DE2016371C3 - 2,4-Disubstituierte-6-amino-fluorane und ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung als Farbbildner fur druckempfindliche Kopierpapiere - Google Patents
2,4-Disubstituierte-6-amino-fluorane und ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung als Farbbildner fur druckempfindliche KopierpapiereInfo
- Publication number
- DE2016371C3 DE2016371C3 DE2016371A DE2016371A DE2016371C3 DE 2016371 C3 DE2016371 C3 DE 2016371C3 DE 2016371 A DE2016371 A DE 2016371A DE 2016371 A DE2016371 A DE 2016371A DE 2016371 C3 DE2016371 C3 DE 2016371C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- disubstituted
- general formula
- pressure
- preparation
- hydroxy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B11/00—Diaryl- or thriarylmethane dyes
- C09B11/04—Diaryl- or thriarylmethane dyes derived from triarylmethanes, i.e. central C-atom is substituted by amino, cyano, alkyl
- C09B11/10—Amino derivatives of triarylmethanes
- C09B11/24—Phthaleins containing amino groups ; Phthalanes; Fluoranes; Phthalides; Rhodamine dyes; Phthaleins having heterocyclic aryl rings; Lactone or lactame forms of triarylmethane dyes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/136—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/145—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
- B41M5/1455—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring characterised by fluoran compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Color Printing (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft 2,4-disubstituierte-6-Aminofluorane der allgemeinen Formel I
in der X und Y ein Chlor- oder Bromatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen und
wobei X und Y nicht gleichzeitig eine Methylgruppe bedeuten und R ein Wasserstoffatom, eine Benzylgruppe
oder einen Alkylrest mit I bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, und ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie
deren Verwendung als Farbbildner in druckempfindlichen Kopierpapieren.
Es ist bereits bekannt, für druckempfindliche Kopierpapiere als Farbbildner Leukoauramine, Leukomethylenblau,
Phthalide und verschiedene Fluorane zu verwenden. Im Ausgangszustand sind diese Stoffe
farblos oder nahezu farblos, während sie bei Berührung mit sauren Elektronenakzeptoren zu gefärbten Verbindungen
reagieren.
Werden derartige Verbindungen in einem nichtflüchtigen, nichtpolaren Lösungsmittel, wie einem chlorierten
Benzol, Biphenyl, Mineralölen oder Olivenöl, gelöst und mit einem sauren Elektronenakzeptor in Berührung
gebracht, so öffnet sich der Lactonring, wodurch eine Absorption im sichtbaren Bereich bewirkt wird. Jedoch
lassen die bekannten Kopierfarbstoffe, wie die aus der US-Patentschrift 34 42 908 und der französischen
Patentschrift 15 73 554 bekannten Fluorane hinsichtlich der KopierflUssigkeit und Lichtbeständigkeit zu wünschen
übrig.
Es wurde nun gefunden, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen der oben angegebenen allgemeinen
Formel I eine sehr kurze Farbentwicklungszeit haben, wenn sie mit einem sauren Elektronenakzeptor, z. B.
durch Bleistiftdruck, in Berührung gebracht werden und dann eine intensiv rote Farbe zeigen. Sie besitzen auch
eine gute Löslichkeit in nichtpolaren Lösungsmitteln, so daß die Herstellung von druckempfindlichen Papieren
erleichiert wird, und weiterhin besitzen sie eine gute
Beständigkeit gegen Licht, Feuchtigkeit und Sublimation.
In Vergleichsversuchen wurden die Eigenschaften ίο gegenüber bekannten Fluoranen geprüft
Die Versuche wurden in der folgenden Weise durchgeführt: Von der zu untersuchenden Verbindung
wird eine 5%ige Benzollösung hergestellt. Diese Lösung wurde jeweils in einer Menge von 1 ml pro Blatt mittels
r> einer Rakelstreichmaschine gleichmäßig auf die Schichtseite von mit einer elektronenanziehenden
Substanz beschichtetem Papier mit einem Blattformat von 14x27 cm (Deckpapier) aufgetragen, worauf man
die mit der Benzollösung bestrichenen Papierblätter bei Raumtemperatur trocknen läßt.
Das für die Versuche verwendete Deckblattpapier wird wie folgt mit der elektronenanziehenden Substanz
beschichtet: Zur Beschichtung wird eine Lösung bestehend aus 200 Gewichtsteilen Wasser, 100 Gewichtsteilen
saurem Ton und 30 Gewichtsteilen Styrol-Butadien-Latex (Feststoffgehalt 50%) verwendet,
die in einer einem Trockengewicht der Deschichtung von 5gAn2 entsprechenden Menge aufgetragen
wird.
Aus den mit der Benzollösung bestrichenen Deckpapierblättern werden nach dem Trocknen jeweils
rechteckige Teststreifen (4x14 cm) geschnitten, die mit
der Schichtseite auf ein Grundpapier aufgebracht werden. Dadurch wird jeweils eine Hälfte der gefärbten
Fläche der Teststreifen gegen Lichtzutritt vollkommen abgeschirmt. Die Teststreifen werden dann der Einwirkung
von Sonnenlicht ausgesetzt. Die Lichtbeständigkeit wird durch vergleichende Messung der Farbdichten
der belichteten und der abgeschirmten Flächen der Teststreifen bestimmt. Als Maß der Beständigkeit gegen
Licht wird die Belichtungsdauer in Tagen bis zum Auftreten eines meßbaren Farbdichtenunterschieds
angegeben.
Weiter werden zur Bewertung der Kopierfähigkeit von den Teststreifen jeweils mittels eines Kopiergeräts
(»Ricopy OM II« der Firma Ricoh CO., Ltd., Japan) Kopien angefertigt.
Die Ergebnisse der Vcrglcichsversuchc sind in der nachstehenden Tabelle angegeben.
(icprüflc Verbindung
Farbton l'undslellc Kopicrliihigkcit Beständigkeit
gegen Licht
CH
H1C
H1C-C
CII3
Rot erfindungs- ausgezeichnet Farbänderung
gemäße nach 7 oder
Verbindung des 8 Tagen
Fortsetzung
Geprüfte Verbindung
H3C
N(CHj)2
Farbion Fundslelle
Kopierlahigkeit Beständigkeit
gegen Licht
erfindungsgemäße
Verbindung
(Beispiel 4)
Verbindung
(Beispiel 4)
ausgezeichnet Farbänderung nach 7 oder 8 Tagen
US-Patent- praktisch
schrift unmöglich
34 42 908
(vgl. Beispiel 6)
(vgl. Beispiel 6)
Farbänderung nach 6 oder 7 Tagen
US-Patent | praktisch | Farbänderung |
schrift | unmöglich | nach 5 oder |
34 42 908 | 6 Tagen |
!CH3CHj)2N
CH,
Rot US-Patent- praktisch Farbänderung
schrift unmöglich nach 5 oder
34 42 908 6 Tagen
(vgl. Beispiel 4)
Fortsetzung Ueprül'te Verbindung
l'nrblon Fundstelle Kopicrlühigkcit Hcstiiruligkcii
gegen Licht
(CH3J2H
CH,
Orangerot
Cl
US-Patent- praktisch
schrift unmöglich
42 908
(vgl. Beispiel 1)
(vgl. Beispiel 1)
französische
Patentschrift
73 554
(vgl. Beispiel 8)
Patentschrift
73 554
(vgl. Beispiel 8)
gut
französische
Patentschrift
73 554
(vgl. Beispiel 6)
Patentschrift
73 554
(vgl. Beispiel 6)
unmöglich
französische
Patentschrift
73 554
(vgl. Beispiel 4)
Patentschrift
73 554
(vgl. Beispiel 4)
Farbänderung nach 5 oder 6 Tagen
schlecht (auch gegen Wasser, Saure und Alkali)
schlecht (auch gegen Wasser, Säure und insbesondere Alkali)
SCiiicCiii
(auch gegen Wasser, Säure und Alkali)
mäßen Verbindungen eine bessere Kopierfähigkeit und 65 drei Absorptionsmaxima. Zwei Maxima liegen im
düngen aufweisen. Farbe, und ein anderes breites Maximum liegt im
Kopiermaschine geeignet ist. Tiefgefärbte Abbildungen werden erhalten, wenn man auf einer Kopiermaschine
Originalabbildungen verwendet, die von einem derart hergestellten druckempfindlichen Kopierpapier unter
Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen erhalten worden sind.
Ein druckempfindliches Papier unter Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen (I) kann nach üblichen
Verfahren hergestellt werden. Zum Beispiel wird das 2,4-disubstituierte-6-Aminofluoran (I) in einem
nichtflüchtigen, nichtpolaren Lösungsmittel, wie Trikresylphosphat, chloriertem Biphenyl, Mineralöl, Paraffinöl
oder Olivenöl, gelöst und die erhaltene Lösung zu einer wäßrigen kolloidalen Lösung mit einem Gehalt an
Gelatine, Gummiarabikum oder Casein unter kräftigem Rühren hinzugefügt, um die Verbindung (I) in der
Mischung in feinen Teilchen mit einer Größe von etwa 3 bis etwa 5 μ zu dispergieren. Dann wird der pH-Wert
der Mischung auf 3,0 bis 5,0 eingestellt und das erhaltene Sol ζ. B. mit Formalin oder Glutaraldehyd gehärtet.
Durch Beschichten eines Papiers mit der erhaltenen Emulsion und anschließendes Trocknen erhält man ein
druckempfindliches Papier und wie dies im Anschluß an das Beispiel 2 beschrieben wird.
Die 2,4-disubstituierten-6-Aminofluorane der oben angegebenen allgemeinen Formel 1 werden dadurch
hergestellt, daß man in an sich bekannter V/eise entweder
a) ein 2,4 disubstituiertes Phenol der allgemeinen Formel
OH
(Ma)
in der X und Y die oben angegebene Bedeutung besitzen, mit einer o-[2-Hydroxy-4-(disubstituierten)-aminobenzoyl]-benzoesäure
der allgemeinen Formel
OH
CO
(Hin)
in der R die oben angegebene Bedeutung besitzt, oder
b) ein m-disubstituiertes Aminophenol der allgemeinen
Formel Hb
(Hb)
in der R die oben angegebene Bedeutung besitzt,
mit einer o-[2-Hydroxy-3,5-(disubstituierten)-benzoyl]-benzoesäure
der allgemeinen Formel
OH
CO
(HIb)
OH
in der X und Y die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, umsetzt und anschließend das nach a)
oder b) erhaltene 9-(o-Carboxyphenyi)-2,4-disubstituierte-6-(disubstituierte)-aminoxanthohydrol
der allgemeinen Formel
R (IV)
in der X, Y und R die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, erhitzt.
Die erste Verfahrensstufe wird gegebenenfalls in Anwesenheit eines Dehydratisierungs-Kondensationsmittels,
wie Schwefelsäure, Phosphorpentoxid, Phosphorsäure, Zinnchlorid, Zinkchlorid oder Aluminiumchlorid
bei einer Temperatur von 50 bis 300°C durchgeführt. Nach Beendigung der Reaktion wird das
Reaktionsgemisch auf Eis oder Wasser gegossen, um Feststoffe abzutrennen, und dann wird gegebenenfalls
mit Alkalihydroxiden, wie Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid, neutralisiert, um das gebildete Aminoxanthohydrol
abzutrennen.
Die in der zweiten Verfahrensstufe durchzuführende Ringschlußreaktion des Arninoxanthohydrols erfolgt in
der Weise, daß man die Verbindung (!V) in einem Lösungsmittel auf 80 bis 150°C erhitzt.
Als Lösungsmittel eignen sich hierfür aromatische Lösungsmittel, wie Benzol, Xylol, Chlorbenzol sowie
Alkohole, wie Methanol oder Äthanol, oder Dimethylformamid.
Der Ringschluß kann durch Zugabe eines aliphatischen
Amins, wie Triethylamin, eines aliphatischen Aminoalkohol, wie Äthanolamin, oder einer basischen
hydrocyclischen Verbindung, wie Pyridin, erleichtert
werden.
In einem mit einem Rührer, einem Thermometer und einem Kühler ausgerüsteten Vierhalskolben IeEt man
430 g 65% ige Schwefelsäure vor. Dann fügt man 16,5 g
2-Chlor-4-methylphenol und 32,2 g o-(2-Hydroxy-4-diäthylaminobenzoyl)-benzoesäure
hinzu. Das Gemisch wird 5 Stunden unter Rühren auf 125 bis 1300C erhitzt
und dann abgekühlt. Hierauf gießt man das Reaktions- "> produkt bei 50C auf 1000 g Eis und neutralisiert das
ganze mit 768 g einer 35%igen wäßrigen Natriumhydroxidlösung bei 38°C bis auf einen pH-Wert von 7,6.
Der erhaltene Niederschlag wird abfiltriert und mit kaltem Wasser gewaschen. Man erhält 44 g rotes |0
9-(o-Carboxyphenyl)-2-methyl-4-chlor-6-diäthylaminoxanthohydrol.
Dieses erhaltene Rohprodukt erhitzt man dann zusammen mit 100 ml Triäthylamin und 400 ml Benzol
auf 60 bis 700C, filtriert hierauf das Reaktionsgemisch '">
und erhält dann als Rückstand 23 g 2-Methyl-4-chlor-6-diäthyiaminofiuoran
in Form weißer Kristalle vom F. 198 bis 2000C.
In Ameisensäure wird der Lactonring geöffnet, und die erhaltene Verbindung zeigt eine Lichtabsorption bei -<>
405,500 und 535 πιμ.
Das Verfahrensprodukt stellt für ein druckempfindliches Kopierpapier einen rotfarbigen Entwicklungsfarbstoff
dar, der eine ausgezeichnete Farbentwicklungsfähigkeit, Kopierfähigkeit und Beständigkeit gegen Licht, -'>
Feuchtigkeit, Sublimation und Alkali aufweist.
ill
Gemäß Beispiel 1 fügt man zu 1700 g 66%iger Schwefelsäure 82 g 2-Methyl-4-tert.-butylphenol und
162 g o-(2-Hydroxy-4-diäthylaminobenzoyl)-benzoesäure und läßt das Gemisch 6 Stunden bei 132 bis 135° C
reagieren. Dann gießt man das Reaktionsgemisch auf r>
1500 g Eis, neutralisiert die Mischung mit 3000 g einer 35%igen wäßrigen Natriumhydroxidlösung auf einen
pH-Wert mit 6,8, filtriert die ausgeschiedenen Kristalle ab, wäscht sie mit Wasser und erhält 227 g 9-(o-Carboxyphenyl)-2-tert.-butyl-4-methyl-6-diäthylaminoxanthoin
hydrol.
Dann erhitzt man 26 g des oben erhaltenen Xanthohydrois zusammen mit 50 ml Triäthylamin und
100 ml Methanol auf 50 bis 60°C, filtriert hierauf das Reaktionsgemisch und erhält als Rückstand 7g
2-tert.-Butyl-4-methyl-6-diäthylaminofluoran in Form weißer Kristalle vom F. 237 bis 239°C. Wenn die
Verbindung in Ameisensäure gelöst wird, öffnet sich der Lactonring, und das Produkt zeigt eine Lichtabsorption
bei 406.500 und 532 ιημ. ".ο
Man löst 5 g 2-tert.-Butyl-4-methyl-6-diäthylaminofluoran
in 140 g Dichlordiphenyl und fügt zu der erhaltenen Lösung 60 g einer ! 1 %igen wäßrigen
Gelatinelösung hinzu. Man rührt das Gemisch lebhaft,
um eine Dispersion von öltröpfchen einer Größe von 3 v. bis 5 μ herzustellen. Dann stellt man den pH-Wert durch
Zugabe von Essigsäure auf 4,0 bis 4,3 ein und härtet das erhaltene Sol anschließend mit Formalin (statt Essigsäure
kann auch eine beliebige andere Säure verwendet werden). Dann beschichtet man ein Papier mit der w>
erhaltenen Emulsion und trocknet es. Die Beschichtungsmenge beträgt 8 g/m2. Das derart beschichtete
Papier wird nun auf ein anderes Papier, das beispielsweise mit aktiviertem Ton oder Kaolin beschichtet ist,
aufgebracht, so daß die beschichteten Seiten miteinander
in Berührung stehen. Durch Anwendung von Druck auf das Papier erhält man dann eine klare rote
Abbildung.
