SU787411A1 - Способ получени пероксидированных минеральных наполнителей дл полимеров - Google Patents

Способ получени пероксидированных минеральных наполнителей дл полимеров Download PDF

Info

Publication number
SU787411A1
SU787411A1 SU772546852A SU2546852A SU787411A1 SU 787411 A1 SU787411 A1 SU 787411A1 SU 772546852 A SU772546852 A SU 772546852A SU 2546852 A SU2546852 A SU 2546852A SU 787411 A1 SU787411 A1 SU 787411A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
ozonation
aerosil
product
calculated
groups
Prior art date
Application number
SU772546852A
Other languages
English (en)
Inventor
Сергей Степанович Иванчев
Николай Сергеевич Ениколопов
Борис Владимирович Полозов
Анатолий Андреевич Сыров
Олег Николаевич Примаченко
Зорислав Николаевич Поляков
Original Assignee
Предприятие П/Я В-2913
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Предприятие П/Я В-2913 filed Critical Предприятие П/Я В-2913
Priority to SU772546852A priority Critical patent/SU787411A1/ru
Priority to US05/962,191 priority patent/US4214914A/en
Priority to NLAANVRAGE7811832,A priority patent/NL177500C/xx
Priority to JP53150927A priority patent/JPS5818937B2/ja
Priority to FR7834391A priority patent/FR2411215A1/fr
Priority to DE2852780A priority patent/DE2852780C2/de
Application granted granted Critical
Publication of SU787411A1 publication Critical patent/SU787411A1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
    • C03C17/30—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10—Coating
    • C03C25/24—Coatings containing organic materials
    • C03C25/40—Organo-silicon compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/28—Compounds of silicon
    • C09C1/30—Silicic acid
    • C09C1/3081—Treatment with organo-silicon compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/40—Compounds of aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/12—Treatment with organosilicon compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
    • C01P2004/82—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
    • C01P2004/84—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases one phase coated with the other
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y10T428/2993—Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]
    • Y10T428/2995—Silane, siloxane or silicone coating
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y10T428/2993—Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]
    • Y10T428/2996—Glass particles or spheres

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Description

Изобретение относится к получению реакционноспособных минеральных напол нителей для полимеров, а именно к способу получения пероксидированных минераль ных наполнителей для полимеров, содержа щих привитые перекисные группы общей формулы Ϊ Χ^ί-R (k)n где К = -бн-оон ·. - dH-oOH ; I ’ I ’ обн3 odzH5
Оно
-йн-оон ’ «R'—<JBji
OR1
-d3H7 j-d(o) dtf3 ;
-d(o)(dHi)3<iH3 )
Г? = О или 1 20
Необходимым условием прЬчности наполненных композиций является достаточная адгезия между неорганическим напол2 нигелем и полимером. Для улучшения адгезии минеральные наполнители обрабаты· вают различными аппретами, обладающи<ми способностью взаимодействовать с поверхностью неорганического наполнителя и с полимером.
Известен способ получения минеральных наполнителей для полимеров путем обработки их кремнийорганическими соединениями общей формулы Я , где =1, 2, 3; R-органическая функциональная группа, способная взаимодействовать с полимером; ^-группа, способная гидролизоваться в силанольную группу$4(OW)«. которая в свою очередь взаимодействует с полярными группами на поверхности наполнителя; ^—галоген, алкокси или ацилокси И.
Однако аппретированные указанными соединениями минеральные наполнители не вступают в химическую реакцию с полимерами.
Известен способ получения пероксидированного наполнителя путем обработки носителя аппретом общей формулы CH^CHS-i^JOCCOH^lo,] 3 ) представляющим собой кремнийорганическую перекись. Обработанный этим аппретом наполнитель химически взаимодействует с полимером: при нагревании кремнийорганическая. перекись генерирует свободные радикады, являющиеся инициаторами прививки полимера на наполнитель [s]·
Однако, поскольку указанная перекись разлагается при температуре выше 175°С, необходимо вводить ее в композиции при высоких температурах, что ограничивает область ее применения.
Известен способ получения наполнителя для полимеров - пероксицатного аэросила путем обработки его кремнийорганической хлорперекисью общей формулы , где R -алкилы различного состава; R* -метил, этил, винил, хлорметил и т. ц.; И = 1-3 U
Рацикалообразующиегруппы кремнийперекисного типа, входящие в структуру аэросила, также имеют высокую термостабильность (температура распада выше 160 С). Поэтому они могут быть использованы для модификации (наполнения, сопровождающегося прививкой) только тех полимеров, которые перерабатываются при высокой температуре, в противном случае прививка полимера не произойдет. В частности, пероксидированные минеральные наполнители, содержащие в боковых цепях высокотемпературные кремнийорга— нические перекисные группы указанного состава, могут применяться преимущественно для наполнения с одновременной вулканизацией только силиконовых каучуков при температурах выше 160°С. Кроме того, кремнийорганические перекиси этого типа дороги и легко гидролизуются влагой воздуха; как аппрет, так и ι. пероксицированный наполнитель требуют специальных условий хранения.
Цель изобретения - получение перок— сицированных минеральных наполнителей для полимеров, содержащих привитые перекисные группы общей формулы I, способных вызывать прививку полимера при более низкой температуре, т. е. обладающих повышенной реакционной способностью.
Указанная цель достигается тем, что минеральный наполнитель,, содержащий , привитые винил-, метилвинил- или норборненилс ил ильные группы, подвергают озонированию при температуре от —20 до +20°С в среде спирта или органической кислоты.
Минеральный наполнитель содержащий привитые винил—, метилвинил— или норборненилсилильные группы, получают обрабатывая минеральный наполнитель непредельными хлор- или алкоксилоиланами.
В качестве минерального наполнителя можно использовать, например, стекловолокно, стеклоткань, аэросил, перлит, окиси металлов (например, кальция, алюминия, железа), металлические порошки и т. .п.
Целевой продукт после озонирования отделяют фильтрованием и высушивают при нормальных условиях. £3ыход продукта оценивается по количеству привитых перекисных групп, анализируемых иодометрическим методом.
Пероксидированные наполнители, полученные по предложенному способу, могут быть использованы для наполнения и прививки к полимерам при 50-140 С. Они могут быть введены как в полимер в процессе переработки, так и в мономер до или во время полимеризации. Если наполнитель этого состава вводится в мономер, перекисные группы выполняют функцию радикалообразующего инициатора полимеризации, проходящей только под действием наполнителя, без введения дополнительного инициатора полимеризации. Полученный таким образом полимер, помимо того, что обладает повышенной жесткостью, свойственной наполненным полимерам, устойчив к возникновению магистральных трещин.
Пример 1 . В реакционный сосуд, снабженный обратным холодильником, загружают 100 г аэросила марки А-175, представляющего собой двуокись кремния с размером частиц 10—40 мкм с удельной поверхностью 175±25 м^/г/и 10 г винилтрихлорсилана. Затем реакционный сосуд вакуумируют до остаточного давления 40 мм рт. ст. и нагревают при 50°С 2 ч. После окончания реакции избыток винилтрихлорсилана · отмывают сухим петролейным эфиром и высушивают продукт состава (аэросил^,·-СН гСНа ) при нормальных условиях. Масса привитых непредельных групп составляет 1 вес.%.
100 г аэросила с привитыми непредельными группами помещают в реакционный сосуд, заливают 1000 мл метилового спирта и барботируют озон-кислородную смесь, содержащую 4-6% озона, со скоростью 40—60 л/ч при 20°С в течение 30 мин. После окончания реакции продукт отделяют фильтрованием и высушиваюг при 20-30°С. Полученный
787411 6 хлористым углеродом для удаления запродукт имеет аэросил структуру:
бн-оон оСнэ
Содержание активного кислорода, определенного иодометрически: найдено 0,51 вес.%; вычислено 0,52 вес.%.
Пример 2. Отличается от при— ю мера 1 гем, что обработку аэросила озон-кислородной смесью ведут в течение 5 мин. Полученный продукт имеет масливателя и высушивают в вакууме (Рос-T =1 мм рт. ст.) при 250-300°С.
100 г стекловолокна помещают в реакционный сосуд, добавляют 10 г трихлорсилилнорборнена, вакуумируют до остаточного давления 1 мм рт. ст., выдерживают при 150°С 4 ч. После окончания реакции избыток трихлорсилилнорборнена отмывают сухим петролейным эфиром и высушивают продукт состава:
структуру:
аэросил
Содержание стекловолокно
См-оон оСн3
активного кислорода, определенного иодометрически: найдено 0,28 вес.%; вычислено 0,26 вес.%. Пример 3. В реакционный сосуд, снабженный обратным, холодильником, загружают 100 г аэросила марки А—175, заливают 1000 мл декана, содержащего 15 г трихлорсилилнорборнена и выдерживают реакционную смесь при 150°С в течение 4 ч. После окончания реакции продукт отделяют- фильтрованием, промывают петролейным эфиром и высушивают полученный продукт следующего состава:;
аэросил
Масса привитых непредельных групп
1,55 вес.%.
100 г силанизированного аэросила помещают в реакционный сосуд, залива- 40 ют 1000 мл метилового спирта и барМасса привитых непредельных групп* 3,06 вес.%.
Озонирование ведут согласно примеру 1. Полученный продукт имеет структуру:
бно
-0Н- ООН OdH3
Содержание активного кислорода, определенного иодометрически: найдено 1,80 вес.%; вычислено 1,84 вес.%.
Пример 5. Отличается от примера 4 тем, что вместо стекловолокна используется стеклоткань толщиной 0,3-0,5 мм, обработанная аналогично. Масса привитых непредельных групп 1,93 вес.%. Полученный продукт после озонирования имеет структуру:
стеклоткань
Ьбн5
Содержание активного кислорода, определенного йодометрически: найдено 1,16 вес.%; вычислено 1,16 вес.%.
Пример 6. Отличается от примера 1 тем, что вместо трихлорвинилсилана используется триэтоксивинилсилан. Масса привитых непредельных групп 1,20 вес.%. Полученный после озонирования продукт имеет структуру .
стекловолокно
ботируют озон-кислородную смесь, содержащую 4-6 об.% озона, со скоростью 40-60 л/ч при 20СС в течение 30 мин. После окончания реакции продукт отце- 45 ляют фильтрованием и высушивают при 20°С. Полученный продукт имеет структуру:
аэросил
fH-OOH оСн3
Содержание активного кислорода, определенного иодометрически: найдено 55
0,89 вес.%; вычислено 0,93 вес.%.
Пример 4. Стекловолокно с длиной частиц 4—5 мм и диаметром 3-5 мкм обрабатывают горячим четырех<?Н- ООН аэросил у odjf
Содержание активного кислорода, определенного иодометрически: найдено 0,60 вес.%; вычислено 0,62 вес.%.
Пример 7. Отличается от примера 4 тем, что вместо трихлорсилилнорборнена используется триэтоксилил7 787411
Морборнен . Масса привитых непредельных групп 2,05 вес.%. Полученный после озонирования продукт имеет структуру:
ен° стекловолокно А
ён-оон 0dH3
Содержание активного кислорода, определенного иодометрически: найдено 1,20 вес.%; вычислено 1,23 вес.%.
Пример 8. Перлит, представляющий собой соединение состава δϊθι 65-75%, 10-15% и Fe2O% , Са О,
МсгОостальное, с размером частиц 40— 100 мкм обрабатывают разбавленной 5%-ной соляной кислотой в течение 1 ч при комнатной температуре для снятия 10-15% поверхностных слоев, затем отмывают его дистиллированной водой от соляной кислоты до нейтральной реакции и высушивают в вакууме (1^^=1 мм Рт· при 150—200°С. Нанесение хлорсилана . (масса привитых непредельных групп 1,58 вес.%) и озонирование ведут сог- 25 ласно примеру. 3. Полученный после озонирования продукт имеет структуру:
/кд. 4Н° ιο
перлит ён-оои 00Н3
Содержание активного кислорода, определенного йодометрически: найдено 0,92 вес.%; вычислено 0,95 вес.%.
Пример 9. Отличается от примера 1 тем, что озонирование проводят в среде этилового спирта при — 20 С.
Полученный после озонирования про-, дукт имеет структуру:
ён —ООН л оёгн5 'Содержание активного кислорода, определенного иодометрически: найдено 0,44 вес.%; вычислено’ 0,46 вес.%.
Пример 10. Отличается от примера 3 тем, что озонирование проводят в среце пропилового спирта при О С.
Полученный после озонирования продукт имеет структуру: hfi /
аэросил
Сно
аэросил
Си-О ОН odaH7 Содержание активного кислорода, определенного иодометрически: найдено® 0,40 вес.%; вычислено- 0,41 вес.%.
Пример 11. Отличается от примера 3 тем, что озонирование проводят в среде уксусной кислоты в течение 40 мин.
Полученный после озонирования продукт имеет структуру:
аэросил
dHO
Сн-оон оС(о)ён3
Содержание активного кислорода, определенного иодометрически: найдено 0,9 вес.%; вычислено 0,81 вес.%.
Пример 12. Отличается от примера 3 тем, что озонирование проводят в среде масляной,кислоты в. течение 60 мин. После окончания реакции продукт промывают петролейным эфиром и высушивают при 20**С. Полученный после озонирования продукт имеет структуру:
ёно
аэросил
Си—ООН 0е(о)(ен2)361з
Содержание активного кислорода, определенного иодометрически: найдено' 0,73 вес.%; вычислено 0,73 вес.%.
Пример 13. В автоклав емкостью 1 л загружают 100 г перлита, 20 г винилметилдихлорсилана, вакуумируют до •остаточного давления 1 мм рт. ст. и нагревают при 15О°С в течение 10 ч (давление'в автоклаве 4 ати). После окончания реакции продукт промывают петролейным эфиром и высушивают при 120 С. Полученный продукт имеет структуру:
перлит vn-j
Масса привитых непредельных групп
1,6 вес.%.
Озонирование проводят согласно примеру 1. Полученный после озонирования продукт имеет структуру:,, d^gi,—бн—ООН перлит J £нэ odMj
Содержание активного кислорода, определенного иодометрически: найдено· 0,95 вес.%, вычислено; 0,94 вес.%.

Claims (2)

  1. 37 носител  aniiporoM общей формулы (CH3)-ji з ; представл ющим собой кремнийорганическую перекись. Обработанный этим аппретом наполнитель химически взаимодействует с полимером: при нагревании кремнийорганическа . перекись генерирует свободные радикалы,  вл ющиес  инициаторами прививки полимера на наполнитель 2. Однако, поскольку указанна  перекись разлагаетс  при температуре выше 175с необходимо вводить ее в композиции при высоких температурах, что ограничивает область ее .применени . Известен способ получени  наполнител  дл  полимеров - пероксицатного аэросила путем обработки его кремнийорганической хлорперекисью общей фор- мулыСКОС)и51Ка м ° К-алкилы различного состава; R -метил, этил винил, хлорметил и т. д.; Y - 1-3 1зЗ Радикалообразующиогруппы кремнийперекисного типа, вход щие в структуру аэросила, также имеют высокую термостабильность (температура распада выше 16О С), Поэтому они могут быть ис пользованы дл  модификации (наполнени  сопровождающегос  прививкой) только тех полимеров, которые перерабатывакй-с  при высокой температуре, в противном случае прививка полимера не произойдет. В частности, пероксидированные минерал ные наполнители, содержащие в боковых цеп х высокотемпературные кремнийорганические перекисные группы указанного состава, могут примен тьс  преимущественно дл  наполнени  с одновременной вулканизацией только силиконовых каучуков при температурах выше 160 С. Кроме того, кремнийорганические перекиси этого типа дороги и легко гидролизуютс  влагой воздуха; как аппрет, гак и i. пероксидированный наполнитель требуют специальных условий хранени . Цель изобретени  - получение перок- сндированных минеральных наполнителей дл  полимеров,, содержащих прийитые перекисные группы общей формулы I, способных вызывать прививку полимера при более низкой температуре, т. е. обладающих повышенной реакционной способностью . Указанна  цель достигаетс  тем, что минеральный наполнитель,, содержащий привитые винил-, метилвинил- или норбор ненилс ил ильные группы, подвергают озонированию при температуре от -20 до +20С в среде спирта или органической кислоты. 14 А инсфальный наполнитель содержащий привитые винил-, метилвинил- или норборненилсилильные группы, получают обрабатыва  минеральный наполнитель непредельными хлор- или алкоксилсиланами. В качестве минерального наполнител  можно использовать, например, стекловолокно , стеклоткань, аэросил, перлит, окиси металлов (например. альци , алюмини , железа), металлические порошки и т. .п. Целевой продукт после озонировани  отдел ют фильтрованием и высушивают при нормальных услови х. Выход продукта оцениваетс  по количеству привитых перекисных групп, анализируемых иодометрическим методом. Пероксидированные наполнители, полученные по предложенному способу, могут быть использованы дл  наполнени  и прививки к полимерам при 5О-140 С. Они могут быть введены как в полимер в процессе переработки, так и в мономер до или во врем  полимеризации. Если наполнитель этого состава вводитс  в мономер, перекисные группы выполн ют функцию радикалообразующего инициатора полимеризации, проход щей только под действием наполнител , без введени  дополнительного инициатора полимеризации . Полученный таким образом полимер, помимо того, что обладает повышенной жесткостью, свойственной наполненным полимерам, устойчив к возникновению магистральных трещин. Пример 1.В реакционный сосуд , снабженный обратным холодильником, загружают 100 г аэросила марки А-175, представл ющего собой двуокись кремни  с размером частиц lO-r-40 мкм с удельной поверхностью 175±25 10 г винилтрихлорсилана. Затем реакционный сосуд вакуумируют до остаточного давлени  40 мм рт. ст. и нагревают при 5О С 2 ч. После окончани  реакции избыток винилтрийпорсилана-отмывают сухим петролейным эфиром и высушивают продукт состава (аэроси;ф5|-CW-f Wa ) при нормальных услови х. Масса привитых непредельных групп составл ет 1 вес.