SU765271A1

SU765271A1 - Способ получени пероксидированных минеральных наполнителей дл полимеров

Info

Publication number: SU765271A1
Application number: SU772546853A
Authority: SU
Inventors: Сергей Степанович Иванчев; Николай Сергеевич Ениколопов; Борис Владимирович Полозов; Анатолий Андреевич Сыров; Олег Николаевич Примаченко; Зорислав Николаевич Поляков
Original assignee: Предприятие П/Я В-2913
Priority date: 1977-12-06
Filing date: 1977-12-06
Publication date: 1980-09-23
Also published as: NL7811833A; NL177128B; JPS5518737B2; US4216024A; JPS54108842A; DE2852778A1; FR2411223B1; FR2411223A1; NL177128C; DE2852778C2

Description

Настоящее изобретение относится к области получения реакционноспособных минеральных наполнителей для полимеров, а именно к способу получения новых пероксидированных минеральных наполнителей для полимеров, содержащих привитые озонидные перекисные группы общей формулы yS»-V, <£^Нъ)п ’ 10

η - О или 1.

Необходимым условием прочности наполненных композиций является достаточная адгезия между неорганическими наполнителями и полимером. Для улучшения адгезии минеральные наполнители обраба— тывают различными аппаратами, обладающими способностью взаимодействовать с поверхностью неорганического наполните ля и с полимером.

Известен способ получения минеральных наполнителей для полимеров путем обработки их кремнийорганическими соедиениями общей формулы Т?^_у S'iXy , где у -1, 2, 3;Т - органическая функциональная группа, способная взаимодействовать с полимером, а X - группа, способная гидролизоваться в силанольную группу, которая, в свою очередь, взаимодействует с полярными группами на поверхности минерального наполнителя И· Однако аппретированные указанными соединениями минеральные наполнители не вступают в химическую реакцию с полимерами.

Известен способ получения пероксидированного наполнителя путем обработки его аппретом общей формулы , представляющим собой кремнийорганическую перекись. Обработанный этим аппретом наполнитель химически взаимодействует с полимером; при нагревании кремнийорганическая перекись генерирует свободные радикалы, являющиеся инициаторами прививки поли· мера на наполнитель.

Однако, так как указанная перекись разлагается при температуре выше 175°С, необходимо вводить ее в композиции при высоких температурах, что ограничивает область ее применения £2j;

Известен также способ получения пероксидированного минерального наполнителя для полимеров — пероксидатного аэросила - путем обработки минерального наполнителя кремнийорганической хлорперекисью общей формулы (W>0)„S·, R'j-nHoi , где: 1? - алкил; - метил, этил, винил, хлорметил; h -1-3 £з}.

Радиокалообразующие группы кремнеперекисного типа, входящие в структуру аэросила, также имеют высокую термостабильность (температура распада выше 160°С). Поэтому они могут быть испойьзованы для модификации (наполнения, соп-, провождающегося прививкой) только тех полимеров, которые перерабатываются при высокой температуре; в противном случае прививка полимера не произойдет^. В частности, пероксидированные минеральные наполнители, содержащие в боковых цепях высокотемпературные кремнийорганические перекисные группы указанного состава, могут применяться преимущественно для наполнения, с одновременной “ вулканизацией только фтор-или силиконовых каучуков при температурах выше 160°С. Кроме того, кремнийорганические перекиси этого типа дороги и легко гид-’ ролизуются влагой воздуха и требуют специальных условий хранения. <

Целью изобретения является получение пероксидированных минеральных наполнителей для полимеров, содержащих привитые озонидные перекисные группы общей формулы <

Вл-CH

ft -О или 1, обладающих повышенной реакционной способностью и способных вызывать при- , вивку полимера при более низкой температуре.

Это достигается за счет того, что минеральный наполнитель, содержащий при

765271 4 витые винил-, метилвинил-или норборненилсилильные группы, подвергают озони-, рованию при температуре от —4сРс до +2О°С, а кроме того, процесс ведут в среде углеводорода или его галоидпроизводного.

В качестве минерального наполнителя можно использовать, например, стекловолокно, стеклоткань, аэросил, перлит, окиси металлов (например кальция, алюминия, железа), металлические порошки. Минеральный наполнитель, содержащий привитые винил-, метилвинил- или норборненилсилильные группы, получают путем обработки наполнителя непредельным хлор-, или алкоксисиланом при нагревании. Целевой продукт после озонирования отделяют фильтрованием и высушивают при нормальных условиях. Выход продукта' оценивают по количеству привитых перекисных групп, анализируемых йодометрическим методом.

Пероксидированные минеральные наполнители, полученные согласно описываемому способу, могут быть использованы для наполнения и прививки к полимерам при 50-140°С. Они могут быть введены как в полимер в процессе переработки, так и в мономер до или во время полимеризации. Если наполнитель данного состава вводится в мономер, перекисные группы выполняют функцию радикалообра— зующего инициатора полимеризации, проходящей только под действием наполнителя, без введения дополнительного инициатора полимеризации. Полученный таким образом полимер, помимо того, что он обладает повышенной жесткостью, свойственной наполненным полимерам, устойчив к возникновению магистральных трещин.

Пример 1 . В реакционный сосуд, снабженный обратным холодильником, загружают 100 г аэросила марки А-175, представляющего собой двуокись кремния с размером частиц 10-40 мкм, удельной поверхностью 175 ± 25 мчг, и 10 г винилтрихлорсилана. Затем реакционный сосуд вакуумируют до остаточного давления 40 мм рт. ст. и нагревают при 50°С 2 час. После окончания реакции избыток винилтрихлорсилана отмывают сухим петролейным эфиром и высушивают продукт состава {аэросил —

-ХЗН-СН^) при нормальных условиях. Масса привитых непредельных групп составляет 1 вес. % .

В реакционный сосуд помещают 100 г аэросила с привитыми непредельными | группами, заливают 1000 мл четыреххлористого углерода и барботируют озон-кислородную смесь, содержащую 4-6 об.% озона, со скоростью 4O-J 60 л/час при 20°С в течение 30 мин. После окончания реакции продукт отделяют фильтрованием и высушивают при 20-30°С. Полученный продукт имеет ' структуру:

AspOCUA

Содержание активного кислорода опре—· деляют иодометрически.

Найдено, вес.%: 0,51 Вычислено, вес.%: 0,5 3.

Пример 2. Отличается от примера 1 тем, что обработку аэросила с привитыми непредельными группами (1 вес.%) ведут озон-кислородной смесью, ₂₀содержащей 4-6 об.% озона в течение 5 мин. Полученный продукт имеет структуру:

Полученный продукт имеет структуру:

Содержание активного кислорода определяют иодометрически:

Найдено, вес.%: 1,07. Вычислено, вес.%: 1,11. Пример 4. Стекловолокно с цлиI ной частиц 4-5 мм и диаметром 3-5 мкм обрабатывается горячим четыреххлористым углеродом для удаления замасливателя и высушивается в вакууме (Η-_τ-1 ммрт.ст) при 250-300¾.

В реакционный сосуд помещают 100 г стекловолокна, добавляют 10 г трихлор— силилнорборнена, ного давления 1 вают при 150° С реакции избыток отмывают сухим высушивают.

Продукт имеет состав:

Стекловолокно вакуумируют до остаточ. мм рт. ст. и выдержи4 час. После окончания трихлорсилилнорборнена пегролейным эфиром и > Э Si- Си/;

Аэросил / ί у

Содержание активного кислорода деляют и од о .метрически.

Найдено, вес.%: 0,28

Вычислено, вес.%: 0,27.

Пример З.В реакционный сосуд, снабженный обратным холодильником, загружают 100 г аэросила марки А—175, заливают 1000 мл декана, содержащего 15 г трихлорсилилнорборне— на, и выдерживают реакционную смесь при 15 0*С в течение 4 час. После окончания реакции продукт отделяют фильтрованием, промывают пегролейным эфиром и высушивают. Полученный продукт имеет следующий состав:

Э $1-сн=сн₂ опре30

Аэросил

Масса привитых непредельных групп 1,55 вес.%.

В реакционный сосуд помещают 100 силанизированного аэросила, заливают 1000 мл четыреххлористого углерода и барботируют озон-кислородную смесь, содержащую 4-6 об.% озона, со скоростью 40—60 л/час при 20°С в течение 30мин. После окончания реакции продукт отдели— )ют фильтрованием и высушивают при 20-30°С.

Масса привитых непредельных групп 3,06 вес.%.

Озонирование ведут согласно примера 1. Полученный продукт имеет структуру:.

Стеклоёолохно

Содержание активного кислорода опре· деляют иодометрически.

Найдено, вес.%: 2,05

Вычислено, вес.%: 2,19

Пример 5. Отличается от примера 4 тем, что обработку стекловолокна с привитыми непредельными группами (3,06 вес.% ведут озон-кислородной смесью в газовой фазе. Полученный продукт имеет структуру:

Стекловолокно

Содержание активного кислорода опре. деляюг иодометрически.

Найдено, вес.%: 1,95

Вычислено, вес.%: 2,19

Пример 6. Отличается от примера 4 тем, что вместо стекловолокна используется стеклоткань толщиной 0,3 0,5 мм и растворителем является н-гексан. Масса

1,93 вес.%.

ния продукт привитых непредельных групп Полученный после озонироваимеет структуру:

Стекло ткань

·765271

Содержание активного кислорода определяют йодометрически.

Найдено, вес.%: 1,35 Вычислено, вес.%: 1,38

Пример 7. Перлит, представляющий собой соединение состава St Oq (65-75%), (10-15%), Fe^O^ ,

CaO, M^O (остальное), с размером частиц 40—100 мкм, обрабатывают разбавленной 5%-ной соляной кислотой в течение часа при комнатной температуре для снятия 10—15% поверхностных слоев, затем отмывают его дистиллированной водой от соляной кислоты до нейтральной реакции и высушивают в вакууме (f^_ci - 1 мм рт. ст.) при 150-20сРс. Нанесение хлорсилана (масса привитых непредельных групп 1,5 вес.% и озонирование ведут согласно примеру 1),

Полученный после озонирования продукт имеет структуру:

Перлит 2

Содержание активного кислорода опре—* деляют иодометрически.

Найдено, вес.%: 0,78 Вычислено, вес.%: 0,80.

Пример 8. Отличается· от примера 1 тем, что озонирование ведут в среде пентана при - 20°С.

Полученный продукт имеет структуру:

Азросил$р$+·° .35

Содержание активного кислорода определяют иодометрически.

Найдено, вес.%: : 0,52

Вычислена вес.%: 0,53 Пример 9. Отличается от примера 1 тем, что озонирование ведут в среде гептана при С8С.

Полученный продукт имеет структуру: Аэросил Si” ^ciiC^₀^^CHz

Содержание активного кислорода деляют иодометрически.

Найдено, вес.%: 0,50 Вычислено, вес.%: 0,53. Пример 10. Отличается от мера 7 тем, что озонирование ведут среде тяжелого петролейного эфира, представляющего собой фракцию предельных углеводородов C-j-Cp , при 2О°С.

Перлит $i-сн^^сн₂ опреприв

Найдено, вес.%: 0,80.

Вычислено, вес.%: 0,80.

Пример 11. Отличается от примера 3 тем, что озонирование ведут в среде фреона 113 (трифтортрихлоэтана) . при - 40°С,

Аэросил

Найдено, вес.%: 1,06

Вычислено, вес.%: 1,11

Пример 12. Отличается от примера 7 тем, что озонирование ведут в среде хлороформа при О°С ,

Перлит

A 2

Найдено, вес.%: 0,76

Вычислено, вес.%: 0,80

Пример 13. Отличается от примера 7 тем, что озонирование ведут в среде хлористого метилена при 1О°С.

п 4. xO'O's.

• Перлит Si-он ^сн л О

Найдено, вес.%: 0,79 Вычислено, вес.%: 0,80

Пример 14. В реакционный сосуд, снабженный обратным холодильником, загружают 110 г стекловолокна, заливают 1000 мл толуола, содержащего 20 г винилтри-( 2-этоксиэтокси)-силана и выдерживают реакционную смесь при 11СРс в течение 6 час. После окончания реакции продукт отделяют фильтрованием, промывают петролейным эфиром и высушивают.

