DE2021523C3 - Verfahren zur Oligomerisierung oder Cooligomerisierung von Olefinen - Google Patents
Verfahren zur Oligomerisierung oder Cooligomerisierung von OlefinenInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Oligomerisierung oder Cooligomerisierung von Oleti- jo
nen, z. B. von Ethylen, Propylen und Buten unter Verwendung eines Katalysators, wie gemäß Patentanspruch gekennzeichnet
Die Anwendung der bekannten Oligomerisierungs- und Cooligomerisierungskatalysatoren erfordert im J5
allgemeinen hohe Temperaturen oder hohe Drucke und/oder lange Reaktionszeiten. Andere Katalysatorsysteme haben den Nachteil, daß sie sich in den
Reaktionsmedien nicht vollständig lösen, so daß die erhaltenen Ausbeuten, bezogen auf die eingesetzte
Katalysatormenge, nicht immer befriedigend sind.
Olefine, wie Ethylen, lassen sich in Gegenwart von feinteiligem metallischen Nickel und von Organoaluminiumverbindungen dimerisieren. Andere Katalysatorsysteme für die Oligomerisierung und Cooligomerisierung
von Olefinen werden dadurch hergestellt, daß man Nickelsalze, Z. B. ein Nickelhalogenid oder ein Nickelchelat, wie Nickelacetylacetonat, mit einem Alkylaluminiumhalogenid umsetzt, vorzugsweise in Gegenwart
einer dritten Verbindung des Typs YR3, wobei Y ein
Element der V. Gruppe des Periodensystems, insbesondere Phosphor oder Arsen ist und R einen Kohlenwasserstoffrest darstellt. Diese Katalysatoren sind in
aromatischen Lösungsmitteln löslich und haben eine so starke Wirksamkeit für die Oligomerisierung von
Olefinen, daß sich deren Umsetzung bei wesentlich niedrigeren Temperaturen und Drucken sowie bei
wesentlich niedrigeren Katalysatorkonzentrationen als bei Verwendung von Katalysatoren auf der Basis von
metallischem Nickel durchführen läßt.
In der FR-PS 15 19 181 ist ein Kataiysatorsystem
beschrieben, das neben den vorstehend angegebenen Katalysatorbestandteilen als 4. Komponente noch
Aluminiumbromid oder Gemische aus Aluminiumbromid und organischen Aluminiumchloriden, z. B.
Al(C2Hi)CIi, enthält. Überraschenderweise wurde nun
gefunden, daß die Ausbeute an Reaktionsprodukten der Oligomerisierung oder Cooligomerisierung von Olefi
nen wesentlich verbessert wird, wenn man flJs 4,
Katalysatorkomponente Bortrifluorid oder Aluminiumchlorid in einer Menge von 0,5 bis 50 Mol je Mol
Metall der Gruppe VIII verwendet. So werden nach Beispiel 45 der FR-PS in 15 Minuten je Gramm
eingesetzten Nickels 1,36 g Produkt erhalten, während bei Anwendung eines erfindungsgemäßen Katalysatorsystems die Produktausbeute nach 8 Stunden je Gramm
Nickel mehr als 30 g betrug, also auch bei Berücksichtigung der 8mal so langen Reaktionsdauer wesentlich
über der des bekannten Verfahrens lag.
Die Zugabe von Bortrifluorid oder Aluminiumchlorid zu den beschriebenen Oligomerisierungskatalysatoren
führt nicht zu unerwünschten Nebenwirkungen, insbesondere nicht zu einer Polymerisation. In Gegenwart
eines Katalysatorsystems, das ohne ein Metallsalz, z. B.
ein Nickelsalz, hergestellt worden war, und nur die drei zuletzt genannten Komponenten enthielt, trat weder
eine Codimerisierung von Propylen und 1-Buten noch
eine Polymerisation unter ähnlichen Reaktionsbedingungen ein, was anzeigt, daß die 4. Komponente keine
Polymerisierungseigenschaften hat, sondern anscheinend nur als Aktivator für den Oligomerisierungskatalysator mit einem Gehalt an reduziertem Metall der
Gruppe VIII wirkt.
Der Oligomerisierungskatalysator für das erfindungsgemäße Verfahren wird durch Umsetzung eines Salzes
oder Chelats eines Metalls der Gruppe VIII mit der Organoaluminiumverbindung in organischen Lösungsmitteln hergestellt. Zur Erzielung einer hohen Oligomerisierungsaktivität wird diese Umsetzung vorzugsweise
in Gegenwart eines C2- bis QrOlefins, z. B. von Ethylen,
Propylen und/oder Butenen, in Gegenwart des Elektronendonators der Formel YR3 durchgeführt Die Aktivitat dieses Katalysatorsystems wird durch die Zugabe
von Bortrifluorid oder Aluminiumchlorid in den angegebenen Mengen erhöht, wobei BF3 als Aktivator
bevorzugt wird. Das Aktivierungsmittel kann dem Katalysatorsystem in jeder Herstellungsstufe zugesetzt
werden, doch wird es vorzugsweise als letzte Verbindung zugefügt.
Man hat auch gefunden, daß die Aktivität des Katalysators durch ein kurzes Stehenlassen bei einer
Temperatur zwischen 0 und 60 und vorzugsweise zwischen 15 und 400C weiter erhöht werden kann. Das
Aktivterungsmittel kann vor oder nach dieser Temperaturaktivierung, und zwar vor oder nach dem Abkühlen
des Gemisches auf die gewünschte Reaktionstemperatur zugefügt werden.
Die Salze der Metalle der Gruppe VIH können von anorganischen und organischen Säuren abgeleitet sein.
Beispiele hierfür sind Nickelchlorid, Nickelsulfat, Nikkelbromid, Nickeljodid, Nickelacetat und Nickeloxalat.
Bevorzugt werden die Chelate, wie Metallacetylacetonate, z, B, Nickelacetylacetonat, Kobaltacetylacetonat
und Eisenacetylacetonat, wobei sich Nickelacetylacetonat als am wirksamsten erwiesen hat.
Auch Koordinationskomplexe der Metalle der Gruppe VIH mit den Elektronendonatoren YRj oder.
R2Y-(CHj)n,-YR2 können verwendet werden, z.B.
Komplexverbindungen der folgenden Formein:
Me
(A)
R1Y
X X
Me
R2HY YHR2
X X
Me
R2Y-(CH2L-YR2
X X
Me
RHY-(CH5^-YHR
(B)
(C)
(D)
10
15
20
in denen X Chlor, Brom oder Jod ist, R einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 30 C-Atomen, d.h.
einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkenyl-, Cycloalkenyl-, Aryl-, Aralkyl- oder Aralkenylrest bedeutet. Y ist ein Element
der Gruppe V, vorzugsweise Phosphor oder Arsen, m ist eine ganze Zahl von 0 bis 2 und Me ist das Metall der
Gruppe VIII, vorzugsweise Nickel.
Für die Reduktion der Salze oder der Chelate des Metalls der Gruppe VIII werden Organoaluminiumverbindungen der Formel AIRnXs-,, verwendet, wobei R
ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 C-Atomen, X ein
Halogenatom und η 1 oder 2 ist R ist vorzugsweise ein
Alkylrest mit 1 bis 12 C-Atomen und insbesondere einer
mit 2 bis 8 C-Atomen. Bevorzugt werde.:. Al(C2H5)CI1 a
und Al(CzHs)2CI. Sie können getrennt oder als
Gemische verwandet werden.
Brauchbare Lösungsmittel sind halogenierte aliphatische Verbindungen, wie Methylenchlorid, oder aromatische Lösungsmittel, wie Benzol, Toluol, Xylol oder -in
halogenierte aromatische Lösungsmittel, wie Chlorbenzol und Dichlorbenzol. Insbesondere Chlorbenzol
erwies sich als gutes Lösungsmittel. Die Elektronendonatoren YR3 oder R2Y-(CH2Jn,-YR2 können z.B.
Triphenylphosphin, Triphenylarsin und Tricyclohexyl- ·»■>
phosphin sein. Vorzugsweise enthält der Kohlenwasserstoffrest R des Elektronendonators I bis 10 Kohlenstoffatome. Der Kohlenwasserstoffrest kann ein Alkyl-,
Cycloalkyl-, Alkenyl-, Cycloalkenyl-, Aryl-, Aralkyl- oder Aralkenylrest sein. Bei Verwendung von Phosphinen werden Verbindungen mit verhältnismäßig hoher
Basizität, wie Trichlorhexylphosphin, Tri-n-butylphosphin und Triisopropylphosphin bevorzugt.
Die Menge an Salz, Chelal oder Koordinationskoniplex des Metalls der Gruppe VIII liegt im Bereich von
0,00005 oder 0,0001 bis 0,1 Mol/Liter Lösungsmittel,
vorteilhaft bei 0,001 bis 0,01 Mol/Liter Lösungsmittel.
Bei Verwendung der sehr wirksamen Nickelverbindungen können deren Konzentrationen sehr niedrig sein
und etwa 0,001 Mol/Liter betragen. so
Die Anteile der für die Bildung des Katalysators verwendeten Komponenten variieren entsprechend den
an den Katalysator in bezug auf die spezielle Oligomerisierungsreaktion gestellten Anforderungen.
Die Aktivität des Katalysators ist im allgemeinen höher, wenn mehr als I Mol Alkylaluminiumhalogenid und
mehr als I Mol des Elektronendonators je Mol Metall verwendet werden. Wenn die Menge Alkylaluminium
halogenid höher als 1 Mol je Mol Metall ist, beobachtet
man eine kurzzeitige Aktivitätssteigerung, während bei Verwendung einer Menge von mehr als 1 MoI
Elektronendonator je Mol Metall die Lebensdauer des Katalysators verlängert wird. Vorzugsweise beträgt das
Molverhältnis Elektronendonator zu Metallverbindung und das Molverhältnis Alkylaluminiumhalogenid zu
Metall jeweils mehr als 2:1. Im allgemeinen ist die Menge des Alkylaluminiumhalogenids größer als die des
Elektronendonators, und das Molverhältnis Alkylaluminiumhalogenid zu Metall kann daher im Bereich von 4
bis 150 Mol je Mol Metall und vorzugsweise von 20 bis 120 Mol je Mol Metall liegen. Das Molverhältnis
Elektronendonator zu Metall beträgt im allgemeinen zwisd.an 0,5 und 15 MoI je Mol Metall, vorzugsweise 1
bis 10 Mol je MoI Metall. Die 4. Komponente, Bortrifluorid oder Aluminiumchlorid, wird in einer
Menge von 0,5 bis 50 Molen, insbesondere 0,5 bis 40 Molen und vorzugsweise 20 bis 35 Molen je Mol Metall
der Gruppe VIII eingesetzt.
Die Maximaltemperatur für die Oligomerisierung oder Cooligomerisierung von Olefinen wird durch die
Entaktivierungstemperatur des Katalysators bestimmt Die Umsetzungstemperatur sollte deshalb deutlich
unter der Temperatur liegen, bei der die Bindungen des Metalls, insbesondere des Nickels zu den jeweiligen
Liganden durch Reduktion zum Metall, z. B. metallischem Nickel, gelöst werden, das heißt vorzugsweise
unter 100" C. Die bevorzugte Reaktionstemperatur iiegt
im Bereich zwischen —40 und 60°Q je nach dem angewandten Druck und der Art der zu oligomerisierenden Olefine. Bei Durchführung der Olefinoligomerisierung bei niedrigen Temperaturen, z. B. unter 0°C, ist es
nicht erforderlich, bei Überdruck zu arbeiten, da in diesem Fall die Löslichkeit der Monomeren im
Lösungsmittel hoch genug ist, um eine Umwandlung zu bewirken. Bei höheren Temperaturen ist ein Arbeiten
unter Druck günstiger.
Die optimale Temperatur für die Herstellung des Katalysators muß nicht mit der optimalen Reaktionstemperatur übereinstimmen. Die Aktivität, des Katalysators ist deutlich gesteigert, wenn er bei Temperaturen
von 0 bis 6O0C, vorzugsweise 15 bis 400C, hergestellt ist.
Andererseits kann der Katalysator, wie oben erwähnt, erwärmt und kurze Zeit auf dieser Temperatur gehalten
werden, nachdem er bei wesentlich tieferen Temperaturen von z. B. - 1O0C hergestellt wurde. Diese Wärmebehandlung erhöht die Aktivität merklich. Ihre Dauer
beträgt für eine ausreichende Aktivierung im allgemeinen I bis 15 Minuten. Eine solche Behandlung ist
besonders wirksam, wenn die Oligomerisierung bei niedrigen Temperaturen, z. B. 20°C, insbesondere unter
10°C oder unter 0"C durchgeführt wird, was im Hinblick
auf die erhöhte Löslichkeit des Olefins im Reaktionsgemisch erwünscht sein kann.
Die erfindungsgemäßen Katalysatoren eignen sich besonders für die Oligomerisierung von Ethylen,
Propylen und Butenen, wie 1 - und 2-Butenen, und für die Cooligomerisicrung dieser Olefine. Wie die Beispiele
zeigen, kann Propylen mit einem Katalysator aus 1 Mol Nickeiacetylacetonat, 8 Mol Tricyclohexylphosphin, 78
Mol Ethylaluminiumdichlorid mid 34 Mol Bortrifluorid
bei -10°C unter atmosphärischem Druck innerhalb von 5 Stunden mit einer Gesamtausbeute von 874 175 g
an Oligomeren je Gramm Nickel dimerisiert werden. Am Ende des Versuches war der Katalysator noch
immer aktiv. Diese Ausbeute entspricht einer Umwandlung von 1,2 χ 106MoI Propylen je Mol Nickel.
ίο
20
Die Oügomerisierung oder CooHgomerisierung kann
durch langsame Zuführung der Monomeren und anschließende Isolierung der Reaktionsprodukte in
halbkontinuierlich oder in kontinuierlich arbeitenden Reaktoren bei kontinuierlicher Isolierung der Reaktionsprodukte
und einem Lösungsmittel- und Katalysatorkreislauf durchgeführt werden.
Die folgenden Beispiele erläutern das Verfahren der Erfindung.
Vergleichsbeispiel
Eine Lösung von 0,1 mMol Nickelacetylacetonat und 0,1 mMol Tricyclohexylphosphin in 100 ml Chlorbenzol
wurde in einen Glaskolben gegeben, der zuvor mit trockenem sauerstofffreiem Stickstoff getrocknet worden
war. Das Gemisch wurde auf etwa —29° C gekühlt und bei Normaldruck mit Propylen gesättigt Unter
kräftigem Rühren wurde 1,OmMoI Ethylaluminiumdichlorid zugefügt Das Gemisch wurde auf 28° C erwärmt
und 2 bis 3 Minuten auf dieser Temperatur gehalten sowie anschließend auf —20" C gekühlt Bei dieser
Temperatur wurden 23 Liter Propylen je Minute und 4,9
Liter Buten-1 je Minute 45 Minuten lang in den Kolben
geleitet Anschließend wurde die Umsetzung durch Zufügen von 2 ml Wasser abgebrochen und das Produkt
abgetrennt; es bestand aus 43,1 Gew.-°/o Ce-Olefinen, 43,0 Gew.-% Cy-OIefinen, 12.7 Gew.-% Ce-Olefinen und
1,2 Gew.-°/o Cg+Verbindungen. Die Ausbeute an Cr-Olefinen entsprach 6,717 g je Gramm Nickel. Das
Gewichtsverhältnis von C7-Olefinen zu Ce-Olefinen lag bei0,998:1.
Dieses Beispiel zeigt die Temperaturaktivierung eines bekannten Katalysatorsystems. Die erzielten Ausbeuten
an Cv-Olefinen können durch Zugabe von Bortrifluorid
oder Aluminiumchlorid jedoch noch wesentlich verbessert werden.
In einem trockenen Glaskolben wurde nach gründlichem
Spülen mit trockenem sauerstofffreien Stickstoff -»n
eine Lösung von 0,1 mMol Nickelacetylacetonat und 0,1 mMol Tricyclohexylphosphin in 96 ml Chlorbenzol
hergestellt. Das Gemisch wurde auf etwa —29°C gekühlt und bei Normaldruck mit Propylen gesättigt.
Unter kräftigem Rühren wurde 1,OmMoI Ethylalumini- ·»">
umchlorid zugesetzt, worauf 6as Gemisch 2 bis 3 Minuten auf 27°C erwärmt und anschließend erneut auf
-29°C gekühlt wurde. Zu diesem Zeitpunkt wurde eine Lösung von 03 mMol Aluminiumchlorid in 4 ml
Methylendichlorid zugefügt. Das Gemisch wurde auf -10°C erwärmt, worauf 1,9 Liter Propylen je Minute
und 4^> Liter Buten-1 je Minute eingeleitet wurden.
Nach einer Reaktionsdauer von 2 Stunden wurde die Reaktion durch Zusatz von wenigen ml Wasser
abgebrochen. Das Produkt wurde gewogen und gaschromatografisch analysiert. Es enthielt 37.4
Gew.-% C6-Olefine, 46,2 Gew.-% Cr-Olefine, 12.4
Gew.-% Cn'Olefine und 4,0 Gew.-% Co+ Verbindungen.
Die Ausbeute an C?-Olefinen entsprach 17,14Og je
Gramm Nickel. Das Gewichlsverhältnis von C?-Olefinen
zu Cs-Olefinen lag bei 1,24.
Nickelacetylncetonat und das Phosphin wurden unter h>
sehr langsamem Rühren in einen mit Stickstrff gespülten und mit 'lösungsmittel beschickten 2-Liter-Kolben
gegeben. Der Stickstoff wurde anschließend durch Propylen ersetzt, wobei das Gemisch auf etwa
— 100C gekühlt wurde. Nach Ansteigen der Temperatur
auf 15°C wurde das Alkylaluminiumhalogenid langsam zugesetzt. Der Katalysator wurde bei 25 bis 30°C 2
Minuten aktiviert. Nach der Aktivierung bei 25 oder 30°C wurde das Propylen durch gereinigten Stickstoff
ersetzt. Die Katalysatormischung wurde auf -30° C gekühlt, worauf BF3 langsam zugesetzt wurde. Die
Flüssigkeit wurde dann auf die gewünschte Umsetzungstemperatur erwärmt, bevor die gasförmigen
Monomeren eingeleitet wurden.
Die Umsetzung wurde durch Abkühlen des Reaktionsgemisches auf etwa —40°C unterbrochen, worauf
statt Propylen Stickstoff eingeleitet wurde. Der Katalysator wurde durch Einführen von Luft und einer
kleinen Wassermenge entaktiviert. Die Umsetzungsprodukte wurden unter leichtem Druck in einen
geeigneten gekühlten Behälter übergeführt, um die nicht umgesetzten Gase zu analysieren oder um diese
Gase unter Rückfluß abzutrenm .>. Ein gewisser Verlust an tiefsiedenden Reaküonsproduxte■*, trat beim Entgasen
ein.
Die verwendeten Mengen an Ausgangsverbindungen und die Umsetzungsbedingungen für die Dimerisierung
von. Propylen sind in der Tabelle I angegeben. Ein Vergleichsversuch wurde mit einem Katalysator aus den
gleichen Bestandteilen, jedoch ohne BFj durchgeführt
Die Reaktionsbedingungen waren in beiden Fällen identisch. Die Ergebnisse zeigen, daß mit dem
BF3-haltigen Katalysator eine merkliche Ausbeuteverbesserung erreicht wird, ohne daß eine merkliche
Änderung in der Produktverteilung eintritt.
r>
50
Tabelle I | Beispiel 2 | Vergleich |
Chlorbcnzol | Chlorbenzol | |
Dimerisierung von Propylen | 100 | 100 |
0,016 | 0.016 | |
Lösungsmittel | AIEtCI, | AiElCI2 |
Vol. Lösungsmittel, ml | 78 | 78 |
Ni(AcAc);. mMol | (C„l l,,hP | (CH„).,P |
AIR„X.,.„ | 8 | 8 |
Al/Ni. in Mol | 34 | ohne BF, |
YR., | ||
Y/Ni, in Mol | + 25 | + 25 |
BF,/Ni. in Mol | -IO | -10 |
Temperatur in C | 5 | 5 |
K;it;ilysatorherstellung | ||
Reaktion | ||
Dauer des Versuchs | 874 | 625 |
in Std. | «0 | % |
Reaktionsprodukte C,,. | ||
Ausbeute KgC,,,/gNi | ||
Selektivität tür C,„ | 0.2 | 0.2 |
Ciew-% | 4(1.« | 38.5 |
l'roduklvcrtcilung. | S<)(| | (.1.3 |
nC'„ | ||
MeC5 | ||
DiMeC, |
Beispiele 3 und 4
Äquimolare Gemische von Propylen und Ruten wurden nach dem erfindungsgemäßen Verfahren
codimerisiert. Die Katalysatoren wurden wie im
Codimerisierung von Propylen und Buten-1
Heiipiel .' | |
Lösungsmittel | CJhCI |
Vol. Lösungsmittel, ml | 200 |
Ni(AcAc);. mMol | 0.016 |
AiR,Xi., | Αί:Γ.ι·ΛΊ |
Al/Ni, in Mol | 106 |
YRi | (CJI11)J |
Y/Ni. in Mol | ,S |
BI-VNi. in Mol | Γ |
Temperatur in ( | |
Kata'ysatorherstellung | 25 |
Reaktion | I) |
Dauer des Versuchs in Std. | 2 |
Reaktionsprodukte. C„. | |
Ausbeute. KgC„./gNi | I85.1 |
Selektivität für C-. Gew.-1., | 49 |
Heptan Isomeren-Verteilung. | |
Gew.-\ | |
DiMeC, | 5l> |
MeC, | 34 |
nC- | 7 |
Beispiel 2 beschrieben hergestellt. Gleichzeitig wurden Vergleichsversuche bei identischen Bedingungen unter
Verwendung eines Katalysators ohne Aktivator durchgeführt. Die Ergebnisse in der Tabelle Il zeigen, daß
erhebliche Ausbeuteverbesserungen erreicht wurden.
Ver.ül | 1ClJl |
CJI. | Cl |
200 | |
0.031 | |
■\l;|·. | 1 Λ I , |
110 | |
(CJI | , hl' |
S | |
ohne | Hl··, |
76.4
Beispiel 4 | Vergleich |
CJhCI | CJhCI |
150 | 150 |
0.016 | 0.016 |
AiKiCii |
* ir ./ ι
/ \ r ι. t ν ι ■· |
78 | 78 |
(C Jl,,1,1' | (CJI,,).!' |
S | 8 |
ohne Hl·. | |
25 | 25 |
0 | 0 |
2.2 | 2 |
334 | 154.3 |
47 | |
'Vi | 62 |
35 | 30 |
6 | 8 |
niumdichlorid. Tricyclohexyiphosphin und Nickelaceulacetonat
je Gramm Nickel hohe Ausbeuten an Oligomeren erhalten werden, wenn der Kataksator
durch kurzzeitiges Erwärmen auf 25 bis 3OC aktiviert und mit BFj versetzt wird. Bei Verwendung von
Aluminiumsesquichlorid war der Katalysator etwas weniger aktiv.
Propylen wurde wie folgt dimerisiert: Nickelacetvlacetonat und Tricyclohexyiphosphin wurden unter sehr
langsamem Rühren zu 100 ml Chlorbenzol in einem mit Stickstoff gespülten 1-Liter-Kolben gegeben. Der
Stickstoff wurde dann durch Propylen ersetzt, wobei das Gemisch auf -10cC gekühlt wurde. Ethylaluminiumdichlorid
und BF3 wurden zugesetzt wobei die Rührgeschwindigkeit erhöht wurde. Ein Vergleichsversuch
wurde unter Verwendung eines Katalysators aus den gleichen Bestandteilen, jedoch ohne BF3 durchgeführt
Die Mengen der eingesetzten Verbindungen, die Reaktionsbedingungen und die Ergebnisse sind in der
Tabelle III zusammengefaßt
T:ih.MI.- Ill
Dimensioning von Propylen
Vergleich
Lösungsmittel
Vol. Lösungsmittel, mi „, Ni(AcAc):, mMol
AIRnX-..,
Al/Ni, in Mol
YR,
5; Y/Ni. in Mol
5; Y/Ni. in Mol
BF,/Ni. in Mol
Temperatur in C
Katalysatorherstellung Reaktion
Katalysatorherstellung Reaktion
Dauer des Versuchs in Std.
Ausbeute an Reaktionsprodukten. KgC^/gNi
Chlorbenzol Chlorbenzol
100 0.016 AiEtCI:
78
8 34
-10 -10
«50
100
0.016
AIEtCl:
78
(C6Hn)3P
ohne BFj
-10 · -10
109
Claims (4)
1) einem Salz oder einer Chelatverbindung eines
Metalls der Gruppe VIII des Periodensystems,
2) einer Organoaluminiumverbindung der Formel AlRnX3-Ji, in der R einen Kohlenwasserstoffrest ]Q
mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen und X ein Halogenid bedeuten, wobei π = 1 oder 2 ist,
3) einer Elektronen abgebenden Verbindung der Formel YR3 oder R2Y(CH2)mYR2, in der Y ein
Element der Gruppe V des Periodensystems ist |5
und R einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen oder ein Wasserstoffatom
bedeutet und /n = 0 bis 2 ist und
4) Aluminiumbromid
dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Gegenwart eines Katalysators durchführt, der anstelle von Aluminiumbromid als vierte
Komponente Bortrifluorid oder Aluminiumchlorid in einer Menge von 0,5 bis 50 Molen je MoI Metall
der Gruppe VIII enthält
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