioxan als Lösungsmittel eingesetzt. 50 auf folgende Weise hergestellt: Zu 1600 g des am

Auch bei den Verfahren gemäß Beispiel 2 bis 7 Rückfluß gehaltenen Tohiols (110 bis IU⁰C) wurden wurden ausgezeichnete Ergehnisse erhalten. 300 g 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, 226 g Capro

lactam und 0,5 g Diazobicyclo<2,2,2)-octan zugesetzt.

Beispiel» _Die Erhitzung wurde 4 Stunden fortgeführt und das

Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt, 55 Gemisch abgekühlt. Das blockierte Diisocyanat wurde jedoch enthielt das Formungspulvergemisch bei jedem isoliert und abfiltriert.

Vesuch 1 Gewichtsprozent Äthylenglykol. Die Verfahren der vorstehenden Beispiele wurden

mit dem einzigen Unterschied wiederholt, daß eine

Beispiel 9 reaktionsfähige äquivalente Menge dieses Diisocyanats

Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt, 60 an Stelle des mit Caprolactam blockierten Triphenyljedoch enthielt das Formungspulvergemisch bei jedem dimethyltriisocyanats eingesetzt wurde. Versuch 3 Gewichtsprozent eines flüssigen Polyesters Auch hierbei wurden ausgezeichnete Ergebnisse

mit Hydroxylendgruppen. erhalten.

Claims

Patentansprüche- wichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmasse, eines Vernetzungskatalysators.

1. Wärmehärtbare Fonnpulver zur Herstellung Bevorzugt enthalten die Formpulver zusätzlich 1 bis von Fonnkörpera hoher Festigkeit, bestehend aus: 10 Gewichtsprozent einer Verbindung mit wenigstens

/■a\- ,,· . , -xju _»il j ⁵ zwei freien Hydroxylgruppen und einem Molekular-

(A) emeflaMischpolymensat, dashergesteUt worden .^ _unter ^₀₀₀ ^ÄnungsmitteL

ist durch Mischpolymensation von Das Mischpolymerisat des erfindungsgemäßen Form-

a) 25 bis 40 Gewichtsprozent eines Mono- ^vetTvast vorzugsweise ein Durehschnittsmolehydroxyestere eines C,- oder C₃-DiOIs mit _kularg_ewicnt J_1n Bereich von 6000 bis 12 000 auf. Acryl-odCT Methacrylsäure, _xo Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Ver-

b) 60 bis 75 Gewichtsprozent Methyhneth- _we„dJg_d„vorstehendenFormpulverziSHerstellung arylat mit gegebenenfaUs untergeordneten Fofmgegenständen mit ausgezeichneter Bruch-Mensen weiterer mischpolymensierbarer _d ^ ,*£ _Giasübergangstemperatur, hoher Zug-Monomerer, wobei das Mischpolymensat _f ^ _{d hohem} _Zv^^_ül ^besondere weisen ein Durchschnittsmolekulargewicht von _1$ ^ JJ_{8 den efiBdimgg}J£_iBeil Formpulvern herge- ToWj uVi-i · ,,J"!^weniger als St₆H_16n Formkörper eine Glasübergangstemperatur l£ ZZ-«~?»u ¹JLf? Molekulargewicht _obernai_b g^ ^ Zugesu&at oberhalb490kg/cm*, von weniger ak 1000 haben, _d Zagmodul oberhalb 28 100 kg/cm* und eine

(B) emem mit Caprokctam blockierten D,- oder _z^nuTg bis zum Bruch von über 2 % auf. Tmsocyanat, wöbe, das Isocyanat m einer _ao 5_{ie auf} ^„d _{der erfindungsgemaßen} Verwendung ausreichenden Menge zur Liefenmg von 09 _{erhaUenen ωοββΛωβ!βη} Materialien haben in spebis 1,1 blockierten Isocyanatgruppen auf jede _{Α Weise na}f_{h der} _Fo _{eine Glasubergan}J;.

te λ ?^y v^Xy ^^UPpeu? ^Mass? ^v°«"^ und temperatur oberhalb 90⁰C und vorzugsweise oberhalb

(C) 0,1 b.s 1 Gewichtsprozent, bezogen auf d,e f j _{Raumtemperatur von 20} bis 25⁰C zeigen Gesamtmasse, emes Vernetzungskatalysators. _as ^ FormgegenständV bei der ZugfestigkeitsbestL-

2. Formpulver nach Anspruch 1, dadurch ge- mung eine Festigkeit im Bereich von 350 bis 700 kg/cm* kennzeichnet, daß diese zusätzlich 1 bis 10 Ge- oder darüber, einen Modul im Bereich von 28 000 bis wichtsprozent einer Verbindung mit wenigstens 42 000 kg/cm* oder darüber und eine Bruchdehnung 2 freien Hydroxylgruppen und einem Molekular- im Bereich von 3 bis 12% oder höher.

gewicht unter 1000 als Verdünnungsmittel enthalten. 30 Als Glasübergangstemperatur wird diejenige Tem-

3. Formpulver nach Anspruch 1 oder 2, dadurch peratur bezeichnet, bei der ein glasartiges Material gekennzeichnet, daß das Mischpolymerisat ein seine Steifigkeit und Härte verliert und sich dem Ver-Durchschnittsmolekulargewicht im Bereich von halten eines Elastomeren annähert. Insbesondere wird 6000 bis 12 000 aufweist. die Glasübergangstemperatur als die Temperatur be-

4. Verwendung der Fonnpulver nach Anspruch 1 35 zeichnet, bei der dieses Material ein Maximum hinbis 3 zur Herstellung von Fonngegenständen mit sichtlich seiner mechanischen Dämpfung bei niedrigen hoher Glasübergangstemperatur, hoher Zugfestig· Frequenzen, etwa 1 Cyclus je Sekunde, besitzt.

keit, hohem Zugmodul und hoher Zugdehnung bis In der französischen Patentschrift 1 436 251 wurden