DE2040983A1 - Neue Acrylsaeurederivate und Verfahren zur Herstellung derselben - Google Patents
Neue Acrylsaeurederivate und Verfahren zur Herstellung derselbenInfo
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Description
Patentanwalt
i ι*
12. August 1970 • P.5115
Sankyo Company, Limited in Tokyo (Japan).
S ■= S S SSISSS. St 3 S = S SS = S = 3 =5 S S S SS S a S β =1 SS1
Neue Acrylsäurederivate und Verfahren zur Herstellung derselben.
= IX = Z
Die Erfindung bezieht sich auf eine neue Klasse von Acrylsäurederivaten und auf ein Verfahren zur Herstellung
derselben.
Sie bezieht sich insbesondere auf Acrylsäurederivate der Formeln (I) und (II)
I τ- 'TI ■
109810/226 9
20A0983
worin IL Wasserstoffatom oder Cyanogruppe darstellt,
worin Bp und K, gleich oder verschieden sein können und
je Wasserstoffatom oder Methylgruppe darstellen, und
worin X Iminogruppe oder Sauerstoffatom darstellt, sowie auf ein Verfahren zur Herstellung derselben.
Die Acrylsäurederivate der obigen Formeln (I) und
(II) sind sämtlich neue Stoffe, die in der Technik noch
nicht angewendet wurden. Sie sind als solche nützlich als Stabilisatoren gegen Photozersetzung und thermische Zersetzung
verschiedener synthetischer Polymere, wie Polyolefine, Polyvinylchlorid, Polyamide, Polyurethane und
dergleichen. Sie können auch einer Veredelungs-Copolymerisation
mit anderen Polymeren unterworfen werden oder der Copolymerisation mit dem Monomer dieser Polymere,
um eine große Anzahl polymerer Stoffe zu bilden, die eine ausgezeichnete Lichtstabilität haben.
Wenn die erfindungsgemäßen Acrylsäurederivate (I) und (II) als Stabilisatoren verwendet werden sollen,
können sie bequem in die synthetischen Polymere durch verschiedene, in der Technik allgemein übliche Standardverfahren
inkorporiert werden. Die vorliegenden Verbindungen können in die synthetischen Polymere bei jeder Stufe
vor der fertigung der daraus geformten Gegenstände inkorporiert werden. So können beispielsweise die betreffenden
Verbindungen in der Form eines Pulvers mit dem synthetischen Polymer gemischt werden, oder es kann eine Suspension
oder Jiimulsion der vorliegenden Verbindung mit einer Suspension
oder Emulsion des synthetischen Polymers gemischt werden.
Die Menge der vorliegenden Verbindungen kann in weiten Grenzen variieren in Abhängigkeit von der Art, den
Eigenschaften und insbesondere dam Verwendungszweck des zu stabilisierenden synthetischen Polymers. Im allgemeinen
können die genannten Verbindungen der Formeln (I) und (II) in einer Menge im Bereiche von 0,01 bis 3,0 Gewichtsprozent,
1098 1Π/2269
bezogen auf die Menge des synthetischen Polymers, hinzugefügt
werden, jedoch ist der praktisch angewendete Bereich abhängig von der Art des synthetischen Polymers.
Die vorliegenden Verbindungen können allein oder in Kombination mit anderen bekannten Stabilisatoren, Füllstoffen,
Pigmenten und dergleichen verwendet werden.
Jj'alls gewünscht, können zwei oder mehr der vorliegenden
Verbindungen im Gemisch befriedigend verwendet werden.
Es ist daher ein Ziel der Erfindung, neue Acrylsäurederivate der obigen Formeln (I) und (II) aufzuzeigen, welche
eine hohe Stabilisierungswirkung gegen Photozersetzung und thermische Zersetzung verschiedener synthetischer
Polymere aufweisen.
Die Erfindung besteht weiterhin darin, ein Verfahren für die Herstellung dieser nützlichen Acrylsäurederivate
der obigen Formeln (I) und (II) aufzuzeigen.
