DE2106129C3 - Hitzehartbare Formmassen auf Grund lage harzartiger Organopolysiloxane - Google Patents

Description

Form- und Beschichtungsmassen auf Grundlage von Organopolysiloxanen, einschließlich harzartiger Poly organosiloxane, im Gemisch mit Füllstoffen sind bekannt. Organopolysiloxane, deren Substilutionsgrad, d. h. deren Verhältnis von organischen Resten zu Si-Atomen 0,9/1 bis 1,9/1 beträgt, werden üblicherweise als harzartig bezeichnet. Eine Vielzahl der harzartigen und Oder

und

CH₂ CH(ChI₁)SiO

c) 10 bis 35 Molprozent Einheiten der Formeln
(C₆Hs)₂SiO, C_nH₅(CH₃)SiO

und/oder

(CH.,),SiO

" aufgebaut sind, mit einem Gehalt an Si-gcbundenen Alkoxygruppen von 5 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Organosiloxanmischpolymerisate, wobei die Alkoxygruppen I bis einschließlich 3 C-Atome aufweisen.

Die definierten, harzartigen Organosiloxanmisch-

polymerisate werden am besten durch Mischhydrolyse der entsprechenden Alkoxysilane in bekannter Weise hergestellt. Diese Mischhydrolyse kann nach üblichen

Verfahren durchgeführt werden, wie unter Verwen-

dung von angesäuertem Wasser, mit der Maßgabe, daß nur SO bis 95⁰Z₀ der theoretisch zur vollständigen Hydrolyse benöligtcn Wassermenge zugefügt werden. Durch diese Teilhydrolyse der Alkoxysilane werden Produkte mit dem definierten Gehalt an Si-gebundenen Alkoxygruppen erhalten. Der verbleihende Rest dieser Gruppen ist notwendig, damit die Mischpolymerisate der genannten Art Flüssigkeiten sind.

Der Gehall der Mischpolymerisate an Monomethyl-Mloxaneinheiten a) und den Resten der unter c) definierten Einheiten, wie Diphenyl-, Phenylmethy 1- u· J Dimethylsiloxaneinheilen. ist notwendig für die Verwendung derselben als Bindemittel in keramischen Massen, um eine ausreichende Festigkeit der Formkörper in ungebranntem Zustand sicherzustellen. Es wird angenommen, daß das Verhältnis der Monomethylzu d.'n Diorganoresten c) eine flüssige Harzstruktur liefert, die eine gleichmäßige Zersetzung der organischen Reste ermöglicht, so daß die flüchtigen Bestandteile aus der keramischen Masse innerhalb eines weiten Temperaturbereiches während des Brennvorgangs entweichen können. Auf Grund dieser gleichmäßigen Zersetzung können die flüchtigen Bestandteile vermutlich mit einer derartigen Geschwindigkeit entweichen, daß der Brennvorgang unter Bildung von rissefreien keramischen Formkörpern in relativ kurzer Zeit durchgeführt werden kann.

Die Monovinylsiloxan- oder Methylvinylsiloxaneinheiten b) in den harzartigen Mischpolymerisaten garantieren die für den Härturgsvorgang unter Bildung einer festen Struktur erfuraerlichen Vernetzungsstellen. Bei Einsatz der Mischpolymerisate als Bindemittel für keramische Massen müssen diese natürlich nach dem Vermischen und der Formgebung gehärtet werden.

Die harzartigen Mischpolymerisate werden durch Erhitzen in Gegenwart eines organischen Peroxids unter Vernetzung über die Vinylgruppen gehärtet. Die Menge des Peroxidkatalysators ist nicht entscheidend, im allgemeinen werden 0,1 bis 10°/₀, bezogen auf das Gewicht des Mischpolymerisats, eingesetzt. Beispiele für organische Peroxidkatalysatoren sind Acetylperoxid, tert. Butylperbenzoat, Benzoylperoxid, tert. Butylhydroperoxid, tert. Butylperacetat, Dicumylperoxid oder p-tert. Butylisopropylbenzolhydroperoxid. Bevorzugte Katalysatoren sind tert. Butylperbenzoat, Dicumylperoxid oder 2,5-Dimethyl-2,5-bis-(tert butylperoxyl-hexan. Die zur Erzielung einer vollständigen Härtung erforderlichen Härtungstemperaturen und -zeilen sind von dem Aktivilätsgrad des verwendeten Peroxids, dessen Menge und der Anzahl der in dem Mischpolymerisat vorhandenen Vinylgruppen abhängig. Die Härtungsbedingungen können mit Temperaturen von 150 C und darüber in weiten Grenzen variiert werden.

Die erfindungsgemäßen, hitzehärtbaren Formmassen enthalten als Organosiloxanmischpolymerisate vorzugsweise solche, die aus 65 bis 75 Molprozent der Einheiten a), 15 bis 25 Molprozent der Einheiten b) und 10 bis 20 Molprozent der Einheiten c) aufgebaut sind.

Bei Einsatz als keramische Bindemittel sind die Mischpolymerisate in den erfindungsgemäßen Formmassen Flüssigkeiten mit hoher Viskosität von 5000 bis 500 000 cSt./25°C, vorzugsweise 10 000 bis 50 000 cSt./25°C. Obwohl die Mischpolymerisate vorzugsweise als Bindemittel in keramischen Massen dienen, ist ihre Verwendung nicht hierauf beschränkt.

Sie können auch in Gieß- und Preömasscn. in Anstrichmassen für Elektroisolierungen oder in Schutz-Überzugsmassen für Metalloberflächen enthalten sein. Besonders bevorzugt sind hitzehärtbare Formmnssen. die auf leweils 10 bis 20 Gewichtsprozent der fl üssi «en. harzartige η Organosiloxa η mischpolymerisate, die aus den definierten Finheiten a), b) und c) aufgebaut sind, einschließlich 0.1 bis 10" „. bezogen auf du^ Gewicht des Mischpolymerisats, eines organischen

ίο Peroxidhärtungska'alvsators. 80 his ¹X) Gewichtsprozent Füllstoffen, die frei von flüchtigen Bestandteilen sind, wie Magnesiumsilicai. Aluminiunisilicat, Siliciumdioxid. Magnesiumoxid. Aluminiumoxid. Zinkoxid. Zirkonsilicat, Siliciumcarbid. Siliciumnitrid Lind oder Thoriumoxid, enthalten.

Unter dem Ausdruck '»frei von flüchtigen Bestandteilen'' ist zu verstehen, daß die Füllstoffe frei von Wasser (sowohl in Form von absorbiertem Wasser als auch von Hydroxylgruppen) und anderen Stoffen, die beim Erhitzen flüchtige Bestandteile bilden, wie Carbonaten oder organischen Stoffen, sind. Diese von flüchtigen Bestandteilen freien Füllstoffe können durch Calcinieren bei Temperaturen oberhalb 500 C in bekannter Weise hergestellt werden, wodurch wasserfreie Produkte entstehen und Carbonate zersetzt werden. Die Kristallstruktur der Füllstoffe spielt keine entscheidende Rolle, sie können synthetischer oder natürlicher Herkunft sein und in Form von Fasern oder Teilchen vorliegen. Auch die Teilchengröße ist nicht en:- scheidend, obwohl feinteilige Pulver vorteilhaft sind. Außerdem können auch beliebige Kombinationen der genannten Füllstoffe eingesetzt werden.

Obwohl die hitzehärtbaren erfindungsgemäßen Formmassen meist nur aus den definierten Mischpolymerisaten, Katalysatoren und Füllstoffen bestehen, können diese selbstverständlich auch geringe Mengen andere Zusätze, wie Formentrennmittel, Stabilisatoren und Pigmente, wie Eisenoxid, enthalten. Diese Formmassen können wie übliche Formmassen verwendet werden. In ungehärtetem Zustand sind die Massen von pasten- oder kittartiger Konsistenz, die leicht form- oder spritzgepreßt werden können. Nach dem Erhitzen und Härten werden harte Formkörper gebildet, die unterhalb von 300 formstabil sind.

Die erfindungsgemäßen, hitzehärtbaren Formmassen können jedoch auch zur Herstellung von keramischen Formkörpern Verwendung finden, wobei die ungehärteten Formmassen der definierten Art unter Formgebung mindestens teilweise gehärtet und anschließend bei Temperaturen im Bereich von 500 bis 2000⁰C unter Bildung der keramischen Formkörper gebrannt werden.

Die Formgebung kann durch eine Vielzahl üblicher Maßnahmen bewerkstelligt werden, beispielsweise durch Preßspritz- oder Spritzgußverfahren, zur Herstellung komplizierter Formkörper. Formkörper mit großer Längenausdehnung können durch Strangpressen erhalten werden und Verbundstoffe durch Auftragen der ungehärteten Masse auf Schichtträger.

