DE3033764A1

DE3033764A1 - Cellulosereaktivfarbstoffe

Info

Publication number: DE3033764A1
Application number: DE19803033764
Authority: DE
Inventors: Herbert Francis Andrew; Clive Hugh Blackley Manchester Barlow
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1979-10-12
Filing date: 1980-09-08
Publication date: 1981-04-23
Also published as: NL8004866A; ES494883A0; FR2467230A1; JPS5661459A; BE885648A; AU6150080A; IT1132704B; IT8024534A0; ES8106751A1; ZA805007B; CS214844B2

Description

PATENTANWALT

RfCHARDKNB W/cienmayerstr 46 D-8000 MÜNCHEN Te/. 089/295.125

~ 8. SEP. 1P80

IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LIMITED London, Großbritannien

Cellulosereaktivfarbstoffe

130017/0541

Beschreibung

Die Erfindung bezieht sich auf Reaktivfarbstoffe und insbesondere auf Triazinylfarbstoffe, die als Brückengruppe den Rest eines Orthophenylendxamins aufweisen.

Die Herstellung, von Cellulosereaktivfarbstoffen, deren Struktur im wesentlichen wie folgt aussieht

CChrom - N(R) - α -]₂ - N<B')N(R»)D

worin Chrom für den Rest einer chromophoren Verbindung steht; R, R' und R" für H oder Niederalkyl stehen; G für einen s-rTriazinrest steht, der einen mit Cellulose reaktiven Substituenten trägt, und N(R')N(Rⁿ)D für das Ν,Ν'-Diradikal eines Diamins steht, ist allgemein bekannt. Viele aliphatische und aromatische Diamine sind für D verwendet worden. Siehe beispielsweise die GB-PSen 854432 und 1283771. Vielfach wurden auch gegebenenfalls substituierte Phenylendiamine verwendet. Hierbei handelt es sich nahezu immer um die meta- oder para-Isomeren, jedoch zeigen jüngere Veröffentlichungen - JA-PAen 78/060935 und 77/085585 und DE-OS 2 658 268 - die Verwendung von ortho-Phenylendiaminen.

Es wurde nunmehr eine neue Klasse von Reaktivfarbstoffen gefunden, die sich von ortho-Pheriylendiaminen ableiten und die oftmals mit einer guten Färbekraft und guten Aufbaueigenschaften verknüpft sind.

Gemäß der Erfindung werden also Cellulosereaktivfarbstoffe vorgeschlagen, die in Form der freien Säure die Formel

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- sr -.

- B - If(

N(RO

D —N(E")

aufweisen, worin

A für Trisulfonaphthyl steht, X

B für

wobei X=H, CH₃, OCH₃ oder COOH und Y-H, CH₃, OCH₃, NHCOCH₃, NHCONH₂ oder NHCOOC₂H₅; oder

SO_H

steht, .

R, R¹ und R" jeweils unabhängig voneinander für H, CH₃ oder C₂H₅ stehen; T für Cl, Br, F, SO₃H oder einer quaternären Arrcmoniumgruppe steht; und D für

Vm

wobei Z * H, SO₃H oder COOH, m. Cl, CH₃ oder OCH₃J steht.

1 oder 2 und W=H,

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303376Α

Beispiele für die Gruppe A sind 3,6,8-Triaulfonaphth-2-yl, 4,6,8-Trisulfonaphth-2-yl, 2,5,7-Trisulfonaphth-1-yl.

Beispiele für die Gruppe B sind 1,4-Phenylen, 2-Ureido-1,4-phenylen, 2-Acetylamino-1,4-phenylen, 2-Methyl-1,4-phenylen, 2-Methyl-5-methoxy-1,4-phenylen, 2,5-Dimethyl-1,4-phenylen, 3-Methyl-1,4-phenylen/ 2,5-Dimethoxy-1,4-phenylen, 2-Carboxy-i,4-phenylen, 2-Methoxy-1,4-phenylen, 3-Methoxy-1,4-phenylen, 6- und 7-Sulfo-1,4-naphthylen.

Der Ausdruck "quaternäre Ammoniumgruppe" in der obigen Definition von T umfaßt jede Gruppe, die ein positiv geladenes Stickstoffatom aufweist, welches an den Triazin- r kern gebunden ist und drei Substituentenbindungen aufweist, welche zu gesonderten Gruppen führen können, wobei zwei oder drei derselben auch zu verschiedenen Atomen einer einzigen Gruppen führen können, so daß mit dem Stickstoffatom ein heterocyclischer Ring gebildet wird. Der Ausdruck umfaßt so beispielsweise Trialkylammoniumgruppen, wie z. B. die Trimethyl- oder Äthyl-dimethyl-ammonium-Gruppe, und Pyridiniumgruppen. Es wird oftmals bevorzugt,, daß die Gruppe eine Carboxypyridiniumgruppe ist, beispielsweise eine solche, die sich von Nicotinsäure ableitet.

Beispiele für die Gruppe D sind 1,2-Phenylen, 4-Methyl~1,2-phenylen, 4-Methoxy-1,2-phenylen, 4-Sulfo-1,2-phenylen, 4-Carboxy-1,2-phenylen, 3,4-Dimethyl-1,2-phenylen, 4,5-Dimethyl-1,2-phenylen.

Bevorzugte Farbstoffe der Formel (I) sind diejenigen, die ein oder mehrere der folgenden Merkmale aufweisen:

(a) A steht für 3,6,8-Trisulfonaphth-2-yly

(b) B steht für 2-üreido- oder 2-Acetylamino-1,4-phenylen;

(c) T steht für F oder insbesondere Cl;

(d) R steht für H;

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(e) eines der Symbole R' und R^M steht für CH₃ und das andere steht für H oder beide stehen vorzugsweise für
H;

(f) D ist so definiert, daß Z = H oder SO₃H, in = 1 und W «*

H oder Methyl, d. h. also, daß sich der ortho-Phenylen-, Sulfophenylen- oder Tolylenrest ergibt.

Gemäß der Erfindung wird weiterhin ein Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Formel (I) vorgeschlagen, worin T für Cl, Br oder F steht, welches dadurch ausgeführt wird, daß man ein Diamin der Formel

(ID H(R")H

mit zwei Mol einer Triazinylverbindung der Formel
A-N » N -B -N(B).

(III)

Ϊ»

umsetzt, wobei A, B/ R, R¹, R", W, Z und m die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und T¹ für Cl, Br oder
F steht.

Dieses Verfahren kann zweckmäßig dadurch ausgeführt werden, daß man die Reaktionsteilnehmer in einem wäßrigen
Medium, gegebenenfalls in Anwesenheit eines wasserlöslichen organischen Lösungsmittels, bei einer Temperatur
von 20 bis 6O⁰C rührt und dabei vorzugsweise den pH durch Zusatz eines säurebindenden Mittels, um den während Reaktion gebildeten Halogenwasserstoff zu neutralisieren, auf 5 bis 8 hält. Geeignete säurebindende Mittel sind Alkali-

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" ^ " " 303379*

metallhydroxide, -carbonate und -bicarbonate.

Beispiele für Diamine der Formel (II) sind: 1,2-Phenylendiamin, 4-Methyl-1,2-phenylendiamin, 4-Methoxy-1,2-phenylendiamin, 4-Sulfo-1,2-phenylendiamin, 4-Carboxy-1,2-phenylendiamin, 3-Methyl-1,2-phenylendiamin, 3,4-Dimethyl-1,2-phenylendiamin, 4,5-Dimethyl-1,2-phenylendiamin, N-Methyl-1,2-phenylendiamin, N,N¹-Dimethyl-1,2-phenylendiamin.

Triazinylverbindüngen'der Formel (III) können in bequemer Weise beispielsweise dadurch erhalten werden, daß man Cyanurchlorid bei 0 bis 20⁰C in einem wäßrigen Medium mit einer Aminoazoverbindung der Formel

A-N = N-B-- N(R)H (IV)

umsetzt. Diese Aminoazoverbindungen können ihrerseits durch eine herkömmliche Kupplungsreaktion mit dem Diazoniumsalz eines Naphthylamine Α·ΝΗ₂ und eines in para-Stellung kuppelnden Amins BN(R)H erhalten werden.

Beispiele für Naphthylamine Α·ΝΗ₂ sind:

2-Naphthylamin-3,6,8-trisulfonsäure, 2-Naphthylamin-4,6,8-

trisulfonsäure, 1-Naphthylamin-2,5,7-trisulfonsäure.

Beispiele für in para-Stellung kuppelnde Amine B»N(R)H sind:

Anilin, 3-Acetylaminoanilin, 3-üreidoanilin, 3-Methylanilin, 2-Methylanilin, 2,5-Dimethylanilin, 2-Methoxy-5-methylanilin, 2-Methoxyanilin, 3-Methoxyanilin, 3-Acetylamino-6-methoxyanilin, N-Methylanilin, N-Äthylanilin, 3-Methyl-N-äthylanilin, 1-Naphthylamin-6- (und -7-) sulfonsäure.

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Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe der Formel (I), worin T für Cl, Br oder F steht, welches dadurch ausgeführt wird, daß man eine Aminoazoverbindung der Formel (IV) oben mit einer Ditriaziny!verbindung der Formel

Vm

umsetzt, wobei R\ R", T , Z, W und m die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.

Dieses Verfahren wird am zweckmäßigsten mit denjenigen Verbindungen der Formel (V) ausgeführt, worin Z für COOH oder insbesondere SO3H steht, um der Verbindung eine Wasserlöslichkeit zu verleihen. Dieses Verfahren wird üblicherweise unter ähnlichen Bedingungen ausgeführt, wie sie oben für die Umsetzung des Diamins (II) mit der Triaziny !verbindung (III) beschrieben sind.

Die Ditriaziny!verbindungen (V) können dadurch erhalten werden, daß man Diamine der Formel (II) mit einem Trihalogentriazin, z. B. Cyanurchlorid, bei 0 bis 20⁰C umsetzt. Diese Reaktion wird in der Großtechnik am zweckmäßigsten in einem wäßrigen Medium ausgeführt, sofern die Anwesenheit einer wasserlöslichmachenden Gruppe am Diamin erwünscht ist.

_v.1 300 1 7/054 t>_WGiAf

Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Formel (I), worin T für
SO₃H oder eine quaternäre Ammoniumgruppe steht, welches
dadurch ausgeführt wird, daß man einen Farbstoff der
Formel (I), worin T für Cl, Br oder F steht, mit einem :

Alkalimetallhydrogensulfit oder der entsprechenden ter- j

tiären Amin- oder Pyridinverbindung umsetzt. Eine sol- j

ehe Reaktion wird normalerweise in einem wäßrigen Medium 1 bei 30 bis 100⁰C ausgeführt. ^!

Die durch die obigen Verfahren hergestellten Farbstoffe
können in herkömmlicher Weise isoliert werden, beispielsweise durch Sprühtrocknen oder durch Ausfällen und Abfiltrieren. '

Die Farbstoffe sind oben in Form ihrer freien Säure dar- ',

gestellt und können manchmal als solche isoliert werden. ·

Es hat sich jedoch üblicherweise als zweckmäßig erwiesen, t

die Farbstoffe in Form von Salzen, vorzugsweise Alkalime- j

tallsalzen, insbesondere Natriumsalzen, zu isolieren. ι

\ ■ . I

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe können zum Färben einer j großen Reihe von Textilmaterialien verwendet werden, wel- j ehe Hydroxyl- oder Aminogruppen enthalten, wie z. B. Wolle, Seide, synthetische Polyamide und natürliche oder regenerierte Cellulose, wie z. B. Baumwolle oder Viscoserayon,
wobei herkömmliche Verfahren zum Färben solcher Materialien
mit wasserlöslichen Reaktivfarbstoffen angewendet werden.
Beispielsweise werden sie im Falle von Cellulose vorzugsweise gemeinsam mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mittel aufgebracht, wie z. B. Natriumhydroxid, -carbonat,
-phosphat, -silicat oder -bicarbonat, welches auf das Cellulose textilmaterial vor, während oder nach dem Aufbringen
des Farbstoffs angewendet werden kann.

Die erfindungsgemäßen Reaktivfarbstoffe eignen sich vorzüglich als Reaktivfarbstoffe für Cellulose. Sie ergeben
gefärbte Textilien mit einer guten Wasch- und Lichtechtheit.

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ORIGINAL INSPECTED

■ Al 3933764

Sie zeichnen sich üblicherweise durch eine gute Farbkraft und durch ein hohes Farbaufbauvermögen aus. In dieser letzten Eigenschaft zeigen sie in unerwarteter Weise gegenüber nahe verwandten bekannten Farbstoffen eine Überlegenheit.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, worin alle Teile in Gewicht ausgedrückt sind und die Prozentangaben in Gewicht/Volumen in g/100 ml ausgedrückt sind.

Beispiel 1

Zu einer neutralen Lösung von 19,8 Teilen des Trinatriumsalzes von 2,4'-2",4"-DiChIOrO-S-triazin-6"-ylamino-2'-ureidophenylazonaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure (hergestellt gemäß Beispiel 43 der GB-PS 970 475) in 300 Teilen Wasser mit 2O⁰C werden 1,59 Teile 3,4-Diaminotoluol und dann 3,7 Teile Natriumbicarbonat zugegeben, worauf die Lösung über Nacht bei 2O⁰C gerührt wird. Die Kondensation ist dann zu Ende. Das Gemisch wird mit 10 % (G/V) Natriumchlorid behandelt, worauf die Ausfällung abfiltriert und dann getrocknet wird.

Die so erhaltene Farbstoffzusammensetzung enthält 0,92 Atome hydrolysierbares Chlor je anwesende Azogruppe. Wenn sie gemeinsam mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mittel auf Cellulosetextilmaterialien aufgebracht wird, dann zeigt sie vorzügliche Aufbaueigenschaften und ergibt starke rötlich-gelbe Farbtöne mit einer vorzüglichen Echtheit gegenüber Waschen und Licht.

Die folgende Tabelle betrifft weitere Beispiele von neuen erfindungsgemäßen Farbstoffen, welche dadurch erhalten werden, daß man 1 Mol der in der zweiten Spalte aufgeführten Farbstoffbase mit 1 Mol des in der dritten Spalte

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aufgeführten Trihalogenotriazins kondensiert und 1 Mol der so erhaltenen Dihalogenotriazinylverbindung mit 1/2 Mol des in der vierten Spalte der Tabelle angegebenen 1,2-Phenylendiamin kondensiert. Der Farbton des Farb-. Stoffs auf Cellulose ist in der fünften Spalte der Tabelle angegeben.

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Beispiel	Farbstoffbase	Ttihalogenotriazin	1,2-Phenylen- diamin	Farbton
2	2-4 * -Amino-2' -ureidophenyl-	Cyanurchlorid	1, 2-H>enylend i amin	rötlich
	azonaphthalin-3,6,8-			gelb
	trisulfonsäure
[ : 3	H	Cyanurbranid	m	η
: 4 ^: 5	K 2-4'-Amino-2'-acetylamino- phenylazonaphthalin-3 ,6,8- txisulfonsäure	Cyanurchlorid	4-Sulfo-1,2-pheny- lendiamin 1,2-Phenylendiamin	H H
: 6		■	3,4-Diaminotoluol	M
7	2-4' -Anino-2' -aoetylandno- phenylazonaphthalin-4,6,8- trisialfonsäure	■	η	N
8		m	1,2-Phenylendiamin	η
9	2-4' -Aniino-3' -methoxy-5^f - acÄtylamiiK>phenylazo- naphthalin-3,6,8-trisulfon- säure	m	Il	W

Beispiel	Farbstoffbase	Trihalogenotriazin	1,2-Phenylenr diamin .	Farbton
10	2-4'-Ämino-2'-ureidophenyl- azonaphthalin-4,6,8-tri- sulfansäure	Cyanurchlorid	1,2-Phenylendiamin	rötlich gelb
	N	η	4~Mstho3!y—1 / 2—pheny^ lendiamin	n
12	i-Amino-4-3·,6',e'-trisulfo- naphth-2'-ylazonaphthalin- 6-sulfonsäure	m	1/2-Phenylendiamin	η
13	1-Amino-4-3',6',8'-trisulfo- naphth-2'-ylazonaphthalinr 7-sulfonsäure	η ■	3,4-Diaminotoluol	n
14	2-4' -Äniino-2' -ureidophenyl- azonaphthalin-3,6,8-trisulfon- säure	Cyanurfluorid	π	m
15	n		11 ?—*Ρϊ^ιύΊ ^nfli aim τι	m

co

cn

33

-α

m σ

Beispiel	Farbstoffbase	Trihalogenotriazin	1,2-Phenylen- diarnin	Farbton
16	2-4-&nino-2 · -ureidophenyl- azonaphthalin-3, 6,8-trisulf an säure	Cyanurchlorid	handelstibliches Ge misch von o-Otolylen- diaminen	rötlich- gelb
17		M	1 -Amino-2-N-methyl- aniinobenzol	η
18	2-4' -Amino-3' -nethoxyphenyl- azonaphthalin-3,6,8-tris\alfan säure	N	1,2-Phenylendiamin	If
19		n	4-Sulfo-1,2-rheny- lendiandn	■
20	2-4' -Ämino-3' -itiethDJ^-o' - methylphenylazonaphthalin- 3,6/8-trisulfansäure	n	η	η
21	R	■	1,2-Phenylendiamin	η
22	N	Il	3,4-Dianilino- toluol	η
23	N	H	4-Carbo3cy-1_/2- phenylendiamin	R

C?

-σ?

co σ ο

Beispiel	Farbstoffbase	Trihalogenotriazin	1,2-Phenylen- diamin	Farbton
24	2-4'-Amino-2'-methoxyphenyl- azonaphthalin-4,6,8-tri- sulfohsäure	Cyanurchlorid	1,2-Phenylendiamin	rötlich- gelb
25	η	M	2 , 3-Diandnotolüol	η
26	2- 4-Amino-3' -nethylphenylazo- naphthalin-4,6,8-trisulf onsäur re	n	3/4-Diaminoanisol	" η
27	2-4'-Ämino-2'-methylphenyl- azonaphthalin-3/6,8-tri- sulfonsäure	It	1,2-Phenylendiamin	η
28	H	η	3,4-Diaminotoluol	η
29	H	η	3,4-Diaminoanisol	H
30	Il	N	4-Sulf ο-1j2-pheny- lendiamin	η
31	η	Π	4-SulfO-1 -antLno- 2-N-3Pnethylamino- benzol	Il

σ cn

2 ω -α m

3 m O

Beispiel	Earbstoffbase	Trihalogenotxiazin	1,2-Phenylen- diamin	Farbton •
32	2-4 '-N-Methylandnqpbenyl- azonaphthalin-3,6,8- trisulfonsäure	Cyanurchlorid	1,2-Phenylendiamin	rötlich gelb
33	n	H	3,4-Diaminotoluol	n
34		n	4-Sulfo-l,2- phenylendiamin	R
35	2-4' -Ainino-2', 5' -dirrethyl- phenylazanaphthalin-4,6,8- trisulfonsäure	η	If	η
36	η	n	2, 3-Diaminotoluol	η
37	2-4' -Amino-2', 5' -dimethaxy- phenylazonaphthalin- 3,6,8-trisulfonsäure	K	1,2-Phenylendiainin	If
38 39	2-4' -Ändno-2' -acetylamino- phenylazonaphthalin- 3,6,8-trisulfonsäure	Cyanurbrcxtiid Cyanurchlorid	η handelsübliches Ge- misch von o-Toly- lendiaminen	M M

Beispiel	Farbstoffbase	n -	Trihalogenotriazin	1,2-Phenylen- diamin .	Farbton	•
■ 40	2-4' -Andno-2' -acetylamino-		Cyanvirchlorid	5-Sulf o-1-amino-	rötlich
	phenylazonaphthalin-			2-N-irethylamino-	gelb
	3,6,8-trisulf ansäure	η		benzol
41	2-4' -Ämino-2' -acetylainino-		H		π
	phenylazonaphthalin-4,6,8-	2-4'-N-Äthylamino-2'-methyl-
	trisulfonsäure	E*enylazonaphthalin-
42		3,6,8-teisulfönsäure	H	1 -Ajnino-2-N-msthyl-	n
			aniinobenzol
43	2-4' -Ämino-2' -ureidophenyl-	m	η	H
	azonaphthalin-4,6,8-trisulfon-
	säure
44	m	5-Sulf O-1-amino-	If
		2-N-methylamino-
		benzol
45	»	4-Sulfo-1,2-	H
		iphenylendiamin
46	H	1,2-Hienylendiamin	Il

CaJ O O

cn

O 3?

cn TJ ιπ

Beispiel	Farbstoffbase	Trihalcjc^notriazin	1,2-Phenylen- diantin	Farbton
47	2-4' -I^Äthylamijxjjphenyl- azonaphthalin-4,6,8-tri- sulf ansäure	Cyaniorchlcarid	3,4-Dianiinatoluol	rötlich gelb
48	2-4' -Andno-2' -acetylamino- päienylazcaiaphthalin- 3 / 6,8-txis\ilfonsäure	n	4_/5-Dimethyl-1,2- phenylendiamin	η
49	H	H	4-Methoxy-1,2- phenylendiamin	H
50	n	If	3,4-Dimethyl-1,2- phenylendiainin	N
51	2-4' -itaiinophenylazo- naphthalin-3,6,8-trisulf on- säure »	n	1 _/2-Phenylenc3iamin	If
52	2-4' -Aminophenylazo- naphthalin-4,6,8- txisulfonsäure	M	314-Diaminotoluol	N
53	1-4' -Amino-2', 5' -diniethyl- phenylazo-2,5,7- trisulfonaphthalin	m	1,2-Phenylendiainin	H

■o ω σ*

Beispiel	Farbstoffbase	Trihalogenotriazin	1,2-Phenylen- diamin .	Farbton
54	1-4' -Ämino-2' -aeetylandro- phenylazo-2,5,7- trisulfonaphthalin	Cyantirchlorid	3 / 4-Diaminotolix>l	rötlich gelb
55	1 -4' -Aniino-2' -ureidophenyl- azo-2,5,7-trisulfonaphthalin	η	4-Sulfo-1,2- phenylendiamin	H
56	2-4' -Amino-3' -carbaxyphenyl- azonaphthalin-3,6,8- trisulfonsäure	■	1_#2-Phenylendiamin	M
57	M	*	3 , 4-DiaminotolviDl	η
58	2-4^f -Amino-3' -carbosiyphenyl- azonaphthalin-4,6,8- trisulfonsäure	M		n
59		Cyanurbranid	4-Sulfo-1,2- phenylendiamin	2

-zu-

Beispiel 50

Zu einer alkalischen Lösung von 2,1 Teilen des Natriumsalzes von 4-Sulfo-1,2-phenylendiamin in 200 Teilen Wasser (pH der Lösung « 11,0) wird eine Lösung von 3,7 Teilen Cyanurchlorid in 30 Teilen Aceton zugegeben, und das Gemisch wird 3 Stunden bei 0 bis 5⁰C gerührt, wobei der pH durch Zusatz von 2N wäßriger Natriumcarbonatlösung auf 7 gehalten wird. 12,1 Teile des Trinatriumsalzes von 2-4'-Amino-2'-ureidophenylazonaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure werden zugegeben, und das Gemisch wird 20 Stunden bei 40 bis 5O⁰C gerührt, wobei der pH durch Zusatz von 2N wäßriger Natriumcarbonatlösung auf 7 gehalten wird. Dann wird Kaliumchlorid (20 % G/V) zugegeben, das Gemisch wird auf 20⁰C abgekühlt und filtriert, und der Rückstand auf dem Filter wird getrocknet.

Die so erhaltene Farbstoffzusammensetzung enthält 1 Atom 'hydrolysierbares Chlor jede anwesende Azogruppe. Wenn sie gemeinsam mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mittel auf Cellulosetextilmaterialien aufgebracht wird, dann ergibt sie rötlich-gelbe Farbtöne, die mit denjenigen von Beispiel 4 identisch sind.

Beispiel 61

Zu einer Lösung von 7,2 Teilen des Hexanatriumsalzes des Produkts von Beispiel 5 in 200 Teilen Wasser werden 2,9 Teile des Natriumsalzes von 3-Carboxypyridin zugegeben, worauf das Reaktionsgemisch 3 Stunden bei 85°C gerührt wird. Dann wird Natriumchlorid (20 % G/V) zugesetzt, das Gemisch wird filtriert, und der Rückstand auf dem Filter wird getrocknet.

130017/0541 original inspected

- TA -

Wenn der so erhaltene Farbstoffe auf Cellulosetextilmaterialien gemeinsam mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mittel aufgebracht wird, darin ergibt er rötlich-gelbe Farbtöne mit einer guten Echtheit gegenüber Waschen und Licht.

Die folgenden Tabelle betrifft weitere Beispiele erfindungsgemäßer Farbstoffe, die dadurch erhalten werden, daß man die 7,2 Teile des Produkts von Beispiel 5, die in Beispiel 61 verwendet werden, durch eine äguimolare Menge der in der zweiten Spalte aufgeführten Verbindung ersetzt, die_e£ij£ Teile des Natriumsalzes von 3-Carboxypyridin durch/äquimolare Menge des in der dritten Spalte aufgeführten tertiären Amins ersetzt und die Reaktion unter den in der vierten Spalte der Tabelle angegebenen Bedingungen durchführt. Der Farbton des Farbstoffs ist in der fünften Spalte der Tabelle angegeben.

ORIGINAL INSPECTHD

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Beispiel	Bis-dichloro-s-triazinyl- Verbindung	tertiäres Amin	Reaktionsbedingungen	Farbton
62	Produkt von Beispiel 1	3-Carboxypyri din	3 Stunden bei 90⁰C	rötlich-gelb
63	Produkt von Beispiel 4	Irimethylainin	15 Minuten bei 20⁰C	η
64	Produkt von Beispiel 4	3-Carboxypyridin	3 Stunden bei 85°C	m
65	Produkt von Beispiel 2	3-Carboxypyridln	3 Stunden bei 85°C	»
66	Produkt von Beispiel 5	Pyridin	1 Stunde bei 80⁰C	Λ
67	Produkt von Beispiel 8	3Kärboxypyridin	3 Stunden bei 85°C	M
68	Produkt von Beispiel 2	DABOO	15 Minuten bei 20°C	R
69	Produkt von Beispiel 2	Pyridin	1 Stunde bei 90⁰C	H
70	Produkt von Beispiel 2	4-Carboxypyr id in	3 Stunden bei 85°C	If

Claims

Patentansprüche

Jy Cellulosereaktivfarbstoffe, die in Form der freien Säure die Formel (I)

N-B- N(R)

rv

■N(R«) D -N(R")

(D

aufweisen, worin

A für Trisulfonaphthy1 steht, B für

wobei X=H, CH₃, OCH₃ oder COOH und Y « H, CH₃, OCH₃, NHCOCH₃, NHCONH₂ oder NHCOOC₂H₅; oder

steht;

R, R⁹ und R" jeweils unabhängig voneinander für H, CH₃ oder C₃H₅ stehen; T für Cl, Br, F, SO₃H oder eine quaternäre Ammoniumgruppe steht; und D für

130017/0541

■' wobei Z=H, SO₃H oder COOH, m » 1 oder 2 und W = H, Cl, CH₃ oder OCH₃; steht.
2. Farbstoffe nach Anspruch 1, worin A für 3,6,8-Trisulfonapth-2-yl steht.
3. Farbstoffe nach Anspruch 1 oder 2, worin B für 2-üreido- oder 2-Acetylamino-1,4-phenylen steht.
4. Farbstoffe nach einem der Ansprüche 1 bis 3, worin T für F oder Cl steht.
5. Farbstoffe nach einem der Ansprüche 1 bis 4, worin R für H steht und eines der Symbole R¹ und R" für H oder CH, und das andere für H steht.
6. Farbstoffe nach einem der Ansprüche 1 bis 5, worin Z für H oder SO₃H steht, m für 1 steht und W für H oder Methyl steht.
7. Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe nach Anspruch 1, worin T für Cl, Br oder F steht, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Diamin der Formel

mit sswei Mol einer Triazinyl verbindung der Formel

A - N = N - B - NCrJLX'^N>^ _Tt

I ! (HD

τ*

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umsetzt, wobei A₁B, R, R¹, R", W, Z und m die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen und T¹ für Cl, Br und F steht.
8. Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe nach Anspruch 1, worin T für Cl, Br oder F steht, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Aminoazoverbindung der Formel

A-N = N - B - N(R)H (IV) mit einer Ditrxazinylverbindung der Formel T*

N(R

(V)

N(R")

T«

umsetzt, wobei R¹, R"¹» ^T'' ²' ^{w und m die in} Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen.
9. Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe nach Anspruch 1, worin T für SO₃H oder eine quaternäre Ammoniumgruppe besteht, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Farbstoff der Formel (I), worin T für Cl, Br oder F steht, mit einem Alkalimetallhydrogensulfit oder der entsprechenden tertiären Amin- oder Pyridinverbindung umsetzt.

TO. Verwendung der Farbstoffe nach Anspruch 1 zum Farben von Cellulosetextilmaterialien.

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