DE2107582B2 - Katalysator mit Platin-Iridium-Gehalt, sowie dessen Verwendung zur Reformierung von Kohlenwasserstoffen - Google Patents
Katalysator mit Platin-Iridium-Gehalt, sowie dessen Verwendung zur Reformierung von KohlenwasserstoffenInfo
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Description
Die Erfindung betrifft einen Katalysator bestehend aus einem Träger mit 0,005 bis 1 Gew.-% Platin und
0,005 bis 1 Gew.-% Iridium, bezogen auf das Gewicht des Trägers, der dadurch erhältlich ist. daß man den
Träger mit einer wäßrigen Lösung imprägniert, die sowohl Platin- als auch Iridiumverbindungen und
Aminoalkanol enthält, wobei der pH-Wert der Lösung im Bereich von 1 bis 4 liegt und das Aminoalkanol 1 bis 6
OH-Gruppen und bis 1 bis 6 Amingruppen besitzt, sowie die Anzahl seiner Kohlenstoffatome im Bereich von 2
bis 20 liegt, und sich in der Lösung 0.05 bis 1,5 Mole Aminoalkanol pro Mol Platin- und Iridiumverbindungen
befinden, bezogen auf Chlorplatin- oder Chloriridium-Säuren, das Produkt trocknet und thermisch aktiviert.
Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung des Katalysators zur Reformierung von Kohlenwasserstoffen.
Im Falle der an sich bekannten Herstellung eines Katalysators für die Reformierung, Dehydrierung,
Isomerisierung oder Hydrierung wird durch die üblicherweise verwendeten Ammoniumsalze, wie das
Chioroplatinatammonium, das Chloroiridatammonium oder andere Ammoniumsalze, das Phänomen der
Chromatographie nicht verhindert, welches auf der Bildung von Metall-Agglomeraten beruht, wobei die
Katalysatoren im Laufe der Zeit einen relativ schnellen Verlust ihrer Wirksamkeit erleiden. In der US-PS
28 48 377 ist ein derartiger Katalysator aus Platin und Iridium beschrieben, der nach den klassischen Methoden
hergestellt wird.
Dieser Chromatographie-Effekt macht sich schon empfindlich bemerkbar, wenn man nur ein einziges
aktives Element niederschlägt; er wird extrem störend, wenn man Platin und Iridium homogen auf einen Träger
niederschlagen will.
Die vorliegende Erfindung löst die Aufgabe, Katalysatoren der eingangs genannten Gattung zu schaffen,
die im Vergleich zu den Katalysatoren des nächstkommenden Standes der Technik sowohl stabiler sind, als
auch die Fähigkeit besitzen, bei den katalysierten Reaktionen die Ausbeuten an Endprodukten zu
erhöhen.
Zum nächstkommenden Stand der Technik sind die
aus denen Dehydrierungs- bzw. Reformierungskatalysatoren,
welche einen Träger mit darauf abgelagertem Platin und Iridium enthalten, an sich bekannt sind.
Die FR-PS 15 67 900 beschreibt insbesondere ein ■-, Verfahren zur Dehydrierung von gesättigten Kohlenwasserstoffen
unter Verwendung eines Katalysators, dessen Träger aus neutralem oder schwach basischem
aktivierten Siliciumdioxid besteht der 0,1 bis 2 Gew.-% Platin und 0,01 bis 0,5 Gew.-% Iridium enthält.
Die DE-AS 11 08 361 beschreibt einen edelmetallhaltigen
Reformierungskatalysator für Schwerbenzin bestehend aus einem Aluminiumoxidträger und einem
durch Imprägnierung aufgebrachten bzw. eingebrachten Edelmetall der Platingruppe, wobei der metallische
ι -, Anteil aus Platin und Iridium besteht.
In beiden Literaturstellen ist die Anwesenheit von Aminoalkanol in der Imprägnierungslösung für den
Träger weder vorbeschrieben noch in irgendeiner Weise nahegelegt.
jo Demgegenüber wird durch vorliegende Erfindung
eine sprunghafte Erhöhung der Qualität der Katalysatoren bzw. der Homogenität der imprägnierung der
Katalysator-Träger erreicht.
Ais verwendbare Aminoalkanole seien insbesondere
Ais verwendbare Aminoalkanole seien insbesondere
_>-, genannt: Äthanolamin, die Propanolamine, Butanolamine,
Diethanolamin, 2,2- Diamino-propandiol-1,3,2,2,3-Triamino-propanol-1
oder Triäthanolamin. Das bevorzugte Aminoalkanol ist das Äthanolamin.
Als Träger kann man z. B. Siliciumdioxid, Aluminium-
Jd dioxid. Magnesiumoxid bzw. deren Gemische oder alle
anderen Feststoffe benutzen, welche geeignete Gewebe- und Struktur-Eigenschaften besitzen.
Als Platin- und Iridium-Verbindungen seien genannt:
Chloroplatinsäure, Platintetrachlorid, Bromoplatinsäu-
r, re, Chloroiridiumsäure. Iridiumtetrachlorid. Ammoniumkomplexe,
wie das Ammoniumchloroplatinat oder das Ammoniumchloroiridal.
Man verwendet das Platin und Iridium jeweils in einer Menge von 0,005 bis 1 Gcw.-% bezogen auf den Träger.
4,i Das Iridium wird vorzugsweise in einer Menge von
0,005 bis 0,1 Gew.-%, insbesondere in einer Menge von 0,01 bis 0,09%, verwendet. Besonders ausgezeichnete
Katalysatoren enthalten ungefähr 0,35% oder 0,2% Platin und 0,08% Iridium. Der Katalysator kann 0 bis 15
4-; Gew.-% Halogen (z. B. Fluor oder Chlor) enthalten,
vorzugsweise 0,2 bis 3% bezogen auf den Träger.
Die erfindungsgemäßen Katalysatoren auf Basis von Platin und Iridium können bei den klassischen
Reaktionen verwendet werden, wie z. B. bei der
τ,,. Reformierung, Isomerisierung, Dehydrierung, Hydrierung
von Kohlenwasserstoffen.
Die Homogenität der Imprägnierung auf dem Träger kann mit der Castaing-Mikrosonde kontrolliert werden,
die dem Fachmann wohlbekannt ist. Die Theorie der
γ., Castaing-Mikrosonder ist beschrieben in Chemical
Analysis (Electron Probe Microanalysis von LS. Birks),
Band 17, Editions Interscience Publishers, New York/ Londen 1963.
Die Castaing-Mikrosonde erlaubt die Röntgenstrahl-
b0 Untersuchung eines ebenen Teils eines Katalysator-Korns,
wobei die Oberflächen-Verteilung der metallischen Elemente bezüglich Pt und Ir wiedergegeben
wird; man erhält so ein Diagramm über die Verteilung jedes Elements im Verlauf einer bestimmten Achse auf
b5 der Oberfläche durch Registrierung des Signals des
Röntgen-Spektrophotometers, welches diese Achse abtastet.
im Fall der Verwendung von Aluminiumoxid beschrieben; jedoch kann dasselbe Verfahren auch mit anderen
Trägern durchgeführt werden.
Herstellung der Proben
Die Form und die Dimension der Katalysator-Preßlinge
hat keinen Einfluß auf die Beobachtungsmethode nach Castaing. Man kann Preßlinge verwenden, deren
größte Ausdehnung zwischen 0,2 und 50 mm liegt; die anderen Dimensionen können so niedrig wie 0,10 mm κι
sein.
Die Kataiysator-Preßlinge werden entlang den senkrechten Schnittflächen fein poliert (Diamant), so
daß man sie im Reflexionsmikroskop beobachten und im Mikron-Maßstab in einem Mikroanalysator mit einer r>
Elektronensonde punktförmig analysieren kann.
Vor dem Polieren werden die Preßlinge mit einem in der Kälte polymerisierbaren Harz überzogen, wobei
man jeweils Zehnergruppen aus einer Herstellung zusammenfaßt. Jn
Metallisierung
Es ist nötig, daß man die auf diese Weise hergestellten Oberflächen metallisiert. Man muß nämlich einerseits
die elektrischen Ladungen entfernen, die sich auf dem >■-,
Auftreffpunkt ansammeln und die Sonde ablenken würden; andererseits muß die Wärme abgeführt
werden, damit man keine Krater auf der Scheibe erhall. Es wurde gefunden, daß man durch Niederschlagen von
etwa 200 A Kupfer (durch Metallisierung im Vakuum) m einen vernünftigen Kompromiß für eine qualitative
Untersuchung erhält; ist der Niederschlag nämlich zu gering, so ist er unwirksam, ist er zu dick, so erlaubt er
keine korrekte mikrographische Beobachtung mehr.