Полученный продукт имеет состав: Стекловолокно ^$1-сн=сн_{г (}Масса привитых непредельных групп 2 вес.%.

В реакционный сосуд помещают 100 г силанизированного волокна, заливают

1000 мл 1,2-дихлорэтана и барботируют озон-кислородную смесь, содержащую 4—6 об.% озона со скоростью 40-60л/час при 20°С в течение 1 час. После окончания рёакции> продукт отделяют фильт- 5 рованием и высушивают при 20—30°С. Полученный продукт имеет структуру:

СтекдоВо/ижно fcsi-CH^xi'⁰”°'⁴CH_nи' S' “ ^л 0 10

Найдено, вес.%: 1,02 Вычислено, вес.%: 1,07 ·'

Пример 15. Отличается от '⁵ примера 1 тем, что, вместо винилтрихлорсилана используют винилтриэтоксисил лан. Масса привитых непредельных групп

1,5 вес.%.

Полученный продукт после озонирова-' 20 ния имеет структуру:

АзрАСЫД СН-^~^СН₂

Содержание активного кислорода, опре- ₂₅деляют иодометрически.

Найдено, вес.-%: 0,37

Вычислено, вее.%: 0,40 Пример 16. В автоклав емкостью 1 л загружают 100 г перлита, 20 г винилметилдихлорсилана, вакуумируют до остаточного давления 1 мм рт. ст. и нагревают при 150 С в течение 10 час (давление в автоклаве 4 ати). После окончания реакции продукт промывают петролейным эфиром и высушивают при ³³12СРС.

Полученный продукт имеет структуру:

Пердит > Si - Сн = СК „

Я | 2 40 сн₅

Масса привитых непредельных групп

1,76 вес.%.

Озонирование ведут согласно примеру 1 в среде перхлорэтилена.

4;si-ar-°-%_{rH (} ч ⁸

Содержание активного кислорода опре деляют иодометрически.

Найдено, вес.%: 1,00

Вычислено, вес.%: 1,05.

