DE2016371C3 - 2,4-Disubstituierte-6-amino-fluorane und ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung als Farbbildner fur druckempfindliche Kopierpapiere - Google Patents

2,4-Disubstituierte-6-amino-fluorane und ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung als Farbbildner fur druckempfindliche Kopierpapiere

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DE2016371C3 DE2016371A DE2016371A DE2016371C3 DE 2016371 C3 DE2016371 C3 DE 2016371C3 DE 2016371 A DE2016371 A DE 2016371A DE 2016371 A DE2016371 A DE 2016371A DE 2016371 C3 DE2016371 C3 DE 2016371C3
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Description

Die Erfindung betrifft 2,4-disubstituierte-6-Aminofluorane der allgemeinen Formel I
in der X und Y ein Chlor- oder Bromatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen und wobei X und Y nicht gleichzeitig eine Methylgruppe bedeuten und R ein Wasserstoffatom, eine Benzylgruppe oder einen Alkylrest mit I bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, und ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung als Farbbildner in druckempfindlichen Kopierpapieren.
Es ist bereits bekannt, für druckempfindliche Kopierpapiere als Farbbildner Leukoauramine, Leukomethylenblau, Phthalide und verschiedene Fluorane zu verwenden. Im Ausgangszustand sind diese Stoffe farblos oder nahezu farblos, während sie bei Berührung mit sauren Elektronenakzeptoren zu gefärbten Verbindungen reagieren.
Werden derartige Verbindungen in einem nichtflüchtigen, nichtpolaren Lösungsmittel, wie einem chlorierten Benzol, Biphenyl, Mineralölen oder Olivenöl, gelöst und mit einem sauren Elektronenakzeptor in Berührung gebracht, so öffnet sich der Lactonring, wodurch eine Absorption im sichtbaren Bereich bewirkt wird. Jedoch lassen die bekannten Kopierfarbstoffe, wie die aus der US-Patentschrift 34 42 908 und der französischen Patentschrift 15 73 554 bekannten Fluorane hinsichtlich der KopierflUssigkeit und Lichtbeständigkeit zu wünschen übrig.
Es wurde nun gefunden, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen der oben angegebenen allgemeinen Formel I eine sehr kurze Farbentwicklungszeit haben, wenn sie mit einem sauren Elektronenakzeptor, z. B. durch Bleistiftdruck, in Berührung gebracht werden und dann eine intensiv rote Farbe zeigen. Sie besitzen auch eine gute Löslichkeit in nichtpolaren Lösungsmitteln, so daß die Herstellung von druckempfindlichen Papieren erleichiert wird, und weiterhin besitzen sie eine gute Beständigkeit gegen Licht, Feuchtigkeit und Sublimation.
In Vergleichsversuchen wurden die Eigenschaften ίο gegenüber bekannten Fluoranen geprüft
Die Versuche wurden in der folgenden Weise durchgeführt: Von der zu untersuchenden Verbindung wird eine 5%ige Benzollösung hergestellt. Diese Lösung wurde jeweils in einer Menge von 1 ml pro Blatt mittels r> einer Rakelstreichmaschine gleichmäßig auf die Schichtseite von mit einer elektronenanziehenden Substanz beschichtetem Papier mit einem Blattformat von 14x27 cm (Deckpapier) aufgetragen, worauf man die mit der Benzollösung bestrichenen Papierblätter bei Raumtemperatur trocknen läßt.
Das für die Versuche verwendete Deckblattpapier wird wie folgt mit der elektronenanziehenden Substanz beschichtet: Zur Beschichtung wird eine Lösung bestehend aus 200 Gewichtsteilen Wasser, 100 Gewichtsteilen saurem Ton und 30 Gewichtsteilen Styrol-Butadien-Latex (Feststoffgehalt 50%) verwendet, die in einer einem Trockengewicht der Deschichtung von 5gAn2 entsprechenden Menge aufgetragen wird.
Aus den mit der Benzollösung bestrichenen Deckpapierblättern werden nach dem Trocknen jeweils rechteckige Teststreifen (4x14 cm) geschnitten, die mit der Schichtseite auf ein Grundpapier aufgebracht werden. Dadurch wird jeweils eine Hälfte der gefärbten Fläche der Teststreifen gegen Lichtzutritt vollkommen abgeschirmt. Die Teststreifen werden dann der Einwirkung von Sonnenlicht ausgesetzt. Die Lichtbeständigkeit wird durch vergleichende Messung der Farbdichten der belichteten und der abgeschirmten Flächen der Teststreifen bestimmt. Als Maß der Beständigkeit gegen Licht wird die Belichtungsdauer in Tagen bis zum Auftreten eines meßbaren Farbdichtenunterschieds angegeben.
Weiter werden zur Bewertung der Kopierfähigkeit von den Teststreifen jeweils mittels eines Kopiergeräts (»Ricopy OM II« der Firma Ricoh CO., Ltd., Japan) Kopien angefertigt.
Die Ergebnisse der Vcrglcichsversuchc sind in der nachstehenden Tabelle angegeben.
(icprüflc Verbindung
Farbton l'undslellc Kopicrliihigkcit Beständigkeit
gegen Licht
CH
H1C
H1C-C
CII3
Rot erfindungs- ausgezeichnet Farbänderung
gemäße nach 7 oder
Verbindung des 8 Tagen
Beispiels 2
Fortsetzung
Geprüfte Verbindung
H3C
N(CHj)2
Farbion Fundslelle
Kopierlahigkeit Beständigkeit gegen Licht
erfindungsgemäße
Verbindung
(Beispiel 4)
ausgezeichnet Farbänderung nach 7 oder 8 Tagen
US-Patent- praktisch
schrift unmöglich
34 42 908
(vgl. Beispiel 6)
Farbänderung nach 6 oder 7 Tagen
US-Patent praktisch Farbänderung
schrift unmöglich nach 5 oder
34 42 908 6 Tagen
!CH3CHj)2N
CH,
Rot US-Patent- praktisch Farbänderung
schrift unmöglich nach 5 oder
34 42 908 6 Tagen
(vgl. Beispiel 4)
Fortsetzung Ueprül'te Verbindung
l'nrblon Fundstelle Kopicrlühigkcit Hcstiiruligkcii
gegen Licht
(CH3J2H
CH,
Orangerot
Cl
US-Patent- praktisch
schrift unmöglich
42 908
(vgl. Beispiel 1)
französische
Patentschrift
73 554
(vgl. Beispiel 8)
gut
französische
Patentschrift
73 554
(vgl. Beispiel 6)
unmöglich
französische
Patentschrift
73 554
(vgl. Beispiel 4)
Farbänderung nach 5 oder 6 Tagen
schlecht (auch gegen Wasser, Saure und Alkali)
schlecht (auch gegen Wasser, Säure und insbesondere Alkali)
SCiiicCiii (auch gegen Wasser, Säure und Alkali)
Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß die erfindungsge- Lactonringstruktur zu besitzen und zeigen gewöhnlich
mäßen Verbindungen eine bessere Kopierfähigkeit und 65 drei Absorptionsmaxima. Zwei Maxima liegen im
Lichtbeständigkeit gegenüber den bekannten Verbin- Bereich von 450 bis 570 mu, entsprechend der roten
düngen aufweisen. Farbe, und ein anderes breites Maximum liegt im
Die rotgefärbten Verbindungen scheinen eine offene Bereich von 370 bis 410 mu, dessen Absorption für eine
Kopiermaschine geeignet ist. Tiefgefärbte Abbildungen werden erhalten, wenn man auf einer Kopiermaschine Originalabbildungen verwendet, die von einem derart hergestellten druckempfindlichen Kopierpapier unter Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen erhalten worden sind.
Ein druckempfindliches Papier unter Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen (I) kann nach üblichen Verfahren hergestellt werden. Zum Beispiel wird das 2,4-disubstituierte-6-Aminofluoran (I) in einem nichtflüchtigen, nichtpolaren Lösungsmittel, wie Trikresylphosphat, chloriertem Biphenyl, Mineralöl, Paraffinöl oder Olivenöl, gelöst und die erhaltene Lösung zu einer wäßrigen kolloidalen Lösung mit einem Gehalt an Gelatine, Gummiarabikum oder Casein unter kräftigem Rühren hinzugefügt, um die Verbindung (I) in der Mischung in feinen Teilchen mit einer Größe von etwa 3 bis etwa 5 μ zu dispergieren. Dann wird der pH-Wert der Mischung auf 3,0 bis 5,0 eingestellt und das erhaltene Sol ζ. B. mit Formalin oder Glutaraldehyd gehärtet. Durch Beschichten eines Papiers mit der erhaltenen Emulsion und anschließendes Trocknen erhält man ein druckempfindliches Papier und wie dies im Anschluß an das Beispiel 2 beschrieben wird.
Die 2,4-disubstituierten-6-Aminofluorane der oben angegebenen allgemeinen Formel 1 werden dadurch hergestellt, daß man in an sich bekannter V/eise entweder
a) ein 2,4 disubstituiertes Phenol der allgemeinen Formel
OH
(Ma)
in der X und Y die oben angegebene Bedeutung besitzen, mit einer o-[2-Hydroxy-4-(disubstituierten)-aminobenzoyl]-benzoesäure der allgemeinen Formel
OH
CO
(Hin)
in der R die oben angegebene Bedeutung besitzt, oder
b) ein m-disubstituiertes Aminophenol der allgemeinen Formel Hb
(Hb)
in der R die oben angegebene Bedeutung besitzt,
mit einer o-[2-Hydroxy-3,5-(disubstituierten)-benzoyl]-benzoesäure der allgemeinen Formel
OH
CO
(HIb)
OH
in der X und Y die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, umsetzt und anschließend das nach a) oder b) erhaltene 9-(o-Carboxyphenyi)-2,4-disubstituierte-6-(disubstituierte)-aminoxanthohydrol der allgemeinen Formel
R (IV)
in der X, Y und R die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, erhitzt.
Die erste Verfahrensstufe wird gegebenenfalls in Anwesenheit eines Dehydratisierungs-Kondensationsmittels, wie Schwefelsäure, Phosphorpentoxid, Phosphorsäure, Zinnchlorid, Zinkchlorid oder Aluminiumchlorid bei einer Temperatur von 50 bis 300°C durchgeführt. Nach Beendigung der Reaktion wird das Reaktionsgemisch auf Eis oder Wasser gegossen, um Feststoffe abzutrennen, und dann wird gegebenenfalls mit Alkalihydroxiden, wie Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid, neutralisiert, um das gebildete Aminoxanthohydrol abzutrennen.
Die in der zweiten Verfahrensstufe durchzuführende Ringschlußreaktion des Arninoxanthohydrols erfolgt in der Weise, daß man die Verbindung (!V) in einem Lösungsmittel auf 80 bis 150°C erhitzt.
Als Lösungsmittel eignen sich hierfür aromatische Lösungsmittel, wie Benzol, Xylol, Chlorbenzol sowie Alkohole, wie Methanol oder Äthanol, oder Dimethylformamid.
Der Ringschluß kann durch Zugabe eines aliphatischen Amins, wie Triethylamin, eines aliphatischen Aminoalkohol, wie Äthanolamin, oder einer basischen hydrocyclischen Verbindung, wie Pyridin, erleichtert werden.
Beispiel 1
In einem mit einem Rührer, einem Thermometer und einem Kühler ausgerüsteten Vierhalskolben IeEt man
430 g 65% ige Schwefelsäure vor. Dann fügt man 16,5 g 2-Chlor-4-methylphenol und 32,2 g o-(2-Hydroxy-4-diäthylaminobenzoyl)-benzoesäure hinzu. Das Gemisch wird 5 Stunden unter Rühren auf 125 bis 1300C erhitzt und dann abgekühlt. Hierauf gießt man das Reaktions- "> produkt bei 50C auf 1000 g Eis und neutralisiert das ganze mit 768 g einer 35%igen wäßrigen Natriumhydroxidlösung bei 38°C bis auf einen pH-Wert von 7,6. Der erhaltene Niederschlag wird abfiltriert und mit kaltem Wasser gewaschen. Man erhält 44 g rotes |0 9-(o-Carboxyphenyl)-2-methyl-4-chlor-6-diäthylaminoxanthohydrol.
Dieses erhaltene Rohprodukt erhitzt man dann zusammen mit 100 ml Triäthylamin und 400 ml Benzol auf 60 bis 700C, filtriert hierauf das Reaktionsgemisch '"> und erhält dann als Rückstand 23 g 2-Methyl-4-chlor-6-diäthyiaminofiuoran in Form weißer Kristalle vom F. 198 bis 2000C.
In Ameisensäure wird der Lactonring geöffnet, und die erhaltene Verbindung zeigt eine Lichtabsorption bei -<> 405,500 und 535 πιμ.
Das Verfahrensprodukt stellt für ein druckempfindliches Kopierpapier einen rotfarbigen Entwicklungsfarbstoff dar, der eine ausgezeichnete Farbentwicklungsfähigkeit, Kopierfähigkeit und Beständigkeit gegen Licht, -'> Feuchtigkeit, Sublimation und Alkali aufweist.
Beispiel 2
ill
Gemäß Beispiel 1 fügt man zu 1700 g 66%iger Schwefelsäure 82 g 2-Methyl-4-tert.-butylphenol und 162 g o-(2-Hydroxy-4-diäthylaminobenzoyl)-benzoesäure und läßt das Gemisch 6 Stunden bei 132 bis 135° C reagieren. Dann gießt man das Reaktionsgemisch auf r> 1500 g Eis, neutralisiert die Mischung mit 3000 g einer 35%igen wäßrigen Natriumhydroxidlösung auf einen pH-Wert mit 6,8, filtriert die ausgeschiedenen Kristalle ab, wäscht sie mit Wasser und erhält 227 g 9-(o-Carboxyphenyl)-2-tert.-butyl-4-methyl-6-diäthylaminoxanthoin hydrol.
Dann erhitzt man 26 g des oben erhaltenen Xanthohydrois zusammen mit 50 ml Triäthylamin und 100 ml Methanol auf 50 bis 60°C, filtriert hierauf das Reaktionsgemisch und erhält als Rückstand 7g 2-tert.-Butyl-4-methyl-6-diäthylaminofluoran in Form weißer Kristalle vom F. 237 bis 239°C. Wenn die Verbindung in Ameisensäure gelöst wird, öffnet sich der Lactonring, und das Produkt zeigt eine Lichtabsorption bei 406.500 und 532 ιημ. ".ο
Man löst 5 g 2-tert.-Butyl-4-methyl-6-diäthylaminofluoran in 140 g Dichlordiphenyl und fügt zu der erhaltenen Lösung 60 g einer ! 1 %igen wäßrigen Gelatinelösung hinzu. Man rührt das Gemisch lebhaft, um eine Dispersion von öltröpfchen einer Größe von 3 v. bis 5 μ herzustellen. Dann stellt man den pH-Wert durch Zugabe von Essigsäure auf 4,0 bis 4,3 ein und härtet das erhaltene Sol anschließend mit Formalin (statt Essigsäure kann auch eine beliebige andere Säure verwendet werden). Dann beschichtet man ein Papier mit der w> erhaltenen Emulsion und trocknet es. Die Beschichtungsmenge beträgt 8 g/m2. Das derart beschichtete Papier wird nun auf ein anderes Papier, das beispielsweise mit aktiviertem Ton oder Kaolin beschichtet ist, aufgebracht, so daß die beschichteten Seiten miteinander in Berührung stehen. Durch Anwendung von Druck auf das Papier erhält man dann eine klare rote Abbildung.
Beispiel 3
Wie im Beispiel 1 beschrieben, erhitzt man 8 g 2-MethyI-4-chlorphenol und 16,2 g o-(2-Hydroxy-4-diäthylaminobenzoyl)-benzoesäure in 280 g 62%iger Schwefelsäure 6 Stunden auf 135 bis 14O0C. Nach der Beendigung der Reaktion gießt man das Reaktionsgemisch auf 1500g Eis, neutralisiert mit 815 ml einer 22%igen wäßrigen Natriumhydroxidlösung auf einen pH-Wert von 7,6, filtriert und erhält als Niederschlag 14 g rohes 9-(o-Carboxyphenyl)-2-chlor-4-methyl-6-diäthylaminoxanthohydrol.
Das erhaltene Rohprodukt erhitzt man zusammen mit 50 ml Triäthylamin, 100 ml Alkohol und 60 ml Toluol auf 60 bis 70°C, filtriert hierauf das Reaktionsgemisch und erhält als Rückstand 7 g 2-Chlor-4-methyl-6-diäthylaminofluorän in Form farbloser Kristalle vom F. 220 bis 222°C. Beim Lösen der Verbindung in Ameisensäure öffnet sich der Lactonring, und die Verbindung weist eine Lichtabsorption bei 379,396,503 und 536 ηιμ auf.
Beispiel 4
In einem mit einem Rührer, einem Thermometer und einem Kühler ausgerüsteten Vierhalskolben legt man 430 g 65%ige Schwefelsäure vor und fügt dann 49 g 2-tert.-Butyl-4-methylphenol und 97 g o-(2-Hydroxy-4-diäthylaminobenzoyl)-benzoesäure hinzu. Das Gemisch wird 6 Stunden unter Rühren auf 120 bis 130° C erhitzt und dann abgekühlt, hierauf gießt man das erhaltene Reaktionsgemisch auf Eis und neutralisiert mit 300 g wäßriger Natriumhydroxidlösung bei Raumtemperatur. Man filtriert den Niederschlag ab. wäscht ihn mit kaltem Wasser und erhält 140 g rohes 9-(o-Carboxyphenyl)-2-methyl-4-tert.-butyl-6-diäthylaminoxanthohydrol.
Dann erhitzt man 20 g des erhaltenen Rohproduktes zusammen mit 100 ml Triäthylamin und 50 ml Alkohol auf 60 bis 700C, filtriert hierauf das Gemisch und erhält als Rückstand 12 g 2-Methyl-4-tert.-butyl-6-diäthylaminofluoran in Form weißer Kristalle vom F. 153 bis 154°C. Wenn die Verbindung in Ameisensäure gelöst wird, öffnet sich der Lactonring, und das Produkt zeigt eine Absorption bei 378, 395, 498 und 533 ηιμ im sichtbaren Bereich.
In der oben beschriebenen Weise erhält man bei Verwendung von o-(2-Hydroxy-4-ditnethylaminobenzoyl)-benzoesäure an Stelle der entsprechenden Diäthylaminoverbindung das 2-Methyl-4-tert.-butyl-6-dimethylaminofluoran vom F. 162 bis 163°C in einer Ausbeute von 40%.
Beispiel 5
Man erhitzt 7 Stunden 68,7 g 2-Brorn-4-teri.-büiylphenol und 96,6 g o-(2-Hydroxy-4-diäthylaminobenzoyl)-benzoesäure in 432 g 65%iger Schwefelsäure auf 120 bis 125° C. Dann kühlt man das Ganze ab, gießt das Reaktionsgemisch auf 1500 g Eis, neutralisiert mit Natriumhydroxid auf einen pH-Wert von 7,2, filtriert und erhält einen Niederschlag von rohem 9-(o-Carboxyphenyl)-2-tert-butyl-4-brom-6-diäthyIaminoxanthohy- drol als halbfeste Masse in einer Ausbeute von 81%. Man verrührt dann das erhaltne Rohprodukt mit 50 ml Methanol, filtriert die ausgeschiedenen Kristalle ab und erhitzt diese zusammen mit 500 ml Triäthylamin und 250 ml Alkohol auf 60 bis 700C. Anschließend filtriert man das Gemisch und erhält 80 g weißes 2-tert-Butyl~4-brom-6-diäthylaminofluoran, das bei 188 bis 1900C schmilzt
Beispiel 6
Analog dem Verfahren des Beispiels 1 erhält man durch Umsetzung von 19,8 g m-Dimethylaminophenol mit 28,4 g o-(2-Hydroxy-3-methyl-5-äthylbenzoyl)-ben-
zoesäure in 450 g 65%iger Schwefelsäure und anschließende Weiterverarbeitung des zunächst erhaltenen Rohproduktes und Aufarbeitung 2-ÄthyI-4-methyl-6-dimethylaminofluoran als farblose Kristalle vom F. 211 bis 213°C in einer Ausbeute von 55%.

Claims (3)

Patentansprüche:
1. 2,4-disubstituierte-6-Aminof)uorane der allgemeinen Formel
b) ein m-disubstituiertes Aminophenol der allgemeinen Formel
(D
>O
(Hb)
in der R die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt, mit einer o-[2-Hydroxy-3,5-(disubstituierten)-benzoyl]-benzoesäure der allgemeinen Formel
in der X und Y ein Chlor- oder Bromatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen 2Ί und wobei X und Y nicht gleichzeitig eine Methylgruppe bedeuten und R ein Wasserstoffatom, eine Benzylgruppe oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet.
2. Verfahren zur Herstellung von 2,4-disubstituierten-6-Aminofluoranen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise entweder
a) ein 2,4-disubstituiertes Phenol der allgemeinen π Formel
OH
(Ua)
in der X und Y die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, mit einer o-[2-Hydroxy-4-(disubstituierten)-aminobenzoyl]-benzoesäu- re der allgemeinen Formel
(IHa)
in der R die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt, oder
(III b)
in der X und Y die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, umsetzt und anschließend das nach a) oder b) erhaltene 9-(o-Carboxypr-jnyl)-2,4-disubstituierte-6-(disubstituierte)-aminoxanthohydrol der allgemeinen Formel
R (IV)
in der X, Y und R die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, erhitzt.
3. Verwendung der 2,4-disubstituierten-6-Aminofluorane nach Anspruch 1 als Farbbildner für druckempfindliche Kopierpapiere.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1336955A (en) * 1970-12-15 1973-11-14 Yamamoto Kagaku Gosei Kk Fluoran compounds and their use in pressure sensitive copying paper
US3947471A (en) * 1970-12-26 1976-03-30 Sumitomo Chemical Company, Ltd. Benz (c) fluoran compounds and recording sheet containing them
JPS5348124B2 (de) * 1971-08-21 1978-12-27
BE793349A (fr) * 1971-12-24 1973-04-16 Hodogaya Chemical Co Ltd Composes de fluorane et papiers de copie sensibles a la pression en contenant
JPS5138245B2 (de) * 1973-05-22 1976-10-20
US3883557A (en) * 1973-07-27 1975-05-13 Ncr Co Trimethylfluoran compounds
WO1989008656A1 (en) * 1988-03-16 1989-09-21 Nippon Soda Co., Ltd. Novel fluoran compounds and color-forming recording materials containing same

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BE748637A (fr) 1970-09-16
US3691203A (en) 1972-09-12
GB1309643A (en) 1973-03-14

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