%. 100 г аэросила с привитыми непредельными группами помещают в реакционный сосуд, заливают 10ОО мл метилового спирта и барботируют озон-кислородную смесь, содержащую 4-6% озона, со скоростью 40-60 л/ч при в течение 30 мин. После окончани  реакции продукт отдел ют фильтрованием и высушнЕзаюг при 2О-30 С. Полученный продукт имеет структуру: .-dHas т: о с ил OCJH, Содержание активного кислорода, опрецеленного иоаометрически: найдено 0,51 вес.%; вычислено 0,52 вес.%. Пример 2. Отличаетс  от примера 1 тем, что обработку аэросила озон-кислородной смесью ведут в течение 5 мин. Полученный продукт имеет структуру:л J. . ; 1-С1Н-ООН аэросил Si-dH « H2 Содержание активного кислорода, оп ределенного иодометрически: найдено 0,28 вес.%; вычислено 0,26 вес,%. Пример 3. В реакционный сосуд , снабженный обратным , холодильником , загружают 1ОО г аэросила марки А-175, заливают 1000 мл декана, содержащего 15 г трихлорсилилнорборпен и выдерживают реакционную смесь при 150С в течение 4 ч. После окончани  реакции продукт отдел ют- фильтрование промывают петролейным эфиром и высу вают полученный продукт следующего состава: i; аэросил Масса привитых непредельных групп 1,55 вес.%. 1ОО г силаниаированного аэросила помещают в реакционный сосуд, залива ют 1000 мл метилового спирта и барботируют озон-кислородную смесь, содержащую 4-6 об.% озона, со скорост 40-6О л/ч при в течение ЗО ми После окончани  реакции продукт отде- л ют фильтрованием и высушивают при 20°С. Полученный продукт имеет струк туру: аэросил fH-OOH Содержание активного кислорода, оп деленного иодометрически: найдено 0,89 вес.%; вычислено 0,93 вес.%. Пример 4. Стекловолокно с длиной частиц 4-5 мм и диаметром 3-5 мкм обрабатывают гор чим четыре хлористым углеродом дл  удалени  замасливател  и высушивают в вакууме ( РОСТ 1 мм рт. ст.) при азо-зос/с. 1ОО г стекловолокна помещают в реакционный сосуд, добавл ют Юг трихлорсилилнорборнена , вакуумируют до остаточного давлени  1 мм рт. ст., выдерживают при 150°С 4 ч. После окончани  реакции избыток трихлорсилилнорборнена отмывают сухим петролейным эфиром и высушивают продукт состава: стекловолокно Масса привитых непредельных групп 3,06 вес.%. Озонирование ведут согласно примеру 1. Полученный продукт имеет структуру: ,CiHO стекловолокно Ii-(iH-ooH Содержание активного кислорода, определенного иоаометрически: найдено 1,80 вес.%; вычислено 1,84 вес.%. Пример 5. Отличаетс  от примера 4 тем, что вместо стекловолокна используетс  стеклоткань толщиной 0,3-О,5 мм, обработанна  аналогично. Масса привитых непредельных групп 1,93 вес.%. Полученный продукт после озонировани  имеет структуру: IL(iH-ooH стеклоткань Содержание активного кислорода, определенного иодометрически: найдено 1,16 вес.%; вычислено 1,16 вес.%. Пример 6. Отличаетс  от примера 1 тем, что вместо трихлорвинилси- лана используетс  триэтоксивинилсилан. Масса привитых непредельных групп 1,2О вес.%. Полученный после озонировани  продукт имеет структуру; аэросил VлН Содержание активного кислорода, определенного иодометрически: найдено 0,60 вес.%; вычислено 0,62 вес.%. Пример 7. Отличаетс  от приера 4 тем, что вместо трихлорсилилорборнена используетс  триэтоксилил 77 норборнен . Масса привитых непредельных групп 2,О5 вес.%. Полученный посл озонировани  продукт имеет структуру: IL(jH-oo стекловолокно Содержание активного кислорода, опр деленного иодометрически: найдено 1,20 вес.%; вычислено 1,23 вес.%. Пример 8. Перлит, представл  щий собой соединение состава SiOj 65-75%, 1О-15% и FejO , Со О МсОостальное, с размером частиц 401иО мкм обрабатывают разбавленной 5%-ной сол ной кислотой в течение 1 ч при комнатной температуре дл  сн ти  1О-15% поверхностных слоев, затем отмывают его дистиллированной водой о сол ной кислоты до нейтральной реакции и высушивают в вакууме ( Р при ISO-200 0. Нанесение хлорсилана (масса привитых непредельных групп 1,58 вес.%) и озонирование ведут согласно примеру. 3. Полученный после оз.о нировани  продукт имеет структуру: Л. .. :-СнО -р перлит ILCJH-OOH Содержание активного кислорода, определенного иодометрическн: найдено 0,92 вес.%; вычислено 0,95 вес.%. Пример 9. Отличаетс  от примера 1 тем, что озонирование проводит в среде этилового спирта при - 2О С. Полученный после озонировани  продукт имеет структуру: -dH-ooH аэросил Содержание активного кислорода, определенного иодометрическн: найдено 0,44 вес.%; вычислено 0,46 вес.%. Пример 1О. Отличаетс  от примера 3 тем, что озонирование провод т в среде пропилового спирта при О С Полученный после озонировани  продукт имеет струкгуру: аэросилх4IL JH-OOH Содержание активного кислорода, определенного иодометрически: найдено 0,40 вес.%; вычислено- 0,41 вес.%. Пример 11. Отличаетс  от примера 3 тем, что озонирование провод т в среде уксусной кислоты в течение 40 мин. Полученный после озонировани  продукт имеет структуру: аэросил с н-оон ос1.(о)с1нд Содержание активного кислорода, определенного иодометрически: найдено 0,9 вес.%; вычислено 0,81 вес.%. Пример 12. Отличаетс  от примера 3 тем, что озонирование провод т в среде масл ной,кислоты в течение 60 мин. После окончани  реакции продукт промывают петролейным эфиром и высушивают при 2ОС. Полученный после озонировани  продукт имеет структуру: аэросил CiH-OOH odfojfciHzjjdHj Содержание активного кислорода, определенного иодометрически: найдено 0,73 вес.%; вычислено 0,73 вес.%. Пример 13. В автоклав емкостью 1 л загружают 1ОО г перлита, 2О г винилметилдихлорсилана, вакуумируют до остаточного давлени  1 мм рт. ст. и нагревают при в течение 10ч (давлениеВ автоклаве 4 ати). После окончани  реакции продукт промывают петролейным эфиром и высушивают при 120 С. Полученный продукт имеет струкгуру: Масса привитых непредельных групп 1,6 вес.%. Озонирование провод т согласно примеру 1. Полученный после озонировани  продукт имеет структуру: d- l-ЙН-ООН перлит щ |j(JHj Содержание активного кислорода, опре-, деленного иодометрически: найдено 0,95 вес.%, вычислена 0,94 вес.%. Формула изобретени  Способ получени  пероксидированных минеральных наполнителей дл  полима978741 ров, содержащих: привитые перекисные группы общей формулы: . I ,J где. Я--СН-ООН( -СИ-ООН JLp .25., -/ CH-onu Де R--CH,.-,-CH,-, 10 I . ° 7OR . -CtOCH,,;-С(ОХСИ2;),СН,, 1 10 И 0 или 1, заключаюшийс   в том, что минеральный наполнитель, содержащий привитые винил-, метилвинил- или норборненилсилильные группы, поцвергают озонированию при температуре от - ° в среде спирта или органической кислоты. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе I. in Pobmer TecVinoloon td Ь 5ХгЯ.мИ,М-ХИ9П2,р.-1-49.
  2. 2..Plq%-t.Dn-tern.,19T6,,2e.51. 3, Авторское свидетельство СССР 519460, КЛ. С O9 С 1/28, 1976.
SU772546852A 1977-12-06 1977-12-06 Способ получени пероксидированных минеральных наполнителей дл полимеров SU787411A1 (ru)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU772546852A SU787411A1 (ru) 1977-12-06 1977-12-06 Способ получени пероксидированных минеральных наполнителей дл полимеров
US05/962,191 US4214914A (en) 1977-12-06 1978-11-20 Method for producing mineral fillers containing graft hydroperoxide groups for use with polymers
NLAANVRAGE7811832,A NL177500C (nl) 1977-12-06 1978-12-04 Werkwijze voor de bereiding van peroxygroepen bevattende minerale vulstoffen.
JP53150927A JPS5818937B2 (ja) 1977-12-06 1978-12-06 有機合成重合体のグラフトヒドロペルオキシド基を有する無機充填材の製法
FR7834391A FR2411215A1 (fr) 1977-12-06 1978-12-06 Procede de fabrication de charges minerales peroxydees contenant des groupes hydroperoxyde greffes pour polymeres
DE2852780A DE2852780C2 (de) 1977-12-06 1978-12-06 Verfahren zur Herstellung von aufgepfropfte Hydroperoxidgruppen enthaltenden mineralischen Füllstoffen für Polymere

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU772546852A SU787411A1 (ru) 1977-12-06 1977-12-06 Способ получени пероксидированных минеральных наполнителей дл полимеров

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU787411A1 true SU787411A1 (ru) 1980-12-15

Family

ID=20734479

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU772546852A SU787411A1 (ru) 1977-12-06 1977-12-06 Способ получени пероксидированных минеральных наполнителей дл полимеров

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4214914A (ru)
JP (1) JPS5818937B2 (ru)
DE (1) DE2852780C2 (ru)
FR (1) FR2411215A1 (ru)
NL (1) NL177500C (ru)
SU (1) SU787411A1 (ru)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4286999A (en) * 1980-03-04 1981-09-01 Raybestos-Manhattan, Inc. Method of improving properties of ceramic fibers
US4451537A (en) * 1981-06-30 1984-05-29 Union Carbide Corporation Asbestos composition having organo-silane coating
US5258071A (en) * 1987-05-14 1993-11-02 Glaverbel Vitreous filler material for a polymeric matrix
LU87138A1 (fr) * 1988-02-19 1989-09-20 Glaverbel Perles de verre traitees en surface,procede de traitement de la surface des perles de verre et matrice polymere synthetique incorporant de telles perles de verre
JP2514244B2 (ja) * 1988-12-02 1996-07-10 東芝シリコーン株式会社 表面処理されたポリメチルシルセスキオキサン粉末
US5370818A (en) * 1993-05-28 1994-12-06 Potters Industries, Inc. Free-flowing catalyst coated beads for curing polyester resin
US5880304A (en) * 1997-03-06 1999-03-09 Dow Corning Corporation Method of making organosilicon carbonyl compounds
DE10147625C1 (de) * 2001-09-27 2002-10-31 Consortium Elektrochem Ind Norbornylsubstituierte Silane und deren Verwendung

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2834693A (en) * 1953-03-27 1958-05-13 Union Carbide Corp Vinyl silane composition and process for treating fibrous glass material therewith
US2851474A (en) * 1955-10-31 1958-09-09 Union Carbide Corp Process for the production of divinyldialkoxyalkoxysilanes
US3514318A (en) * 1958-07-22 1970-05-26 Owens Corning Fiberglass Corp Structures formed of glass fiber-elastomer systems and method of producing same
US3471435A (en) * 1963-05-31 1969-10-07 Monsanto Co Reinforced polymeric compositions and process of preparation thereof
US3450686A (en) * 1964-12-31 1969-06-17 Monsanto Co Polymerization of ethylene utilizing an organoperoxysilane as the catalyst
US3629297A (en) * 1970-02-12 1971-12-21 Dow Corning Solvent-free liquid organosilicon resins
DE2107085A1 (de) * 1970-02-16 1971-11-04 Du Pont Kolloidale Kieselsäuresole und Silane enthaltende Mischungen
GB1375291A (ru) * 1971-02-10 1974-11-27
US3963512A (en) * 1971-02-10 1976-06-15 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organization Modification of mineral surfaces
US3929502A (en) * 1971-02-10 1975-12-30 Commw Scient Ind Res Org Titanium dioxide pigments and fillers
AU465583B2 (en) * 1971-02-10 1975-10-02 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organization Modification of mineral surfaces
GB1380361A (en) * 1971-02-10 1975-01-15 Commw Scient Ind Res Org Mineral surfaces
DE2227146A1 (de) * 1972-06-03 1973-12-13 Bayer Ag Verfahren zur oberflaechenbehandlung hochdisperser kieselsaeuren
GB1456865A (en) * 1973-12-14 1976-12-01 Pye Ltd Method of bonding copolymers

Also Published As

Publication number Publication date
US4214914A (en) 1980-07-29
FR2411215A1 (fr) 1979-07-06
DE2852780C2 (de) 1986-09-18
NL177500B (nl) 1985-05-01
JPS5818937B2 (ja) 1983-04-15
JPS5499149A (en) 1979-08-04
FR2411215B1 (ru) 1984-03-16
DE2852780A1 (de) 1979-06-28
NL7811832A (nl) 1979-06-08
NL177500C (nl) 1985-10-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100769743B1 (ko) 이미도실란 조성물
SU787411A1 (ru) Способ получени пероксидированных минеральных наполнителей дл полимеров
US4029629A (en) Solvent resistant room temperature vulcanizable silicone rubber composition
US3398210A (en) Compositions comprising acryloxyalkylsilanes and unsaturated polyester resins
DE3160212D1 (en) Pile-stabilizing textile impregnant, process for preparing it and textile treated with this composition
US3692816A (en) Organomineral polymeric material
WO1984000763A1 (en) Siloxane-containing polymers and contact lenses therefrom
SU765271A1 (ru) Способ получени пероксидированных минеральных наполнителей дл полимеров
KR20110066902A (ko) 표면 개질된 실리콘 디옥사이드 입자
US4228092A (en) Process for the preparation of organoalkoxysilanes
US9453944B2 (en) Polymerizable amido-containing organosilicon compounds, silicon-containing polymers and biomedical devices therefrom
JPH07149904A (ja) オルガノポリシロキサンおよびその製造方法
Ameduri et al. Hybrid organic–inorganic gels containing perfluoro-alkyl moieties
KR910006384B1 (ko) 반응성 산화방지 화합물 및 제조방법
US4028391A (en) Method of preparing organosilicon carboxylates
KR910000892A (ko) 폴리올레핀과 셀루로오즈 섬유로 된 성형용 조성물 및 이의 제조방법과 이들 조성물로 가공한 물품
JP5507423B2 (ja) イミドシラン化合物
JP2541787B2 (ja) シリル置換のシクロペンタジエンを含有するゴム−及びプラスチック混合物及び該混合物を製造する方法
US3839062A (en) Preparation of siliceous material particularly for strengthening polymers
US4764495A (en) Process for surface treating layered lattice silicates and resultant products
JP2001072690A (ja) イミドシラン化合物
US3940546A (en) Chlorinated siliceous materals as fillers and reactants
JP2535069B2 (ja) 液体クロマトグラフィ―用充填剤
SU1541189A1 (ru) Способ получени дисперсного борсодержащего кремнезема
SU1528780A1 (ru) Способ получени привитых полиорганосилоксанов на неорганическом наполнителе