Manchmal schwindet die ungehärtete Formmasse während der ersten Phase des Brennvorgangs. Um dies zu verhindern, wird die Organosiloxanmischpolymerisatkomponente teilweise oder vollständig von dem Brennvorgang gehärtet. Das Ausmaß der Härtung zum Vermeiden des Schwunds ist dabei von der Form des Gegenstands abhängig. So werden beispielsweise Teile, die eine komplizierte Form besitzen, bei welcher enge Toleranzgrenzen eingehalten werden müssen, vor

dem Brennvorgang sollständig gehärtet. Die Härtungstemperatur liegt im allgemeinen über 150 C. und die Hänungs/eit ist von dem gewünschten Ausmaß der Härtung, der Menge und der Art des Katalysators und der Anzahl der in dem Mischpolymerisat vorhandenen Vinylrcste abhängig. Auf jeden Fall wird der Formkörper so weil ausgehärtet, bis er die zur Vermeidung uner Formveränderung während des Brennvorgangs erforderliche Festigkeit besitzt.

Zur Herstellung der keramischen Formkörper ist es erforderlich, den mindeste -,s teilweise gehärteten Formkörper auf eine Temperatur \on 50(1 C und darüber zu erhitzen. F-. wird angenommen, daß eine Temperatur von 500 C notwendig ist. um eine wirksame Zerseizungsgesehvvindiü.kea der hat/artigen Organosiloxanmischpolymerisate zu erzielen. Das Erhitzen der Formkörper wird im allgemeinen so lange fortgesetzt, bis kein Gewichtsverlust lieht /u beobachten ist. Die Dauer des Brennvorgangs kann in Abhängigkeit von der Temperatur, der Zusammensetzung der Masse und der Menge der Mischpolymerisate in der Masse variiert werden. Gewichtskonstanz ist üblicherweise nach 2 bis 24 Stunden bei Temperaluren von 500 bis 2000 C erreicht.

Die so erhaltenen, gebrannten keramischen Formkörper bestehen aus einer nichtmetallischen, anorganischen, wasserunlöslichen zusammenhängenden Masse mit einem Erweichungs- oder Zersetzungspunkt oberhalb von 800 C. Diese Formkörper besitzen eine ausnehmend hohe Festigkeit und Biegefestigkeiten oberhalb von 1400 kgicm-. Sie können mit besonderem Vorteil als leicht zu reinigende Kerne für im Metallguß erzeugte Hohlräume Verwendung linden.

Herstellung der Organopolysiloxane

1. Fin 51 Dreihalskolben, der mit Tropftrichtcr, Thermometer und Rührer ausgerüstet war, wurde mit 476 g CIl₁Si(OCH₁₁),, 148 g CH., CHSi(OCH.,), und 122 g (C_nH^₂Si(OCH;,), beschickt. Unter Rühren wurde ein Gemisch aus 114 g Wasser (90¹Y₀ der theoretischen Menge für eine vollständige Hydrolyse) und 6,4 g Salzsäure in die Methoxysilane eingetragen. Das Hydrolysatgemisch wurde 2 Stunden unter Rückfluß erhitzt, dann durch Zugabe von 5,4 g NaHCO₁, und 35Og Toluol neutralisiert. Das Hydrolysat wurde mit Wasser gewaschen. Nach Abtrennung der wäßrigen Schicht wurde das Hydrolysat bei l50'C/40mmHg von flüchtigen Bestandteilen befreit.

Die Hydrolyscrcaktion verlief praktisch quantitativ und ergab ein hochviskoses, harzartiges Mischpolymerisat, das aus 70 Molprozent Monomethyl-u.oxaneinheitcn, 20 Molprozent Vinylsiloxaneinheilen und 10 Molprozent Diphenylsiloxaneinheiten bestand und einen Methoxygehalt von 9,8 Gewichtsprozent aufwies.

2. Die oben beschriebene Vorrichtung wurde mit 748 g CH₃Si(OCH₁)J, 148 g CH, = CHSi(OCH,),, 240 g (CH^)₂Si(OCH,), und 244 g (C₀H₅)^Si(OCH,), beschickt. Unter Rühren wurden 219 g angesäuertes Wasser (0,2°/₀ Essigsäure) zugegeben und das Hydrolysat unter Rürl-.fluß erhitzt. Nach dem Neutralisieren durch Zugabe von NaHCO, wurde Toluol zugefügt. Das Hydrolysat wurde von flüchtigen Bestandteilen befreit. Das Hydrolyseprodukt, das aus 60 Molprozent Monomethylsiloxaneinlieiten, 10 Molprozent Monovinylsiloxaneinheiten, 20 Molprozent Dimcthyisiloxaneinhcilcn und 10 Molprozent Diphcnylsiloxaneinhcilcn bestand, war eine Flüssigkeit mit niedriger Viskosität (29iS eSt./25 C) und wies 16,1 Gewichtsprozent Si-gebundene Methoxygruppen auf.

Nach demselben Verfahren wurden die folgenden harzartigen Mischpolymerisate hergestellt: 3. Fin flüssiges, harzartiges Organopolysiloxan nil Ki Gewichtsprozent Si-gebundcnen Methoxygruppen, das aus 55 Molprozent Monomethylsiloxancinheitcn, H) Molprozent M novinylsiloxaneinheiten. 25 MoI-prozent Dimethylsiloxancinheiten und 10 Molprozent

ίο Diphcnykiloxaneinheiten bestand.

4. Die Hydrolyse von 816 c CH₁Si(OCH₁)., 480 g (CH₁)(CH., CH)Si(OCH-,)., und 244 g (C_nI 1.-,1,Si(OClF₁), Jurch Zugabe von 9~0"._o der theoretischen Menge an Wassei ergab ein flüssiges, harzartiges Organopolysiloxan mit einer Viskosität von 2S5O cSl./25 C, das aus 60 Molprozent MonomcvUslsiloxaneinheiten, 30 Mol, ozent Methylvinylsiioxaneinheiten und 10 Molprozeni njphcnylsiloxaneinheiten bestand und etwa 10 Gewichtsprozent Alkoxygruppen (Methoxy- und Äthoxygruppen) aufwies.

Beispiel 1

Durch Vermischen der Bestandteile bei Raumtemperatur auf einem Zweiwalzenstuhl wurde eine 1. Formmasse hergestellt, die 12 Gewiehtsprozent des harzartigen Mischpolymerisats 1, 2Gewiehtsprozent 2,5-Dimethyl-2.5-bis-(tert.butylperoxy)-hcxan (50",„ aktiver Katalysator auf einem inerten Füllstoff), bezogen auf das Gewicht des Harzes, 87 Gewiehtsprozent Aluminiumoxid (Korngröße 0,045 mm) und 1 Gewiehtsprozent Calciumstearat i Trennmittel) enthielt. Die erhaltene Formmasse hatte die Konsistenz eines festen Kitts. Im Preßspritzverfahren unter Verwendung einer 10-Tonnen-Presse wurden daraus Probestäbe (12.7 · 1.27 · 0,64 cm) hergestellt. Hohe Fließfähigkeit Lind gute Verpreßbarkeit wurden während des Preß>prit/verfahrens beobachtet.

Eine zweite Formmasse aus den gleichen Bestandteilen wie Formmasse 1, mit der Ausnahme, daß ein anderes harzartiges Mischpolymerisat verwendet wurde, wurde hergestellt und in der gleichen Weise zu Stäben verfor.nt. Das harzartige Bindemittel für diese Formmasse bestand aus 70 Molprozent Monomethylsiloxaneinheiten, 15 Molprozent Monovinylsiloxaneinhciten und 15 Molprozent Phenylmcthylsiloxaneinhcitcn mit 10,3 Gewichtsprozent Si-gebundcnen Methoxygruppen und enthielt 2 Gewichtsprozent des 2,5-Dimethyl-2,5-bis-(tert.butyl)-hexankatalysators.

Zum Vergleich mit bekannten, flüssigen Harzen wurde ein Mischpolymerisat hergestellt,das aus5C) Molprozent Phenylvinylsiloxaneinhuiten und 50 Molprozent Phenylmethylsiloxaneinheiten bestand. Dieses Harz enthielt etwa 2 bis 3 Gewiehtsprozent Si-gebundene Hydroxylgruppen und war frei von Alkoxysubstituenten.

Formmasse Nr. 3 enthielt 12 Gewichtsprozent dieses Harzes und 3 Gewichtsprozent des obengenannten Katalysators, 87 Gewiehtsprozent des Aluminiumoxidfüllstoffs und I Gewiehtsprozent Calciumstearat.

Zum weiteren Vergleich wurde ein flüssiges Harz hergestellt, das aus 60 Molprozent Phenylmethylsiloxaneinheiten, 35 Molprozent Phenylvinylsiloxaneinhciten und 5 Molprozent Phenylmethylvinylsiloxanei.iheiten bestand.

Formmasse Nr. 4 enthielt 12 Gewiehtsprozent dieses Harzes und 3 Gewiehtsprozent des obengenannten Katalysators, 87 Gewiehtsprozent des Aluminiiimoxidfül'stoffs und 1 Gewiehtsprozent Calciumstcaral.

Die Stäbe wurden bei 177^UC formgepreßt, und die Preßzeit war ausreichend, um das Harz soweit auszuhärten, daß die Stäbe aus der Preßform entfernt werden konnten. Die formgepreßten Stäbe wurden hinsichtlich der Aushärtung, des Verziehens, der Oberflächenbeschädigungen und des einheitlichen Aussehens beobachtet. Nach dem Preßvorgang und der teilweisen Aushärtung wurden die Stäbe 2 bis 4 Stunden bei 200" C nachgehärtet.

Anschließend wurden die aus jeder Formmasse hergestellten Probestäbe einem Brennvorgang nach folgenden Schemata unterworfen.

Schema 1

Vorsinterung 87 Stunden auf 510° C (22 Stunden auf 371°C/64 Stunden auf 510"C/Tcmperalur !Stunde lang auf 510'¹C halten).

Schema 2

Das gleiche wie unter 1, abkühlen auf Raumtemperatur und 32 Stunden auf 1510⁰C erhitzen (6 Stunden auf 343"C/12 Stunden auf 538°C/18 Stunden auf 1510°C/Tempcratur 1 Stunde lang auf 15l0°C halten).

Schema 3

ίο Schnellbrennen 32 Stunden auf 151O⁰C (6 Stunden auf 343"C/12 Stunden auf 538"C/18 Stunden auf 1510 C/Tempcraturl Stunde lang auf 1510°C halten).

Dann wurde die Biegefestigkeit aller gebrannten

Probestäbe geprüft. Alle Biegefestigkeitswerte wurden bei Raumtemperatur festgestellt, und die in der Tabelle aufgeführten Werte stellen jeweils den Durchschnittswert von 3 derartigen Bestimmungen dar.

	l'rcß-	Nach (	Physikalische	Eigenschaften	Biege	Nachhärtung	Brennvorgang	Brennvorgang
	vorgang				festigkeit	Brennvorgang	Nr. 2	Nr. 3
Form		Biege	lcm PrcBvorgang			Nr. 1	Biege	Biege
masse		festigkeit			(kg/cm1)	Biege	festigkeit	festigkeit
	(Min.)	(kg/cm4)		Std.	401,41	festigkeit	(kg/cms)	(kg/cm1)
	5		Zustand der Probe		452,74	(Ug/cm*)	1961,37	1581,75
Nr.	5	—			84,36	579,27	1799,68	633,40
1	30	59,76	zusammenhängend	4		522,33	643,25	605,99
2			zusammenhängend	4		75,22
3			schlechtes unzusam	2
			menhängendes Aus
			sehen, kleine Poren,		132,52
	10	91,39	übermäßige Harz-				666,44	769,79
			ausblühung			.169,42
4		weich, Fehlstellen,	2
		verzogen

Claims (4)

Patentansprüche:

1. liiizehärtbare Formmassen auf Grundlage \on harzartigen Orüanopolysiloxancn. Härtungskatalysaloren. gegebenenfalls Füllstoffen und anderen üblichen /iisät/en. dadurch gekcnn-/ e i e Ii η e t. daß sie als Organopolysiloxane lösungsmittelfreie. flüssige Organosiloxanmischpolvmcris.ite enthalten, die aus

a) 55 bis Sd Molprozenl CH^SiO./VFinheilen.

h) 10 bis 30 Molpro/eni Einheiten der Formeln CH₂ CHSiO;,..
und oder CH, CH(CH_:,)SiO und

el 10 bis 35 Molprozent Einheiten der Formeln (C_eH-),SiO. C,.H_s(CH-.)SiO und/oder
(CH.,),SiO

aufgebaut sind, mit einem Gehalt an Si-gebundenen Alkoxygruppen \on 5 bis 20°/,,, bezogen auf das Gewicht der Organosiloxanmischpolymerisate, wobei die Alkoxygruppen 1 bis 3 C-Atome aufweisen.

2. Formmassen gemäß Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß sie als Organosiloxanmischpolymerisate solche mit einem Gehalt an Si-gebundenen Methoxygruppen enthalten.

3. Formmassen gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Organosiloxanmischpolymerisate solche enthalten, die aus 65 bis 75 Molprozent der Einheiten a), 15 bis 25 Molprozent der Einheiten b) und 10 bis 20 Molprozent der Einheiten c) aufgebaut sind.

4. Verwendung von Formmassen (10 bis 20 Gewichtsprozent) Organopolysiloxanen mit

1. a) 55 bis W) Molprozent CH_:1SiO_;1/,-Einheiten, b) 10 bis 30 Molprozent Einheilen der Formeln

CH,

CHSiCy₂

und oder CFI₂ CH(CH₃)SiO und
c) 10 bis 35 Molprozent Einheiten der Formeln (C,;H,),SiO, C„H,(CH_:,)SiO
und oder (CHJ₂SiO

und einem Gehalt an Si-gebundenen Alkoxygruppen von 5 bis 20 "/„, bezogen auf das Gewicht der Organosiloxanmischpolymerisate, wobei die Alkoxygruppen 1 bis 3 C-Atome aufweisen.

2. 1 bis 10 Gewichtsprozent eines organischen Pcroxidhärtungskatalysators und

3. 80 bis 90 Gewichtsprozent Magnesiumsilicat, AIuminiumsilicat. Siliciumdioxid. Magnesiumoxid. Aluminiumoxid, Zinkoxid, Zirkonsiücat, Siliciumcarbid, Siliciumnitrid und/oder Thoriumoxid als wasserfreie Füllstoffe ohne flüchtige Bestand teile zur Herstellung keramischer Formkörper. Organopolysi'ioxane wurde bereits als Bindemittel für keramische Werkstoffe verwendet. Diese sind Gemische aus dem harzartigen Bindemittel und Füllstoffen, die drei ion flüchtigen Bestandteilen sind, wie Aluminiumoxid oder Siliciumcarbid, die durch einen Brennsorgang bei hohen Temperaturen (oberhalb von 5(K) C) einen festen, zusammenhängenden Formkörper mit hoher Dimensionsslabiütät und chemischer Widerstandsfähigkeit liefern.

ίο Gegebenenfalls kann durch den Brennvorgang des Gemisches entweder durch Verglasung, Sinterung oder durch ehern' lic Reaktion eine Phasenänderung bestimmter Ii: loffkomponenten erfolgen.

Bestimmte, harzartige Organopolysiloxane. wie Phenylmethylpolysiloxane, mit einem Substitutionsgrad von 1.15/1,0 und einem Verhältnis von Phenyl- zu Methylresten von 1,13/1,0 sind Feststoffe. Die Verwendung von festen, harzartigen Granulaten als Bindemittel führt jedoch zu Schwierigkeiten beim Vermischen

ίο mit den keramischen Werkstoffkomponenten. Außerdem ist es schwierig, das ungebrannte Material zu einem brauchbaren Formkörper zu verarbeiten, da hierzu im allgemeinen der »grüne« oder ungebrannte keramische Werkstoff unter Druck verformt werden muß.

Die Verwendung von flüssigen Flarzen zur Herstellung von keramischen Formkörpern ist z. B. in der USA.-Patentschrift 3 090 691 beschrieben. Der Einsatz eines flüssigen Flarzes als Bindemittel für keramisehe Massen ist besonders vorteilhaft, weil derartige Massen leicht hergestellt und verformt werden können. Die bekannten flüssigen Harze sind jedoch für einige Anwendungsgebiete unzureichend, weil die daraus hergestellten Formkörper in ungebranntem Zustand nicht genügend fest sind, verhältnismäßig lange Vcrformungs- und Brennzeiten erfordern und die gebrannten Teile häufig während des Keramifizierungsvorgangs zerbrechen.

Erfindungsgemäß werden hitzehärtbare Formmassen auf Grundlage von harzartigen Organopolysiloxanen, Härtungskatalysatoren, gegebenenfalls Füllstoffen und anderen üblichen Zusätzen, beansprucht, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie als Organopolysiloxane lösungsmittelfreie, flüssige Organosiloxanmischpolymerisate enthalten, die aus

a) 55 bis 80 Molprozent CH_:1SiO_:1/₂-Einheiten.

b) 10 bis 30 Molprozenl Einheiten der Formeln

CH, CHSiO:,/,