DE1568729A1 - Katalysator fuer die Oligomerisation von Olefinen und Polymerisation von 1,3-Diolefinen - Google Patents

Katalysator fuer die Oligomerisation von Olefinen und Polymerisation von 1,3-Diolefinen

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DE1568729A1 DE19661568729 DE1568729A DE1568729A1 DE 1568729 A1 DE1568729 A1 DE 1568729A1 DE 19661568729 DE19661568729 DE 19661568729 DE 1568729 A DE1568729 A DE 1568729A DE 1568729 A1 DE1568729 A1 DE 1568729A1
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Description

Gelcenberj Benzin Aktiengesellschaft 25. Nov. 19ϋό
Gel senk irchf.n-H'.irst
Darf nicht geändert werden
Katalysator für die Oligomerisation von Olefinen und Polymerisation von 1,3-Diolefinen
Es sind bereits sehr aktive und selektive Katalysatoren für die Oligomerisation und Cyclooligomerisation von ungesättigten Kohlenwasserstoffen bekannt, die durch geeignete Reduktion von ijickelsalzen entstehen. So sind z. 3.· TT-Allyl-niekelhalüoenid-Älun..i.niui.,-halogenidsysteme allein oder im Zusammenwirken r.iit einem als Donator dienenden Phosphin se.ir aktive Katalysatoren zur Dimerisation von Äthylen und Propen. Die Selektivität des :.■ talysators läßt sich dabei durch die Art des Phosphine steuern.
Der Katalysator wird in der einfachsten Forr: so dargestellt, daß man ein wasserfreies Nickelsalz, z. B. NiCl2* in Gegenwart von Butadien bei 0 1 mit Al(CoH-)^ reduziert, dann das überschüssige Butadien abzieht und soviel HCl einleitet, daß die zu;.; Reduzieren angewandte Menge an Al(CpK, )-^ in AlCl^ umgewandelt wird. Anschließend kann ier Katalytatorlösung noch ein Fhosphin zugesetzt werden. Pro Mol Ni wird dabei ein MoI--Phosphin zugesetzt. Die Katalysatorherstellung erfolgt in Methylenchlorid oder in einer,: ChloraroL.aten.
Ein Nachteil dieses Systems liegt in der Notwendigkeit, ein chlorhaltiges Lösungsmittel für den Katalysator verwenden zu müssen, da dieses Lösungsmittel für viele Verwendungsswecke des Dimerisats und auch aus Kostengründen sauber abgetrennt und zurückgeführt werden muß. Das bedeutet einen nicht zu unterschätzenden Aufwand.
Diesen Nachteil hat ein anderes bekanntes Verfanren nicht, bei dem zur Erzeugung von Katalysetoren für die Dimerisation von Äthylen und Propen Nickelsalziin einem Kohlenwasserstoff, z. B. Toluol, mit einer chlorhaltigen aluminiumorganiscnen Verbindung
0098T3/18ö7 " 2 "
BAD
— C- —
reduziert werden. Die Wirksamkeit eines so hergestellten Katalysators Kann auch hier euren c\un Zusatz von LleKtroiieriuonatoron, v.ie z. L·. Phosphinen, gesteigert weraen.
Reduziert .r,an 1 Mol NiCi;elacetylaeeton&t bei 0 0C in rioluol mit 4 Molen Al, -'CHf.,/Jl , unü setzt aann £ Mole TriphenylphoSphin zu, su erhält mtn einen Katalysator, aer Propen praktisch quantitativ umsetzt unj aabei ca. ο % GV-Olefine liefert.
Will man nun .eaoch aas aufwendig herzustellende McKelacetylacetonat curch aie leichter zugänglichen '«-na viel billigeren Nickelhalogenide ersetzen, una arbeitet man aabe.. unver den bekannten bea^ngunjen, so ist festzustellen, äa~ n.::ch einer Heauatxonozeit von 6 Stunden noch Kein aktiver Katalysator entstanuen ist. Es ist dieses u. a. auch daran zu ernennen, ca^ ^ie rotbraune Färbung, . '-^ i'ür die reduzierten Nickelverbincungen typisch ist, nicht auftritt.
Es Kurde nun gefunden, aa^ man in sehr Kurzer Reaktionszeit einen aktiven Katalysator erhUlt, wenn man anstelle des NiCl^ sein Kor.iplexsalz i.-.it einem tertiären aliphatischen oder aromatischen Phosphin zur Reduktion einsetzt. Das bedingt Keinen zi ^ä.^iichen Che-R> iKalien£ufwand, da aie Phosphine auch bei aeri biene; be-.* i.r.ten Kstctlyeatoren nachträglich zugesetzt werden r.Uosei.. Ir. ac... rc;ur-GCi.en neuen Verfahren bewirkt cas komplex an das i-(ickeHi..lo[;i,r^a gebundene Phosphin, da., es in sehr kurzer Zieit zu einer Reaktion zv.-ischen Nic^elhalogenid unü aluminiurnorganisct.er Verb-uncur^ ■:^ .r.t uid macht sorr.it erst den Einsatz vor. ^.iotceihalocen.uen als Katalysatorkomponente möglich.
Die Ko: L-exsalze von Metallhalogenide^ -..' tert. Phosphinen sind leicht zugänglich. Sie bilden sich praktisch quantitativ bei uer Zusammengabe der beiden Komponenten in einer. Lösungsmittel, z. B. Alkohol, oder beim Zusammenschmelzen un.er Ausschlu.. eines Lösungsmittels. D;r 2. V.'eg bietet noch den weiteren Vorteil, . dais ■ die Entfernung des Kristallwassers aus den Nickelhalogeniden, die beim Umsatz mit aen aluminiumorganischen Verbindungen unbe- · c'.igt erforderlich 1st, auf einfache Weise beim Zusamrr.ens h: elzen von Nickelhalogenid und Phosphin erfolgt.
BAD OfIKMNAL
009813/1867 " ^ "
Ls entfällt also ein zusätzlicher Aufv/ani zur Herstellung des
wasserfreien lUckelhalo.^enids.
Die Herstellung des Katalysators durch Reduktion eines Nickeliialogenid-Phosphinkon.plexcis i:.it einer chloihaltigLn alui:,iniumor0ani£jchen Verbindung i~t ni«-ht nur ».;it Jen einfachen IJickelhalogenid-Fhosphinkoir.plexcn, sonlcrn -auch mit den im DBP 817 beschriebenen Fhosphinkcr.plexen möglich, die neben deni Nickelhalogenid noch eine organische Ih-Io^t η </fcrbindun& enthalten.
Die Peduktion des Ni ekel halogen i I-PnCi-pliinkcrplcxes ^ur Er-. ^iclung eines Katalysators kenn ΐ,.ΙΙ cxiicr nhlcrhalti^en alui.inium- ^rjc-nischcn Verbiiidun_.4 aber aucr. ι it einer «.ilorfreien, wie l. ü. Al(CoII..)-,. erfolgen. Menn v.an udt .Xl(C5H.-)-* reduziert, ru£ rr.an Jei. Katalysator nachträglich."^Ur Akti.'iLr'u.iij ivl-j-iniuinhaloät-'^id zusetzen«
Die Urr.se;t3ung der Olefine mit dew Katalysator keim diskontinuierlich oder kontinuierlich erfolgen, oic erfolgt schon bei Raurruemperetur und Normaldruck Kit beträc-.tlicner Geschwindigkeit. Die Reaktionsgeschwindigkeit kann durch Irnohung des Druckes iioeu beträchtlich gesteigert werden. Der Umsatz pro Zeiteinheit ist dabei j.aLgeblich veil der apparativen Möglichkeit der Würi..-e—-ebfuhr abhängig.
Der U:T)sat2 pro Hol Katalysator ist von der Reinheit der eingesetzten Olefine abhängig· So vermindern Feuchtigkeit, Schwefelverbindungen und Acetylene die Ausbeute beträchtlich.
Die Vorteile der Katalysatorherstellung und seine Anwendungsmöglichkeiten lassen sich am besten aus den folgenden Beispielen ersehen.
Beispiel 1
Zu 0,o3 g wasserfreiein NiCl2 in 150 ml Toluol wurden bei O 0C
unter Rühren innerhalb von 30 Min* 5 g Al2(CgH-)-*Cl3 in 50 ml
RAD 009813/1867 B
Toluol getropft. Dann wurde bei " 0C n,eh ·; Ct i.. weiter^erührt. i.?fCh dieser Zelt hatte die Suspendiert inrtr nccM d Le ^t-I be Farbe df-s l.iClp· Hs wurden dann 2,_ g Triphcn.. 1: h^cphin zuje^eben und Fropcn eingeleitet. Ll wurde k* in Fr^j.' η u... eij
Beispiel la
Zu 3,2;, £ T(CJi--J7PJ2NiCl2, die luruh Vcrö Ju^lÄ-r, /jn 1 .Mol NxCl0- LIi-'. und 2 r.jlen (C Ii ).Γ bei 22ο-2Λ. Ί. .^t^Cütellt wurden v'arcn, In 1-',Z- rl ToIu: 1 v.ur'-cn bei C D>. tnt':- F":l::c;i inneihalb vcrt y. Γι-:. :^ - /.L(CnH )-.Cl >n ^j rl T.l.iol ^ttrwpft. Daa Toluol fUrbte irioh ie.bei ccfoi t r>.tb^sun. 'Jhr.o l..:i.>r ::u werten, wurde v3c-r;:i be-i +2" K diuckl·' c Fror ι η .η lie Kst;...lv. ^; torl'Jeunö ein^el(-i'^et. Zbc Fr-jpen viir<l dtibe; praktiju. lacwititati·/ unbesetzt, lit. pr.. Zi iteinheit: ur.^ecctzcc ;·λ n._,o li. T- >fcn j^i/i^t dabei haupt- tUu'.li^'.. ijii lcr .T^liel^.cit ^r V „rix'/b. J;a :'u.
iit wurde nit vcrd. !.H^',Ii vcrs' tst und durch Filtration ve.- ausgefällten Ketalysatcr befreit. Bei der Destillati jn fielen bezc.jer auf ur-üesetztes Fropen 8s Gew>* C -Olefine und I^ Cev/^
C- , an.Die Cr-Fraktion hatte füller.ie Zi..£ar..r.en;ietzunt,: _j u · η. j
4-Methylpenten-l ^-Methylpentfcn-2 eis 2,3-Diirethylbuten-l 4-Methylpenten-2 trans 2-Hethylpenten-l dexen-1
Hexen-3 trens und eis Hexen-2 tr&ns 2-Methylpcnten-2 Hexen-2 eis 2,5-Dimethylbuten-2
3 Gew£
1, f
ti. 		«1
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lJ· 1^1"1'1 wurden bei 0
Beispiel 2
Zu Z,2Tj ί Pc ^2 2
innerhalb von 10 Kin. 2, j o m1(CoII ). in ^ ι 1 Toluol
έ j j
Anschließend wurden 3 j AlCl2 ^ajt ^cbeii, und es wurde noch 20 Min.
009813/1867
BAD ORIGINAL
>--erührt.- Daini wurde bei Atrosp:,ärtn iri.ok on.i- +20 c- Propen in die K-::t''l;.'tja.torlöi;uritj, einheit ittfc. Iy w'ur'lt; öle -.leio .t Fr jduktzarar.-irensetzun:·; wie nach Beispiel l-x erhielt.
Beispiel ^
Lo wur.ic wie im Beispiel la gearbeitet, aber ^n^telle von Propen rfurJe Ethylen fcin«:e5lc-i"Ct-t. Ia i'iel d-:1dl^ i" >l;.,Lniei; Produkt an:
Cj,-01t fiue C>
C--OlcfiiiG 2 j
CH u. h. λ1
Die Ch-Fraktion bestanu zu y, /. aus 2-Baten und Za ) ^ aus 1-Buten.
Die Cf--Fraktion bestanl zu 2lj ;■> «uej n-Hcxcnen und su 75 % aus - 3-We thylpc-atenc t:.
De:spiel 4.
Der Katalysator wurde wie ir. 3flcplel Ir.. Ler gestellt. Dann wurden bei +20 0L äthyltn vn\ Propen ir.· "!.jlvcrhiilinlc 1:1 eingeleitet. Es entstrnien i-sbei £2 3c·./^ C -C- ..rii lS Gew;i C7 K ■"" τ ο (U. n.
Die C-Cf-;-Frakticn cctstc si^-. Jrbei v.'ie -cljt -Uöarxen:
l4,3 Gew/J C. , i^rin 3 Gev/^ 2-3utci H ^ " 1-B..'£:i
48,1 Gev;;^ C-, darin ^1>9 Gew)6 n-Fentene
■^ j>l»~ " 2-.>Ie-batenc
yi ,1 Gev/f> C.-, aar in I-j.,2 Ge>:jt n-ilt.xerie
l) 'ί ,1 " ?-. le -pentene
7,4 " 3-Me-pentene
IS/* i" '' ^-i-Ie-pciiDeiiu
J, j " 2,^-Dine-butL-ne
Die CV-Fraktion besteht ^u 90 % aus Propendimerisat und zu 10 aus rtthylentrimerisat.
BAD OBIGU^iAL ^ ^
009813/1867
Beispiel :l
I:i eine W-.t'il-'fi:tt:jrl;j :i:ri : i:ic;i :3fl;nit;l 1:: '.;\r i α l;i weiteren
VcrS'.i.r.ir. < \ii\ Ί B .t-i lic a-L,^, _.:vl ein.:, al C el j;c.r^;i·:, -Ί.*,ν·
leLtf.-t. Ir: bviie.. rUllc-:: f.elc.i P-^l1...cr-t. J r'u..\ ,-.. λ;ι ·: ·
Patentansprüche;
BAD ORIGINAL
009813/1867

Claims (1)

  1. P a t e η" t a.n s ρ r ü c h e
    1.) Verfahren zur Oligonerisatjon oder Mls-choligomerisation von Olefinen, besonders Äthylen i*nd Pr pen in Gegenwart vtjn reduzierten Iilc»ielverbindunf.en, dadurch gekennzeichnet, aa.. man" die olefine mit einem Katalysator in 3er'Ihrung bringt, den man durch ReGUKt:on eines NiCitelhologenidi hosphinkorijplexes seit einer chlorhc.lLigen aluminium^ organischen Verbindung in einem Kohlenwasserstoff erhält.
    2.) Verfahren n;-ch Anspruch 1, daaurch gekennzeichnet, do. der Nickelhz-iiogenid-Phosphinkornplex noch eine 3· Komponente, z. B. eine organische Ilalogenverbindung, enthält.
    3.) Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, da.: inan die Reduktion mit einer chlorfreien aluminiumorgan: sehen Verbindung durchführt und hinterher ein AIuminiu.Tihalogenld zusetzt.
    b . Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dai. bei der fi^talysatorhers te llung mit chlorhaltigen aluininiuinorcanisehen Verbinaungen ein Mol .-Verhältnis Nickelhalo£enid-Fhosphink:omplex:alun,iniui:icrganischer Komponente v^n 1:1 bis l:2o eingehalten wird.
    5«) Verfahren nach Anspruch 1-3* dadurch gekennzeichnet, aai: bei der Katalysatorherstellung rr.it chlorfreien alurr.iniuniorganisehen Vertincungen ein Mol.-Verhältnis iCickelh^logenid FhosphinkoKiplexialuiiiiiniuraorganischer Verbincung von l:o,^ bis l:lo eingehalten wird.
    G.) Verfahren nach Anspruch 1-5» dadurch gekennzeichnet, dai. man vor oder nach der Reduktion dem Katalysator noch Phosphin zusetzt, so daL das Verhältnis Ni:P, das im eingesetzten Niekelhalogenid-Fhosphinkomplex 1:2 beträgt, noch bis 1:5 erhöht wird.
    009813/1867
    7·) Verfahren nach Anspruch 1-6, dadurch gekennzeichnet, dais man die Oligomerisation bei einer Temperatur ,zwischen -2o und +70 0C, vorzugsweise bei »+4o bis +60 0C, durchführt.
    ■Q·.) Verfahren nach Anspruch 1-7» dadurch gekennzeichnet, daß man die Oligomerisation bei Atmosphärendruck oder bei Drucken bis 150 atm, vorzugsweise bei 2o bis 4o atm, durchführt.
    9.) Verfahren zur Polymerisation von 1,3-Diolefinen mi^ einem kohlenwasserstoffiöslichen Katalysator, dadurch gekennzeichnet, daß man die unter 1-^ für die Oligomerisation von Olefinen genannten Katalysatoren, Drucke und Temperaturen anwendet .
    BAD ORIGINAL
    009813/1867
DE19661568729 1966-12-09 1966-12-09 Katalysator fuer die Oligomerisation von Olefinen und Polymerisation von 1,3-Diolefinen Pending DE1568729A1 (de)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1261254A (en) * 1969-05-01 1972-01-26 Exxon Research Engineering Co Process of oligomerization and co-oligomerization of olefins and improved catalyst therefor
JP2550641B2 (ja) * 1988-02-29 1996-11-06 住友化学工業株式会社 低級α−オレフィンの二量化方法
FR3039431B1 (fr) * 2015-07-29 2019-05-31 IFP Energies Nouvelles Nouvelle composition catalytique a base de nickel et d'un ligand de type phosphine complexe au nickel et son utilisation dans un procede d'oligomerisation des olefines
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FR3074064A1 (fr) 2017-11-30 2019-05-31 IFP Energies Nouvelles Nouvelle composition catalytique a base de nickel, d'un compose phosphoree et d'un acide sulfonique et son utilisation pour l'oligomerisation des olefines
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