Claims

Насто щее изобретение относитс к области получени реакционноспособных минеральных наполнителей дл полимеров , а именно к способу получени новы пероксидированнык минеральных наполнителей дл полимеров, содержащих привитые озонидные перзкисные группы общей формулы yS.-, )« где R-CH..Hj П - О или 1. Необходимым условием прочности наполненных композиций вл етс достаточ на адгези между неорганическими наполнител ми и полимером. Дл улучшени адгезии минеральные наполнители обрабатывают различными аппаратами, обладающими способностью взаимодействовать с поверхностью неорганического наполнител и с полимером. Известен способ получени минеральных наполнителей дл полимеров путем обработки их кремнийорганическими соедиени ми общей формулы .и f где у -1, 2, 3; R - органическа функциональна группа, способна взаимодействовать с полимером, а Ч - группа, способна гидролизоватьс в силанольную группу, котора , в свою очередь, взаимодействует с пол рными группами на поверхности минерального наполнител 1. Однако аппретированные указанными соединени ми минеральные наполнители не вступают в химическую реакцию с полимерами. Известен способ получени пероксидированного наполнител путем обработки его аппретом общей формулы CHj «CHSi OOC (),, , представл ющим собой кремнийорганическ ю перекись. Обработанный этим аппретом наполнитель химически взаимодействует с полимером; при нагревании кремнийорганическа перекись генерирует свободные радикалы. вл ющиес инициаторами прививки полимера на наполнигель. Однако, гак как указанна перекись разлагаетс при температуре выше 175с необходимо вводить ее в композиции при высоких температурах, что ограничивает область ее применени 21; Известен также способ получени пероксидированного минерального наполнител дл полимеров - пероксидатного аэросила - путем обработки минерального Наполнител кремнийорганической хлорпер кисью общей формулы 4T5oo),,., где: Т - алкил; R - метил, этил, винил хлорметил; t -1-3 З}, Радиокалообразующие группы кремнеперекисного типа, вход щие в структуру аэросила, также имеют высокую термо- стабильность (температура распада выше 1б6°С). Поэтому они могут быть испоЛь зованы дл модификации (наполнени , con провождающегос прививкой) только тех полимеров, которые перерабатываютс при высокой температуре; в противном случае прививка полимера не произойдет В частности, пероксидированные минерал ные наполнители, содержащие в боковых цеп х высокотемпературные кремнийорганические перекисные труппы указанного состава, могут примен тьс преимущественно дл наполнени , с одновременной вулканизацией только фтор-или силиконовых каучуков при температурах выше 160 С. Кроме того, кремнийорганически перекиси этого типа дороги и легко гидролизуютс влагой воздуха и требуют специальных условий хранени . Целью изобретени тл етс получени пароксидированных минеральных наполнителей дл полимеров, содержащих привитые озонидные перекисные группы общей формулы С«Нь)п оо-. . в.-сн rt -О или 1, обладающих повышенной реакционной способностью и способных вызывать прививку полимера при более низкой темпер туре. Это достигаетс за счет того, что ми неральный наполнитель, содержащий привитые винил-, метилвинил-или норборненилсилильные группы, подвергают озони-, рованию при температуре от -4сРс до +20°С, а кроме того, процесс ведут в среде углеводорода или его галоидпроизводного . В качестве минерального наполнител можно использовать, например, стекловолокно , стеклоткань, аэросил, перлит, окиси металлов (например кальци , алюмини , железа), металлические порошки. Минеральный наполнитель, содержащий привитые винил-, метилвинил- или норборненилсилильные группы, получают путем обработки наполнител непредельным хлор-, или алкоксисиланом при нагревании. Целевой продукт после озонировани отдел ют фильтрованием и высушивают при нормальных услови х. Выход продукта оценивают по количеству привитых перекисных групп, анализируемых иодометрическим методом. Пероксидированные минеральные наполнители , полученные согласно описываемому способу, могут быть использованы дл наполнени и прививки к полимерам при 50-140 С. Они могут быть введены как в полимер в процессе переработки , так и в мономер до или во врем полимеризации. Если наполнитель данного состава вводитс в мономер, перекисные группы выполн ют функцию радикалообразующего инициатора полимеризации, проход щей только под действием наполните введени дополнительного инициатора полимеризации. Полученный таким образом полимер, помимо того, что он обладает повышенной жесткостью, свойственной наполненным полимерам, устойчив к возникновению магистральных трещин . Пример 1.В реакционный сосуд , снабженный обратным холодильником, загружают 100 г аэросила марки A-17S представл ющего собой двуокись кремни с размером частиц 10-40 мкм. удельной поверхностью 175 ± 25 мvr, и 10 г винилтрихлорсилана. Затем реакционный сосуд вакуумирутог до остаточного давлени 4О мм рт. ст. и нагревают при БО 2 час. После окончани реакции избыток винилтрихлорсилана отмывают сухим петролейным эфиром и высушивают продукт состава (аэросил . H-CHji) при нормальных услови х. Масса привитых непредельных групп составл ет 1 вес. % . В реакционный сосуд помешают 1ОО г аэросила с привитыми непредельными I группами, заливают ГООО мл четырех хлористого углерода и барботируют озон-кислородную смесь, содержащую 4-6 об.% озона, со скоростью 4СМ 60 л/час при в течение 30 мин После окончани реакции продукт отае л ют фильтрованием и высушивают при 20-30 С. Полученный продукт имеет структуру: Азросил $Si-CHt; 0- Содержание активного кислорода опр дел ют иодометрически. Найдено, вес.%: 0,51 Вычислено, вес.%: О,53. Пример 2. Отличаетс от при мера 1 тем, что обработку аэросила с привитыми непредельными группами (1 вес.%) ведут озон-кислородной сме содержащей 4-6 об.% озона в течение 5 мин. Полученный продукт имеет стру туру: Э 1-СН«о г Азросил 5$1-СН«СН, Содержание активного кислорода опр дел ют иодометрически. Найдено, вес.%: 0,28 Вычислено, вес.%: 0,27. Пример З.В реакционный сосуд , снабженный обратным холодильником , загружают 10О г аэросила марки А-175, заливают 100О мл декана, содержащего 15 г трихлорсилилнорборне- на, и выдерживают реакционную смесь при Б течение 4 час. После окончани реакции продукт отдел ют фильтрованием, промывают петролейным эфиром и высушивают. Полученный продукт имеет следующий состав: Аэросил $1 Масса привитых непредельных групп 1,55 вес.%. В реакционный сосуд помещают 10О силанизированного аэросила, заливают 10ОО мл четыреххлористого углерода и барботируют озон-кислородную смесь, содержащую 4-6 об.% озона, со скорост 4О-6О л/час при 20°С в течение 30 ми После окончани реакции продукт отдел ) ют фильтрованием и высушивают при 20-30°С. Полученный продукт имеет структуру; i-XTSАзросиА хь Содержание активного кислорода определ ют иодометрически: Найдено, вес.%: 1,07. Вычислено, вес.%: 1,11. Пример 4. Стекловолокно с длиной частиц 4-5 мм и диаметром 3-5 мкм обрабатываетс гор чим четыреххлористым углеродом дл удалени аамасливател и высушиваетс в вакууме (R.-i-- мм:рт.ст) при 250-300°С. В реакционный сосуд помещают ЮОг стекловолокна, добавл ют Юг трихлорсилилнорборнена , вакуумируют до остаточ« ного давлени 1 мм рт. ст. и выдерживают при 150 С 4 час. После окончани peaKUHvt избыток трихлорсилилнорборнена отмывают суким петролейным эфиром и высушивают. Продукт имеет состав: Стек/1оЬошнй привитых непредельЖгх групп 3,06 вес.%. Озонирование ведут согласно примера 1. Полученный продукт имеет структуру:. Сшеклоёолоуно А Содержание активного кислорода определ ют иодометркчески. Найдено, вес.%: 2,05 Вычислено, вес.%: 2,19 Пример 5. Отличаетс от примера 4 тем, что обработку стекловолокна с привитыми непредельными группами (3,О6 вес.% ведут озон-кислородной смесью в газовой фазе. Полученный продукт имеет структуру: СтемоЬотно -fJJV Содержание активного кислородаопрё. цел ют иодометрически. Найдено, вес.%: 1,95 Вычислено, вес.%: 2,19 Пример 6. Отличаетс от примера 4 тем, что вместо стекловолокна используетс стеклоткань толщиной О,3О ,5 мм и растворителем вл етс н-гексан . Масса привитых непредельных групп ,93 вес.%. Полученный после озошфоваи продукт имеет структуру: текло ткань 7 Содержание активного кислорода опр дел ют иодометрически. Найдено, вес.%: 1,35 Вычислено, вес.%: 1,38 Пример 7. Перлит, представл щий собой соединение состава S Oij (65-1/5%), AegiOj (10-15%), , CaO, WO (остальное), с размером час тиц 4О-100 мкм, обрабатывают разбав ленной 5%-ной сол ной кислотой в тече ние часа при комнатной температуре дл сн ти 10-15% поверхностных слоев, затем отмывают его дистиллированной водой от сол ной кислоты до нейтральной реакции и высушивают в вакууме (. - 1 мм рт. ст.) при 15О-20СРС. Нанесение хлорсилана (масса прнвитык непредельных групп 1,5 вес.% и озонирование ведут согласно примеру 1), Полученный после озонировани продукт имеет структуру: Лсрлит 1-с1нС ° ;:с:Н; Содержание активного кислорода опр дел ют иодометрически. Найдено, вес,%: 0,78 Вычислено, вес.%: 0,80. Пример 8. Отличаетс от при мера 1 тем, что озонирование ведут в среде пентана при - 20 С. Полученный продукт имеет структур Азросил $1 - , -0Содержание активного кислорода опр дел ют иодометрически. Найдено, вес.%: : 0,52 Вычислен вес.%: 0,53 Пример 9. Отличаетс от при мера 1 тем, что озонирование ведут в среде гептана при СЯС. Полученный продукт имеет структур 0-0, Аэрост | Si-cH: ; CHj, -0- Содержание активного кислорода опр дел ют иодометрически. Найдено, вес.%: О,5О Вычислено, вес.%: 0,53. Пример 10. Отличаетс от при мера 7 тем, что озонирование ведут в среде т желого петролейного эфира, представл ющего собой фракцию предель ных углеводородов C-j-C , при 2О°С. Полученный после озонировани про- цукт имеет структуру: Перлит $1-СЕ: . 1 Содержание активного кислорода определ ют иодометрически. Найдено, вес.%: 0,80, Вычислено, вес,%: О,80. Пример 11. Отличаетс от примера 3 тем, что озонирование ведут в среде фреона 113 (трифтортрихлоэтана) . при - 40°С. Полученный после озонировани продукт имеет структуру: просил | 3i-ftXi Содержание активного кислорода определ ют иодометрически. Найдено, вес.%: 1,06 Вычислено, вес.%: 1,11 Пример 12. Отличаетс от примера 7 тем, что озонирование ведут в реде хлороформа при . Полученный после озонировани проукт имеет структуру: Перлит 3i-CKА оСодержание активного кислорода определ ют иодометрически. Найдено, вес.%: 0,76 Вычислено, вес.%: 0,80 Пример 13. Отличаетс от примера 7 тем, что озонирование ведут в среде хлористого метилена при ЮС. Полученный после озонировани продукт имеет структуру: Лерлит 4- Si- сн Содержание активного кислорода определ ют иодометрически. Найдено, вес,%: 0,79 Вычислено, вес.%: 0,8ОПример 14. В реакционный сосуд , снабженный обратным холодильником, загружают 110 г стекловолокна, заливают 1000 мл толуола, содержащего 2О г винилтри-(2-этоксиэтокси)-силана и выдерживают реакционную смесь при 11СГС в течение 6 час. После окончани реакции продукт отдел ют фильтрованием, промывают петролейным эфиром и высушивают. Полученный продукт имеет состав: Cwei aoSo/iOKHo | Si-cii CH2. , Масса привитых непредельных групп 2 вес.%. В реакционный сосуд помещают 1ОО г иланизированного волокна, заливают 9 1000 МП 1,2--аихлорэтана и барботирую озон-кислородную смесь, содержащую 4-6 об,% озона со скоростью 40-6 О л/ при 20°С в течение 1 час. После окончани реакции, продукт отдел ют фильтрованием и высушивают при 2О-30 С. Полученный продукт имеет структуру: , CmeKnoeoflOKHO Содержание активного кислорода определ ют иодометрически. Найдено, вес.%: 1,02 Вычислено, вес.%: 1,07/ Пример 15. Отличаетс от примера 1 тем, что, вместо винилтри- хлорсилана используют винилтриэтоксис лан. привитык непредельных груп 1,5 вес.%. Полученный продукт после оаонирова ни имеет структуру: Мтт | $1-сн:: сн2 Содержание активного кислорода, оп дел ют иодометрически. Найдено, вес.-%: 0,37 Вычислено, вес.%: 0,40 Пример 16. В автоклав емкос 1 л загружают 100 г перлита, 2О г в нилметилдихлорсилана, вакуумируют до остаточного давлени 1 мм рт. ст. и н гревают при 15О С в течение 10 час (давление в автоклаве 4 ати). После : окончани реакции продукт промывают петролейным эфиром и высушивают при 12СРС. Полученный продукт имеет структур Пер/iitm 3 / Si - СН СН, л I Масса привитых непредельных групп 1,76 вес.%. Озонирование ведут согласно примеру в среде перхлорэтилена. Полученный после озонировани проукт имеет структуру: Лер/11/т bgi-CH-- - %О Содержание активного кислорода ел ют иодометрически. Найдено, вес.%: 1,00 Вычислено, вёс.%: 1,О5. Формула изобретени 1. Способ получени пероксидирован- ых минеральных наполнителей дл полиеров , содержащих привитые озонидные перекисные группы общей формулы х- О-О. iSi-T где-. C Hbln V ог% п - о или 1. заключающийс в том, что минеральный наполнитель, содержащий привитые ВИНШ1-, метилвинил- или норборненилсилильные группы, подвергают озоннрованию при температуре от - 40 до + 20 С.
2.Способ по п. 1, заключающийс в том, что процесс ведут в среде углеводорода или его галоидпроизводного . Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе Revievs VnPoeymerTechnoeogyby l.SV.eW,Vl,N-y, 1972, 1-49. ,.Mod.PCast.,lJtern. 1976, 6, N 6, 28-5ir
3.Авторское свидетельство СССР № 519460, кл.С 09 С 1/28, 1976.