DE2626940B2

DE2626940B2 - Silikonmassen für Zahnabdrücke

Info

Publication number: DE2626940B2
Application number: DE2626940A
Authority: DE
Inventors: Robert Augustine Schenectady N.Y. Smith
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1975-06-19
Filing date: 1976-06-16
Publication date: 1981-06-25
Also published as: DE2626940C3; GB1554932A; CA1116775A; US4007153A; FR2383654B1; GB1554931A; FR2383654A1; JPS524686A; DE2626940A1

Description

OR

RO— Si— R'
OR

worin R ein Alkyl-, Alkenyl- oder Arylrest ist und R¹ ein Alkyl-, Alkenyl-, Aryl- oder Alkoxyrest ist.

2. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Diorganopolysiloxan (a) ein Dimethylpolysiloxan ist.

3. Masse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Viskosität des Dimethylpolysiloxans (a) im Bereich von 80 000 bis 120 000 Centipoise bei 25° C liegt und das die Masse vor der Zugabe des Katalysators einen geringen Fluß aufweis» und nicht klebrig ist.

4. Masse nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Metallsalz-Katalysator in einer Menge von 0,6 Teilen auf 100 Teile der Grundmischung verwendet wird.

5. Masse nach Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Diorganopolysiloxan eine geringe aber wirksame Menge eines Dimethylpolysiloxans geringen Molekulargewichtes mit endständigen an Silizium-gebundenen Hydroxylgruppen enthält, um die Härtungszeit zu verlangsamen.

6. Masse nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Dimethylpolysiloxan geringen Molekulargewichtes etwa 7 Gew.-% Hydroxylgruppen enthält und 5 bis 10 Dimethylsiloxan-Einheiten aufweist.

7. Masse nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Dimethylpolysiloxan geringen Molekulargewichtes in einer Menge von etwa 0,05 bis etwa 2 Gew.-%, bezogen auf die Grundmischung vorhanden ist.

8. Masse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Viskosität des Dimethylpolysiloxans im Bereich von 2500 bis 3500 Centipoise bei 25"C liegt und die Masse vor der Zugabe des Katalysators einen starken Fluß aufweist und klebrig ist.

9. Masse nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Metallsalzkatalysator in einer Menge von etwa 0,4 Gew.-Teilen auf 100 Gew.-Teile der Grundmischung vorhanden ist

10. Masse nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet daß der Silizium-organische Vernetzer (c) kondensiertes Äthylorthosilikat ist

11. Masse nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet daß der Metallsalz-Katalysator Zinnoctoat ist.

12. Kalthärtende Zweikomponenten-Silikonmasse für Zahnabdrücke, die vor dem Härten im wesentlichen aus etwa 0,3 bis etwa 0,7 Gew.-Teilen eines Metallsalzes einer Monocarbonsäure als Katalysator auf 100 Teile einer Grundmischung besteht, die im wesentlichen folgende Bestandteile enthält:

(a) etwa 15 bis 25 Gew.-% eines flüssigen Diorganopolysiloxans mit endständigen an Silizium-gebundenen Hydroxylgruppen und einer Viskosität im Bereich von etwa 15 000 bis 35 000 Centipoise bei 25° C,

(b) etwa 70 bis etwa 85 Gew.-% eines Kalziumcarbonat-Füllstoffes geringer ölabsorption,

(c) etwa 3 bis etwa 8 Gew.-% eines Mineralöls und

(d) etwa 0,05 bis etwa 2 Gew.-°/o einer Silizium-organischen Verbindung der folgenden allgemeinen Formel als Vernetzer

OR

RO—Si—R¹
OR

worin R ein Alkyl-, Alkenyl- oder Arylrest und R¹ ein Alkyl-, Alkenyl-, Aryl- oder Alkoxyrest ist und die Masse sich vor dem Härten nicht klebrig anfühlt und nach dem Härten ein glattes nicht-grießiges Aussehen aufweist

13. Masse nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Diorganopolysiloxan (a) ein Dimethylpolysiloxan ist.

14. Masse nach Anpsruch 12 oder 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Silizium-organische Verbindung (d) ein kondensiertes Äthylorthosilikat ist.

15. Masse nach Anspruch 12, 13 oder 14, dadurch gekennzeichnet, daß das Metallzsalz Zinnoctoat ist.

Die vorliegende Erfindung betrifft verbesserte Silikonmassen zum Herstellen genauer Abdrücke von Mund, Gaumen und Zähnen. Mehr im besonderen betrifft sie kaltvulkanisierende Zweikomponenten-Silikonmassen, von denen die eine Komponente ein Metallsalz einer Monocarbonsäure als Katalysator und die andere Komponente die Grundmischung ist. In einer Ausführungsform besteht die Grundmischung aus einem Diorganopolysiloxan, einer Silizium-organischen Verbindung als Vernetzer und einem neuen verbesserten Füllstoff, der ein Gemisch aus Zinkoxid, K-ilziumcarbo nat und Bimsstein ist. In einer zweiten Ausl'ührungsform besteht die Grundmischung aus einem Diorganopolysiloxan, einer Silizium-organischen Verbindung als Vernetzer, Mineralöl und als verbessertem Füllstoff ein

Kaliumcarbonat mit geringer ölabsortion.

Kalthärtender Silikon-Kautschuk hat sich zunehmend weiterer Anwendung als Formmedium bei der Herstellung künstlicher Gebisse erfreut Das Material wird als Paste angewendet, in die vor der Anwendung ein Härtungsmittel eingemischt wird Dies verändert die pastenartige Beschaffenheit in einen gummielastischen Zustand nach dem Härten bei Körpertemperatur. Wegen seiner Elastizität kann das gehärtete Silikon leicht aus dem Mund herausgenommen und dann zum Gießen eines Arbeitsmodells, z. B. aus Gips benutzt werden, von dem ausgehend dann das dauerhafte Zahnstück hergestellt wird.

Silikon-Kautschukmassen haben verschiedene Vorteile gegenüber früher für Zahnabdrücke benutzte Materialien, z. B. Gips, Alginat usw. Verglichen mit Gips ist Silikon-Gummi elastischer, ist bruchbeständiger und gestattet eine leichte Abnahme vom Kiefer. Verglichen mit Alginaten ist Silikon-Gummi nicht empfindlich gegenüber Wasserverlust, was ein Schrumpfen verursachen kann, und weist eine bessere Formgenauigkeit auf. Silikone zeigen auch eine gute Abmessungsstabilität, die selbst bei längerer Lagerung in Luft beibehalten wird (vgL das Buch »Chemistry and Technology of Silocones« Walter Noll, Academic Press, New York 1968, Seite 623).

Elastomere Massen sind bei Zahnabdrücken für zwei Hauptgebiete eingesetzt worden, nämlich dem zur Herstellung von Kronen und Brücken, sowie zur Herstellung ganzer Gebisse. Für die Kronen und Brücken ist eine Abdruckform (»im Englischen custom tray« genannt), die üblicherweise hergestellt wird, indem man von dem in Ordnung zu bringenden Teil des Mundes einen Abdruck mit Alginat macht. Durch Gießen von Dentalstein in das gehärtete Alginat und Härten des Dentalsteines wird ein Abguß dieses Abdruckes hergestellt. Der Abguß wird mit Asbest umwickelt und um den umwickelten Abguß wird unter Verwendung von Methylmethacrylat oder einem anderen geeigneten polymeren Material, wie Polyäthylen, Polyvinylchlorid, Polyepoxid usw. eine Form aufgebaut Nach dem Härten wird das Methylmethacrylat von dem Dentalstein-Gußkörper abgenommen und als Abdruckform für den herzustellenden Silikon-Gummiabdruck verwendet.

Die Methylmethacrylat-Abdruckform wird erst mit einer Grundierung überzogen. Dann vermischt man ein Silikon pastenartiger Beschaffenheit mit einem Härtungsmittel und einem geeigneten Katalysator, ordnet diese Mischung in der Form an und führt die ganze Schale mit dem darin enthaltenen Inhalt in den Mund des Patienten ein, wo das Härten stattfindet. Nachdem dieser Abdruck gehärtet ist, wird er entfernt und getrimmt, um Unterschneidungen und dünnwandige Abschnitte zu entfernen. Dann wird eine Silikonmasse geringerer Viskosität katalysiert und direkt über den in Ordnung zu bringenden Bereich im Mund des Patienten eingeführt. Die den anfänglich hergestellten gehärteten Silikon-Gummiabdruck enthaltende Abdruckform wird über dem katalysierten Silikon Fest angepreßt, bis das Härten abgeschlossen ist. Danach wird der nun sehr genaue Abdruck aus dem Munde dus Patienten im Laboratorium zu - Anfertigung einer Hrücke verwendet.

Für die Herstellung vollständiger (Jebi.sse werden die Silikone in gleicher Wuisc benutzt, mil der Ausnahme, daß eine wiederbeiiutzbare perforierte Metallforni anstelle einer Abdruckform aus polymeren Materialien verwendet wird. Die Silikonmasse iioner Viskosität wird wie oben beschrieben in der Form angeordnet, in den Mund des Patienten eingeführt, um einen ersten Abdruck zu machen und danach folgt die Verwendung der Silikonmasse geringerer Viskosität zur Herstellung eines genaueren Abdruckes des in Ordnung zu bringenden Bereiches im Mund des Patienten, im wesentlichen wie oben beschrieben.

Eine elastische Silikonmasse, die benutzt werden kann zur Herstellung kaltvulkanisierender Dentalabdrücke in der oben beschriebenen Weise ist in der US-PS 31 27 363 beschrieben. In dieser US-PS sind elastomere Organopolysiloxan-Massen offenbart, die bei Raumtemperatur vulkanisierbar sind, und für eine Reihe von Anwendungen verwendbar sind, einschließ-

Tj lieh der Herstellung von Abdrücken des Mundes und von Zähnen. Diese Massen sind jedoch einigen der

Erfordernisse bei der Herstellung von Zahnabdrücken nicht spezifisch angepaßt.

In der US-PS 36 96 090 ist eine kalthärtende Silikon-Kautschuk-Zusammensetzung offenbart, die zur Herstellung von Ohrtropfen verwendet werden kann. Es darf jedoch nur eine relativ geringe Füllstoffmenge (10 bis 50%) verwendet werden oder die Masse ist schwer zu formen.

2") Es sind nun neue verbesserte Zweikomponenten-Silikon-Kautschuk-Zusammensetzungen gefunden worden, die kalt härten und die zur Herstellung von Dentalabdrücken angepaßt sind. Die erfindungsgemäßen Massen weisen so erwünschte Eigenschaften auf, wie mäßig

in rasche Härtungszeit, kittartige Beschaffenheit, gute Lagerungsstabilität, geringe lineare Schrumpfung und geringe Toxizität Die Vulkanisation der erfindungsgemäßen Massen wird nicht durch Materialien gehindert, aus denen die Abdnickformen hergestellt werden, z. B.

i") Polyacrylmassen, Polyäthylen, Polyvinylchloriden, Epoxiden und ähnlichen.

Die erfindungsgemäßen Massen erreichen innerhalb einer kürzeren Zeit nach der Härtung eine größere Härte und sie können so angesetzt werden, daß sie zu

•4(i einem glatten nicht-körnigen Aussehen härten.

Darüber hinaus wird durch die Verwendung der erfindungsgemäßen Massen die Notwendigkeit zur Herstellung der Abdruckform beseitigt, da diese Massen sowohl als Abdruckformmaterial als auch als die

•r> hochviskose Masse, die zur Herstellung der Zahnabdrücke in die Form eingeführt wird, verwendet werden können. Weiter kann die Bißregistrierung, die bisher einen getrennten Arbeitsschritt mit entweder einer aus Methacrylat hergestellten Abdruckform oder einer

-><' perforierten Metallform erforderte, nun gleichzeitig wie der Zahnabdruck bei Verwendung des erfindungsgemäßen kittartigen Silikonformmaterials erhalten werden.

Die detaillierten Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung sind im Stand der Technik nicht offenbart

Vi und die bemerkenswerten Eigenschaften als Zahnabdruckmaterialien, werden durch den Stand der Technik nicht nahegelegt.

Durch die vorliegende Erfindung werden kalthärtende Zweikomponenten-Silikonmassen zur Abnahme von

im Zahnabdrücken geschaffen. Die erste Ausführungsform kann unter Verwendung einer einzigartigen Füllstoffkombination entweder mit hohem Fluß und klebrig oder mit geringem Fluß und nicht klebrig hergestellt werden. Vor dem Härten besteht diese erfindungsgemäße Masse

h~> im wesentlichen aus etwa 0,3 bis etwa 0,7 Gew.-Tcilen eines Metaüsalzes einer Monocarbonsäure auf 100 Gew.-Teile einer Grundmischling, die im wesentlichen aus folgenden Bestandteilen besteht:

(a) von etwa 25 bis etwa 35 Gew.-% eines flüssigen Diorganopolysiloxans mit endständigen an Silizium-gebundenen Hydroxylgruppen,

(b) von etwa 60 bis etwa 75 Gew.-% einer Füllstoff-Mischung, die im wesentlichen Zinkodd, Kaliumcarbonat und Bimsstein enthält und

(c) von etwa 0,05 bis etwa 2 Gew.-% einer Silizium-organischen Verbindung der folgenden allgemeinen Formel als Vernetzer

OR
RO-Si—R¹

OR

worin R ausgewählt ist aus Alkyl, Alkenyl und Aryl und Ri ausgewählt ist aus Alkyl, Alkenyl, Aryl und Alkoxy.

Die erfindungsgemäße Masse besteht vor dem Vermischen aus zwei Komponenten, dner Grundmischung und einem Katalysator. Die Grundmischung besteht aus einem flüssigen Silikon, einem Füllstoff und einem Silizium-organischen Vernetzer. Eine wirksame Menge Katalysator wird in die Grundmischung eingearbeitet, um sie vor der Abnahme des Zahnabdrukkes zu katalysieren. Zur leichteren Handhabbarkeit ist es erwünscht, eine Masse mit einer kittartigen Beschaffenheit zu erhalten. Die spezifisch eingegebene Zusammensetzung hat eine solche kittartige Beschaffenheit

Das bevorzugte flüssige Silikon für die Grundmischung ist ein Silanolendgruppen aufweisendes Dimethylpolysiloxan, d. h. eines mit an Silizium gebundenen endständigen Hydroxylgruppen, das eine Viskosität von 3000 bis 200 000 Centipoise bei 25° C und vorzugsweise eine Viskosität von 3000 bis 120 000 Centipoise bei 25° C hat Werden solche Polysiloxane mit einer Viskosität von 80 000 bis 120 000 Centipoise verwendet, dann verwendet man in geringen aber wirksamen Mengen, um die Härfmgszeit zu verlangsamen, ein Silanolendgruppen aufweisendes Polydimethylsiloxan geringen Molekulargewichtes mit 5 bis 10 Dimethylsiloxan-Einheiten und etwa 7 Gew.-% Hydroxylgruppen. Eine besonders wirksame Menge dieses niedermolekularen Silikons liegt im Bereich von 0,05 bis 2 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Grundmischung.

Verwendet man ein Polyorganosiloxan geringerer Viskosität, z. B. eines solchen mit 2500 bis 3500 Centipoise bsi 25° C, dann fließt die Grundmischung stark und ist vor dem Katalysieren klebrig, nach dem Katalysieren nicht klebrig. Bei Verwendung des vorgenannten relativ hochviskosen Polyorganosiloxane mit z. B. 80 000 bis 120 000 Centipoise bei 25° C fließt die Grundmischung wenig und ist schon vor dem Katalysieren nicht klebrig.

Die zusammen mit der Grundmischung verwendete Katalysatormenge hängt von der Viskosität der Grundmischung ab. Werden die Organopolysiloxane mit einer Viskosität im Bereich von 80 000 bis 120 000 Centipoise bei 25⁰C in der Grundmischung verwendet, dann ist ein Gew.-Verhältnis von etwa 0,6 Teilen Katalysator auf 100 Teile der Grundmischung bevorzugt. Für Polysiloxane sehr viel geringerer Viskosität, z. B. von 2500 bis 3500 Centipoise wird eine geringere Katalysatormenge eingesetzt, wie von etwa 0,4 Teilen Katalysator auf 100 Teile der Grundmischung.

Der einzigartige Füllstoff, der in das flüssige Silikon eingearbeitet wird, besteht aus einem Gemisch von 3 bis 15 Teilen und vorzugsweise 5 bis 10 Teilen Zinkoxid, 5 bis 25 Teilen und vorzugsweise 10 bis 20 Teilen Kaliumcarbonat und 45 bis 65 Teilen und vorzugsweise 50 bis 60 Teilen Bimsstein (Al₂O₃-SiO₂), bezogen auf 100 Gew.-Teile der Grundmischung. Die verschiedenen Komponenten des Füllstoffes wirken in Kombination. Kalziumcarbonat und Zinkoxid werden zum Füllen ebenso wie als Aufhellungsmittel verwendet Bimsstein verleiht der Masse eine kittartige Beschaffenheit

ίο Außerdem wird Bimsstein in der Masse auch leichter angefeuchtet und sichert so eine größere Übereinstimmung von Mischungsansatz zu Mischungsansatz als andere Füllstoffarten. Überraschenderweise wurde auch festgestellt, daß bei Verwendung von Bimsstein als

einem Bestandteil des Füllstoffes innerhalb einer relativ kurzen Zeit nach Zugabe des Katalysators beim Härten eine größere Härte erhalten wird. Um die vorteilhaften Ergebnisse dieser Ausführungsform der vorliegenden Erfindung zu erhalten, müssen alle drei Bestandteile des Füllstoffes vorhanden sein.

Die bevorzugten Verneizungsmittel sind die for diesen Zweck üblichen Silizium-organischen Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel

OR

RO— Si— R¹

OR

worin R ausgewählt ist aus Alkyl, Alkenyl und Aryl und R' ausgewählt ist aus Alkyl, Alkenyl, Aryl und Alkoxy.

Einige bevorzugte Vernetzungsmittel sind Phenyltriäthoxysilan, Vinyitriäthoxysilan, n-Propylsiiikat und

π kondensiertes Äthylorthosilikat. Besonders bevorzugt ist kondensiertes Äthylorthosilikat

Von dem Vernetzungsmittel wird im allgemeinen eine Menge von etwa 0,05 bis etwa 2 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Grundmischung eingesetzt. Kleinere

4« Mengen als die oben angegebenen sind im allgemeinen unzureichend für die Umsetzung mit dem Organopolysiloxan zur Bildung des gehärteten Silikon-Gummis und größere Mengen als die oben angegebenen neigen zur Verringerung der Elastizität des gehärteten Gummis.

Für die erfindungsgemäßen Massen zur Herstellung von ZahnbrücKen sind die üblichen Katalysatoren geeignet Metallsalze von Monocarbonsäuren haben sich als wirksam erwiesen. Verschiedene Säurereste und Metallicnen sind als Bestandteile dieser Metallsalze geeignet

,ο Einige bevorzugte Säurereste sind Linoleat Stearat Oleat, Butyrat und Octoat Zinn ist als das Metallion wegen seiner geringen Toxizität bevorzugt Einige bevorzugte Metallsalze sind Zinnoleat, Zinnbutyrat und Zinnoctoat Besonders bevorzugt ist Zinnoctoat

■55 In einer zweiten Ausführungsform wird eine kalthärtende Silikonmasse für Zahnabdruckzwecke geschaffen, die nicht oder höchstens leicht klebrig ist und die zu einem glatten harten Gummi härtet der sich nicht körnig, grießig oder grob anfühlt Bei dieser Ausfüh-

bo rungsform besteht die Masse vor dem Härten im wesentlichen aus etwa 03 bis 0,7 Gew.-Teilen eines Zinnsalzes, einer Monocarbonsäure auf 100 Gew.-Teile einer Grundmischung, die im wesentlichen aus folgenden Bestandteilen besteht:

(a) von etwa 15 bis etwa 25 Gew.-% eines flüssigen Diorganopolysiloxans mit endständigen an Silizium gebundenen Hydroxylgruppen,

(b) von etwa 70 bis etwa 85 Gew.-% eines Füllstoffes, der im wesentlichen von aus einem Kalziumcarbonat mit geringer ölabsorption besteht,

(c) von etwa 3 bis etwa 8 Gew.-% eines Mineralöls und

(d) von etwa 0,05 bis etwa 2 Gew.-% einer Silizium-organischen Verbindung der folgenden allgemeinen Formel als Vernetzungsmittel,

OR
RO —Si —R¹

OR

worin R ausgewählt ist aus Alkyl, Alkenyl und Aryl und Ri ausgewählt ist aus Aikyi, Aikenyi, Aryl und Aikoxy. Die Massen dieser Ausführungsform sind vor dem Härten nicht oder höchstens leicht klebrig und sie fühlen sich nach dem Härten glatt und nicht körnig an, wobei einige besondere Massen sich leicht grießig anfühlen, was aber nicht notwendigerweise nachteilig ist.

Das Diorganopolysiloxan dieser zweiten Ausführungsform ist vorzugsweise ein Dimethylpolysiloxan mit einer Viskosität von 15 000 bis 35 000 Centipoise bei 25° C und vorzugsweise ein solches mit einer Viskosität von etwa 20 000 bis etwa 30 000 Centipoise bei 25" C. Wirksam als Vernetzungsmittel sind die gleichen Silizium-organischen Verbindungen, die bereits im Zusammenhang mit der ersten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung als geeignet genannt wurden.

Um jede Klebrigkeit in der Grundmischung zu verringern oder zu beseitigen und die Handhabung während des Anfertigens der Zahnabdrücke zu erleichtern, wird zu der Masse nach der zweiten Ausführungsform eine relativ geringe Menge Mineralöl hinzugegeben. Geeignete Mineralöle sind die physiologisch annehmbaren milden Flüssigkeiten, die von einer Reihe von Herstellern erhältlich sind. Ein geeignetes Mineralöl ist das als Kaydol-Mineralöl von der Sonneborn Division der Withco Chemical Co. erhältliche schwere weiße öl.

Als Katalysator können die gleichen üblichen Metallsalze von Monocarbonsäure verwendet werden, die oben als geeignet für die Massen der ersten Ausführungsform genannt sind.

Der Füllstoff ist ein Kalziumcarbonat mit geringer ölabsorption, der die Schaffung eines glatten nicht-körnigen Aussehens bei der gehärteten Silikonmasse unterstützt Geeignete Arten von Kalziumcarbonaten mit geringer ölabsorption sind Camel Kote von Harry T. Campbel and Sons Co, Towson, Maryland, Gamma Sperse 255, Wingdale White and No. 10 White von Georgia Marble Company, Calcium Products Division, Täte Georgia, Duramit der Thompson Weiman and Company, Montclair, New Jersey und Micro White 75 der Sylacauga Calcium Products Company, Sylacauga Alabama). Besonders bevorzugt ist das Camel Kote-Kaiziumcarbonat

Nachfolgend wird die Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert

Beispiele 1 und 2

Diese Beispiele veranschaulichen die Herstellung und die Eigenschaften der Massen nach der ersten Ausführungsform, wobei alle angegebenen Anteile auf Gew.-% Basis beruhen.

Es wurde die Grundmischung der Mischung A (Beispiel 1) zubereitet, indem man gründlich 30,67 Teile Silanolendgruppen aufweisenden Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von etwa 3000 Centipoise bei 25° C, 12,26 Teile verstärkenden Kalziumcarbonat-Füllstoff (Albacar), 615 Teile Zinkoxid-Füllstoff (XX-78) 50,02 -, Teile Bimsstein-Füllstoff (Airfloat 2599, von James H. Rhodes and Co. Long Island City, New York erhältlich) und 0,90 Teile kondensierten Äthylorthosilikats vermischte, wobei das Mischen so lange fortgesetzt wurde, bis eine kittartige Beschaffenheit erhalten wurde. Die

κι Mischung floß stark und war klebrig. Dann arbeitete man in die kittartige Mischung (Zinn(II)-Octoat-Katalysator in einer Menge von 0,4 Teilen auf 100 Teile der Grundmischung ein und erhielt die Mischung A, die bei Raumtemperatur härtete.

ι5 Die Mischung B (Beispiel 2) wurde in ähnlicher Weise zubereitet. Die Grundmischung von B wurde dabei erhalten, indem man zuerst gründlich 30,43 Teile Silanolendgruppen aufweisenden Dimethylpolysiloxans mit einer Viskosität von 120 000 Centipoise bei 25° C,

M 12,16 Teile Kalziumcarbonat-Füllstoff (Albacar), 6,11 Teile Zinkoxid-Füllstoff (XX-78), 49,63 Teile Bimsstein (Airfloat 2599), 0,89 kondensiertes Äthylorthosilikat und, zum Hinziehen der Topfzeit, 0,78 Teile eines Silanolendgruppen aufweisenden Polydimethylsiloxans geringen Molekulargewichtes mit etwa 7 Gew.-% Hydroxygruppen vermischte. Die erhaltene Masse wies einen geringen Fluß auf und war nicht klebrig. Zu dieser Masse kittartiger Beschaffenheit gab man etwa 0,6 Teile Zinn(II)-Octoat auf 100 Teile der Grundmischung, um

Jo die Mischung B zu erhalten, die bei Raumtemperatur härtete.

Die Eigenschaften der beiden Massen sind in der folgenden Tabelle I zusammengefaßt:

Kalthärtende Silikonmassen für Zahnabdrücke

Beispiel (Mischung) KA) 2(B)

Auftragungsgeschwindigkeit 50-150 0-30 bei einem Druck von etwa
6,3 kg/cm² (entsprechend
90 psi) in g/min

Härtungszeit in sck 100-160 90-150

Eigenschaften

spezifisches Gewicht 1,57-1,62 1,57-1,62

in g/cm'

so lineare Schrumpfung 0,2-0,3% 0,2-0,3%

(ADA Spezifikation 19)

Shore-A-Härte

10 Minuten 60-70 60-70

.. 20 Minuten 70-80 65-75

60 Minuten 75-85 70-80

% Dehnung 50 59

Reißfestigkeit in kg/cm 10,9(61) 10,6(59)

(entsprechend US-Pfund/Zoll)

Farbe

grau

Die vorgenannten Eigenschaften lassen erkennen, daß außerordentlich brauchbare Massen für Zahnabdrücke geschaffen wurden.

Die Grundmischungen der Beispiele 1 und 2 haben selbst bei beschleunigtem Altern bei 50° C gute Lagerungseigenschaften für 6 Monate oder mehr.

Weder die Mischung von A noch die Mischung von B erleidet irgendeine Härtungsverhinderung bei Verwendung mit den üblichen Abdruckformen, die aus Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Methylmethacrylat oder Epoxymaterialien hergestellt sind.

Die beiden obigen Beispiele veranschaulichen Massen, die innerhalb des möglichen Viskositätsbereiches aus Polyorganosiloxanen hoher und geringer Viskosität hergestellt wurden. Es sind selbstverständlich auch andere Mischungen möglich, z. B. solche, um Mischungen mit Eigenschaften zu erhalten, die zwischen den Eigenschaften der beiden obigen Mischungen A und B liegen.

Beispiel 3

Dieses Beispie! veranschaulicht die Herstellung und die Eigenschaften einer Masse nach der zweiten Ausführungsform, die nicht klebrig ist und ein sehr glattes gehärtetes Vulkanisat ergibt. Alle Angaben über Mengen der Bestandteile sind in Gew.-% gemacht.

Die Grundmischung bestand aus 17 Teilen Silanolendgruppen aufweisendem Dimethylpolysiloxan mit einer Viskosität im Bereich von 20 000 bis 30 000 Centipoise bei 25°C, 5,2 Teilen Mineralöl (Kaydol von Wittco Chemical), 77 Teilen Kalziumcarbonat-Fülistoff mit geringer ölabsorption (Camel Kote), 0,8 Teilen 40% kondensierten Äthylorthosilikats. Der Camelkote-Füllstoff hatte einen abgeschätzten ölabsorptionswert von etwa 10 kg öl auf 100 kg Kalziumcarbonat, nach ASTM D-281-31. Die Grundmischung hatte vor der Zugabe des Katalysators eine kittähnliche Beschaffenheit und gute Handhabungseigenschaften, wobei sie nicht klebrig und grießig war. Die Mischung hatte ein spezifisches Gewicht von 1,85 bis 1,90.

Um das Härten einzuleiten, wird ein Zinn(II)-Octoatkatalysator in die Grundmischung in einer Menge von 0,5 Teile Katalysator auf 100 Teile der Grundmischung eingearbeitet. Die erhaltene katalysierte Zahnabdruckmasse hatte eine Verarbeitungszeit von etwa 55 see bei Zimmertemperatur. Nach etwa 55 see wurde die Masse schwer zu handhaben.

Beispiel 4

Ir diesem Beispiel sind die physikalischen Eigenschaften kalthärtender Zahnabdrucksmassen gemäß der vorliegenden Erfindung bei Verwendung verschiedener Kalziumcarbonate mit geringer ölabsorption als Füllstoff in der Grundmischung verglichen.

Gemäß dem Verfahren des Beispiels 3 wurden unter Verwendung verschiedener Kalziumcarbonat-Füllstoffe Grundmischungen hergestellt. Die verwendeten Kalziumcarbonate zusammen mit ihren ölabsorptionswerten, sind in der folgenden Tabelle 2 zusammengefaßt:

Tabelle 2	Ölabsorption in kg Öl/KXIg
	FuIlStOlT(ASTM D-281-31;
Kalziumcarbonat-FüllstolTc	10
Füllstoff	10-12
	7-9
Camel Kote	11-13
Gamma Sperse 255	5-6
No. 10 White	10-12
Wingdale White
Duramite
Micro White 75

Die Bearbeitungszeit der mit den vorgenannten Füllstoffen hergestellten Grundmischungen wurde nach dem Zugeben des Katalysators zu einem Teil der Grundmischung gemäß dem in Beispiel 3 gegebenen Verfahren gemessen. Es wurde auch die Shore-A-Härte der katalysierten Masse nach 5 und 10 Minuten nach der Katalysatorzugabe gemessen. Diese Eigenschaften sind in der folgenden Tabelle 3 zusammengefaßt.

Um die Stabilität der verschiedenen Urundmischungen festzustellen, wurden unkatalysierte Teile jeder der Grundmischungen bei 50⁰C für die in der folgenden Tabelle 3 angegebenen Zeiten gelagert, dann wie oben beschrieben katalysiert und Verarbeitungszeit und Shore-A-Härte gemessen.

Tabelle 3

Vergleich von ürundmischungen mit verschiedenen Kalziumcarboniil-FiillstolTen geringer Ölabsorption

Füllstoff

Vcrar-	Shore	Λ-llärlc
hci-	nach
lungszcit
(in sck)	5 min	K) min

Camel KoIc

anfänglich 55

nach 245-tägigcm Allem 55

Gamma Spcrsc 255

anfänglich 50

nach 233-tägigem Altern 55

No. 10 White

anfanglich 60

nach 217-tägigem Altern 60

Wingdale White

anfänglich 70

nach 217-tägigcm Altern 95

Duramite

anfänglich 45

nach 233-tägigem Altern 35

Microwhite

anfänglich 60

nach 217-tägigcm Altern 60

66 76

70 60

70 37

65 43

79 30

68 53

63

73

80

72

73 50

77 60

81

42

75 68

Die unter Verwendung von Gamma Sperse 255 oder Duramite als Füllstoff hergestellten Massen fühlten sich leicht grießig an. Die unter Verwendung von Wingdale White oder Micro White 75 hergestellten Massen waren glatt aber leicht klebrig. Die Masse mit No. 10 White-Kalziumcarbonat-Füllstoff war leicht klebrig und fühlte sich leicht grießig an. Die Masse mit Camel Kote als Kalziumcarbonat-Fülistoff gestattete eine gute Handhabung, d.h. sie war nicht klebrig und nicht grießig. Es ist darauf hinzuweisen, daß die verwendeten Eigenschaften, d. h. »klebrig« und »grießig« etwas von der subjektiven Beurteilung der die Handhabung ausführenden Person abhängig sind.

Obwohl alle oben genannten Kalziumcarbonat-Füllstoffe annehmbare Eigenschaften bedingen, einschließlich Handhabung, scheint der Camel-Kote-Kalziumcarbonat-Füllstoff die besten Gesamteigenschaften mit sich zu bringen. Dies scheint zumindest teilweise der Teilchengrößenverteilung in diesem besonderen Kalziumcarbonat zuzuschreiben zu sein, die insofern einzigartig ist, als dieses Kalziumcarbonat im wesentli-

11 12

chen keine Teilchen mit einer Größe von mehr als augenscheinlich aufgrund der Unterschiede der Teil-

30 μΐη enthält, und relativ wenige Teilchen mit einer chengrößenverteilung in diesen beiden Kalziumcarbo-

Teilchengröße von weniger als 5 μπι. Während die naten. Den erfindungsgemäßen Zahnabdruckmassen

ölabsorptionswerte von Camel Kote und No. 10 White können selbstverständlich auch die üblichen Zusätze

in etwa die gleichen sind, bedingt der Camel ■"> beigefügt werden, wie Pigmente geringer Giftigkeit und

Kote-Füllstoff die besseren Handhabungseigenschaften Geschmacksstoffe.

Claims

Patentansprüche:

1. Kalthärtende Zweikomponenten-Silikonmasse für Zahnabdrucke, für die vor dem Härten ini wesentlichen aus 0,? bis 0,7 Gew.-Teilen eines Metallsalzes einer Monocarbonsäure als Katalysator auf etwa 100 Gew.-Teile einer Grundmischung besteht, die im wesentlichen die folgenden Bestandteile enthält:

(a) von etwa 25 bis etwa 35 Gew.-% eines flüssigen Diorganopolysiloxans mit endständigen an Silizium-gebundenen Hydroxylgruppen und einer Viskosität von 2000 bis 250 000 Centipoise bei 25° C

(b) von etwa 60 bis etwa 75 Gew.-% einer Füllstoff-Zusammensetzung, die im wesentlichen aus Zinkoxid, Kalziumcarbonat und Bimsstein besteht und

(c) von etwa 0,05 bis etwa 2 Gew.-°/o einer Silizium-organischer. Verbindung der folgenden allgemeinen Formel als Vernetzungsmittel