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Disulfonylimide Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Disulfonylimide
der Formel
worin R1 für einen ein- bis vierwertigen organischen Rest steht, Z den Rest
darstellt, worin R für eine mindestens drei C-Atome in gerader Kette enthaltende
Alkylengruppe steht, X einen anionisch abspaltbaren Rest darstellt und n die Zahlen
1 - 4 bedeutet, und deren Salze.
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Geeignete Reste R1 sind beispielsweise gegebenenfalls weitersubstituierte
Alkyl-, Alkylen-, Aralkyl-, Aralkylen-, Cycloalkyl-, Cycloalkylen-, Aryl- oder Arylenreete
oder ein- bis vierwertige Reste eines Chromophors.
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Beispiele für Reste R1 sind: Alkylreste mit 1 - 18 C-Atomenwie Methyl,
Äthyl, Propyl, Butyl, Isobutyl, γ-Chlorpropyl, #-Chlorbutyl, weiterhin beispielsweise
durch Sulfo, Carboxy, Nitro, Halogen, Alkyl,
Alkoxy, Amino oder
Acylamino substituierte Phenyl-, Phenyl-en-, Benzyl-, Naphthyl-, Naphthylen- oder
Diphenylenreste,beispielsweise Phenyl, 2-, 3- oder 4-Chlor-phenyl, 2-, 3- oder 4-Methylphenyl,
2-, 3- oder 4-Methoxy-phenyl, 2-, 3- oder 4-Sulfophenyl, 2-, 3- oder 4-Oarboxy-phenyl,
3- oder 4-Aminophenyl, 3- oder 4-Acetyl-amino-phenyl, 3- oder 4-Äthyl-phenyl, 2,4-Dichlor-5-nitro-phenyl,
2,4-Dichlor-5-nitro-phenyl, 2,5-Dichlor-4-acetylamino-phenyl, 4,5-Dichlor-3-nitro-phenyl,
2,4,5-Trichlor-3-nitro-phenyl, 3-Chlor-4-methyl-phenyl, 4-Chlor-3-methyl-phenyl,
2,4-Dinitro-phenyl, 4-Chlor-3,5-dinitro-phenyl, 6-Chlor-3,5-dinitro-phenyl, 2-Methyl-5-chlorphenyl,
2-ethyl-3,5-dinitro-phenyl, 3-Methyl-5-brom-phenyl, 2-Chlor-5-nitro-phenyl, 2-Methyl-5-nttro-phenyl,
2-Nethoxy-5-nitro-phenyl, 2-Methoxy-5-chlor-4-acetylamino-phenyl, 2-Methyl-5-chlor-4-acetylamino-phenyl,
2-Chlor-5-methyl-4-acetylamino-phenyl, 2,5-Dimethyl-4-amino-phenyl, weiterhin Benzyl-,
4-Nitrobenzyl-, 4-Sulfobenzyl-, 4-Chlorbenzyl-, Naphthyl-(1)-, Naphthyl-(2)-, 4-Chlor-naphthyl-(1)-,
4-Methylnaphthyl-(1), 8-Hydroxy-3,6-disulfo-naphthyl-(1)-, desweiteren die zweiwertigen
Reste des 1,3- oder 1,4-Phenylens, des 1,5-, 2,6-, 2,7-Naphthylens und des 1,1'-Diphenylens,
weiterhin chromophore Reste wie Reste von metallfreien oder metallhaltigen Mono-
oder Polyazo-, Phthalocyanin-, Anthrachinolon-, Oxazin-, Dioxazin-, $Chinophthalon-,
Triphenylmethan-, Nitro-, Azomethin-, 3enzanthron-, Dibenzanthronfarbstoffen sowie
polycyclischen Kondensationsverbindungen der letzteren oder optischen Afuhellern
z.B. der 1,3-Diphenylpyrazolin und der Stilbenrethe,
wobei der Rest
Z entweder direkt oder über ein Brückenglied mit einem C-Atom eines aromatisch-carbocyclis¢hen
oder aromatisch-heterocyclischen Ringes des Chromophors verknüpft ist. Geeignete
Brückenglieder eind beispielsweise Alkylenreste, Alkylenaminoreate, und Reste wie
Geeignete Farbstoffreste dieser Art sind beispielsweise weste von Arylaminoanthrachinonen,
Aryloxyanthrachinonen, Ärylthioanthrachtnonen, welche den Rest Z über die Arylgruppe
gebunden enthalten oder von metallfreien oder metallhaltigen Mono- oder Polyazofarbstoffen
beispielsweise solchen der Benzol-azo-benzol-, Benzol-azo-pyrazolon-, Benzol-azo-naphthalin-,
aphthalin-azo-naphthalin-, Benzol-azo-benzol-azobenzol-, Benzol-azo-benzol-azo-naphthalin-,
Benzol-azonaphthalin-azo-benzol-reihe, weiterhin metallfreien oder metallhaltigen
Farbstoffen der Azaporphtnrethe, beispielsweise Reste von Cu-, 00- oder Ni-Phthalocyantnen,
die Sulfo-und/oder Suifonamidgruppen enthalten.
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Geeignete Reste X sind insbesondere Halogenatome wie Fluor, Chlor,
Brom und Jod.
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Als Salze kommen beispielsweise die Alkali^ Erialkali- und Ammoniumalze
in Frage, insbesondere die Natriumaæalze.
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Geeignete Reste R sind beispielsweise die folgenden: -CH2CH2-CH2-,
-(CH2)4-, -(CH2)5-, -(CH2)6-,
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind weiterhin Verfahren zur Herstellung der
Verbindungen (I)o Nach einem ersten Verfahren lassen sich die Verbindungen (I) in
der Weise erhalten, daß man Sulfonamide der Formel R1-(SO2NH2)n (II) worin R1 für
einen organischen Rest steht und n für 1 - 4 steht, mit Sulfohalogeniden der Formel
X-R-SO2-Hal (III) worin X für einen anionisch abspaltbaren Rest, insbesondere Halogen
steht, R eine gegebenenfalls verzweigte, mindestens drei C Atome in gerader Kette
enthaltende Alkylengruppe darstellt und Hal Halogen, insbesondere Chlor bedeutet,
umsetzt.
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Die Umsetzung erfolgt bevorzugt bei Temperaturen zwischen etwa 0 und
1000 C, bevorzugt 30 - 500 C in wäßrigem oder organisch-wäßrigem Medium und pH-Werten
oberhalb von 7, bevorzugt bei pH-Werten von etwa 10, wobei die Salze von (I) entstehen.
Der pH-Wert wird dabei bevorzugt durch Zugabe alkalisch reagierender Verbindungen
wie Alkalihydroxide oder -carbonate eingestellt.
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Die Salze von (I), insbesondere die Alkalisalze sind im allgemeinen
in Wasser gut löslich und werden aus der Reaktionsmischung durch Aussalzen isoliert.
Durch Ansäuern mit starken Mineralsäuren lassen sich die schwerer löslichen freien
Säuren isolieren.
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Geeignete gegebenenfalls mitzuverwendende organische Lösungsmittel
sind Alkohole wie Methanol, Äthanol oder Propanol, Ketone wie Aceton, Amide wie
Formamid, Dimethylformamid; Dimethylsulfoxid, Tetrahyidrofuran, Chlorkohlenwasserstoffe
wie Chloroform, ferner aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol oder Toluol.
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Ein zweites Verfahren besteht darin, unter den oben angegebenen Reaktionsbedingungen
Sulfohalogenide der Formel R1-(SO2-Hal)n (IV) mit Sulfonamiden der Formel -R-SO2-NH2
(v) umzusetzen, wobei R1, Hal, X und R die oben angegebene Bedeutung haben.
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Geeignete Sulfonamide der Formel (il) sind beispielsweise Benzulfonsäureamid,
4-Methylbenzolsulfonsäureamid, 4-Chlorbenzolsulfonsäureamid, 3,4-Dichlorbenzolsulfonsäureamid,
2-Methylbenzolsulfonsäureamid, 2,4-Dimethyl-benzolsulfonsäureamid, 3-Nitro-benzol-sulfonsäureamid,
2-Nitro-benzolsulfonsäureamid, 4-Nitro-bsnsolsulfoxlaäureamid, 3-Carboxybenzolsulfonsäureamid,
4-Carboxy-benzolsulfonsäureamid, 4-Cyanbenzolsulfonsäureamid, 3-Cyan-benzolsulfonsäureamid,
4-Sulfobenzolsulfonsäureamid,
3-Sulfo-benzolsulonfäsureamid, 2-Sulfo-benzolsulfonsäureamid,
3-Amino-benzolsulfonsäureamid, 4-Aminobenzol-slfonsäureamid, 3-Acetylamino-benzolsulfonsäureamid,
4-Acetylamino-benzolsulfonsäureamid,2,3- oder 4-Methoxy-benzolsulfonsäureamid, 2,
3 oder 4-Äthoxy-benzolsulfonsäureamid, $-Äthyl-benzolsulfonsäureamid, 2,4-Dichlor-5-nitro-benzolsulfonsäureamid,
2,5-Dichlor-4-nitro-benzolsulfonsäureamid, 2,5-Dichlor-4-acetylamino-benzolsulfonsäureamid,
2,5-Dichlor-4-nitro-benzolsulfonsäureamid, 2,5-Dichlor-4-acetlyamino-benzolsulfonsäureamid,
2,4,5-Trichlor-3-nitrobenzolsulfonsäureamid, 3-Chlor-4-methyl-benzolsulfonsäureamid,
4-Chlor-3-methyl-benzolsulfonsäureamid, 2,4-Dinitrobenzolsulfonsäureamid, 4-Chlor-3,5-dinitro-benzolsulfonsäureamid,
6-Chlor-3,5-dinitro-benzolsulfonsäureamid, 2-Methyl-5-chlor-benzolsulfonsäureamid,
2-Methyl-3,5-dinitro-benzolsulfonsäureamid, 3-Methyl-5-brom-benzolsulfonsäureamid,
2-Chlor-5-nitro-benzolsulfonsäureamid, 2-Methoxy-5-nitro-benzolsulfonsäureamid,
2-Äthoxy-5-nitro-benzolsulfonsäureamid, 2-Methoxy-5-chlor-4-acetylamino-benzolsulfonsäureamid,
2-Methyl-5-chlor-4-acetylamino-benzolsulfonsäureamid, 2-Chlor-5-methyl-4-acetylamino-benzolsulfonsäureamid,
2,5-Dimethyl-4-acetylamino-benzolsulfonsäureamid, #-Benzolmethylsulfonsäureamid,
Naphthalin-(1)-sulfonsäureamid, Naphthalin-(2)-sulfonsäureamid, #-(4-Methylbenzol-methylsulfonsäureamid),
m-Benzol-disulfonsäureamid, p-Benzol-disulfonsäureamid, Naphthalin-1,5-disulfonsäureamid,
Naphthalin-2,6-disulfonsäureamid, Naphthalin-2,7-disulfonsäureamid, Diphenyl-1,1'-disulfonsäureamid,
Methansulfonsäureamid, Äthansulfonsäureamid, Propansulfonsäureamid, Butansulfonsäureamid,
Isobutan-sulfonsäureami, Äthanbisulfonsäureamid, Cyclohexansulfonsäureamid; weiterhin
die Sulfonsäureamide der Alkylsulfonsäure mit C5 - C18, Chlormethansulfonsäureamid.
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Als bulfonanide (il) mit chromophorem Rest R1 sind beispielsweise
Azofarbstoffe der Formel
zu nennen, wobei n für die Zahlen 1 - 4 steht, B und D aromatischcarbocyclische
oder aromatisch-heterocyclische Reste darstellen, B insbesondere den Rest einer
carbocyclischen Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe und D den Rest
einer phenolischen oder enolischen Kupplungskomponente, beispielsweise eines 5-Pyrazolons,
Aoetessigsäurearylamids, Oxynaphthalins oder Aminonaphthalins. B und D können hierbei
beliebige in Azofarbstoffen übliche Substituenten aufweisen, beispielsweise auch
weitere Azogruppen.
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Die Azofarbstoffe können sowohl metallfrei als auch metallhaltig sein,
wobei unter den Metallkomplexen die Kupfer-, Chrom- und Kobalt-Komplexe bevorzugt
sind.
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Weitere geeignete chromophore Sulfonamide sind beispielsweise Anthrachinone
der Formel
wobei A einen mindestens zwei chromophore Substituenten aufweisenden Anthrachinonrest
darstellt, E für eine direkte Bindung oder ein Brückenglied steht und n für 1 -
4 steht.
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Geeignete Brückenglieder E sind beispielsweise Phenylen-, Phenylenoxy-
oder Alkylphenylengruppen.
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Der Rest -E-CO2PH2 ist dabei er ein C-Atom des Anthrachinonkerns gebunden.
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Weitere geeignete chromophore Sulfonamide sind Azaporphine der Formel
worin Pc für einen metallfreien oder metallhaltigen insbesondere Cu-, Co- oder Ni-haltigen
Azaporphinrest steht, R2 und R3 Waseerstoff oder Alkyl bedeuten, G eine direkte
Bindung oder ein Brückenglied darstellt, m für die Zahlen O - 3, p für die Zahlen
o - 2 steht und n die Zahlen 1 - 4 bedeutet.
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Als chromophore Sulfonamide kommen weiterhin Nitrofarbstoffe der Formel
in Frage, worin R7 für Wasserstoff, eine Alkyl-, Alkoxy- oder Acylaminogruppe oder
ein Halogenatom steht.
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Geeignete Sulfohalogenide der Formel (III) sind beispielsweise 3-Chlorpropansulfonsäure-1-chlorid,
3-Chlor-butansulfonsäure-1-chlorid, 4-Chlor-butansulfonsäure-1-chlorid, 1-Methyl
3-chlorpropansulfonsäure-1 -chlorid, 2-Methyl-3-ohlorpropan
sulfonsäure-l-chlorid,
3-Brompropansulfonsäure-1-chlorid, 4-Brombutansulfonsäure-1-chlorid, 3-Methylsulfonypropansulfonsäure-1-chlorid,
4-Methylsulfonybutansulfonsäure-1 chlorid, 3-Phenylsulfonylpropansulfonsäure-1-chlorid,
4-Phenylsulfonyl-butansulfonsäure-1-chlorid, γ-(3-Carboxyphenyl-sulfonyl)-propansulfonsäure-1-chlorid.
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Als Sulfohalogenide (IV) sind insbesondere die den Sulfonamiden (II)
zugrunde liegenden Sulfochloride zu nennen, als Sulfonamide (V) insbesondere die
Reaktionsprodukte der Sulfohalogenide (III) mit äquimolaren Mengen Ammoniak.
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Die Verbindungen der Formel (I) sind neu. Soweit es sich nicht wie
beispielsweise im Falle der Verbindungen mit chromophorem Rest R1 um Endprodukte
handelt, die sich zum Färben bzw. Aufhellen von Textilmaterialien eignen, stellen
die Verbindungen Zwischenprodukte für die Herstellung von Pharmazeutika, Pflanzenschutzmitteln,
Tensiden, Farbstoffen und Kunststoffen dar. Der Substituent X läßt sich relativ
leicht gegen Verbindungen mit aktiven Wasserstoffatomen beispielsweise Alkohole,
Phenole, Mercaptane, Hydrazin und Amine austauschen, wobei eine Vielzahl neuer Verbindungen
zugänglich werden.
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bo entstehen beispielsweise durch Umsetzung von 'I) mit Aminen der
Formel
R4 - R6 für Wasserstoff oder Alkyl, worin R4 - R sondere C1 - C4-Alkyl stehen, die
Beteine
Geeignete Amine (X) sind beispielsweise Mono-, Di- und Trialkylamine,
insbesondere solche mit 1 - 4 C-Atomen im klkyl rest.
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Weiterhin reagiert (I) mit Mercaptanen der Formel H-S-R8, worin R8
für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-oder Arylrest steht, unter Bildung
von Thioäthern der Formel
Beim Erwärmen der Disulfonylimide (I) bzw. deren Salzen in wäßrigem, organisch-wäßrigem
oder organischem Medium, gegebenenfalls in Gegenwart von Alkali, insbesondere auf
Temperaturen von etwa 800 C bis 1600 C, tritt Ringschluß zu den Sultamen der Formel
ein,
wobei R, R1 und n die oben angegebene Bedeutung haben.
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Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind somit auch Sultame der
Formel (XIII) sowie ihre Herstellung durch Er hinten der Disulfonylimide (I) in
wäßrigem, organisch wäßrigem oder organischem Medium.
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Geeignete Lösungsmittel sind insbesondere Methanol, Äthanol, Propanol,
Butanol, Dimethylformamid, Formamid, N-Methylformimid, Dimethylacetamid, N-Methylpyrrolidon,
Tetramethylharnstoff, Dioxan, Gylkoldimethyläther, Dimethylsulfoxid u. a.
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Gegenüber den bisher bekannten Verfahren zur Herstellung von Sultamen
der Formel (XIII) gemaß der deutschen Patentschrift 935 129 oder J. Org. Chem. 28,
19639 S. 3539 durch Acylierung der enteprechenden Sultame mit Sulfochloriden zeigt
das neue Verfahren den Vorteil wessentich höherer Gesamtausbeuten.
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so ist das p-Toluolsulfonyl-propansultam ausgehend von γ-Chlorpropansulfochlorid
durch Umsetzung zu Propansultam und anschließende Acylierung mit p-Toluolsulfochlorid
in einer Gesamtausbeute von 4a % (bezogen auf γ-Chlorpropansulfochlorid) erhältlich,
nach dem vorliegenden Verfahren j jedoch in einfacher Weise in Ausbeuten von 80
- 90 %.
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Die Sultame mit R1-Alkyl oder Aryl eignen sich beispielaweise als
Co-Katalysatoren für die Polymerisation von Propansultam.
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Beispiel 1 147 Teile Benzolsulfonamid werden in 1000 Teilen Wasser
bei 400 C angerührt0 In die Suspension tropft man bei 400 in 1 Stunde 177 Teile
t-Chlorpropansulfochlorid ein. Den pH hält man durch gleichzeitiges Eintropfen von
konz. Natronlauge zwischen 9 und tO.-Die Reaktion ist beendet, wenn keine Natronlauge
mehr verbraucht wird. Die erhaltene klare Lösung wird mit 20 Vol. % Kochsalz versetzt.
Das Disulfimid der nachfolgenden Formel scheidet sich in 91 %iger Ausbeute ab.
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Analyse: S Ber.: 20,0 % Gef.: 19,3 % Wenn man nach den Angaben von
Beispiel 1 verfährt, jedoch anstelle voti Benzolsulfonamid die äwuivalente Menge
der in Spalte A aufgeführten Sulfonamide einsetzt, 80 erhält man gleichfalls in
hoher Ausbeute die in Spalte B beschriebenen Disulfimide:
| A |
| 2 CIl3 -SO2 NII, OH3 -S% N-SQ (OH2 )3 C1 |
| Na |
| 3 02 N-''-S% Ei12 02 N-SO2 -N-S02 - (0112 )3 Cl |
| Na |
| 4 PS°2 NHr-sq -N-S4-(cn, ), cm |
| NO2 NO2 K |
| 5 CIIJ -SO2NH2 CH3 SO2 -N-S02-(C112 )3C1 |
| Na |
| 6 CH3 9-SO | NHa CH3 9~SOKN-SO2(CII2 -SOs -N-SO, - (CH2 )J
-C1 |
| NO2 NO2 Na |
| 7 CHa 9-SO2 m2 0113 ~-SO2-N-SQ-(cH2 )3Cl |
| NAO2 CH3 02 0113 N1a - |
| 8 (9-SO2 N1IA -so, -t-SO2 - (CH2 )3 ), C1 |
| - SOaNj%5()(0112 )301 |
| Na |
| c,i C1 |
| 1 0 . Ç>-N°2 O-N°a |
| S4~NH2 SO, -EO-SO, |
| Na |
| 11 Cl-(0H2 )3 -SQs 2 c1-(cH1 )3SO2N-SX -(CHa )3O1 |
| Na |
| 12 ChOtSO CHo-OOSOpSO-(CH2 )C1 |
| ; Na |
Beispiel Ausbeute Analyse Ber. Gef.
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2 93% S 19,2 18,6 3 89% s 17,6 17,4 4 90% N 7,4 7,4 16,8 15,6 5 83%
S 24,9 24,0 6 92% s 16,9 16,1 7 93% s 16,3 16,0 8 87% 5 s 22,8 21,9 10 92% S 16,0
15,0 11 84% S 20,0 20,3 12 90% s 16,2 15,1 Beispiel 13 147 Teile Benzolsulfonamid
werden in 1000 Teilen Wasser bei 400 C suspendiert. In die Anschlämmung werden unter
gutem Rühren 191 Teile #-Chlor-butan-sulfochlorid eingetropft, gleichzeitig tropft
man noch konz. Natronlauge zu, um den pH zwischen 9 und 10 zu halten. Nach dem Verbrauch
von 80 Teilen Natriumhydroxid ist die Reaktion beendet. Die klare Lösung wird zur
Abscheidung des Reaktionsproduktes mit Kochsalz versetzt. Das iiaulfimid der nachfolgenden
Formel wird in 91 %iger Ausbeute erhalten:
Analyse: S Ber.: 19,2 Gef.: 18,4
Nimmt man anstelle von Benzolsulfonamid
die äquivalente Menge der in Spalte A aufgeführten Sulfonamide und verfährt im übrigen
wie oben angegeben, so erhält man gleichfalls in hoher Ausbeute die in Spalte B
aufgeführten Alkyl- oder Arylsulfonyl-S-chlorbutansulfonyl-imide.
| Beispiel A B |
| 14 OH3 S0a OH3 -SO2 -N-602 (C )4Ci |
| Na |
| 15 o,-S% 02N-S(-NH2 Q2E otNS02(CH2 )4C1 |
| Na |
| 16 p-S02Æa NH2 S02 -N-SO - (C )4c1 |
| NOs N4 a |
Beispiel Ausbeute Analyse Ber. Gef.
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14 79% s 23,6 23,o 15 90% s 16,9 16,2 16 91% s 16,9 16,3
Beispiel
17 813,5 Teile der Kupferphthalocyaninsulfonamid-sulfonsäure der Formel
(als Na-Salz der Sulfosäure voritegend) werden in 10 000 Teilen Wasser bei 400 C
verrührt. Im Laufe von 2 Stunden werden 265 Teile γ γ-Chlorpropansulfochlorid
eingetropft, wobei man den pH zwischen 9 und 10 hält. Der Verbrauch an Natronlauge
kommt zum Stillstand, wenn 120 Teile Natriumhydroxid verbraucht sind. Das Umsetzungsprodukt
entspricht folgender durchschnittlichen Zusammensetzung:
Das Produkt löst sich in Wasser mit brillanter türktsblauer Farbe. Es ist deutlich
leichter löslich als das Ausgangamaterial.
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Beispiel 18 321,5 Teile des Aufhellers der Formel
werden in 1000 Teilen Wasser und 1000 Volumtetlen Tetrahydrofuran bei 200 C verrührt.
Man gibt 100 Teile Natriumhydroxid zu und läßt dann 177 Teile -Chlorpropansulfochlorid
einlaufen. Das Produkt geht während der Acylierung in Lösung und kann durch Aussalzen
isoliert werden. Es unterscheidet sich deutlich durch die Wasserlöslichkeit vom
Ausgangsmaterial.
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Als Na-Salz hat es folgende Zusammensetzung:
Beispiel 19 501 Teile des Farbstoffe der Formel (als Na-Salz vorliegend)
werden in 10 000 Teilen Wasser bei 400 C verrührt. Unter gutem Rühren läßt man 177
Teile "6-Chlorpropansulfochlorid zutropfen, wobei man einen pH von 9 - 10 einhält.
Nach dem Verbrauch von 80 Teilen Natriumhydroxid ist die Kondensation beendet. Das
Umsetzungsprodukt ist in Wasser deutlich leichter löslich als das Ausgangsmaterial.
Lösungsgarbe: klares rotstichtiges Blau. Durch Aussalzen mit Natriumchlorid kann
der Farbstoff der Formel
isoliert werden.
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Beispiel 20 157,5 Teile 6-Chlorpropansulfonamid werden in 1000 Teilen
Wasser bei 300 C verrührt. Bei pH 9 - 10 tropft man 176,5 Teile le Benzolsulfochlorid
ein. Nach dem Verbrauch von 80 Teilen Natriumhydroxid ist die Reaktion beendet.
Das Diaulfimid wird durch Aussalzen in guter Ausbeute isoliert. Das Reaktion produkt
ist identisch mit dem in Beispiel 1 beschriebenen Präparat,
Beispiel
21 319,5 Teile des nach Beispiel 1 erhaltenen Natriumsalzes des Benzolsulfonyl-γ-chlorpropan-sulfonylimids
werden in 800 Teilen Dimethylformamid 1/2 Stunde zum Sieden erhitzt. Die anfangs
klare Lösung trübt sich durch die Abscheidung von Natriumchlorid. Die noch warme
Lösung wird durch Filtration vom Natriumchlorid geklärt und aus dem Filtrat das
Reaktionsprodukt durch Verdünnen mit Wasser abgeschieden. Nach dem Absaugen, Waschen
und Trocknen erhält man 250 Teile N-Benzolsulfonyl-propansultam vom Smp. 167° (Lit.
169 - 170°) Ausbeute: 96 %.
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Verfährt man nach den Angaben dieses Beispiels, setzt jedoch anstelle
von Benzolsulfonyl-t -chlorpropansulfonyl-imid die in Spalte A genannten Bissulfonylimide
ein, so erhält man in hoher Ausbeute die in Spalte B aufgeführteti N-Sulfonylsultame.
| Beispiel A B Ausbeute Smp. |
| 22 #-SO2-N-SO2-(CH2)3Cl #-SO2-N-SO2 96% 217-220° |
| # # # # #CH3 |
| NO2 Na NO2 CH2 CH2 |
| 23 CH6-#-SO2-N-SO2-(CH2)3Cl CH4-#-SO2-N-SO2 95% 205-207° |
| # # #CH2 |
| Na CH2 CH2 |
| 24 CH6-SO2-N-SO2-(CH2)3Cl CH4SO2-N-SO2 91% 207-206° |
| # # #CH2 |
| Na CH2 CH2 |
| 25 #-SO2-N-SO2-(CH2)3Cl #-SO2-N-SO2-CH2 89% 97-98° |
| # # # |
| Na CH2 CH2 CH2 |
| 26 CH3-SO2-N-SO2-(CH2)4Cl CH2-SO2-N-SO2-CH2 85% 84-86° |
| # # # |
| Na CH2 CH2 CH2 |
| 27 O2N-#-SO2-N-SO2-(CH2)3Cl O2N-#-SO2-N-SO2-CH2 97% 276-277° |
| # # # |
| Na CH2-CH2 |
| Na |
| # |
| 28 #-SO2-N-SO2-(CH2)3Cl #-SO2-N-SO2 82% 261-263° |
| # # # #CH2 |
| SO2-N-SO2-(CH2)3Cl # CH2 CH2 |
| # SO2-N-SO2 |
| Na # #CH2 |
| CH2 CH2 |
Beispiel 29 381 Teile des nach Beispiel 4 erhaltenen Kaliumsalzes
des 3-Nitrobenzolsulfonyl- -chlorpropansulfonylimids werden in 1000 Teilen Wasser
und 500 Teilen 20 %iger wäßriger Methylaminlösung 10 Stunden bei 500 C verrührt.
Die Hauptmenge des überschüssigen Methylamins wird durch Einengen im Vakuum entfernt.
Die noch alkalische Lösung des Rückstandes wird auf pH 7 gebracht, wobei sich das
innere Salz des 3-Nitrobenzolsulfonyl- -methylaminopropansuIfonyl-lmids in farblosen
Kristallen abscheidet.
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Ausbeute: 90 0 Analyse: S Ber.: 19,0 Gef.: 18,5
Verfährt man nach den Angaben aieses Beispiels, nimmt jedoch anstelle von 3-Nitrobenzolsulfonyl-%
-chlorpropansulfonylimid die in Spalte A aufgeführten Bissulfonylimide und die in
Spalte B aufgeführten Amine, so erhält man ebenso glatt die in Spalte C genannten
inneren Salze.
| Beispiel A B C Ausbeute Ber. Gef. |
| # |
| 30 CH3-#-SO2-N-SO2-(CH2)3Cl CH3NH2 CH2-#-SO2-N-SO2-(CH2)3-NH2CH2
92% N 11,9 11,5 |
| # # # # |
| NO2 Na NO2 |
| # # |
| 31 O2N-#-SO2-N-(CH2)3Cl " O2N-#-SO2-N-SO2-(CH2)3-NH2CH3 85%
N 12,4 12,5 |
| # |
| Na |
| # # |
| 32 CH3-# -SO2-N-(CH2)3Cl " CH3-# -SO2-N-SO2-(CH2)3-NH2CH3 91%
N 11,5 11,0 |
| # # # # # |
| NO2 CH2 Na NO2 CH3 |
| # # |
| 33 CH3-O-#-SO2-N-SO2-(CH2)3Cl " CH3O-#-SO2-N-SO2-(CH2)3-NH2CH3
84% N 11,4 10,9 |
| # # # |
| NO2 Na NO2 |
| # # |
| 34 #-SO2-N-SO2-(CH2)4Cl (CH2)4NH #-SO2-N-SO2-(CH2)4-N(CH3)2
87% S 20,9 21,0 |
| # H |
| Na |
| # # |
| 35 O2N-#-SO2-N-SO2-(CH2)4Cl CH3NH2 O2N-#-SO2-N-SO2-(CH2)4-NH2CH3
83% B 11,0 10,7 |
| # |
| Na |
| # # |
| 36 #-SO2-N-SO2-(CH2)4Cl " #-SO2-N-SO2-(CH2)4-NH2CH3 90% N 11,0
10,6 |
| # # # |
| NO2 Na NO2 |
Beispiel 37 293 Teile 3-Nitro-4-phenylamino-benzolsulfonamid werden
in 1000 Volumenteilen Wasser und 1000 Volumenteilen Tetrahydrofuran suspendiert,
Bei 40 - 450 C läßt man 191 Teile 4-Chl orbutansulfochlorid und gleichzeitig konzentrierte
Natronlauge in dem Maße einlaufen, daß der pH-Wert zwischen 9 und 10 gehalten wird.
Anschließend wird neutral gestellt das Tetrahydrofuran im Vakuum abdestilliert und
der ausgefallene Nitro-farbstoff folgender Konstitution abgesaugt: