DE2065643B2 - Basisch substituierte fluoranverbindungen - Google Patents
Basisch substituierte fluoranverbindungenInfo
- Publication number
- DE2065643B2 DE2065643B2 DE19702065643 DE2065643A DE2065643B2 DE 2065643 B2 DE2065643 B2 DE 2065643B2 DE 19702065643 DE19702065643 DE 19702065643 DE 2065643 A DE2065643 A DE 2065643A DE 2065643 B2 DE2065643 B2 DE 2065643B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- benzene
- diethylaminofluoran
- solution
- compounds
- color
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical class F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- FWQHNLCNFPYBCA-UHFFFAOYSA-N fluoran Chemical class C12=CC=CC=C2OC2=CC=CC=C2C11OC(=O)C2=CC=CC=C21 FWQHNLCNFPYBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- -1 carbethoxymethylamino, N-methylcarbethoxymethylamino, carbo-t-butoxymethylamino Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 63
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 6
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 6
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 5
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- FQNKTJPBXAZUGC-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(diethylamino)-2-hydroxybenzoyl]benzoic acid Chemical compound OC1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O FQNKTJPBXAZUGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGHQKFQZGLKBCF-UHFFFAOYSA-N 2-bromoethyl acetate Chemical compound CC(=O)OCCBr RGHQKFQZGLKBCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 4-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- SLUNEGLMXGHOLY-UHFFFAOYSA-N benzene;hexane Chemical compound CCCCCC.C1=CC=CC=C1 SLUNEGLMXGHOLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- PQJJJMRNHATNKG-UHFFFAOYSA-N ethyl bromoacetate Chemical compound CCOC(=O)CBr PQJJJMRNHATNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 1
- UMGLBLXWFVODRF-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;4-phenylphenol Chemical class O=C.C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=CC=C1 UMGLBLXWFVODRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Substances CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- CTYRPMDGLDAWRQ-UHFFFAOYSA-N phenyl hydrogen sulfate Chemical compound OS(=O)(=O)OC1=CC=CC=C1 CTYRPMDGLDAWRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- YJBKVPRVZAQTPY-UHFFFAOYSA-J tetrachlorostannane;dihydrate Chemical compound O.O.Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl YJBKVPRVZAQTPY-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B11/00—Diaryl- or thriarylmethane dyes
- C09B11/04—Diaryl- or thriarylmethane dyes derived from triarylmethanes, i.e. central C-atom is substituted by amino, cyano, alkyl
- C09B11/10—Amino derivatives of triarylmethanes
- C09B11/24—Phthaleins containing amino groups ; Phthalanes; Fluoranes; Phthalides; Rhodamine dyes; Phthaleins having heterocyclic aryl rings; Lactone or lactame forms of triarylmethane dyes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/136—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/145—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
- B41M5/1455—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring characterised by fluoran compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Color Printing (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
Diese erfindungsgemäßen Fluoranverbindungen werden als Farbbildner in druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien verwendet
Unter dem Begriff »druckempfindliche Aufzeichnungs materialien« werden die allgemein bekannten
Materialien verstanden, die aus einem Blatt bestehen, das kleine durch Druck aufbrechbare Kapseln trägt, die
eine Lösung dieses chromogenen Stoffes enthalten, welcher bei der Freigabe aus den Kapseln mit einem
sauren Stoff auf dem gleichen oder einem anderen Blatt unter Bildung einer farbigen Markierung reagiert Diese
entspricht dem Bereich, in dem die Kapseln beispielsweise durch Schreib- oder Typendruck aufgebrochen
wurden.
Aus Beilsteins Handbuch der Organischen Chemie, Hauptwerk Band 19, 4. Auflage (1934), Seite
350, Ziffer 3, sowie aus den FR-PS 15 07 389 und 15 46851 sind zwar bereits Dialkylaminofluoran-Verbindungen bekannt, die auch als photochrome Stoffe für
druckemDfindliche Aufzeichnungsmaterialien geeignet
sind Unter den aus diesen Druckschriften bekannten
Fluoranverbindungen befinden sich aber keine solchen,
die bei Kontakt mit einem sauren Stoff grüne, graue oder schwarze Markierungen ergeben. Verbindungen,
mit denen graue oder schwarze Markierungen erzielt werden können, sind jedoch dringend erwünscht und
von großem Vorteil, weil nur diese Farben mittels xerographischer Verfahren einwandfrei kopiert werden
können.
jo Nun sind zwar aus der FR-PS 15 53 291 audi bereits
Dialkylaminofluoran-Verbindungen bekannt, die eine schwarze oder grün-schwarze Markierung ergeben.
Diese bekannten Verbindungen besitzen aber den Nachteil, daß sie nur eine geringe Beständigkeit
gegenüber Lichteinwirkung besitzen, wobei nicht nur die Farbe bei Lichteinwirkung verblaßt, sondern auch
der Farbton verändert wird
Die erfindungsgemäßen Verbindungen ergeben nun bei Kontakt mit einem Farbentwickler ebenfalls
schwarze oder grüne Markierungen, sie besitzen aber den Vorteil daß sie eine hohe Lichtbeständigkeit
aufweisen.
In Vergleichsversuchen wurden einige erfindungsgemäße Verbindungen gegenüber dem aus der FR-PS
15 53 291 bekannten 2'-Benzylamino-6'-diäthylaminofluoran und 2'-Methylamino-6'-diäthylaminofluoran geprüft Die Versuche wurden im einzelnen wie folgt
durchgeführt:
Jede der zu prüfenden Verbindungen wurde in Form
einer 0,2%igen Lösung in Benzol mittels eines
Stahlstabs unmittelbar auf ein Aufnahmeblatt aufgetragen, welches mit einer Beschichtung aus Kaolin und
zinkmodifudertem p-Phenyl-phenol-FormaUehyd-Harz
versehen ist Mit Hilfe eines Reflexionsspektrometers
wurde dann die Farbreflexion der einzelnen Beschichtungen innerhalb eines Bereiches von 400 bis 700 um in
Intervallen von jeweils ΙΟμηι gemessen. Danach
wurden die Beschichtungen 50 Stunden mit einer Tageslicht-Fiuoreszenzlampe belichtet wonach die
Farbreflexionsmessungen wiederholt wurden. Um den Grad des Verblassens zu bestimmen, wurden die vor
und nach der Belichtung ermittelten Farbreflexionswerte in Einheiten der MacAdams-Intensität umgewandelt
Die MacAdams-Intensität stellt im wesentlichen eine
Integration über das gesamte Spektrum aller Änderungen bezüglich Farbton, Sattheit Intensität und Grauwert dar, wobei die Differenz von einer Einheit der
MacAdams-Intensität (ΔΕ) jeweils einen solchen Wert der Farbänderung darstellt der von 50% aller normalen
menschlichen Betrachter wahrgenommen werden kann. Näheres über die Bestimmung der MacAdams-Intensität kann aus dem Buch »Principles of Colour
Technology« von F. W. Bullmeyer und Max Salt7man, herausgegeben von Interscience Pub-
Ushers, New York, London und Sydney (1966), Seiten 45
bis 49 und 82 bis 87, entnommen werden.
Die in der folgenden Tabelle angegebenen Werte Δ Ε
stellen somit die Differenz zwischen der MacAdams-Zahl der unbelichteten und der MacAdams-Zah) der
belichteten Schicht dar. Niedrige Δ E-Werte bedeuten
demzufolge eine bessere Lichtechtheit
(1.) 2'-Benzylamino-6'-diäthylaminofluoran
(FR-PS 15 53 291, Nr. 8)
(2.) 2'-Methylamino-6'-diäthylaminofluoran
(FR-PS 15 53 291 Nr. 3)
5,2
4,8
(3.) 2'-Carbäthoxymethylaraino-6'-diäthylaminofluoran (Beispiel 1)
(4.) 2'-N-Methyl-(carbäthoxvmethylamlno)-ö'-diäthylaminofluoran (Beispiel 2)
(5.) 2'-Carbo-t-butoxymethylamino-6'-diäthylamino-fluoran (Beispiel 3a)
(6.) 2'-Phenacylaniino-6'-diäthylaininofluoran (Beispiel 3b)
1,8
3,2
1,6
1.6
Wie die vorstehenden Ergebnisse zeigen, ist die Lichtechtheit der erfindungsgemäßen Verbindungen
der der Lichtechtheit der erfindungsgemäßen Verbindungen der der bekannten Verbindungen 1 und 2
eindeutig überlegen.
Die erfindungsgemäßen Fluoranverbindungen der oben angegebenen allgemeiner. Formel werden dadurch
hergestellt, daß man in an sich bekannter Weise ein entsprechendes 6'-Dialkylamino-2'-aminosubstituiertes
Fluoran in der 2'-Stellung in entsprechender Weise substituiert
Ferner können die erfindungsgemäßen Verbindungen auch in an sich bekannter Weise durch Umsetzung eines
entsprechenden 2-Carboxy-4'-dialkylamino-2'-hydroxybenzophenons mit einem entsprechenden p-substituierten Phenol oder Phenolsulfat hergestellt werden.
Die zu verwendenden Ausgangsstoffe können nach allgemein bekannten Verfahren hergestellt werden.
Beispiel 2-Carbäthoxymethylamino-6-diäthylaminofluoran der Formel
NH-CH2COOC2H5
C=O
Eine Mischung aus 11,58 g 2'-Amino-6'-diäthyl-aminofluoran, 3,78 g Natriumbikarbonat, 132 g Kaliumjodid, 150 cm3 95voL-%igem Äthylalkohol und 7,51 g
Bromäthylacetat wurde unter Rühren etwa 1' h Stunden
unter Rückfluß erwärmt Dann wurden aus der Reaktionsmischung die festen anorganischen Rückstände abfiltriert und der Äthylalkohol unter verringertem
Druck aus dem Filtrat abgedampft Der erhaltene feste Rückstand wurde in 100 cm3 Benzol gelöst und die
Lösung über eine mit 50 g Tonerde beschickte Chromatographiesäule unter Verwendung von Benzol
gewaschen. Ein erster Teil des als Elutionsmittel dienenden rotgefärbten Benzols wurde entfernt während der nächste Teil desselben aufgefangen (1000 ml)
und durch Verdampfen auf ein Volumen von etwa 50 cm3 konzentriert wurde. Das Konzentrat wurde mit
50 cm3 η-Hexan versetzt Dabei kristallisierte das 2'-Carbäthoxymethylamino-6'-dtäthylaminofluoran in
Form von fast farblosen Kristallen mit einem Schmelzpunkt von 161 bis 162° C aus. Die Ausbeute betrug 6 g.
Eine Benzollösung oder Verbindung ergab auf einen mit einer Mischung von Kaolin und Phenolharz
beschichteten Papier eine neutrale oder graue bis schwarze Färbung.
Das oben als Ausgangsmaterial verwendete 2'-Amino-6'-diäthylaminofluoran ist wie folgt hergestellt
worden:
Eine Reaktionsmischung aus 3,1 g 2-Carboxy-4'-diäthylamino-2'-hydroxybenzophenon, 1,4 g p-Nitrophenol und 30 cm3 90gew.-%iger Schwefelsäure wurde eine
Stunde lang in einem auf einer Temperatur von 145 bis 154°C gehaltenen Bad erwärmt. Dann goß man die
Reaktionsmischung auf 300 g Eis und machte sie durch Zugabe von mit Wasser verdünntem Ammoniumhydroxid bis zu einem pH-Wert von über 8 alkalisch. Die
extrahiert die erhaltenen Benzolextrakte wurden zuerst dreimal mit je 100 cm3 10gew.-%iger wässeriger
Natriumhydroxidlösung und hierauf mehrere Male mit destilliertem Wasser so lange gewaschen, bis das
Waschwasser keine alkalische Reaktion mehr zeigte.
Der Benzolextrakt wurde dann bis zur Trockne eingedampft wobei man 1,2 g Rohprodukt erhielt.
Dieses wurde über aktivierter Tonerde mittels einer 1:1:2-Mischung aus Benzolpetroläther und Äthylacetat chromatographisch gereinigt Nach dem Verdamp-
fen des Elutionsmittels wurde der Rückstand aus Benzolpetroleumäther umkristallisiert Man erhielt das
2'-Nitro-6'-diäthylaminofluoran von F. 192 bis 193°G
Die oben erhaltene Verbindung wurde in einer Lösung, die 1,0 g Zinnchloriddihydrat, 4,5 cm3 Salzsäure mit
einem spezifischen Gewicht von 1,15 und 1,5 cm3 Wasser enthielt suspendiert und die Suspension so
lange erwärmt und gerührt, bis sich eine Lösung bildete. Diese wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und mit
etwa 40 cm3 Wasser verdünnt Durch Zugabe von
10gew.-%iger wäßriger Natriumhydroxidlösung wurde
die: Lösung auf einen pH-Wert von etwa 12 eingestellt,
wobei ein Niederschlag ausfiel. Dieser wurde mit Benzol extrahiert und der Benzolextrakt so oft mit Wasser
gewaschen, bis das Waschwasser nicht mehr alkalisch
warn Der Benzolextrakt wurde dann auf ein Volumen
von 6 bis 7 cm3 eingedampft. Beim anschließenden Stehenlassen schied sich aus der Lösung ein Niederschlag ab, der abfiltriert wurde. Das erhaltene
2'-Amino-6'-diäthylaminofluoran hatte zwei Schmelz
punkte, und zwar einen ersten bei etwa 1350C, wonach
es sich wieder verfestigte, und einen zweiten bei etwa 2300C, wo es erneut schmolz.
Beispiel 2
l-N-MethyHcarbätlioxymethj'laininoJ-o'-diäthylaniinonuoran mit der Formel
l-N-MethyHcarbätlioxymethj'laininoJ-o'-diäthylaniinonuoran mit der Formel
C2H5
0J-N-CH2COOC2H5
20
Eine Mischung aus 8,0 g 6'-Diäthylamino-2'-methylaminofluoran,
2£2 g Natriumbicarbonat, 033 g Kaliumiodid,
5,01g Äthylbromacetat und 100 cm3 95vol.-%igem
Äthylalkohol wurde unter Rühren etwa 2 Stunden lang unter Rückfluß erhitzt Die Reaktionsmischung
wurde dann abgekühlt, filtriert und der Äthylalkohol aus dem Filtrat unter verringertem Druck
abdestilliert Der Rückstand wurde mit 100 cm3 Wasser zu einem Brei verrührt, dessen pH-Wert durch Zugabe
von Natriumbicarbonat auf 8 eingestellt wurde. Das Ganze wurde zweimal mit 100 cm3 Benzol extrahiert
der Benzolextrakt mit Natriumsulfat getrocknet und chromatographisch über aktivierter Tone'de gereinigt
und mit Benzol eluiert Das Eluat wurde eingedampft und der Rückstand durch UmkristaUisation aus einer
Benzol-Hexanlösung weiter gereinigt indem 4,4 g des Eluats in 20 ml warmem Benzol gelöst und 15 ml Heptan
zugesetzt wurde, wonach zum Herbeiführen der UmkristaUisation sehr langsam abgekühlt wurde. Man
erhielt das 2'-N-Methyl-(carbäthoxymethylamino)-6'-diäthylaminofluoran
von F. 44 bis 45° C in einer Ausbeute von 1,7 g.
Gewichtsanalyse in % für 2'-N-Methyl-{carbäthoxymethylaminofluoran:
Berechnet
Gefunden
Kohlenstoff
Wasserstoff
Stickstoff
Wasserstoff
Stickstoff
71,18
538
533
70,62 6,28 5,94
Eine Benzollösung der Verbindung ergab auf einem mit einer Mischung von Kaolin und Phenolharz
beschichtetem Papier eine grüne Färbung.
Nach der im Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise werden unter Verwendung der entsprechenden Reaktionskomponenten
die folgenden Verbindungen erhal-
C2H5
N
N
C2H5 ten:
a) 2'-Carbo-t-butoxymethylamino-6'-diäthylaminofluoran der Formel
NH-CH2-
CH3
COOC-CH3
CH3
CH3
C=O
vom F. 138 bis 140° C. Bei Aufbringen einer Benzollösung der Verbindung auf ein auf der Vorderseite mit einer
Mischung von Kaolin und Phenolharz beschichtetes Papier wird eine grau-schwarze Färbung erhalten.
b) 6-Diäthylamino-2-phenacylaminofluoran der Formel
QH5
NH-CH2CO
C=O
vom F. 201 bis 2O2"C. Bei Aufbringen einer Benzollösung der Verbindung auf ein auf der Vorderseite mit einer
Mischung von Kaolin und Phenolharz beschichtetes Blatt wird eine grüne Färbung erhalten.
7 8
c) 6'-Diäthylamino-2'-N,N-dimethylcarbamoylmethylaminofluoran der Formel
NH-CH2CON(CH3J2
C=O
vom F. 132 bis 134°C. Bei Aufbringen einer Benzollösung der Verbindung auf ein auf der Vorderseite mit einei
Mischung von Kaolin und Phenolharz beschichtetes Blatt wird eine grüne Färbung erhalten.
Claims (1)
- Patentanspruch.:Basisch substituierte Fluoranverbindungen der allgemeinen Formelin der Ri eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt und R die Carbäthoxymethylamino-, N-Methylcarbäthoxymethylamino-, Carbo-t-butoxymethylamino-, Phenacyiamino- oder N1N-Dimethylcarbamoylmethylamino-Gruppe bedeutetDie Erfindung betrifft basisch substituierte Fluoranverbindungen der allgemeinen Formel
Applications Claiming Priority (13)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US79227769A | 1969-01-21 | 1969-01-21 | |
| US79232569A | 1969-01-21 | 1969-01-21 | |
| US79240169A | 1969-01-21 | 1969-01-21 | |
| US79243569A | 1969-01-21 | 1969-01-21 | |
| US79232469A | 1969-01-21 | 1969-01-21 | |
| US79227969A | 1969-01-21 | 1969-01-21 | |
| US79227969 | 1969-01-21 | ||
| US79240169 | 1969-01-21 | ||
| US79227769 | 1969-01-21 | ||
| US79232469 | 1969-01-21 | ||
| US79243569 | 1969-01-21 | ||
| US79232569 | 1969-01-21 | ||
| US10560071A | 1971-01-11 | 1971-01-11 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2065643A1 DE2065643A1 (de) | 1974-11-14 |
| DE2065643B2 true DE2065643B2 (de) | 1977-03-31 |
| DE2065643C3 DE2065643C3 (de) | 1977-11-10 |
Family
ID=
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE744705A (fr) | 1970-07-01 |
| US3627787A (en) | 1971-12-14 |
| US3713863A (en) | 1973-01-30 |
| US3637757A (en) | 1972-01-25 |
| DE2065643A1 (de) | 1974-11-14 |
| GB1269601A (en) | 1972-04-06 |
| US3641011A (en) | 1972-02-08 |
| US3624107A (en) | 1971-11-30 |
| DE2001864B2 (de) | 1977-05-26 |
| CH567077A5 (de) | 1975-09-30 |
| FR2028785A1 (de) | 1970-10-16 |
| US3769302A (en) | 1973-10-30 |
| DE2001864A1 (de) | 1970-07-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1671545C2 (de) | Druckempfindliches Kopierpapier | |
| DE2130846C3 (de) | Basisch substituierte Fluoranverbindungen und diese als Farbbildner enthaltende druckempfindliche Kopierpapiere | |
| DE2166374C2 (de) | Druckempfindliches Kopierpapier | |
| DE2323803C3 (de) | Spirodipyrane und deren Verwendung als Farbbildner für Kopierverfahren | |
| DE1795737A1 (de) | Chromogene verbindungen und ihre verwendung in druckempfindlichem aufzeichnungsmaterial | |
| DE2150666A1 (de) | Fluoranverbindungen,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in Aufzeichnungsmaterialien | |
| DE1671616B1 (de) | Druckempfindliches aufzeichnungsmaterial | |
| DE2025171C3 (de) | Druckempfindliches Kopierpapier | |
| DE2163658A1 (de) | Druckempfindliches Kopierpapier | |
| DE2002047C2 (de) | 5- und 6-Phenylmethylenimino-3-(p-Aminophenyl)-3-(3-indolyl)-phthalide | |
| DE2842263C2 (de) | ||
| DE2413986C3 (de) | Druckempfindliches Kopierpapier | |
| DE2259409A1 (de) | Chromogene verbindung | |
| DE1561748C3 (de) | Aufzeichnungsmaterial | |
| DE2016371C3 (de) | 2,4-Disubstituierte-6-amino-fluorane und ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung als Farbbildner fur druckempfindliche Kopierpapiere | |
| DE2065643C3 (de) | Basisch substituierte Furanverbindungen | |
| DE2314540C2 (de) | 2(H)-Benzopyrane und deren Verwendung | |
| DE1543803B2 (de) | Basisch substituierte fluorane und verfahren zu ihrer herstellung sowie deren verwendung als farbbildner fuer druckempfindliche vervielfaeltigungsmaterialien | |
| DE2001864C3 (de) | Basisch substituierte Furanverbindungen | |
| DE2065643B2 (de) | Basisch substituierte fluoranverbindungen | |
| DE2113995C3 (de) | Basisch substituierte Fluoranverbindungen und deren Verwendung als Farbbildner für druckempfindliche Kopierpapiere | |
| DE2039848A1 (de) | Rhodaminaehnliche Lactone als farbbildende Substanzen in druckempfindlichem Aufzeichnungs- und Vervielfaeltigungsmaterial | |
| DE2318403C3 (de) | ||
| DE2031490C3 (de) | Di-fluoranverbindungen | |
| DE2240991C2 (de) | Basisch substituierte Fluoranverbindungen und ihre Verwendung |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| EGA | New person/name/address of the applicant | ||
| 8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: APPLETON PAPERS INC., APPLETON, WIS., US |
|
| 8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Free format text: WEICKMANN, H., DIPL.-ING. FINCKE, K., DIPL.-PHYS. DR. WEICKMANN, F., DIPL.-ING. HUBER, B., DIPL.-CHEM. LISKA, H., DIPL.-ING. DR.-ING. PRECHTEL, J., DIPL.-PHYS. DR.RER.NAT., PAT.-ANW., 8000 MUENCHEN |