DE2508560A1

DE2508560A1 - Verfahren zur herstellung von dentalabdruecken

Info

Publication number: DE2508560A1
Application number: DE19752508560
Authority: DE
Inventors: Gerald Henry Evans; Arno Rdolph Friedl
Original assignee: Dow Corning Ltd
Current assignee: Dow Silicones UK Ltd
Priority date: 1974-03-07
Filing date: 1975-02-27
Publication date: 1975-09-11
Also published as: FR2262955B1; IT1033394B; FR2262955A1; DE2508560C2

Description

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SCKLSSSriEiMSRSTR. 299

MS-P 333/338

Dow Corning Limited, 12 Whitehall, London, England Verfahren zur Herstellung von Dentalabdrücken

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Dentalabdrücken.

In der Zahntechnik werden bereits seit langer Zeit Abdrücke von Zähnen oder Gaumenpartien zur Herstellung von Gebissen oder sonstigen Dentalprothesen gemacht, über eine Reihe von Jahren wurde hierzu als Abdruckmasse Modelliergips verwendet. In letzter Zeit werden stattdessen jedoch bestimmte bei Raumtemperatur vulkanisierbare Siliconkautschuke verwendet. Die für diesen Zweck verwendeten bei Raumtemperatur vulkanisierbaren Massen bestehen aus einem Gemisch aus einem Polydimethylsiloxan mit endständigen Hydroxylgruppen, einem Vernetzungsmittel, normalerweise einer Alkoxysiliciumverbindung (wie Xthylpolysilicat) und einem Kondensationskatalysator, wie Zinn-(Il)octoat. Solche Massen erwiesen sich gegenüber Gips hinsichtlich ihrer Dimensionsstabilitat beim Härten oder beim Härtungsverfahren als überlegen, sie lassen diesbezüglich jedoch immer noch Wünsche offen.

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Erfindungsgemäß wird nun ein Verfahren zur Herstellung von Dentalabdrücken geschaffen, bei dem man eine härtbare Abdruckmasse in den Mund eines Patienten bringt und darin zum Härten der Masse über eine Zeitspanne von weniger als 10 Minuten beläßt, dadurch gekennzeichnet, daß man eine härtbare Masse verwendet, die man durch Vermischen von (A) einem Polydiorganosiloxan mit 1,95 bis 2,01 organischen Resten pro Siliciumatom, wobei wenigstens 90 % der organischen Reste im Polydiorganosiloxan Methylreste und zumindest zwei organische Reste pro Molekül Vinylreste sind und die eventuell verbleibenden Reste Alkylreste mit weniger als 19 Kohlenstoffatomen oder Phenylreste sind, (B) einem Organosiloxan mit zumindest zwei silic!umgebundenen Wasserstoffatomen pro Molekül, wobei die siliciumgebundenen organischen Reste Alkylreste mit weniger als 19 Kohlenstoffatomen sind, und wobei die Summe aus den Vinylresten pro Molekül des Bestandteils (A) und den siliciumgebundenen Wasserstoffatomen pro Molekül des Bestandteils (B) wenigstens 5 ausmacht, und (C) einem Katalysator, der die Reaktion von =SiH-Gruppen mit siliciumgebundenen Vinylresten beschleunigt, erhält.

Zumindest 90 % der organischen Reste in dem Bestandteil (A) sind Methylreste, und es sind im Mittel wenigstens zwei der organischen Reste pro Molekül Vinylreste. Alle verbleibenden Reste sind Phenylreste oder Alkylreste mit weniger als 19 Kohlenstoffatomen, wie Äthyl, n-Propyl, Isobutyl, 2,4,4-Trimethylpentyl oder Octadecyl. Die bevorzugten Polydiorganosiloxane sind diejenigen, bei denen die organischen Reste für Methyl und Vinyl stehen, und zwar mit oder ohne Phenylreste. Die Vinylreste machen ferner vorzugsweise 0,05 bis 4 %, insbesondere 0,1 bis 1 %, der Gesamtzahl der im Bestandteil (A) vorhandenen organischen Reste aus. Die Vinylreste sind vorzugsweise in Endstellungen des Moleküls vorhanden, beispielsweise in Form von

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Vinyldimethylsiloxy- oder Vinylmethylphenylsiloxy-Einheiten. Sie können jedoch auch in nichtendständigen Stellungen vorliegen, wie in Methylvinylsiloxy-Einheiten, oder das PoIydiorganosiloxan kann sowohl über endständige als auch über nichtendständige Vinylreste verfügen. Beispiele von PoIydiorganosiloxanen (A) sind Copolymere aus Dimethylsiloxan-Einheiten und Vinyldimethylsiloxan-Einheiten, Copolymere aus Dimethylsiloxan-Einheiten, VinylphenylmethyIsiloxan-Einheiten und Phenylmethylsiloxan-Einheiten, sowie Copolymere aus Methylvinylsiloxan-Einheiten, Dimethylsiloxan-Einheiten und Trimethylsiloxan-Einheiten.