Diese sowie weitere Merkmale der Erfindung ergeben sich für den Fachmann aus der folgenden spezielleren Beschreibung.
.
!Repräsentative Beispiele der Acrylsäurederivate (I)
und (II) sind die folgenden:
4—Acrylamido-2,2,6,6-tetramethylpiperidin$
4-Acryloyloxy-2,2,6,6-tetramethy!piperidin;
4~Acryloyloxy-4-cyano-2,2,6,6-tetramethy!piperidin;
4-Acrylamido-4-cyano-2,2,6,6-tβtramethy!piperidin;
i-Acryloyl-^-acrylcyloxy^ ,2,6,6-tetrame thy !piperidin;
1-Acryloy1-4-acrylamido-2,2,6,6-tetramethylpipe ridin;
i-Acryloyl-^-acryloyloxy-^-cyano^ ,2,6,6-tetramethy1-piperidin;
1-Acryloyl-4-acrylamido-4~ cyano-2,2,6,6-tetramethyI-piperidin;
4-Crotonoyloxy-2,2,6,6-tetramethy!piperidin;
4-Crotonamido-2,2,6,6-tetramethy!piperidin^
^Cyano-^crotonoyloxy^ ,2,6,6-tetrame thylpiperidini
4-σyano-/^-crotonamido-2,2,6,6-tetrame thy !piperidin 5 . ,
10981Π/7 2 69
i-Crotonoyl-^—crotonoyloxy-^^G^-tetramethylpiperidin}
i-Crotonoyl-^-crotonamido^,2,6,6-tetramethylpiperidin;
1-Crotonoyl-4-crotonoyloxy-4-cyano-2,2,6,6-tetramethylpiperidin;
i-Crotonoyl-^-crotonamido-^-cyano-^,2,6,6-tetramethyl-piperidin;
^-Methacryloyloxy-^^^^-tetramethylpiperidin;
^-Methacryloyloxy-^^^^-tetramethylpiperidin;
1 -Mettiacryloy 1-4-me thacry lamido-2,2,6,6~tetraaiethy 1-piperidin;
^-Cyano-^-methacrylamido^,2,6,6-tetramethylpiperidin;
4-Tiglamido~2,2,6,6-tetramethylpiperidin.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der Acry!säurederivate (I) und (II) besteht kurz darin, daß
man ein Piperidinderivat der Formel
Y_T'
(III)
worin IL und X die oben beschriebenen Bedeutungen haben, mit einem reaktionsfähigen Derivat einer ungesättigten
aliphatischen Carbonsäure der Formel
R, - CH - C - COOH (IV)
0 I
E2
- 5 109810/2 269
worin R2 und R, die oben beschriebenen Bedeutungen haben,
umsetzt.
Das erfindungsgemäße Verfahren besteht im einzelnen
darin, daß man das Piperidinderivat der obigen Formel (III)
zur Reaktion bringt mit einem Derivat der Carbonsäure der
obigen Formel (IV) in einem molaren Verhältnis von 1:1 bis weniger als 2, um das Acrylsäurederivat der obigen
Formel (I) herzustellen, oder daß man das Piperidinderivat
der obigen Formel (III) mit einem reaktionsfähigen Derivat
der Carbonsäure der obigen Formel (IV) in einem molaren Verhältnis von 1 : 2 oder mehr zur Reaktion bringt, um das
Acrylsäurederivat der obigen Formel (II) zu erhalten.
Bei der Ausführung des erfindungsgemäßen Verfahrens Λ
kann die Reaktion befriedigend in Gegenwart oder Abwesenheit ™
eines nichtpolaren Lösungsmittels ausgeführt werden. Geeignete Beispiele solcher Lösungsmittel umfassen Benzol,
Toluol, Xylol und dergleichen. Die reaktionsfähigen Derivate der ungesättigten aliphatischen Carbonsäuren der
obigen Formel (IV) schließen ein Säurehalogenide, wie .
üäurechlorid, Säureanhydride, Ester und dergleichen. Die Reaktionstemperatur und die Reaktionsdauer sind keine
kritischen Merkmale der Erfindung, jedoch wird die Reaktion zweckmäßig bei Raumtemperatur oder bei einer höheren Temperatur
ausgeführt.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung
wird das reaktionsfähige Derivat der ungesättigten alipha- ä
tischen Carbonsäure der obigen Formel (IV) unter Rühren sowie unter Eiskühlung oder bei Raumtemperatur zu dem
Ausgangepiperidinderivat der obigen Formel (III) in Gegenwart
oder Abwesenheit des nichtpolaren Lösungsmittels hinzugefügt, und dann wird das erhaltene Gemisch bei Raumtemperatur oder bei etwa 40 bis 110 0O etwa 3 bie 10 Stunden
gerührt.
Wenn, wie oben erläutert, dag Auegangspiperidinderivat
(III) und das reaktionsfähige Derivat der Carbonsäure (IV) in einem molaren Verhältnis von 1 j 1 bis
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weniger als 2 verwendet wird, erhält man das gewünschte
Produkt (I), und wenn ein molares Verhältnis von 1 ; 2 oder mehr verwendet wird, erhält man das gewünschte
Produkt (II).
Wenn das üäurehalogenid der Carbonsäure (IV) in dem
Verfahren als ein Reagenz verwendet wird, dann kann die Reaktion bevorzugt ausgeführt werden in Gegenwart eines
üblichen säurebindenden Mittels, beispielsweise einer organischen Base, wie Triäthylamin, Pyridin und dergleichen, und wenn der Ester der Carbonsäure (IV) in dem Verfahren
als Reagenz verwendet wird, dann kann die Reaktion bevorzugt ausgeführt werden in Gegenwart eines üblichen
basischen Katalysators, beispielsweise eines Alkalimetallalkoholate, wie Natriummethylat, Natriumätbylat und dergleichen,
weil dadurch ein schneller und glatter Reaktionsverlauf erhalten wird.
Wenn das käureanhydrid der Carbonsäure (IV) in dem Verfahren als Reagenz verwendet wird, dann kann die
Reaktion vorzugsweise in einem nichtpolaren Lösungsmittel ohne Anwendung des genannten säurebindenden Mittels oder
basischen Katalysators ausgeführt werden.
Nach Beendigung der Reaktion kann das Reaktionsprodukt bequem durch eine der üblichen Methoden gewonnen
und gereinigt werden. Wenn beispielsweise bei der Reaktion ein säurebindendes Mittel verwendet wird, dann wird, nachdem
das in situ gebildete Salz durch Filtration entfernt wurde, das Filtrat eingeengt und der Rückstand der Umkristallisation
oder Destillation unter vermindertem Druck unterworfen, wobei man das gewünschte Produkt in reiner Form erhält.
Wenn das säurebindende Mittel nicht verwendet wird, dann wird das Reaktionsgemisch eingeengt und der Rückstand in
der gleichen Weise, wie oben beschrieben, behandelt, wobei man das gewünschte Produkt erhält. Wenn das Üäureanhydrid
verwendet wird, kann das Reaktionsprodukt dadurch gewonnen werden, daß man da· Reaktionsgemisch neutralisiert oder
- 7 1098 1Π/9269
durch eine geeignete Base basisch macht und dann das
Seaktionsgemisch extrahiert oder filtriert.
Von den Ausgangspiperidinderivaten (III), welche in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden
können, ist das 4-Amino-^-cyanö^^^jö-tetramethylpiperidin
ein neuer Stoff, und diese Verbindung kann beispielsweise bequem hergestellt werden, indem man
2,2,6,6-Tetramethyl-4-oxopiperidin mit Kaliumcyanid und
Ammoniumchlorid umsetzt.
Die Erfindung wird durch die folgenden, sie nicht beschränkenden Beispiele näher erläutert.
4~Acryloyloxy-2,2,6,6-tetramethy!piperidin
Zu einer Lösung von 5»2 g 4-Bydroxy-2,2,6,6-tetrame
thy !piperidin und ,4 g Triäthylamin in 150 ml Benzol
wurde tropfenweise unter Rühren und Eiskühlung eine Lösung von 3 g Acryloylchlorid in 50 ml Benzol hinzugefügt.
Mach Beendigung des tropfenweise Hinzufügens wurde das erhaltene Gemisch 1 Stunde unter Eiskühlung und dann
bei Raumtemperatur weitere 3 Stunden gerührt. Das ausgeschiedene Triäthylaminhydrochlorid wurde durch Filtration
entfernt, das Filtrat mit einer wäßrigen Natriumbicarbonatlösung
gewaschen und anschließend über Kaliumcarbonat getrocknet. Das Benzol wurde abdestilliert und der Rückstand ™
der Destillation unter vermindertem Druck unterworfen, wobei man das gewünschte Produkt als farbloses öl erhielt,
das bei 137 °0/2 mm Hg siedet.
Analysenwerte für 'C^^m^O?*
berechnet: 0-68,21 %; H-10,02 %; N«6,63 0Ay gefunden: 0«68,25 %j H» 9,96 %\ N«6,55 %.
Analysenwerte für 'C^^m^O?*
berechnet: 0-68,21 %; H-10,02 %; N«6,63 0Ay gefunden: 0«68,25 %j H» 9,96 %\ N«6,55 %.
IR (flüssiger Film) \? c.o 175° cm"*1
1650
C-C
10 9.8 1.Π/2 269
20A0983
Beispiel 2
4-Ac iy lam id ο-2,2 ?6,6-tetramethylpiperidin
Zu einer Lösung von 7,5 g 4-Amino-2,2,6,6-tetra~
methyIpiperidin und 6 g Triethylamin in 100 ml Benzol
wurde tropfenweise unter Rühren und Eiakühlung eine Lösung von 4,5 g Acryloylchlorid in 50 ml Benzol hinzugefügt.
Nach Beendigung des tropfenweise Hinzufügens wurde das erhaltene Gemisch 1 Stunde unter Eiskühlung und dann
5 weitere Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Das ausgeschiedene Triäthylaminhydrochlorid wurde durch Filtration
entfernt, das Filtrat mit einer wäßrigen Natriumbicarbonat< lösung gewaschen und dann über Kaliumcarbonat getrocknet.
Das Benzol wurde abdestilliert und der Rückstand der Destillation unter vermindertem Druck unterworfen, wobei
man ein farbloses Öl erhielt, das bei 128 bis 129 0C/
0,03 mm Hg siedet, welches unmittelbar nach dem Abkühlen kristallisierte. Die so erhaltene kristalline Substanz
wurde dann aus Petroläther umkristallisiert, wobei man das gewünschte Produkt als weiße Kristalle erhielt, die bei
117 °C schmelzen.
Analysenwerte für C^2&22^2®
Analysenwerte für C^2&22^2®
berechnet: C-68,53 %\ H-10,54 %i N-13,32 %;
gefundens C=68,46 %; H»10,60 %; N=15,38 %.
IR .(NuJoI muli) \>n n 1665 cm"1
Beispiel ?
4-Acrylamido-4-cyano-2,2,6,6-tetramethy!piperidin
Die Reaktion wurde nach dem gleichen Verfahren durchgeführt wie in obigem Beispiel 2 mit der Ausnahme,
- 9 10981Π/7 2Β9
daß 9 g 4-Amino-4-cyano-2,2,6,6-tetramethylpiperidin und
4,5 g Acryloylchlorid verwendet wurden. Nach Beendigung der
Reaktion wurde Triäthylaminhydroehlorid durch Filtration
entfernt, das Filtrat wurde mit einer wäßrigen Natriumbicarbonatlösung
gewaschen und über Kaliumcarbonat getrocknet. Das Benzol wurde abdestilliert und der Rückstand
nach Hinzufügen von Äther kristallisiert. Die kristalline Substanz wurde durch Filtration gewonnen und aus Wäßrigem
Methanol umkristallisiert, wobei man das gewünschte Produkt als weiße Kristalle erhielt, die bei 148 bis 149 0C
schmelzen,
Analysenwerte für C^H^NzO
Analysenwerte für C^H^NzO
berechnet: C«66,35 #; H*9»00 %; N-17,86 %;
gefunden: C=66,39 #; H«9t12 %; N«17,88 %.
IR (Nujol muli) \)C»N 2220 cm"1
V)0-0 1685 cm-1
^C-C 165° cm~
Beispiel 4
1-Acryloyl-4~acrylamido-2
}2
,6,6-tetramethylpiperidin
Zu einer Lösung von 7»8 g 4-Amino-2,2,6,6-tetra- Λ
methylpiperidin und 15 g Triäthylamin in 100 ml Benzol
wurde tropfenweise unter Kühren und Eiskühlung eine Lösung
von 10 g Acryloylchlorid in 70 ml Benzol hinzugefügt. Nach Beendigung des tropfenweise Hinzufügene wurde das erhaltene
Gemisch 1 Stunde unter Eiakühlung und dann weitere 6 Stunden
bei 40 bie 45 0C gerührt. Nach dem Abkühlen wurde daa
ausgeschiedene Triäthylaminhydrochlorid durch Filtration entfernt» das Filtrat wurde mit einer wäßrigen Natriumbicarbonatlöeung
gewaschen und dann über Kaliumcarbonat
■ - 1.0 1098in/?269
getrocknet. Das Benzol wurde abdestilliert und der Rückstand
aus Benzol umkristallisiert, wobei man das gewünschte Produkt als weiße Kristalle erhielt, die bei 113 °C
schmelzen.
Analysenwerte für ci5H24N2^2
berechnet;: C-68,15 %; H=9,15 %; N=10,60 %;
gefunden: C=68,08 %\ H=9,22 %; N=10,51 %.
IR (Nujol mull) ^ QmQ 16?3» 1655 cm"1
i-Acryloyl-^-acrylamido-^-cyano-^ t2 t6,6~tetramethylpiperidin
Das gleiche Verfahren wie in dem obigen Beispiel wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß 9 g 4-Amino-4-cyano-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
und 9 g Acryloylchlorid verwendet wurden, und der Rückstand wurde aus Benzol umkristallisiert, wobei man das gewünschte
Produkt als weiüe Kristalle erhielt, die bei 187 biß
188 0G schmelzen.
Analysenwerte für Ο.ξΗ^χΝχΟο berechnet: C-66,41 %; H-8,01 %; N-14,52 %; gefunden: C-66,^4 %; H-8,10 %; N-14,^4 %.
Analysenwerte für Ο.ξΗ^χΝχΟο berechnet: C-66,41 %; H-8,01 %; N-14,52 %; gefunden: C-66,^4 %; H-8,10 %; N-14,^4 %.
IR (Nujol muli) V>c-N 2230 cm"1
163° cm~1
- 11 -109Β1Π/2269
Beispiel 6
4—Crotonoylo3ty~2,2,6 ,6-tetramethy lpiperidin
Ein Gemisch von 15»7 6 4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
mit 15»^ g Crotonanhydrid wurde auf 50 bis 6Q °C
unter Rühren erhitzt, um eine gleichförmige Lösung zu erhalten.
Die Lösung wurde unter Rühren für weitere 2 bis 3 Stunden auf diese Temperatur erhitzt, wobei die Lösung
erstarrte. Das Erhitzen auf diese Temperatur unter Rühren wurde weitere 2 Ms 3 Stunden fortgesetzt. Nach dem Abkühlen wurde das Reaktionsgemisch auf gebrochenes Eis geschüttet,
durch Hinzufügen von Natriumcarbonat neutralisiert und dann mit Äther extrahiert. Der Ätherextrakt wurde
über Kaliumcarbonat getrocknet und der Äther wurde abdestil liert und der Bückstand der Destillation unter vermindertem
Druck unterworfen, wobei man das gewünschte Produkt als farbloses Öl erhielt, das bei 98 bis 99 °C/2 mm Hg siedet.
Analysenwerte für CL1,
berechnet: C«69,29 %; H»1O,29 %; N-6,22 %;
gefunden: 0=69,34- %\ H=10,22 %; N=6,30 %.
IR (flüssiger Film) .V Q^Q 1735cm"1
cm"
Beispiel 7
4-Crotonamido-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
Zu 15,6 g 4—Ämino~2,2,6,6-tetramethylpiperidin
wurden unter Erhitzen auf 40 bis 50 0C und Eühren tropfenweise 15»^ 6 ^rotonanhydrid hinzugefügt. Nach Beendigung
des tropfenweise Hinzufügens wurde das Reaktionsgemisch auf diese Temperatur unter Rühren weitere 2 bis 3 Stunden erhitzt,
wobei das Reaktionsgemisch erstarrte. Nach dem
- 12 1 0 9 8 1 Π η 2B 9
Abkühlen wurde das ReaktionsgemiBch auf gebrochenes Eis
geschüttet, durch Hinzufügen von Natriumcarbonat neutralisiert und dann mit Äther extrahiert. Der Ätherextrakt wurde
über Kaliumcarbonat getrocknet, der Äther wurde abdestilliert und der Rückstand aus Benzol umkristallisiert, wobei
man das gewünschte Produkt als weiße Kristalle erhielt, die bei 14-8 0C schmelzen.
Analysenwerte für C. ,Hp^NpO
berechnet: 069,60 %; H-10,78 %; N=12,49 %;
gefunden: C-69,66 %; H=10,71 %; N«12,52 %.
IR (Nujol muli) ψn n 1672 cm"1
C 1628 cm"1
Beispiel 8
A-Crotonoyloxy-^— cyano-2,2,6,6-tetramethy!piperidin
Ein Gemisch von 9>0 g 4-Cyano-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
mit 8,0 g Crotonanhydrid wurde auf 60 bis 70 0C unter Rühren erhitzt und bildete eine gleichförmige
Aufschlämmung. Die Aufschlämmung wurde bei dieser Temperatur weitere 4 bis 5 Stunden gerührt, wobei die Aufschlämmung
erstarrte. Nach dem Abkühlen wurde das Reaktionsgemisch auf gebrochenes Eis geschüttet, durch Hinzufügen
von Natriumcarbonat neutralisiert und dann mit Benzol extrahiert. Der Benzolextrakt wurde über Kaliumcarbonat
getrocknet, das Benzol abdestilliert und der Rückstand unter vermindertem Druck destilliert, wobei man das gewünschte
Produkt als farbloses und viscoses öl erhielt, das bei 143 bis 146 °C/2 mm Hg siedet.
Analysenwerte für C^HpoN^Op
- 13 10981Π/92Β9
berechnet: C»67,17 0M H=S,86 %; N=11 ,19 %-,
gefunden: C=67,22 >; H=8,88 %\ N=«11,20 %*
IR (flüssiger Film) VC,N 2210 cm"1
n 1650 cm"1
Beispiel 9
i-Crotonoyl^-crotonoyloxy^,2,6»6-tetramethylpiperidin
Ein Gemisch von 7,8 g 4~Hydroxy-2l216,6-tetramethyl- '
piperidin, 15»^ g Crotonanhydrid und 12,0 g Natriumcarbonat wurde unter Rühren auf 60 bis 70 0C erhitzt, wobei
man eine gleichförmige Aufschlämmung erhielt. Die Aufschlämmung
wurde 3 bis 4 Stunden unter Rühren auf 70 bis 80 C erhitzt, wonach die Blasenbildung aufhörte, und dann
eine weitere Stunde unter Rühren auf diese Temperatur erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde das Reaktionsgemisch auf gebrochenes
Eis geschüttet und dann mit Äther extrahiert« Der Ätherextrakt wurde über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet,
der Äther abdestilliert und der Rückstand unter vermindertem Druck destilliert, wobei man das gewünschte
Produkt als farbloses und leicht viscoses öl erhielt, das bei 154 bis I56 °C/0,2 mm Hg siedet.
Analysenwerte für C^
berechnet: C-69,59 J/o\ H-9,28 %; N-4,77 %\
gefunden! 0-69,66 %; H-9,27 %; N-4,80 %.
IR (flüssiger Film) V7Q-O 1?25' 1662 cm~1
V1C-C 1655» 1625 cm"1
1098 m/2269
Beispiel 10
4—Metflacryloyloxy-2,2,6,6-tetramethy!piperidin
Die Reaktion wurde nach dem gleichen Verfahren wie in obigem Beispiel 4 durchgeführt mit der Ausnahme, daß
7,8 g ^—Hydroxy^^jG^-tetramethylpiperidin und 5»2 g
Methacryloylchlorid verwendet wurden. Nach Beendigung der Reaktion wurde das Reaktionsgemisch in der gleichen Weise
wie in obigem Beispiel 4 behandelt, wobei man eine ölige Substanz erhielt. Die Substanz wurde unter vermindertem
Druck destilliert, wobei man ein farbloses öl erhielt, das bei 74 bis 76 °C/0,5 mm Hg siedet, welches nach dem Stehenlassen
kristallisierte, und die Substanz wurde aus Fetroläther umkristallisiert, wobei man das gewünschte Produkt
als weiße Kristalle erhielt, die bei 52 bis 54 °C schmelzen,
Analysenwerte für Ο^χΗρρ
berechnet: C-69,29 %; H-10,29 %; N-6,22
gefunden: G»69,30 %; H-10,22 %\ N=6,26
IR (Nujol mull) V03Q 1710 cm"1
Beispiel 11 ^-Methacrylamido^^^b-tetramethylplperldin
Zu einer Lösung von 7»8 g 4-*mino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
und 7 g Triethylamin in 100 ml Benzol wurde tropfenweise unter Rühren und Eiekühlung eine Lösung
von 5»2 g Methacryloylchlorid In 50 ml Benzol hinzugefügt.
Nach Beendigung des tropfenweise Hinzufügena wurde das erhaltene Gemisch 4 Stunden bei Raumtemperatur gerührt.
Dann wurde das Reaktionsgemisch nacheinander mit einer 5 %igen wäßrigen Natriumhydroxyd lösung und mit Wasser ge-
- 15 10 9 8 10/2 26U
waschen, über Kaliumcarbonat getrocknet und eingeengt.
Der Rückstand wurde aus Petroläther umkristallisiert, wo-"bei
man das gewünschte Produkt als weiße Kristalle erhielt, die bei 119 bis 120 0C schmelzen.
Analysenwerte für C^IL^^O
berechnet: C-69,60 %\ H=1O,78 %\ N-12,4-9 %;
gefunden: 0=69,5^ %; H=IO,81 %; N=12,50 %.
IR (Nu j öl mull) V NH 3350cm"1
1610
Beispiel 12 4-Cyano~4-methacrylamido-2,2,6,6-tetramethy!piperidin
Die Reaktion wurde nach dem gleichen Verfahren wie in
obigem Beispiel 11 durchgeführt mit der Ausnahme, daß 9g 4-Amino-4-cyano-2,2,616-tetramethylpiperidin und 5»2 g
Methacryloylchldrid verwendet wurden. Nach Beendigung der
Reaktion wurde das Reaktionsgemisch in der gleichen Weise wie in dem obigen Beispiel 11 behandelt und der Rückstand
aus Benzol umkriste^lisiert, wobei man das gewünschte
Produkt als weiße Kristalle erhielt, die bei 109 bis *
111 0C schmelzen.
Analysenwerte für G^Ho^N^O
berechnet: C-67A3 %; H-9,30 %; N-16,85 %;
gefunden: C»67t35 0M H«9,36 %\ N=16,76 %.
IR (Nuool muli) v^nh 528° cm~1
\^CmN 2220 cm"1
^c-O 1670 cm"1
^c-C 1635 cm"r
Patentansprüche: - 16 -
10 9810/?263
Claims (3)
- Patentansprüche :|il Eine Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Acrylsäurederivaten der folgenden Formeln (I) und (II)(Dworin B.. Wasserstoff atom oder Cyanogruppe darstellt, worin Ep und E, gleich oder verschieden sein können und je Wasserstoff atom oder Methylgruppe darstellen, und worin X Iminogruppe oder Sauerstoffatom darstellt.
- 2. Eine Verbindung der FormelX-C-C=CII-R,(D- 17 -10981Π/2269worin R^ Wasserstoffatom oder Cyanogruppe darstellt* worin E2 und R3 gleich, oder verschieden sein können und ,Je Wasserstoffatom oder Methylgruppe darstellen und worin K Iminogruppe oder Sauerstoffatom darstellt.
- 3. Eine Verbindung der FormelCtI)worin H^ Wasserstoffatom oder Oyanogruppe darstellt, worin B2 und Ε, gleich oder verschieden sein können und je Wasserstoffatom oder Methylgruppe darstellen, und worin X Iminogruppe oder Sauerstoffatom darstellt»6. 'l-AcΓyloyl-/^-acΓylamido-2,2,6t6-tetramethylpiperldin. .7. ^-Methacryloyloxy^^^tö-tetramethylpiperidin.8. ^-Methacrylamido^^jetG-tetramethylpiperidin. f 9· Verfahren zur Herstellung einer Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Verbindungen der Formeln (I) und (II)- 18 -109810/2269T-C-C=CH-R, I(ττ)worin R. Wasserstoffatom oder Oyanogruppe darstellt, worin ft-, UX^ % gleich oder verschieden sein können und je Wasserstoffatom oder Methylgruppe darstellt, und worin
X Iminogruppe oder Sauerstoffatom darstellt, dadurch
gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel(III)OILworin R1 und X die oben beschriebenen Bedeutungen haben, zur Reaktion bringt mit einem reaktionsfähigen Derivat
einer ungesättigten aliphatischen Carbonsäure der Formel- GH - C - COOH I(IV)worin R> und R, die oben beschriebenen Bedeutungen haben- 19 -109810/226910. Verfahren nach Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung (III) mit dem reaktionsfähigen Derivat in einem molaren Verhältnis von 1 j 1 bis weniger als 2 umgesetzt wird, um die Verbindung (I) zu erhalten.11. Verfahren nach Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung (III) mit dem reaktionsfähigen Derivat in einem molaren Verhältnis von 1 : 2 oder mehr umgesetzt wird, um die Verbindung (II) zu erhalten.12. Verfahren nach Anspruch 9t dadurch gekennzeichnet, daß das reaktionsfähige Derivat ein Säurehalogenid ist und die Reaktion in Gegenwart eines säurebindenden Mittels durchgeführt wird.13. Verfahren nach Anspruch 9» dadurch gekennzeich- " net, daß das reaktionsfähige Derivat ein Ester ist und die Reaktion in Gegenwart eines basischen Katalysators durchgeführt wird.14. Verfahren nach Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet, daß das reaktionsfähige Derivat ein Säureanhydrid ist und die Reaktion in Gegenwart eines nichtpolaren Lösungsmittels durchgeführt wird.109810/2269
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