Wie im Beispiel 1 beschrieben, erhitzt man 8 g 2-MethyI-4-chlorphenol und 16,2 g o-(2-Hydroxy-4-diäthylaminobenzoyl)-benzoesäure
in 280 g 62%iger Schwefelsäure 6 Stunden auf 135 bis 14O0C. Nach der
Beendigung der Reaktion gießt man das Reaktionsgemisch auf 1500g Eis, neutralisiert mit 815 ml einer
22%igen wäßrigen Natriumhydroxidlösung auf einen pH-Wert von 7,6, filtriert und erhält als Niederschlag
14 g rohes 9-(o-Carboxyphenyl)-2-chlor-4-methyl-6-diäthylaminoxanthohydrol.
Das erhaltene Rohprodukt erhitzt man zusammen mit 50 ml Triäthylamin, 100 ml Alkohol und 60 ml Toluol auf
60 bis 70°C, filtriert hierauf das Reaktionsgemisch und
erhält als Rückstand 7 g 2-Chlor-4-methyl-6-diäthylaminofluorän
in Form farbloser Kristalle vom F. 220 bis 222°C. Beim Lösen der Verbindung in Ameisensäure
öffnet sich der Lactonring, und die Verbindung weist eine Lichtabsorption bei 379,396,503 und 536 ηιμ auf.
In einem mit einem Rührer, einem Thermometer und
einem Kühler ausgerüsteten Vierhalskolben legt man 430 g 65%ige Schwefelsäure vor und fügt dann 49 g
2-tert.-Butyl-4-methylphenol und 97 g o-(2-Hydroxy-4-diäthylaminobenzoyl)-benzoesäure
hinzu. Das Gemisch wird 6 Stunden unter Rühren auf 120 bis 130° C erhitzt
und dann abgekühlt, hierauf gießt man das erhaltene Reaktionsgemisch auf Eis und neutralisiert mit 300 g
wäßriger Natriumhydroxidlösung bei Raumtemperatur. Man filtriert den Niederschlag ab. wäscht ihn mit kaltem
Wasser und erhält 140 g rohes 9-(o-Carboxyphenyl)-2-methyl-4-tert.-butyl-6-diäthylaminoxanthohydrol.
Dann erhitzt man 20 g des erhaltenen Rohproduktes zusammen mit 100 ml Triäthylamin und 50 ml Alkohol
auf 60 bis 700C, filtriert hierauf das Gemisch und erhält
als Rückstand 12 g 2-Methyl-4-tert.-butyl-6-diäthylaminofluoran in Form weißer Kristalle vom F. 153 bis
154°C. Wenn die Verbindung in Ameisensäure gelöst wird, öffnet sich der Lactonring, und das Produkt zeigt
eine Absorption bei 378, 395, 498 und 533 ηιμ im sichtbaren Bereich.
In der oben beschriebenen Weise erhält man bei Verwendung von o-(2-Hydroxy-4-ditnethylaminobenzoyl)-benzoesäure
an Stelle der entsprechenden Diäthylaminoverbindung das 2-Methyl-4-tert.-butyl-6-dimethylaminofluoran
vom F. 162 bis 163°C in einer Ausbeute von 40%.
Man erhitzt 7 Stunden 68,7 g 2-Brorn-4-teri.-büiylphenol und 96,6 g o-(2-Hydroxy-4-diäthylaminobenzoyl)-benzoesäure
in 432 g 65%iger Schwefelsäure auf 120 bis 125° C. Dann kühlt man das Ganze ab, gießt das
Reaktionsgemisch auf 1500 g Eis, neutralisiert mit Natriumhydroxid auf einen pH-Wert von 7,2, filtriert
und erhält einen Niederschlag von rohem 9-(o-Carboxyphenyl)-2-tert-butyl-4-brom-6-diäthyIaminoxanthohy-
drol als halbfeste Masse in einer Ausbeute von 81%. Man verrührt dann das erhaltne Rohprodukt mit 50 ml
Methanol, filtriert die ausgeschiedenen Kristalle ab und erhitzt diese zusammen mit 500 ml Triäthylamin und
250 ml Alkohol auf 60 bis 700C. Anschließend filtriert man das Gemisch und erhält 80 g weißes 2-tert-Butyl~4-brom-6-diäthylaminofluoran,
das bei 188 bis 1900C schmilzt
Analog dem Verfahren des Beispiels 1 erhält man durch Umsetzung von 19,8 g m-Dimethylaminophenol
mit 28,4 g o-(2-Hydroxy-3-methyl-5-äthylbenzoyl)-ben-
zoesäure in 450 g 65%iger Schwefelsäure und anschließende Weiterverarbeitung des zunächst erhaltenen
Rohproduktes und Aufarbeitung 2-ÄthyI-4-methyl-6-dimethylaminofluoran als farblose Kristalle vom F. 211 bis
213°C in einer Ausbeute von 55%.
Claims (3)
1. 2,4-disubstituierte-6-Aminof)uorane der allgemeinen
Formel
b) ein m-disubstituiertes Aminophenol der allgemeinen
Formel
(D
>O
(Hb)
in der R die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt, mit einer o-[2-Hydroxy-3,5-(disubstituierten)-benzoyl]-benzoesäure
der allgemeinen Formel
in der X und Y ein Chlor- oder Bromatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen 2Ί
und wobei X und Y nicht gleichzeitig eine Methylgruppe bedeuten und R ein Wasserstoffatom,
eine Benzylgruppe oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet.
2. Verfahren zur Herstellung von 2,4-disubstituierten-6-Aminofluoranen
nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise entweder
a) ein 2,4-disubstituiertes Phenol der allgemeinen π
Formel
OH
(Ua)
in der X und Y die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, mit einer o-[2-Hydroxy-4-(disubstituierten)-aminobenzoyl]-benzoesäu-
re der allgemeinen Formel
(IHa)
in der R die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt, oder
(III b)
in der X und Y die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, umsetzt und anschließend
das nach a) oder b) erhaltene 9-(o-Carboxypr-jnyl)-2,4-disubstituierte-6-(disubstituierte)-aminoxanthohydrol
der allgemeinen Formel
R (IV)
in der X, Y und R die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, erhitzt.
3. Verwendung der 2,4-disubstituierten-6-Aminofluorane nach Anspruch 1 als Farbbildner für
druckempfindliche Kopierpapiere.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB1610470 | 1970-04-06 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2016371A1 DE2016371A1 (de) | 1971-10-21 |
DE2016371B2 DE2016371B2 (de) | 1973-09-20 |
DE2016371C3 true DE2016371C3 (de) | 1980-06-12 |
Family
ID=10071261
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2016371A Expired DE2016371C3 (de) | 1970-04-06 | 1970-04-06 | 2,4-Disubstituierte-6-amino-fluorane und ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung als Farbbildner fur druckempfindliche Kopierpapiere |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3691203A (de) |
BE (1) | BE748637A (de) |
DE (1) | DE2016371C3 (de) |
FR (1) | FR2045303A5 (de) |
GB (1) | GB1309643A (de) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1336955A (en) * | 1970-12-15 | 1973-11-14 | Yamamoto Kagaku Gosei Kk | Fluoran compounds and their use in pressure sensitive copying paper |
US3947471A (en) * | 1970-12-26 | 1976-03-30 | Sumitomo Chemical Company, Ltd. | Benz (c) fluoran compounds and recording sheet containing them |
JPS5348124B2 (de) * | 1971-08-21 | 1978-12-27 | ||
BE793349A (fr) * | 1971-12-24 | 1973-04-16 | Hodogaya Chemical Co Ltd | Composes de fluorane et papiers de copie sensibles a la pression en contenant |
JPS5138245B2 (de) * | 1973-05-22 | 1976-10-20 | ||
US3883557A (en) * | 1973-07-27 | 1975-05-13 | Ncr Co | Trimethylfluoran compounds |
WO1989008656A1 (en) * | 1988-03-16 | 1989-09-21 | Nippon Soda Co., Ltd. | Novel fluoran compounds and color-forming recording materials containing same |
-
1970
- 1970-04-06 GB GB1610470A patent/GB1309643A/en not_active Expired
- 1970-04-06 DE DE2016371A patent/DE2016371C3/de not_active Expired
- 1970-04-07 FR FR7012507A patent/FR2045303A5/fr not_active Expired
- 1970-04-07 US US26410A patent/US3691203A/en not_active Expired - Lifetime
- 1970-04-08 BE BE748637A patent/BE748637A/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2016371B2 (de) | 1973-09-20 |
FR2045303A5 (de) | 1971-02-26 |
DE2016371A1 (de) | 1971-10-21 |
BE748637A (fr) | 1970-09-16 |
US3691203A (en) | 1972-09-12 |
GB1309643A (en) | 1973-03-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2834711C2 (de) | Chromogene Fluorane und diese Verbindungen enthaltende Farbentwicklerzusammensetzungen für druck- oder wärmeempfindliche Kopiermaterialien | |
DE1795737A1 (de) | Chromogene verbindungen und ihre verwendung in druckempfindlichem aufzeichnungsmaterial | |
DE2422899C3 (de) | Basisch-substituierte Furanverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Farbbildner für ein druck- oder wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial | |
CH630297A5 (de) | Druck- oder waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial. | |
DE2228430A1 (de) | Aufzeichnungsmaterial | |
DE2618264C3 (de) | Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial und farbbildende Lösung zur Verwendung darin | |
DE2163658C3 (de) | 3-<2-Alkoxy-4-amino-phenyl)-3-(3-indolyl)-phthalide sowie druckempfindliche Kopierpapiere, die diese enthalten | |
DE2218895A1 (de) | Chromogene Tetrachlorphthalide | |
DE3405395C2 (de) | ||
DE2025171A1 (de) | ||
DE2016371C3 (de) | 2,4-Disubstituierte-6-amino-fluorane und ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung als Farbbildner fur druckempfindliche Kopierpapiere | |
DE2405243A1 (de) | Chromogene dilacton-verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
DE2156371C3 (de) | Organische ölige Farbbildnermasse für druckempfindliche Aufzeichnung | |
DE2405242A1 (de) | Chromogene bisfluoran-verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
DE2644812A1 (de) | Druck- oder waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial | |
DE1543803B2 (de) | Basisch substituierte fluorane und verfahren zu ihrer herstellung sowie deren verwendung als farbbildner fuer druckempfindliche vervielfaeltigungsmaterialien | |
DE3047630A1 (de) | "druckempfindliches aufzeichnungsmaterial" | |
DE2344092A1 (de) | Neue rhodaminlactam-derivate | |
DE3804437C2 (de) | Leukofarbstoff und ihn enthaltendes Aufzeichnungsmaterial | |
DE3015655A1 (de) | Fluoranverbindungen, verfahren zu deren herstellung und deren anwendung in aufzeichnungsboegen | |
DE2315146C2 (de) | Dialkylamino-spiro-isofuran-benzopyran-Verbindungen und deren Verwendung in druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien | |
DE2757865A1 (de) | Farbstoffloesungsmittel fuer druckempfindliche kopiersysteme | |
DE2555080A1 (de) | Druck- oder waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial | |
DE2441594A1 (de) | Nitro-chromenopyrazole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbbildner in druckempfindlichen und thermoreaktiven aufzeichnungssystemen | |
DE3024020A1 (de) | Druckempfindliches aufzeichnungspapier |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |