DE2021257A1

DE2021257A1 - Disulfonylimide

Info

Publication number: DE2021257A1
Application number: DE19702021257
Authority: DE
Inventors: Georg Dr Dehmel; Horst Dr Jaeger
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1970-04-30
Filing date: 1970-04-30
Publication date: 1971-11-11
Also published as: DE2030572A1

Description

FARBENFABRIKEN BAYER AG

19

LEVERKUSEN-Beyerweik rt § Patent-Abteilung j/j™ A^

Disulfonylimide . * .

• i

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Disulfonylimide der Formel

R₁-(Z)_n (I)

worin R.. für einen ein- bis vierwert igen organischen Rest steht, Z den ReSt-SO₂-N-SO₂-R-X darstellt, worin

η ■.'■'. ' :

R für eine mindestens drei C-Atome in gerader Kette enthaltende Alkylengruppe steht, X einen anionisch abspaltbaren Rest darstellt und η die Zahlen 1 - 4 bedeutet,
und deren Salze.

Geeignete I|este R₁ sind beispielsweise gegebenenfalls weitersubstituiecte Alkyl-, Alkylen-, Aralkyl-, Aralkylen-, Cycloialkyl-, Cyoloalkylen-, Aryl- oder Arylenreste öder ein- bis vierwertige Reste eines Chromophors.

Beispiele für Reste R- sind:

Alkylreste^mit 1 > 18 O-Atomen wie Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Isobjutyl, V-Chlorpropyl, ^"-Ohlorbutyl, weiterhin beispielsweise durch SuIfo, Carboxy, Έitro, Halogen, Alkyl,

Le A 13 003

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Alkoxy,Amino oder Acylamino substituierte Phenyl-, Phenylen-, Benzyl-, Naphthyl-, Naphthylen- oder Diphenylenreste,beispielsweise Phenyl, 2-, 3- oder 4-Chlor-phenyl, 2-, 3- oder 4-Methylphenyl, 2-, 3- oder 4-Methoxy-phenyl, 2-, 3- oder 4-Sulfophenyl, 2-, 3- oder 4-Carboxy-phenyl, 3- oder 4-Aminophenyl, 3- oder 4-Acetyl-amino-phenyl, 3- oder 4-lthyl-phenyl, 2,4-Dichlor-5-nitro*phenyl, 2,5-Dichlor-5-nitro-phenyl, 2,5-Dichlor-4-acetylamino-phenyl, 4,5-Dichlor-3-nitro-phenyl, 2,4|5-!Trichlor-3-nitro-phenyl, 3-Ch.lor-4-methyl-pb.enyl, 4-Chlor-3-methyl-phenyl, 2,4-Dinitro-phenyl, 4-Chlor-3,5-dinitro-phenyl, o-Ohlor-S^-dinitro-phenyl, 2-Methyl-5-chlorphenyl, 2-Methyl-3,5-dinitro-phenyl, 3-Methyl-5-brom-phenyl, 2-Ghlor-5-nitro-phenyl, 2-Methyl-5~nitro-phenyl, 2-Methoxy-5-nitro-phenyl, 2-Methoxy-5-chlor-4-acetylamino-phenyl, 2-Methyl-5-chlor-4-acetylaInino-phenyl, 2-Chlor-5-methyl-4-acetylamino-phenyl, 2,5-Dimethyl-4-amino-phenyl, weiterhin Benzyl-, 4-Nitrobenzyl-, 4-Sulfobenzyl-, 4-Chlorbenzyl-, Iaphthyl-(1)-, Naphthyl-(2)-, 4-Chlor-naphthyl-(1)-, 4-Methylnaphthy1-(1)_s 8-Hydroxy-3,6-disulfo-naphthyl-(1)-, desweiteren die zweiwertigen Reste des 1,3- oder 1,4-Phenylens, des 1,5-» 2,6-, 2,7-Naphthylens und des 1,1'-Diphenylens, weiterhin chromophore Reste wie Reste von metallfreien oder metallhaltigen Mono- oder Polyazo-, Phthalocyanin-, Anthrachinon-, Oxazin·?·,Dioxazin-, Chinophthalon-, Tripheny!methan-, Nitro-, Azomethin-, Benzanthron-, Dibenzanthronfarbstoffen sowie polycyclisohen Kondensationsverbindungen der letzteren oder optischen Afuhellern z. B. der 1,3-Diphenylpyrazolin- und der Stubenreine,

A 13 003 - .² -.

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wobei der Rest Z entweder direkt oder über ein Brückenglied mit einem C-Atom eines aromatisch-carbocyclischen oder aromatisch-heterocyclischen Ringes des Ghromophors verknüpft ist* Geeignete Brückenglieder sind beispielsweise Alkylenreste j Alkylenaminoreste, und Reste wie

Geeignete Farbstoffreste dieser Art sind beispielsweise Reste von Arylaminoanthrachinonen, Aryloxyanthrachinonen, Arylthioanthrachinonen, welche den Rest Z über die Arylgruppe gebunden enthalten oder von metallfreien oder metallhaltigen Mono- oder Polyazo färb st ο f. fen beispielsweise solchen der Benzol—aζo-benζöl-, Benzol-azo-pyrazolon-, Benzol-azo-naphthalin-, naphthalin-aζo-naphthalin-, Benzol-azo-benzol-azobenzol-, Benzol-azo-benzol-azo-naphthalin-, Benzol-azonaphthalin-azo-benzol-reihe, weiterhin metallfreien oder metallhaltigen Farbstoffen der Azaporphinreihe, beispielsweise Reste von Gu-, Go- oder IT !-Phthalocyanin en, die SuIf o- und/oder Sulfonamidgruppen enthalten.

Geeignete Reste X sind insbesondere Halogenatome wie Fluor, Chlor, Brom und Jod.

Le a 13 003 - 3 -

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Als Salze kommen "beispielsweise die Alkali-, Erdalkali- und Ammoniumsalze in Frage, insbesondere die Natriumsalze. Geeignete Reste R sind beispielsweise die folgenden:

—CHpCHpCHp—$ ""^ ?'A™^S "* \ CHp / c""> "*' CHp ) /-— ? — CHp-CHq-CH- ,

CH,

—CHo—CH—CHo"" j -»OH

ritl /TIT

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind weiterhin Verfahren zur Herstellung der Verbindungen (I)* Nach einem ersten Verfahren lassen sich die Verbindungen (I) in der Weise erhalt en„ daß man Sulfonamide der Formel

L (ID

worin R* für einen organischen Rest steht und η für ι

1 - 4 steht,
mit Sulfohalogeniden der formel

X„R_S0₂~Hal (III)

worin X für einen anionisch abspaltbaren Rest_f insbesondere Halogen steht ₉ R eine gegebenenfalls verzweigt e₉ mindestens drei C-Atome in gerader Kette enthaltende Alkylengruppe darstellt und Hai Halogen, insbesondere Chlor bedeutet₉
umsetzt»

Die Umsetzung erfolgt bevorzugt bei Temperaturen zwischen etwa O und 100° 0_$ bevorzugt 30 ~ 50° C in wäßrigem oder organisch-wäßrigem Medium und pH-Werten oberhalb von 7„ bevorzugt bei pH-Werten von ©twa 1O₉ wobei die Salze von (I) entstehen,, Der pH-Wert wird dabei bevorzugt durch Zugabe alkalisch reagierender Verbindungen wie Alkalihydroxide oder -carbonate eingestellte;

Le A 13 003 ~ ⁴ "

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Die Salze von (I), insbesondere die Alkalisalze sind im allgemeinen in Wasser gut löslich und werden aus der Reaktionsmischung durch Aussalzen isoliert. Durch Ansäuern mit starken Mineralsäuren lassen sich die schwerer löslichen freien Säuren isolieren.

Geeignete gegebenenfalls mitzuverwendende organische lösungsmittel sind Alkohole wie Methanol, Äthanol oder Propanol, Ketone wie Aceton, Amide wie Formamid, Dimethylformamid} Dimethylsulfoxid, Tetrahydrofuran, Chlorkohlenwasserstoffe wie Chloroform, ferner aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol oder Toluol.

Ein zweites Verfahren besteht darin, unter den oben angegebenen Reaktionsbedingungen Sulfohalogenide der Formel

R₁-(SO₂-HaI)_n (IV)

mit SuIfonamidender Formel

X-R-SO₂-NH₂ (V)

umzusetzen,

wobei R₁, Hal, X und R die oben angegebene Bedeutung haben.

Geeignete Sulfonamide der Formel (II) sind beispielsweise BenzolsulfonBäureamid, 4-Methylbenzolsulfonsäureamid, 4-Chlor« benzolsulfonsäureamid, 3,4-DiohlorbenzolsulfQnsäureamid, 2,-Methylbenzolsulfonsäureamid, 2,4-Dimethyl-benzolsulfonsäureamid, 3-Nitro-benzol-Bulfonsäureamid, 2-Nitro-benzolsulfonsäureamid, ^-Nitro-benzolsulfoneäureamid, 3-Carboxy-benzolsulfonsäureamid_f 4-Carboxy-benzolsulfonsäureamid, 4-CyanbenzOlsulfonsäureamid, 3-Cyan-benzolßulfonsäureamid, 4-Sulfo-

Le A 13 003 ■■'- 5 -

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benzolsulfonaäureainid, 3-Sulfo-benzolsulfonsäureamid, 2-SuIfo-benzolaulfonaäureamid, 3-Amino-benzolaulf onaäureamid', 4-Aminobenzol-aulfonaäureamid, 3-Acetylamino-benzolaulfonsäureamid, 4-Acetylamino-benzolaulfonsäureamid, 2,3- oder 4-Methoxy-benzolsulfonsäureamid, 2, 3 oder 4— Äthoxy-benzolsülfonsäureamid, 4-Äthyl-benzolsulfonsäureamid, 2,4-Dichlor-5-nitro-benzolaulfonaäureainid, 2,5-Dich.lor-4-Tiitro-benzolsulfonaäureamid, 2,5-Diclilor-4-acetylamino-benzol3ulfonaäureamid, 2,5-Dichlor-4-nitro-benzolaulfonaäureamid, 2,5-Dichlor-4-acetylamino-benzolaulfonaäureamid, 2 _f4-r5-Trichlor--3-nltro-

W benzolaulfonsäureamid, 3-Chlor-4~meth.yl-benzolaulfonsäureamid, 4-Chlor-3-methyl-benzolsulfonsäureamid, 2,4-Dinitrobenzolsulfonsäureamid, 4-Chlor-3,5-dinitro-benzolaulfonaäureamid, 6-Chlor-3,5-dinitro-benzol8ulfonsäureamid, 2-Methyl-5-chlor-benzolsulfonsäureamid, 2-Methyl-3,5-dinitro-benzolsulfonaäureamid, 3-Methyl-5-brom-benzolsulfonaäureamid, 2-Chlor-5-nitro-benzolsulfonaäureamid, 2-Methoxy-5-nitro-benzolsulfonsäureamid, 2-ithoxy-5-nitro-benzolsulfonsäureamid, 2-Meth.oxy-5-chlor-4-acetylamino-benzolsulf onsäureamid, 2-Methyl-5-chlor-4~acetylamino-benzolsulfonaäureamid, 2-Chlor-5-methyl-4-acetylamino-benzolaulfonaäureamid, 2,5-Dimethyl-4-acetylamino-benzolsulfonaäureamid, U5-Benzolmethylsulfonsäureamid, Kaphthalin-(1)-sulfonsäureamid,

™ Naphthalin-(2)-sulfonsäureamid, LO-(4-Methylbenzol-methylsulfonsäureamid), m-Benzol-disulfonsäureamid, p-Benzol-disulfonsäureamid, Naphthalin-1,5~disulfonsäureamid, Naphthalin» 2,6-disulfonsäureamid, Naphthalin-2,7-disulfonsäureamid, Diphenyl-1,1'-disulfonsäureamid, Methansulfonsäureamid, Ä'thansulf onsäureamid, Propansulf onsäureamid, Butansulf onsäureamid, Isobutan-sulfonsäureamid, Äthanbisulfonaäureamid, Oyclohexanaulfonaäureamid; weiterhin die Sulfonsäureamide der Alkylsulfonsäure mit C₅ - C₁₈, Chlormethansulfonsäureamid.

Le A 13 003 - 6 -

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Als Sulfonamide (II) mit chromophorem Rest R^ sind beispielsweise Azofarbstoffe der Formel

|_ B-N=N-D j—-i SO₂NH₂ )_n

zu nennen,

wobei η für die Zahlen 1 - 4 steht, B und D äromatischcarbocyclische oder aromatisch-heterocyclisehe Reste .^darstellen, B insbesondere den Rest einer carbocyclischen Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe und D den Rest einer phenolischen oder enolischen Kupplungskomponente, beispielsweise eines 5-Pyrazolons, Acetessigsäurearylamids, Qxynaphthalins oder Aminonaphthalins. B und D können hierbei beliebige in Azofarbstoffen übliche Substituenten aufweisen, beispielsweise auch weitere Azogruppen.

Die Azofarbstoffe können sowohl metallfrei als auch metallhaltig sein, wobei unter den Metallkomplexen die Kupfer-, Chrom- und Kobalt-Komplexe bevorzugt sind.

Weitere geeignete chromophore Sulfonamide sind beispielsweise Anthrachinone der Formel

A—(E-SO₂NH₂ )_n (VII)

wobei A einen mindestens zwei chromophore Substituenten aufweisenden Anthrachinonrest darstellt, ¹E für eine direkte Bindung oder ein Brückenglied steht und η für 1 - 4 steht. ■

Geeignete BrU₁.kenglieder S sind beidpielrwei.-o Phenylen-, Phenylenoxy- oder Alkylphenylengruppen. ■ ?.is Ilcot -E-^O^i^ ist dabei -»r pi^ i-Atn^ des 4nthrachinonkerns gebunden. ^ ■ ·

Le Λ .15. 003 -. - 7 -

10 9 8 A 6 / 1 9 7 3 BAD ORIGINAL

Weitere geeignete chromophore Sulfonamide sind Azaporphine der Formel

(SO₃H)_m

(¥111)

worin Pc für einen metallfreien oder metallhaltigen insbesondere Cu~₉ Co= oder IT inhalt ig en Azaporphinrest steht ρ Rp und R^ Wasserstoff oder Alkyl "bedeuten^ G- eine direkte Bindung oder ein Brückenglied darstellt, m für die Zahlen 0 <= 3₉ ρ für die Zahlen 0-2 steht und η die Zahlen 1=4 bedeutet«

Als chromophore Sulfonamide kommen weiterhin Nitrofarbstoffe der Formel

(IX)

Rr

in Frage-

worin R₇ für Wasserstoffs eine Alkyl~$, Alkosey= oder Acylaminogruppe oder ein Halogenated steht«

Geeignete SuIfohalogenide d©r Formel (III) sind beispiels=. weise 3-=Chlorpropansulfosäuffe=1-chlorid_!, 3=0hlor°butansulfon=' säure-1-chlorid, 4~0hlor=-butans-ulfonsäure«"1-=ßhlo'rid₉ 1-Methyl« 3=chlorpropansulfonsäure-=1 «chlorid5, 2=Methyl=3=ohlorpropan=·

Le A 13 003 - 8 - ■

1 0 9 B 4 6 / 1 9 7 3

sulfonsäure-1-chlorid, 3~Brompropansulfonsäure-1-Chlorid, 4-Brombutansulfonsäure-i-chlorid, 3-Methylsulfonylpropansulfonsäure-1-chlorid, 4-Methylsulfonylbutansulfonsäure-1-chlorid, 3-Phenylsulfonylpropansulfonsäure-i-chlorid, 4-Phenylsulfonyl—butansulfonsäure-1-chlorid, .Y-(3-Carboxyphenyl-sulfonyl)-propansulfonsäure-1-chlorid.

Als Sulfohalogenide (IV) sind insbesondere die den SuIfonamiden (II) zugrunde liegenden Sulfochloride zu nennen, als Sulfonamide (V) insbesondere die Reaktionsprodukte der Sulfohalogenide (III) mit aquimolaren Mengen Ammoniak. *

Die Verbindungen der Formel (I) sind neu. Soweit es sich nicht wie beispielsweise im Falle der Verbindungen mit' chromophoren! Rest R₁ um Endprodukte handelt, die sich zum Färben bzw. Aufhellen von Textilmaterialien eignen, stellen die Verbindungen Zwischenprodukte für die Herstellung von Pharmazeutika, Pflanzenschutzmitteln, Tensiden, Farbstoffen und Kunststoffen dar. Der Substituent X läßt sich relativ leicht.gegen Verbindungen mit aktiven Wasserstoffatomen beispielsweise Alkohole^, Phenole, Mercaptane, Hydrazine und Amine austauschen, wobei eine Vielzahl neuer Verbindungen zugänglich werden. .