Beim Bestandteil (B) der erfindungsgemäß verwendeten Massen kann es sich um irgendein Organosiloxan mit wenigstens zwei siliciumgebundenen Wasserstoffatomen handeln. Dieses Organosiloxan ist vorzugsweise ein lineares Siloxanpolymer, es kann jedoch auch ein cyclisches oder verzweigtes Siloxan sein, wie beispielsweise Si(OSiMe₃H)₄, worin Me für Methyl steht. Die in diesem Organosiloxan vorhandenen organischen Reste sind vorzugsweise Alkylreste mit weniger als 19 Kohlenstoffatomen , wie Methyl, Äthyl, Propyl, Tetradecyl oder Phenyl. Die bevorzugten Organosiloxane (B) sind die linearen Methylwasserstoffpolysiloxane, wie Copolymere aus Trimethylsiloxan-Einheiten und Methylwasserstoffsiloxan-Einheiten, Copolymere aus Dimethylwasserstoffsiloxan-Einheiten, Methylwasserstoffs iloxan-Einheiten und Dimethylsiloxan-Einheiten, sowie Copolymere aus Trimethylsiloxan-Einheiten, Dimethylsiloxan-Einheiten und Methylwasserstoffsiloxan-Einheiten, wobei letztere besonders bevorzugt sind.

Die Molekulargrößen der Bestandteile (A) und (B) sind nicht sonderlich kritisch und hängen zu einem gewissen Ausmaß von der gewünschten Konsistenz der Masse ab, wobei man eventuell vorhandene Füllstoffe und sonstige Zusätze berücksichtigt.

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Der Bestandteil (A) hat vorzugsweise eine Viskosität im Bereich von etwa 200 bis 20 000 cS bei 25 ⁰C, und der Bestandteil (B) enthält vorzugsweise etwa 5 bis etwa 50 Siloxan-Einheiten.

Die Bestandteile (A) und (B) werden vorzugsweise in solchen Mengen eingesetzt, daß man in der Masse wenigstens ein stöchiometrisches Äquivalent aus siliciumgebundenen Wasserstoffatomen in bezug auf die siliciumgebundenen Vinylreste erhält. Das Verhältnis aus siliciumgebundenen Wasserstoffatomen aus dem Bestandteil (B) zu den siliciumgebundenen Vinylresten aus dem Bestandteil (A) liegt insbesondere im Bereich von 2:1 bis 5:1.

Bei dem als Bestandteil (C) der erfindungsgemäßen Massen eingesetzten Katalysator kann es sich um irgendeinen Katalysator handeln, der die Addition von =SiH an silic!umgebundene Vinylreste fördert und über eine geeignete niedrige Toxizität verfügt. Katalysatoren, die sich für diese Umsetzung eignen, sind bekannt, und zu ihnen gehören beispielsweise Chloroplatinsäure sowie Komplexe, die man durch Umsetzen von Platinchloriden mit ungesättigten Verbindungen, wie Cyclohexen, erhält. Als Katalysatoren werden Komplexe bevorzugt, die man durch Umsetzung einer Platinverbindung, wie Chloroplatinsäure, mit einem Organosiloxan, das über siliciumgebundene Vinylreste verfügt, erhält, wie dies beispielsweise in GB-PS 1 127 675 beschrieben ist. Man sollte soviel Katalysator verwenden, daß man die gewünschte rasche Härtung der Masse erhält. Die tatsächlich erforderlichen Mengenanteile hängen im gewissen Ausmaß von der Natur der Bestandteile (A) und (B) ab, und ferner von dem Verhältnis aus den siliciumgebundenen Wasserstoffatomen und den Vinylresten in

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der Masse. Normalerweise erhält man mit einer Katalysatormenge von etwa 10 bis etwa 50 Gewichtsteilen Platin pro Million Gewichtsteilen aus den Komponenten (A) und (B) ein ausreichendes Härtungsverhalten.

Falls der Katalysator (C) Platin enthält, dann läßt sich die Härtungszeit der Masse verkürzen, indem man in die Masse zusätzlich ein Kobaltsalz einer Carbonsäure einarbeitet. Zu solchen Kobaltsalzen gehören beispielsweise Kobaltoxalat, Kobaltlactat oder Kobaltnaphthenat, wobei man letzteres im allgemeinen bevorzugt, wenn der maximale Effekt gewünscht wird. Die Kobaltsalze können in solchen Mengen eingesetzt werden, daß sich in der Masse etwa 0,5 bis etwa 5 Teile Kobalt pro Teil Platin ergeben.

Die erfindungsgemäßen Massen können einen oder mehrere Füllstoffe und/oder sonstige Zusätze enthalten. Die Gegenwart eines Füllstoffes wird im allgemeinen bevorzugt, da die Masse hierdurch noch fester werden kann und sich damit ferner die Konsistenz der Masse modifizieren läßt. Beispiele geeigneter Füllstoffe sind abgerauchte Siliciumdioxide, gefällte Siliciumdioxide, vermahlener Quartz, Diatomeenerden, Zinkoxid, Titandioxid oder Calciumcarbonat. Art und Menge des jeweils verwendeten Füllstoffes hängen von den Eigenschaften ab, die man bei der Masse vor und nach dem Härten haben möchte. Der Füllstoff wird normalerweise in Mengen von bis 150 Gewichtsteilen auf 1OO Teile des Gesamtgewichts aus den Bestandteilen (A) und (B) verwendet*

Andere Zusätze, die in den erfindungsgeraäßen Massen vorhanden sein können, sind Pigments, antiseptische Mittel sowie Mittel zur Geschmacksverbesserung, beispielsweise Pfefiermir.zöl. Selbstverständlich soll jedoch 'feder verwendete Zusatz die Wirkung des Katalysators "C-nicht wesentlich hemmer..

Die erfindungsgemäßen Massen sollten so beschaffen sein, daß sie bei Raum- oder Körpertemperatur innerhalb von weniger als 10 Minuten zu einem nicht fließfähigen Zustand härten. Die Masse soll daher ganz kurz nach Vermischen der Bestandteile (A), (B) und (C) in den Mund des Patienten gebracht werden. Nach Härten zu einem praktisch nicht fließfähigen Zustand kann die Masse aus dem Mund genommen werden. Gewünschtenfalls läßt sich die Härtung nach Entfernung aus dem Mund bei Raumtemperatur oder durch Anwendung von Wärme beschleunigen. Ein solches Härten durch Wärme kann angewandt werden, um die Bildung von Oberflächenunregelmäßigkeiten in der gehärteten Masse zu verringern, zu denen es gelegentlich kommen kann, und die gegebenenfalls auf das Dentalraodell übertragen werden können. Hierzu reicht normalerweise ein 1 bis 60 Minuten langes Erwärmen auf 40 bis 80 ⁰C. Der elastomere Abdruck wird dazu am besten in eine Inerte Flüssigkeit gegeben, die die gewünschte Temperatur hat» Unter inerter Flüssigkeit versteht man dabei <~ι.'Λ'& Flüssigkeit, die mit dem elastomeren Abdruck nicht reagiert und diesen nicht merklich aufquillt oder einschrumpft« Die bevorzugte inerte Flüssigkeit ist Wasser.

Die Erfindung wird anhand der folgender; Beispiele näher erläuter c,

Zur Herstellung einer Masse werden rolgencs Bestandteil miteinander

cit; ι

Polydimethylsiloxan mit ends tan. iic-e'^ Whsnr?!™ methylvinylsiloxy-Einheiuen -iviskösiS^-i

10 000 c? bei, 25 ⁰C; 49^7 Gewichtsteile

CalciumcarboriiL^ 28.1

Platinkomplex" G_f=C

r PlatinKo?ti"~Xöi: ist sir Keak^i^nsproavikt axis H^P

r;_? -ind enthält O»S45

Zur Herstellung einer zweiten Masse werden folgende Bestandteile miteinander vermischt:

Dimethylpolysiloxan mit endständigen Phenylmethy1vinyls iloxy-Einheiten

(Viskosität 10 000 cS bei 25 ⁰C) 85,8 Gewichtsteile verstärkender Siliciumdioxidftillstoff 9,4 Me₃Si(OSiMe₂)₃(OSiMeH)5OSiMe₃ 4,3

TiO₀ 0,43 "

Man nimmt einen Gewichtsteil der beiden obigen Massen und mischt das Ganze eine Minute gründlich. Das auf diese Weise erhaltene Gemisch verfügt bei 23 ⁰C über eine Verarbeitungszeit von 5 Minuten und härtet im Mund innerhalb von etwa 2 Minuten.

Die Messung der DimensionsStabilität erfolgt nach British Standard Specification 4269 Teil 1 (1968) , wobei man nach 6 Stunden bei Raumtemperatur einen linearen Schrumpfwert von 0,013 % erhält. Nach 7-tägiger Lagerung bei Raumtemperatur liegt der lineare Schrumpfwert bei 0,085 %.

Beispiel 2

Zur Herstellung einer Masse werden folgende Bestanteile miteinander vermischt:

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Polydimethylsiloxan mit endständigen Dimethy1vinylsiloxy-Einheiten

(Viskosität 2000 cP bei 25 ⁰C) 49,5 Gewichtsteile

Diatomeensiliciumdioxid 21 ,78 "

Calciumcarbonat 27,7 "

Platinkomplex (wie bei Beispiel 1) 0,99

Kobaltnaphthenat bis zu einer Menge von

18 ppm Kobalt

Aus folgenden Bestandteilen wird eine zweite Masse hergestellt:

Polydimethylsiloxan mit endständigen Dimethylvinylsiloxy-Einheiten

(Viskosität 2000 cP bei 25 ⁰C) 89,1 Gewichtsteile

abgerauchtes Siliciumdioxid 9,81 "

Si(OSiHMe₂)₄ 1,0

Man nimmt je einen Gewichtsteil der beiden obigen Massen und vermischt das Ganze eine Minute gründlich. Das auf diese Weise erhaltene Gemisch härtet bei 22 ⁰C innerhalb von etwa 8 Minuten. Die nach BS 4269 bestimmte lineare Schrumpfung der Masse ergibt nach 6 Stunden bei Raumtemperatur einen Wert von 0,0264 %, und nach 7 Tage langer Lagerung bei Raumtemperatur einen Wert von 0,092 %.

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Claims

Patentansprüche

Jk) Verfahren zur Herstellung eines Dentalabdrucks, bei dem man eine härtbare Abdruckmasse in den Mund eines Patienten bringt und darin zum Härten der Masse über eine Zeitspanne von weniger als 10 Minuten beläßt, dadurch gekennzeichnet, daß man eine härtbare Masse verwendet, die man durch Vermischen von (A) einem Polydiorganosiloxan mit 1,95 bis 2,01 organischen Resten pro Siliciumatom, wobei wenigstens 90 % der organischen Reste im Polydiorganosiloxan Methylreste und zumindest zwei organische Reste pro Molekül Vinylreste sind und die eventuell verbleibenden Reste Alkylreste mit weniger als 19 Kohlenstoffatomen oder Phenylreste sind, (B) einem Organosiloxan mit zumindest zwei siliciumgebundenen Wasserstoffatomen pro Molekül, wobei die siliciumgebundenen organischen Reste Alkylreste mit weniger als 19 Kohlenstoffatomen sind, und wobei die Summe aus den Vinylresten pro Molekül des Bestandteils (A) und den siliciumgebundenen Wasserstoffatomen pro Molekül des Bestandteils (B) wenigstens 5 ausmacht, und (C) einem Katalysator, der die Reaktion von =SiH-Gruppen mit siliciumgebundenen Vinylresten beschleunigt, erhält.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator (C) eine Platinverbindung oder einen Platinkomplex verwendet, und der härtbaren Masse ferner ein Carbonsäuresalz von Kobalt zugibt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator (C) das Reaktionsprodukt aus Chloroplatinsäure und einem siliciumgebundene Vinylreste enthaltenden Siloxan verwendet.

SG9837/U253
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die gehärtete Masse nach Entfernen aus dem Mund des Patienten und vor ihrer Verwendung zur Herstellung eines Dentalmodells einer Wärmenachbehandlung unterzieht.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die gehärtete Masse zur Wärmenachbehandlung in eine inerte Flüssigkeit mit einer Temperatur von 40 bis 80 ⁰C taucht.

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