Allgemeine Analyse-Bedingungen
Man wählt eine ausreichende Anregungsspannung (30 kV), um die L-Linicn des Piatins und des Iridiums
angemessen anzuregen; vorzugsweise sollte die Matrix (Aluminiumoxid) eine niedere Atomnummer haben, da m)
sie mit einer so hohen Spannung erlaubt, ein beträchtliches Grundgeräusch zu erhallen.
Bei reinen Iridium- und Platin-Proben hat man festgestellt, daß die Nachweis-Empfindlichkeit für beide
Elemente dieselbe ist. Auch hat man gefunden, daß die v,
für die Analyse verwendeten Emissionslinien sich nicht stören.
Wenn man andererseits die bekannten Werte der Massenabsorptionskoeffizienten von Platin und Iridium
ineinander und diejenigen von Platin und Iridium in χι
Aluminiumoxid überprüft, so läßt sich vorhersehen, daß die Nachweis-Empfindlichkeit bei einem dieser Elemente
durch die Gegenwart des anderen Elements (interne Absorption) nicht geändert werden kann.
Der in der Sonde fließende Strom wird so hoch wie γ,
möglich gewählt (10 7 A), damit man die maximale
Empfindlichkeit erhält.
Ausführungsweise
Der Elektronenstrahl wird fixiert und man verschiebt W)
die Probe am häufigsten entlang eines Durchmessers; für ein gegebenes Element werden so die relativen
Konzentrationen als Funktion der Abstände registriert. Man untersucht die Probe auch manuell, Punkt für
Punkt, um ganz lokale Anreicherungen zu entdecken. ^
Die Versuche werden bei einem Katalysator derselben Fabrikation jeweils bei 10 Schnitten durchgeführt,
Resultate
Es wurde gefunden, daß sich bei einem in üblicher Weise hergestellten Katalysator aus Aluminiumoxid,
Platin und Iridium die zwei Metallelemente (Platin und Iridium) insbesondere am Rand der beobachteten
Schnitte verteilt befinden.
Wenn man bei einer untersuchten Probe die mittlere Konzentration eines metaüischen Elements mit C
bezeichnet, so kann bei einem in klassischer Weise hergestellten Katalysator die Konzentration bei mindestens
einem Punkt, der sich im Inneren eines Kreisrings der Probe befindet, der etwa 10% des
Probendurchmessers einnimmt, 20 C oder sogar 50 C erreichen; das bedeutet praktisch, daß etwa 50—60
Gew.-% Platin und ebensoviel Iridium sich im Inneren dieses Kreisrings befinden.
Bei erfindungsgemäßen Katalysatoren liegt dagegen vorteilhafterweise die Konzentration an jedem Punkt
des Trägers zwischen 0,5 Ci und 2 Ci bei Platin
(vorzugsweise zwischen 0,7 Ci und 1,3 Ci. insbesondere
zwischen 0,8 C, und 1,2 d) und zwischen 0,5 C2 und 2 Cj
bei Iridium (vorzugsweise zwischen 0,7 C> und 1,3 C2,
insbesondere zwischen 0,8 C_> und 1,2Ci); Ci und C_>
bedeuten hierbei die mittleren Konzentrationen von Platin bzw. Iridium auf dem Träger.
Man stellt einen Reformierungs-Katalysator mit 0,35
Gew.-% Platin und 0,09 Gew.-% Iridium her, wobei man von einem Aluminiumoxid ausgeht, welches eine
Oberfläche von 240 m-'/g und ein poröses Volumen von 57 cm Vg hat:Chlor-Gehalt: 1%.
Herstellung des erfindungsgemäßen Katalysators A
Zu 100 cm'einer Lösung von Chloroplaiinsäurc(3,5 g
Platin pro Liter) und Chloroiridiumsäurc (0,91 g Iridium
pro Li'er bzw. 0,022 Mol der Säuren) gibt man unter Rühren 0,9 cm' einer wäßrigen Lösung von Monoäthanolamin
(0,0023 Mol). Die erhaltene Lösung, welche einen pH-Wert von 2,5 hat, wird zu 100 g (Trockengewicht)
feuchtem Aluminiumoxid gegeben [letzteres erhält man, indem man 100 g aktives Aluminiumoxid,
dessen Eigenschaften oben beschrieben wurden, mit 140 cm1 Wasser versetzt und nach 30 Minuten 80 cm'
Wasser mit 5,7 cm1 Salzsäure (d -- 1,18) zufügt, worauf
man 7 Stunden stehen läßt und an der Luft trocknet]. Man läßt das Ganze 5 Stunden stehen, trocknet
zunächst an der Luft und dann 1 Stunde bei 1000C,
worauf man 4 Stunden bei 5200C aktiviert. Der erhaltene Katalysator enthält 0,35% Platin und 0,09%
Iridium. Wenn Ci die mittlere Konzentration des Platins (035%) und C) die mittlere Konzentration des Iridiums
(0,09%) ist, so stellt man mit Hilfe der Castaing-Mikrosonde fest, daß die Konzentrationen an Platin und
Iridium bei jedem Punkt des Trägers nicht höher als 1,2Ci und 1,2C2 und nicht niedriger als 0,8 Ci und 0,8 C2
sind.
Herstellung des Katalysators Ai
zu Vergleichszwecken
zu Vergleichszwecken
Man verfährt wie beim Katalysator A, ohne jedoch 0,9 cm1 Monoäthanoiamin-Lösung hinzuzufügen. An
den Rändern der untersuchten Proben findet man Zonen, bei denen die Platin-Konzentrationen etwa
20 Ci und die Iridium-Konzentrationen ungefähr 40 C:
Man stellt einen Katalysator auf Basis des in Beispiel
1 beschriebenen Aluminiumoxid:, her. der 0.6% Platin,
0.03% Iridium und 0.5% Chlor enthält. Der Katalysator wird wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt. Der
erfindungsgemäße Katalysator B wurde hergestellt zusammen mit 0.9 cm' = 0,0032 Mol einer wäßrigen
Lösung von 2-Amino-butanol-l. Zu VergHchszwecken
wurde nach der klassischen Methode der Katalysator Bi ohne Zusatz von Aminoalkanol hergestellt. Man benutzt
eine Lösung von Chloroplatinsäure mit 5.85 g Platin pro Liter und Chloroiridiumsäure mit 0,9 g Iridium pro Liter
(0,032 Mol der Säuren), und die Menge an zugesetztem Butanolamin beträgt 0.003 Mol pro 100 ml Lösung (beim
Katalysator B). 1st Ci die mittlere Konzentration des
Platins (0,6%) und Cj die mittlere Konzentration des Iridiums (0.03%), so stellt man mit Hilfe der Castaing-Mikrosonde
fest, daß beim Kata'^sator B die Konzentralionen
an Platin und Iridium bei jedem Punkt des Trägers nicht höher als 1.2 Ci und UC; und nicht
niedriger als 0.8 Ci und 0,7 Ci sind; demgegenüber
findet man beim Katalysator Bi Zonen am Rand der untersuchten Proben, wo die Konzentrationen an Platin
etwa 20Ci und die Konzentrationen an Iridium etwa
50 C: erreichen.
Die Qualität der gemäß Beispiel 1 und 2 hergestellten Katalysatoren A, Ai, B und Bi wird in einem lang
dauernden Heptan-Test untersuch!, wobei die strengen Bedingungen zur Anwendung kommen, mit denen man
ein beschleunigtes Altern des Katalysators erreicht.
Reduktionsbedingungen: | 400C" |
Temperatur: | 15Slunden |
Dauer: | 10 kg/cm-' |
Wussersloffdruck: | |
Reaktionsbedingungen: | 510 C |
Temperatur: | 10 kg/cm- |
Druck: | 120cmVStd |
Flüssigkeitsmengc: | |
Menge Wasserstoff | — 4 (Mol) |
Menge Kohlenwasserstoff | |
Reaktionsbedingungen: | 74 Litcr/Std |
Wasserstoff menge: | 20 g |
Katalysaior-Gewicht: | |
(Gewicht der Charge pro | |
Gewicht des Katalysators | |
pro Stunde = 4). | |
Die Probeenlnahine finde! nach der ersten Stunde der
Zugabe sowie dann alle 50 Stunden und alle lOOSiunden
statt.
Die erhaltenen Resultate sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:
1. Gehalt an leicht flüchtigen Bestandteilen (Cs-t-C:)
unter Berücksichtigung der Verluste (in Mol-%).
2. Gehalt an C-,-Kohlenwasserstoffen (Mol-%).
3. Gehalt an C-Kohlenwasserstoffen (Mol-0/»).
4. Verhältnis von iso-Cr/n-C-Kohlenwasserstoffen.
5. Gehalt an Toluol (Mol-%).
6. Umwandlungsgrad des n-C-Kohlenwasserstoffs
(in Mol-%).
Tabelle 1 | Zeit | Kohlenwasserstoffe (MoI-' | C5 | C1, | iCVnC- | Toluol | "»-Umwand lung d nC- |
Katalysator | (Stu.) | leicht flüchtige |
9 | 3 | 3.5 | 32 | 99 |
1 | 48 | 9,5 | 3,2 | 3.2 | 26 | 18 | |
A | 50 | 46 | 10 | 3,4 | 3 | 23 | 96 |
100 | 44 | 10 | 3,4 | 2,9 | 21 | 94 | |
150 | 45 | 9 | 4 | 3,4 | 32 | 99 | |
1 | 44 | 9,1 | 3,3 | 3.2 | 20 | 96 | |
A, | 50 | 40 | 8,2 | 3.7 | 2,8 | 14 | 89 |
100 | 37 | 8,1 | 3,6 | 2,2 | 11 | 82 | |
150 | 35 | 7,4 | 3 | 3 | 33 | 99 | |
1 | 45 | 7,6 | 3.1 | 3.2 | 30 | 98 | |
B | 50 | 42 | 7,6 | 3 | 3.1 | 28 | 98 |
100 | 40 | 7,7 | 3,3 | 3 | 26 | 97 | |
150 | 39 | 7,7 | 3,4 | 2.9 | 25 | 96 | |
200 | 38 | 8 | 3,5 | 2,8 | 22 | 92 | |
300 | 35 | 8 | 4 | 3,2 | 33 | 99 | |
1 | 43 | 8,2 | 3,4 | 3 | 27 | 98 | |
B1 | 50 | 41 | 8,1 | 3,8 | 2.7 | 23 | 95 |
100 | 38 | 7,6 | 3,5 | 2,5 | 19 | 92 | |
150 | 37 | 7,5 | 3,4 | 2,2 | 16 | 87 | |
200 | 35 | 7.5 | 3.3 | 2.0 | 12 | 81 | |
300 | 36 | ||||||
Man stellt einen Katalysator auf Basis von Aluminiumoxid her. der 0,35% Platin, 0,05% Iridium und 10%
Fluor enthält. Die Katalysatoren werden wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt; das Fluor wird mittels
Fluorwasserstoffsäure eingeführt.
Die auf diese Weise hergestellten Katalysatoren werden zur Isomirisierung einer Charge in-Xylol in
p-Xylol verwendet: man arbeitet bei 4300C unter einem Druck von 12 kg/cm2 (Gewicht der Charge pro Gewicht
des Katalysators pro Stunde = 5; Molverhältnis Wasserstoff/Kohlenwasserstoffe = 5). Bei Verwendung
eines erfindungsgemäßen Katalysators erhält man eine Umwandlung in p-Xylol, die 95% des ihermodynamischen
Gleichgewichts entspricht; die gewichtsmäßige Ausbeute an Xylol beträgt 99,9%. Fügt man bei der
Herstellung des Katalysators keinen Aminoalkohol zu, so erhält man bei der gleichen gewichtsmäßigen
Ausbeute von 99,9% nur eine Umwandlung in p-Xylol von 90% des thermodynamischen Gleichgewichts (die
Verteilung der metallischen Elemente der zwei verwendeten Katalysatoren in diesem Beispiel war praktisch
identisch mit derjenigen wie sie bei den Katalysatoren A und Ai beobachtet wurde).
Bei s pie! 5
Nach der im Beispiel 1 beschriebenen Methode stellt man Katalysatoren auf Basis von )'-tetragonalem
Aluminiumoxid her, die 0,2% Platin und 0,04% Iridium enthalten (Katalysator C unter Zusatz von Aminoalkohol,
Katalysator Ci ohne Aminoalkohol; die Verteilung der metallischen Elemente dieser beiden Katalysatoren
ist praktisch identisch mit derjenigen der Katalysatoren A und Ai). Die Katalysatoren werden verwendet zur
Dehydrierung einer Charge η-Paraffine (Cm-Cu) in
n-Olefine; man arbeitet bei 470°C in Gegenwart von Wasserstoff und einem Druck von 2 kg/cm: (Volumen
der Charge pro Volumen Katalysator pro Stunde = 4: Verhältnis Wasserstoff/Kohlenwasserstoffe = 10).
In der folgenden Tabelle 2 sind jeweils der Umwandlungsgrad und die Selektivität angegeben.
Tabelle 2 | Zeit | Umwand | Selektivitiit |
Katalysator | (Std.) | lungsgrad | |
1 | 26,2 | 85 | |
C | 1 | 22 | 81 |
C, | 100 | 19 | 90 |
C | 100 | 18 | 87 |
C1 | 300 | 17 | 94 |
C | 300 | 13,5 | 91 |
C1 | 500 | 16 | 94 |
C | 500 | 11,5 | 92 |
c, | Beispiel 6 | ||
bei den Katalysatoren A und Ai). Die Katalysatoren werden zur Hydrierung einer Pctroleumfraklion (weißer
Spiritus vom Kp. 150 — 200 C) benutzt, die 17
Vol.- 1Vo Aromaten und 15 ppm Schwefel (in Form von Schwefelverbindungen) enthält; man arbeitel bei einer
Temperatur von 300'C unter einem Druck von 50 kg/cm- (stündliche Volumcmiiengc der Charge pro
Volumen des Katalysators = 2, Molverhältnis Wasserstoff/Charge = 1).
In der folgenden Tabelle 3 ist der Gehalt an Aromaten im Produkt als Funktion der Reaktionszeit
angegeben:
Nach der im Beispiel 1 beschriebenen Methode stellt man Katalysatoren auf Basis eines Transition-Aluminiumoxids her, das eine Oberfläche von 250 m2/g und ein
poröses Gesamtvolumen von 0,65 cmVg hat und 0,3% Platin sowie 0,09% Iridium enthält (Katalysator D unter
Zusatz von Aminoalkohol, Katalysator Di ohne Zusatz von Aminoalkohol; die metallischen Elemente verteilen
sich auf der Oberfläche praktisch in gleicher Weise wie
Tabelle 3 | Zeit | Aromatische Kohlen |
Katalysator | wasserstoffe | |
(Std.I | (Vol.-'W | |
1 | -0.5 | |
D | 1 | 1.0 |
D| | 100 | 1,0 |
D | 100 | 1,8 |
D| | 300 | 2,0 |
D | 300 | 3.4 |
D ι | 500 | 3,0 |
D | 500 | 5,0 |
D, | ||
Man stellt einen Reformierungskatalysator her, der 0.35 Gew.-% Platin und 0.08 Gew.-% Iridium enthält,
wobei man von einem Aluminiumoxid ausgeht, das eine Oberfläche von 240 m-7g und ein poröses Volumen von
57 cm Vg hat.
Der Katalysator Ii ist der erfindungsgemäße Katalysator;
zu Vergleichszwecken wurde nach der klassischen Methode ohne Zusatz eines Aminoalkanols der
Katalysator Ei hergestellt.
Herstellung des Katalysators E
Zu 100 cm! einer Lösung von Chlorplatinsäure mit
3,5 g Platin pro Liter und Chloriridiumsäure mit 0,80 g Iridium pro Liter fügt man unter Rühren 0,45 cmJ einer
wäßrigen Lösung von Triethanolamin (0,0027 Mol). Die erhaltene Lösung, die einen pH-Wert von 2,5 hat, wird
zu 100 g (Trockengewicht) feuchtem Aluminiumoxid gegeben [letzteres stellt man her, indem man 100 g
aktives Aluminiumoxid, dessen Eigenschaften oben beschrieben wurden, mit 140 cm3 Wasser versetzt und
nach 30 Minuten 80 cm3 Wasser mit 5,7 cm3 Salzsäure (d = 1,18) zufügt, worauf man 7 Stunden stehen läßt und
an der Luft trocknet]. Man läßt das Ganze 5 Stunden stehen, trocknet zunächst an der Luft und dann 1 Stunde
bei 100° C worauf man 4 Stunden bei 520° C aktiviert
Der auf diese Weise hergestellte Katalysator enthält 0,35% Platin und 0,08% Iridium; die metallischen
Elemente verteilen sich auf der Oberfläche praktisch in der gleichen Weise wie beim Katalysator A.
Man arbeitet wie beim Katalysator E beschrieben, ohne jedoch die Triäthanolamin-Lösung zuzufügen; die
Elemente verteilen sich auf der Oberfläche praktisch in der gleichen Weise wie beim Katalysator Ai.
Man benul/l die Katalysatoren E und I:· /ur
Behandlung einer Naphtha nut folgenden Eigenschallen:
Destillation ASTM: | 72- 170 C |
Gehalt an aromatischen | |
Kohlenwasserstoffen: | b.7Gew.-% |
Gehalt an naphthenischen | |
Kohlenwasserstoffen: | 2b,8Gew.-»/n |
Gehalt an paraffinischen | |
Kohlenwasserstoffen: | 66,50 Gew.-% |
Oetan/.ahl »clear research«: | etwa 47 |
Mittleres Molekulargewicht: | IK) |
Dichte bei 20'C: | 0.7 33 |
;.,.„ fv;..„u.u ;...! ..,;, \n | stoff über einen de; |
beiden Katalysatoren E bzw. Ei unter den folgenden
Bedingungen geleilet:
Druck:27 Bar
Molverhältnis Wasserstoff/Kohlenwasserstoff: 5
Gewicht Naphtha/Cjewicht Katalysalor/Std.: 3
Zunächst arbeitet man bei einer Anfangsieinperaüir
von 500 C, wob··! man ein flüssiges Produkt von tier
Oktan-Zahl 97 erhalt. Unter Aufrechterhaltung der Oktan-Zahl 97 läßt man die Temperatur allmählich
ansteigen, sobald sie unter diesen Wert zu sinken beginnt. Der Versuch wird unterbrochen, wenn die
Temperatur 530"C erreicht hat. Beim Katalysator Ei
niul! der Versuch nach 700 Stunden unterbrochen werden (mittlere Temperatursteigerung von 4,3°C pro
100 Stunden), während beim Katalysator Π der Versuch erst nach 1050 Stunden abgebrochen werden muli
(mittlere Temperatursteigerung 2,9°C pro 100 Stunden). Diese Ergebnisse /eigen, daß die erfindungsgemäßen
Katalysatoren viel stabiler sind als die nach den klassischen Methoden erhaltenen. Es läßt sich ferner
feststellen, daß der Katalysator E aktiver ist als der Katalysator Ei, weil nach 700 Stunden mit dem
Katalysator E, di< Ausbeute an C-.-Kohlenwasserstoffen
73% beträgt, während sie nach derselben Zeit (700 Stunden) mit dem Katalysator E bei 75,5% liegt.
Claims (2)
1. Katalysator, bestehend aus einem Träger mit 0.005 bis 1 Gew.-% Platin und 0.005 bis 1 Gew.-%
Iridium (bezogen auf das Gewicht des Trägers), dadurch erhältlich, daß man den Träger mit einer
wäßrigen Lösung imprägniert, die sowohl Platin- als auch Iridiumverbindungen und Aminoalkanol enthält,
wobei der pH-Wert der Lösung im Bereich von 1—4 liegt und das Aminoalkanol 1 bis 6 OH-Gruppen
und 1 —6 Amingruppen besitzt, sowie die Anzahl seiner Kohlenstoffatome im Bereich von 2—20 liegt
und sich in der Lösung 0,05 bis 1,5 Mole Aminoalkanol pro Mol Platin- und Iridium verbindüngen
befinden, bezogen auf Chlorplatin- oder Chloriridium-Säuren, und das Produkt trocknet und
thermisch aktiviert.
2. Verwendung des Katalysators nach Anspruch 1 zur Reformierung von Kohlenwasserstoffen.
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