So entstehen beispielsweise durch Umsetzung von (I). mit

Aminen der Formel -p

"5

(X)

worin R. - Rg für Wagserstoff oder Alkyl, insbesondere C₁ - C.-Alkyl stehen, die Betaine.

■ R₁-(SO₂N-SO₂-H-U-Tl₄ )_n

Le A 13 003 _q

^R6 ^R5

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Geeignete Amine (X) sind beispielsweise Mono-, Di- und Trialkylamine, insbesondere solche mit 1-4 C-Atomen im /ilkylrest.

Weiterhin reagiert (i) mit Mercaptanen der Formel H-S-Ii₈, worin Rg für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Arylrest steht, unter Bildung von Thioäthern der Formel

R-J-(SO₂-N-SO₂-R-S-Rg)_n (XII)»

H
Beim Erwärmen der Disulfonylimide (I) bzw. -deren Salzen-in wäßrigem, organisch-wäßrigem oder organischem Medium, gegebenenfalls in Gegenwart· von Alkali, insbesondere auf Temperaturen von etwa 80° C bis 160° C» tritt Ringschluß zu den Suitamen der Formel

^R1~[ SO₂-Ii-SO₂-R] (X₁₁₁)

wobei R, R-. und η die oben angegebene Bedeutung haben. Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind somit auch Sultame der Formel (XIIl) sowie ihre Herstellung durch Erhitzen der Disulfonylimide (I) in wäßrigem, organischwäßrigem oder organischem Medium.

Geeignete Lösungsmittel sind insbesondere Methanol, Äthanol, Propanol, Butanol, Dimethylformamid/ Formamid, E-Methylformimid, Diraethylacetamid, N-Methylpyrrolidon, Tetramethylharnstoff, Dioxan, Gylkoldimethyläther, Dimethylsulfoxid u. a.

Gegenüber den bisher bekannten Verfahren zur Herstellung von Suitamen der Formel (XIII) gemäß der deutschen Patentschrift 935 129 oder J. Org. Chem. 28, 1963, S. 3539 durch Acylierung der entsprechenden Sultame mit Sulfochloriden zeigt daa neue Verfahren den Vorteil wesentlich höherer Gesamtauabeuten.

Le A 13 003 - 10 -

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Jo ist das p-Toluolsulfonyl-propansultam ausgehend von tf-ChlorpropansulfochlOrid durch Umsetzung zu PropansultanL und anschließende Acylierung mit p-Toluolsulfochlorid in einer Gesamtausbeute von 48 fo ("bezogen auf Y-Chlorpropansulfochlorid) erhältlich, nach dem vorliegenden Verfahren jedoch .in einfacher Weise in Ausbeuten von 80 - 90 ^.

Die Suit ame mit TL -Alkyl oder Aryl eignen sich "beispielsweise als Co-Katalysatoren für die Polymerisation von Propan-

suitam. ■ [ '

Beispiel 1

147 Teile Benzolsulfonamid werden in 1000 Teilen Wasser bei 40° C angerührt. In die Suspension tropft man bei 40° in 1 Stunde 177 Teile "f-Chlorpropansulfochlorid ein. Den pH hält man durch gleichzeitiges Eintropfen von konz. Natronlauge zwischen 9 und 10. Die Reaktion ist beendet, wenn keine Natronlauge mehr verbraucht wird. Die erhaltene klare Lösung wird mit 20 VoI-* fo Kochsalz versetzt. Das Disulfimid der nachfolgenden Formel scheidet sich in 91 %iger Ausbeute ab.

.SO₂-N-SO₂-(CH₂ )₃ Cl

Na ·

Analyse: S Ber.: 20,0 ^ ßef.: 19,3 $

vvenn man nach-den Angaben von Beispiel 1 verfährt, jedoch aasteile von Ben2ölsulfonamid die äquivalente Menge der in Spalte V- aufgeführten Sulfonamide einsetzt, so erhält man gleichfalls in hoher Ausbeute die in Spalte B beschriebenen "3isulfiiai.de:

,.ti , 13 003 - 11 -

109846/1973 . BAD ORIGINAL

;·■{-■ 13 ijie L

CH«

O₂N-Q-SO₂NH₂ CH₃

-N-SO₂ - (CH₂ )₃ Cl Na

O₂ N-^-SO₂ -N-SO₂ - (CH₂ )₃ Cl

Na

V-SO₂ NH₂

NO₅ NO.

3-SO₂-N-SO₂-(Cn₂ )₃ Cl

CH₃-SO₂NHg CH₃SO₂-N-SO₂-(CH₂ )_aCl Na

NO₂

NO«

-N-SO₂-(CH₂ J₃-Cl Na

O₂ 'CH₃

-N-SO₂-(CHg)₃Cl ' Na

SO₂ MH₂ ^-SO₈-N-SO₂-(CH₂ )₃ Gl

^SO₈ !(CH₂ ), Cl

Ma

10

SO₂'

Cl

0_a-N-S0₂«.(CH_a)₃Cl

Na

Cl-(CH₂ )₃-SO₂-»N»SO_a-(CH₈ )_aCl la

12

CH₃ -0-^Q-SO₈ -1-SO₂-(CH₈ ), Cl

Le λ 13

9ff4?/l973

Beispiel Ausbeute Analyse Ber. Gef.

■' ■ 3 . 4

7 8

10 11 12

939&	S	19,2	18,6
89%	S	17,6	17,4
90%	N	7,4	."7,4
	S	16,8	15,6
83%	S	24,9	24,0
92%	S	16,9	16,1
93%	S	16,3	16,0
87%	S	22,8	21,9
92%	S	16,0	15,0
84%	S	20,0	20,3
90%	S	16,2	15,1

Beispiel 13

147 Teile Benzolsulfonamid werden in 1000 Teilen Wasser bei 40° C suspendiert. In die Anschlämmung werden unter gutem Rühren 191 Teile X-Chlor-butan-sulfochlorid eingetropft, gleichzeitig tropft man noch konz* Natronlauge zu, um den pH zwischen 9 und 10 zu halten. Nach dem Verbrauch von 80 Teilen Natriumhydroxid ist die Reaktion beendet. Die klare Lösung wird zur Abscheidung des Reaktionsproduktes mit Kochsalz versetzt. Das Disulfimid der nachfolgenden Formel wird in 91 $iger Ausbeute erhalten:

/3-SO₂-N-SO₈ -(CH₂ )₄ Cl

. Na . ■ " ^: ■■-■'■'■

Analyse: S; Ber_e: 19,2 Graf.: 18,4 Le A 13 003 - 13 -

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11

Nimmt man anstelle von Benzolsulfonamid die äquivalente Menge der in Spalte A aufgeführten Sulfonamide und verfährt im übrigen wie oben angegeben, so erhält man gleichfalls in hoher Ausbeute die in Spalte B aufgeführten Alkyl- oder Arylsulfonyl- -ohlorbutansulfonyl-imide.

Beispiel

CH₃-SO₂-NH₂

O₂N-Z^V-SO₂-NH₂

NH₂

NO₂

CH₃-SO₂-N-SO₂ (CH₂ )₄C1 Na

O₂ N-Q-SO₂ -N-SO₂ - (CH₂ )₄ C1

Na

Q>-S0₂ -N-SO₂ - (CH₂ )₄ Cl

NO,

Beispiel	Ausbeute
14	79%
15	90%
16	91%

Analyse

Ber.

Gef.

S	23,6	23,o
S	16,9	16,2
S	16,9	16,3

Le A 13

- 14 -

10-9 846/197

Beispiel 17

813,5 Teile der Kupferphthalocyanins-ulfonamid-sulfonsäure der Formel

CuPq

-SO₃H

(als Na-SaIz der SuIfosäure vorliegend)

^(SO₂

werden in 10 000 Teilen Wasser "bei 40° C verrührt. Im laufe von 2 Stunden werden 265 Teile Y-Ohlorpropansulfochlorid eingetropft, wobei man den pH zwischen 9 und 10 hält* Der Verbrauch an Natronlauge kommt zum Stillstand, wenn 120 Teile Hatriumhydrjoxid verbraucht sind. Das Umsetzungsprodukt entspricht folgender durchschnittlichen Zusammensetzung!

CuPi

^-4SO₂-N-SO₂-(CH₂ )₃Cl) (SO₂NH₂)

Das Produkt löst sich in Wasser mit "brillanter türkisblauer Farbe* Es ist deutlich leichter löslich als das Ausgangsmaterial·.

Le A 13 003 - 15 -

109 846/197

Beispiel 18

321₉5 Teile des Aufhellers der Formel

Ί-

werden in 1000 Teilen !fässer und 1000 Volumteilen Tetrahydrofuran bei 20° C verrührte Man gibt 100 Teile latriumhydroxid au und läßt dann 177 Teile |<=°Ghlorpropansulfochlorid einlaufen» Das Produkt geht während der Acylierung in Lösung und kann durch Aussalzen isoliert werden,, Es unterscheidet sich deutlich durch die Wasserlöslichkeit vom Ausgangsmaterial, Als Na-SaIz hat es folgende Zusammensetzung ι

(CII₂ )j Cl

Beispiel 19

501 Teile des Farbstoffs der Formel (als Ma=SaIz vorliegend)

Le Λ 13 003 - 16 -

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O NH₂

SO₂NII₂

werden in 10 000 Teilen Was.ser bei 40 C verrührt. Unter gutem Rühren läßt man 177 Teile '/f-Chlorpropansulfochlorid zutropfen, wobei man einen pH von 9 - 10 einhält. Nach dem Verbrauch von 80 Teilen Natriumhydroxid ist die Kondensation beendet. Das Umsetzungsprodukt ist in Wasser deutlich leichter löslich als das Ausgangsmaterial. Lösungsfarbei klares rotstichiges Blau. Durch Aussalzen mit Natriumchlorid kann der Farbstoff der !Formel

CH₃ ^XS0₈ -N-SO₃-(CHa )₃ Cl

Na

isoliert werden.

Beispiel 20

157»5 Teile jf-Chlorpropansulfonamid werden in 1000 Teilen Wasser bei 30° C verrührt. Bei pH 9 - 10 tropft man 176,5 Teile Benzolsulfochlorid ein. Nach dem Verbrauch von 80 Teilen Natriumhydroxid ist die Reaktion beendet. Das Disulfimid wird durch Aussalzen in guter Ausbeute isoliert. Das Reaktionsprodukt ist identisch mit dem in Beispiel 1 beschriebenen Präparat.

Le A 13 003 -17 -

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Beispiel 21

319»5 Teile des nach Beispiel 1 erhaltenen Natriumsalzes des Benzolsulfonyl- ^-chlorpropan-sulfonylimids werden in 800 Teilen Dimethylformamid 1/2 Stunde zum Sieden erhitzt. Die anfangs klare Lösung trübt sich durch die Abscheidung von Natriumchlorid. Die noch warme Lösung wird durch Filtration vom Natriumchlorid geklärt und aus dem PiItrat das Reaktionsprodukt durch Verdünnen mit Wasser abgeschieden. Nach dem Absaugen, Waschen und Trocknen erhält man 250 Teile N-Benzolsulfonyl-propansultam vom Smp. 167° (Lit. 169 - 170°) Ausbeute: 96 $.

Verfährt man nach den Angaben dieses Beispiels, setzt jedoch anstelle von Benzolsulfonyl-^f-chlorpropansulfonyl-imid die in Spalte A genannten Bissulfonylimide ein, so erhält man in hoher Ausbeute die in Spalte B aufgeführten N-SuIfonylsultame.

Le A 13 003 - 18 -

109 846/197 3

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CO

CM CM

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VO

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00

Cl

λ 13 003

- 19 -109 846/197 3

Beispiel 29

381 Teile des nach Beispiel 4 erhaltenen Kaliumsalzes des 3-Nitrobenzolsulfonyl- %-chlorpropansulfonylimids werden in 1000 Teilen Wasser und 500 Teilen 20 $iger wäßriger Methylaminlösung 10 Stunden bei 50° C verrührt. Die Hauptmenge des überschüssigen Methylamins wird durch Einengen im Vakuum entfernt» Die noch alkalische lösung des Rückstandes wird auf pH 7 gebracht,, wobei sich das innere Salz des 3-Nitrobenzolsulfonyl-^f-methylaminopropansulfonyl-imids in farblosen Kristallen abscheidet»

Ausbeute* 90 $> Analyses S Ber„ s 19,0 Gef. j 18,5'

-SO₂ -N-SO₂ - (CH₂ )_a -N-CH₃

« H₂

NO₂

Verfährt man nach den Angaben dieses Beispiels, nimmt jedoch anstelle von 3-Efitrobenzolsulfonyl-ÜJ -chlorpropansulfonyl-.imid die in Spalte A aufgeführten Bissulfonylimide und die in Spalte B aufgeführten Amines, so erhält man ebenso glatt die in Spalte C genannten inneren Salze.

Le A 13 003 - 20 -

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ιη

CM

(H

-r ca

in

ιΗ

ιΗ H

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O Ol

ιΗ

rf rf

rf υ

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in

JtI

Beispiel 37

293 Teile 3-Nitro~4-phenylamino-benzolsulfonamid werden in 1000 Volumenteilen Wasser und 1000 Volumenteilen Tetrahydro furan suspendiert. Bei 40 - 45° C läßt man 191 Teile A-Chlorbutansulfochlorid und gleichzeitig konzentrierte Natronlauge in dem Maße einlaufen, daß der pH-Wert zwischen 9 und 10 gehalten wird. Anschließend wird neutral gestellt das Tetrahydrofuran im Vakuum abdestilliert und der ausgefallene Nitro-farbstoff folgender Konstitution abgesaugt:

Na

Le A 13 003 - 22 -

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Claims

Patentansprüche;

1»)JDisulfonylimide der Formel

worin R- für einen ein- bis vierwertigen organischen Rest steht, Z den Rest -SO₂-W-SO₂-R-X darstellt, worin

R für eine.mindestens drei C-Atome in gerader Kette enthaltende Alkylengruppe steht, X einen anionisch abspaltbaren Rest darstellt und η die Zahlen 1 bis bedeutet, .
und deren Salze. '
2.) Natrium- und Kaliumsalze der Disulfonylimide des Anspruchs 1.
3.) Disulfonylimide gemäß Anspruch 1 und 2, worin R₁ für einen Alkyl-, Alkylen-, Aralkyl-, Aralkylen-, Aryl- oder Arylenrest steht, R einen Rest -(CH₂)* g-, -CH₂-CH₂-GH-

oder -CH₂-CH-CH₂- bedeutet, η für die Zahlen 1 bis 4

CH, -

steht und X für F, Cl oder Br-. steht.
4.) Verfahren zur Herstellung von Disulfonylimiden der Formel

1
oder deren Salzen,

Le A 13 003 - 23 -

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worin IL· für einen ein- bis vierwertigen organischen Rest steht, Z den Rest "SO₉-Ii-SO₉-R-X darstellt, worin

R für eine mindestens drei C-Atome in gerader Kette enthaltende Alkylerigruppe steht, X einen anionisch abspaltbaren Rest darstellt und η die Zahlen 1-4 bedeutet,
dadurch gekennzeichnet, daß man η Mol eines Sulfohalogenids der Formel

X-R-SO₂-HaI

£k worin X und R die oben angegebene Bedeutung haben und

Hai für.Halogen steht,
mit einem Mol eines Sulfonamide der Formel

umsetzt,

worin R₁ und η die oben angegebene Bedeutung besitzen.
5.) Verfahren zur Herstellung von Disulfonylimiden der Formel

worin R₁, Z und η die oben angegebene Bedeutung besitzen,
dadurch gekennzeichnet, daß man ein Mol eines Sulfohalogenids

der Formel

R₁-(SO₂-HaI)_n

worin R^ und η die oben angegebene Bedeutung besitzen und Hai für Halogen steht,
mit η Mol eines Sulfonamide der Formel

Le A 13 003 - 24 - .

1 Q ^ 8 4 S / 1 Q 7 1

X-R-SO₂-NH₂

worin X und R die oben angegebene Bedeutung aufweisen, umsetzt.
6.) Verfahren nach Ansprüchen 4 - 5, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Gegenwart säurebindender Mittel durchführt und nach erfolgter Reaktion gegebenenfalls sauer stellt.
7.) Verfahren nach Ansprüchen 4 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei Temperaturen von O - 100 G und pH-Werten oberhalb von 7 in wäßrigem oder wäßrig-organischem Medium durchführt.

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