NL8004866A - Reactieve kleurstoffen en werkwijzen voor het bereiden en toepassen van deze kleurstoffen. - Google Patents

Description

Reactieve kleurstoffen en werkwijzen voor het bereiden en toepassen van deze kleurstoffen.

De uitvinding heeft betrekking op reactieve kleurstoffen, in het bijzonder op triazinyl-kleurstoffen die aan de rest van een ortho-fenyleendiamine zijn verbonden, alsmede op werkwijzen voor het bereiden en toepassen van deze reactieve kleurstof-5 fen.

Men heeft voor cellulose reactieve kleurstoffen gevonden waarvan de structuur in hoofdzaak kan worden weergegeven door ____/"chrom - N(R) - G -J2 * N(R' )N(R")D t 10 waarin Chrom de rest van een chromofore verbinding, R, R’ en R" een waterstofatoom of een lage alkylgroep, G een s-triazinerest met een voor cellulose reactieve substituent en N(R')N(R")D de- Ν,Ν'-di-rest van een diamine voorstellen.

Voor D heeft men vele alifatische en aromatische 15 diaminen voorgesteld, zie bijvoorbeeld de Britse octrooischriften 854.432 en 1.283.771. Vaak is voorgesteld desgewenst gesubstitueerde fenyleendiaminen te gebruiken. Bijna altijd waren het de meta- en para-isomeren, doch in recente publicaties, de Japanse octrooischriften 78/060935 en 77/085585 en het Duitse Offenlegungsschrift 20 2.658.268, is het gebruik van ortho-fenyleendiaminen beschreven.

Gevonden is nu een nieuwe klasse van reactieve kleurstoffen afgeleid van ortho-fenyleendiaminen waaraan vaak een goede sterkte en opbouw wordt toegeschreven.

De uitvinding is nu gericht op voor cellulose 25 reactieve kleurstoffen die in vrije zuur-vorm formule 1 bezitten, waarin A een trisulfonaftylgroep voorstelt, B een groep met formule la voorstelt, waarin X een waterstofatoom, een methyl-, methoxy- of carboxylgroep en Y H, CH.^, 0CH3, NHC0CH3, NHCONH^ of NHCOOCjHg of 8004866 2 een groep met formule lb weergeven, R, R' en R", onafhankelijk van elkaar, een waterstofatoom, een methyl- of ethylgroep voorstellen, T een chloor-, broom- of fluoratoom, een sulfogroep of een quater-naire ammoniumgroep en D een groep met formule 1c, waarin Z een 5 waterstofatoom,een sulfo- of carboxylgroep, m 1 of 2 en W een waterstof- of chlooratoom, een methyl- of methoxygroep weergeven, voorstellen .

Als voorbeelden van groep A kan men noemen: 3,6,8-trisulfonaft-2-yl, 4,6,8-trisulfonaft-2-yl en 10 2,5,7-trisulfonaft-l-yl.

Voorbeelden van groep B zijn: 1.4- fenyleen, 2-ureido-l,4-fenyleen, 2-acetylamino-l,4-fenyleen, 2-methyl-1,4-fenyleen, 2-methyl-5-methoxy-l,4-fenyleen, 2,5-dimethyl- 1.4- fenyleen, 3-methyl-l,4-fenyleen, 2,5-dimethoxy-l,4-fenyleen, 15 2-carboxy-l,4-fenyleen, 2-methoxy-l,4-fenyleen, 3-methoxy-1,4-fenyleen en 6- en 7-sulfo-l,4-naftyleen.

De aanduiding "quatemaire ammoniumgroep” in de hiervoor gegeven definitie van T, omvat elke groep die een positief geladen stikstofatoom verbonden met de triazinekern bevat en drie 20 substituentbindingen heeft die aan afzonderlijke groepen kunnen zijn gebonden of waarvan twee of drie ervan aan verschillende atomen of een enkele groep kunnen zijn gebonden, zodat met het stikstofatoom een heterocyclische ring wordt gevormd. Deze aanduiding omvat dus bijvoorbeeld trialkylammoniumgroepen, zoals trimethyl- of ethyldi-25 methylammonium- en pyridiniumgroepen. Het verdient vaak aanbeveling dat de groep een carboxypyridiniumgroep is, bijvoorbeeld die afgeleid van nicotinezuur.

Als voorbeelden van groep D kan men noemen: 1,2-fenyleen, 4-methyl-l,2-fenyleen, 4-methoxy-l,2-fenyleen, 4-sulfo-30 1,2-fenyleen, 4-carboxy-l,2-fenyleen, 3,4-dimethyl-1,2-fenyleen, en 4.5- dimethyl-l,2-fenyleen.

Aanbevolen kleurstoffen met formule 1 zijn die welke één of meer vein de volgende kenmerken bezitten: (a) A is 3,6,8-trisulfonaft-2-yl, 35 (b) B is 2-ureido- of 2-acetylamino-l,4-fenyleen, 8004866 3 -* (c) *P is een fluoratoom of in het bijzonder een chlooratoom, (d) R is een waterstofatoom.

(e) een van de substituenten R' of R" is de 5 methylgroep en de andere substituent een waterstofatoom, of in het bijzonder beide substituenten stellen een waterstofatoom voor en (f) D is gedefinieerd door Z = H of SO^H, m = 1 en W = H of de methylgroep, dat wil zeggen ortho-fenyleen, sulfo-fenyleen- of tolyleengroepen.

10 De uitvinding omvat eveneens een werkwijze voor het bereiden van de kleurstoffen met formule 1 waarin T een chloor-, broom- of fluoratoom voorstelt, door een diamine met formule 2 te laten reageren met 2 mol van een triazinylverbinding met formule 3, waarin A, B, R, R', R", W, Z en m de hiervoor aange-15 duide betekenissen hebben en T' een chloor, broom of fluoratoom voorstelt.

Deze werkwijze wordt geschikt uitgevoerd door de reactiebestanddelen in een waterig milieu te roeren, desgewenst in aanwezigheid van een in water oplosbaar organisch oplosmiddel, 20 bij een temperatuur tussen 20 en 60° C, bij voorkeur onder handhaving van de pH tussen 5 en 8,door toevoeging van een zuurbindend middel, teneinde het tijdens de reactie gevormde waterstofhalogenide te neutraliseren. Voorbeelden van geschikte zuurbindende middelen zijn alkalimetaalhydroxyden, -carbonaten en -bicarbonaten.

25 Voorbeelden van diaminen met formule 2 zijn: 1,2-fenyleendiamine, 4-methyl-l,2-fenyleendiamine, 4-methoxy-l,2-fenyleendiamine, 4-sulfo-l,2-fenyleendiamine, 4-carboxy-1,2-fenyleendiamine, 3-methyl-l,2-fenyleendiamine, 3,4-dimethy1-1,2-fenyleendiamine, 4,5-dimethyl-l,2-fenyleendiamine, N-meth£-l,2-fenyleen-30 diamine en N,N'-dimethyl-l,2-fenyleendiamine,

Triazinylverbindingen met formule 3 kunnen geschikt wordèn bereid door bijvoorbeeld cyanuurchloride bij een temperatuur tussen 0 en 20° C in een waterig milieu te laten reageren met een aminoazoverbinding met formule 4. Deze aminoazover-35 bindingen kunnen zelf weer worden verkregen met behulp van een 8 01> 4 8 6 6 4 gebruikelijke koppelingsreactie met het diazoniumzout van een naftyl-amine A.NH2 en een para-koppelingsamine BN(R)H.

Voorbeelden van naftylaminen A.NH2 zijn: 2-naftylamine-3,6,8-trisulfonzuur, 2-naftylamine-4,6,8-trisulfon-5 zuur en 1-naftylamine-2,5,7-trisulfonzuur.

Als voorbeelden van para-koppelingsaminen BN(R)H

kan men noemen: aniline, 3-acetylaminoanillne, 3-ureidoaniline, 3-methylaniline, 2-methylaniline, 2,5-dimethylaniline, 2-methoxy-5-methylaniline, 2-10 methoxyaniline, 3-methoxyaniline, 3-acetylamino-6-methoxyaniline, N-methylaniline, N-ethylaniline, 3-methyl-N-ethylaniline, en 1-naf-tylamine-6- (en 7-) sulfonzuur.

De uitvinding verschaft eveneens een werkwijze voor het bereiden van kleurstoffen met formule 1 waarin T een 15 chloor-, broom- of fluoratoom voorstelt, door een aminoazoverbin-ding met formule 4, zoals hiervoor gedefinieerd, te laten reageren met een ditriazinylverbinding. met formule 5, waarin R', R", , Z, W en m de hiervoor aangegeven betekenissen hebben.

Deze werkwijze wordt het geschiktst uitgevoerd 20 met die verbindingen met formule 5 waarin Z een carboxyl- of in het bijzonder een sulfogroep voorstelt teneinde de verbinding oplosbaar te maken in water. Deze werkwijze wordt geschikt uitgevoerd onder omstandigheden die overeenkomen met die welke hiervoor voor de reactie van een diamine met formule 2 met een triazinylverbinding 25 met formule 3 zijn aangegeven.

De ditriazinylverbindingen met formule 5 kunnen worden verkregen door reactie van een diamine met formule 2 met een trihalogeentriazine, bijvoorbeeld cyanuurachloride, bij een temperatuur tussen 0 en 20° C. Dit wordt het geschiktst uitgevoerd op 30 grote schaal in een waterig milieu indien de aanwezigheid van een in water oplosbaar makende groep aan het diamine is het gewenst.

De uitvinding verschaft verder een werkwijze voor het bereiden van kleurstoffen met formule 1 waarin T een sulfogroep of een quaternaire ammoniumgroep voorstelt door een kleurstof 35 met formule 1 waarin T een chloor-, broom of fluoratoom voorstelt, 8004866 * -» 5 te laten reageren met een alkalimetaalwaterstofsulfiet of een geschikt tertiair amine of geschikte pyridineverbinding. Een dergelijke reactie wordt normaliter uitgevoerd in een waterig milieu en bij een temperatuur tussen 30 en 100° C.

5 De volgens de hiervoor beschreven werkwijzen verkregen kleurstoffen kunnen op een gebruikelijke wijze worden afgescheiden, bijvoorbeeld door sproeidrogen of neerslaan en filtreren.

De kleurstoffen zijn hiervoor weergegeven in een vrije zuur—vorm en kunnen soms als zodanig worden gewonnen. Gewoon-10 lijk is het echter geschikter de kleurstoffen in de vorm van zouten, in het bijzonder alkalimetaalzouten, in het bijzonder natriumzouten, te winnen.

De kleurstoffen volgens de uitvinding kunnen worden toegepast voor het verven van een grote verscheidenheid aan 15 textielmaterialen die hydroxyl- en/of aminogroepen bevatten, zoals bijvoorbeeld wol, zijde, synthetische polyamiden en natuurlijke of geregenereerde cellulose, bijvoorbeeld katoen of visceuze rayon-materialen, en wel volgens gebruikelijke methoden die worden toegepast voor het verven van dergelijke materialen met in water oplos-20 bare reactieve kleurstoffen, bijvoorbeeld in het geval van cellulose worden ze bij voorkeur aangebracht tezamen met een behandeling met een zuurbindend middel, bijvoorbeeld natriumhydroxyde, natriumcar-bonaat, -fosfaat, -silicaat of -bicarbonaat, dat voor, tijdens of na het in contact brengen met de kleurstof op de hiervoor genoemde 25 cellulose textielmaterialen kan worden toegepast.

De kleurstoffen volgens de uitvinding zijn waarde-volle reactieve kleurstoffen voor cellulose. Zij geven gekleurde textielprodukten met een goede bestandheid tegen wassen en licht.

Ze worden gewoonlijk gekarakteriseerd door een goede sterkte en een 30 vermogen tot opbouwen tot grote tintdiepten. In dit laatste opzicht zijn ze verrassend superieur ten opzichte van nauw verwan-te, bekende kleurstoffen.

In de volgende voorbeelden zijn alle delen ge-wichtsdelen en zijn de percentages in gew./vol. uitgedrukt in gram-35 men per 100 ml.

80 0 4 8 6 6 6

Voorbeeld I

Men voegde aan een neutrale oplossing van 19,8 dln. van het trinatriumzout van 2,4'-2",4"-dichloor-s-triazine-6"-• 5 ylamino-2'-ureidofenylazonaftaleen-3,6,8-trisulfonzuur (bereid volgens voorbeeld 43 van het Britse octrooischrift 970.475) in 300 dln. water met een temperatuur van 20° C 1,59 dln. 3,4-diaminotolueen gevolgd door 3,7 dln. natriumbicarbonaat toe en roerde deze oplossing nog een nacht bij 20° C indien de condensatie voltooid was. Daarna 10 behandelde men het mengsel met een 10 %'s (gew./vol.) oplossing van natriumchloride, filtreerde het gevormde neerslag af en droogde het.

Het aldus verkregen kleurstofprodukt bevatte 0,92 atomen hydrolyseerbaar chloor per aanwezige azogroep. Toegepast op cellulose textielmaterialen tezamen met een behandeling met een zuur-15 bindend middel, vertoont de kleurstof uitstekende opbouweigenschap-pen en geeft sterke roodachtig gele tinten met een uitstekende be-standheid tegen wassen en licht.

In de volgende tabel zijn verdere voorbeelden van de nieuwe kleurstoffen volgens de uitvinding gegeven, welke 20 kleurstoffen werden verkregen door 1 mol van de kleurstofbase vermeld in de tweede kolom te condenseren met 1 mol van het trihalogeen-triazine vermeld in de derde kolom en door 1 mol van de aldus verkregen dihalogeentriazinylverbinding weer te condenseren met 0,5 mol van het 1,2-fenyleendiamine vermeld in de vierde kolom van de 25 tabel. De tint van de verkregen kleurstof op cellulose is aangegeven in de vijfde kolom van de tabel.

30 t 8004866 7 o» / Η 7 44 Λ +J ü ..... .

c <e = = = = = -

Η Ό H

fri O 4) 0 0) M O' c 1 4) c ® «©oio) « r1 5 „ cc oicc c > c c Η H Η H 4) H C H 4)

c g >|S<D 5 ,41 § SJ

te <0 C « 3 Μ Ύ .5 J3 -Η H 0) Η H h

5¾ Η Ό Ο Ό M'OO

CC tC-P C *· c -U

S S cm ai o οι 7 Si 2 <B a) r - 4) C ~ 4) = - I 4] c Η H *"< Η H H v'i ’s

V, s« I- S< £ ^ B

S 51 O0)ö3 C OOÏC «5

ai O) h C 4) Η 4) «CC,4) H

<u IH Η Η H 43 M-t 7 f i g b i j i g E I · CM CM M § CM M* CM grtJ CM M1 «. » | .,-| - - I H - *· -h «y Ό -h m τη Τ 43 —< c") -4) c

H

N

<c ai <u Η V 4) Ό Μ Ή Ό Η 44 m hm c o go (U O r*4 4) Λ Μ Λ θ'- ΟΛΟ O Μ Μ M _ _ H 333===== = = ‘ «J 3 3 3

Λ C C C

H <β ra ra M > > >

ft U ü O

M M I

l 3 13 H

H 3 H 3 > | >, N > N 44 I I M I .·,

oa CC CC 4)CO 03 IH IH

N 3 So §0 Ü - N 3 0 3 03

« N (μ H H <« IC Ό ItJN Ή ffl **-i SS

H C OH OH I H C H l H l s-0 C3 C3 — m > O 3 Ό 3 >

CIW HM HM mi c h mi W I

ΦΗ gH g H IC 4) H HC HC

<H 3 § M «M >41 H 3 M 4) Mg OM H 44 H 44 X 4) OM 4J0 H<0

«OH >1 >1 QH « H IH IH

_j U 44 QO 4-1 00 x (Ö HM - ra — ra

m 4j ® - φ - 4J-P 4) 4-1 CC 44 00 4J

Ml ü«3 OVC ΜΗ Ml -Η -H

SCO «5- «f *- g fl 3 00 ra ra 1 «. ΙΠ IM1 IC I Mg Mg

Λ) -CO -I' — I —OM * M '0 -O

M CM — — = <MC= CMC - nN3CM-= “ N — N

Jo in i <u 14) I«3I^ nitf n 4

n 01 04) 04) O Η N O ) -Η -H

H CC CH C H C > C cc 7 ^ o H 4) H ITJ H<Ö HC0H4) II, λ 1 -

Ij SO S 4J g4-> g 4) H g 4) O - M O — M

Μ «H Sh «Η βΜΗ (OH C CM 3 C CM 3 Μ I Λ l ID I «ί I Ο 3 I <Ö η ί 3 Η I 3

3 -44 — C — C —CM — Η g4JNg4JN

5 Η TT Ο Μ1 Ο Μ1 Η Η Μ* Η «HCmHC

rH -Λ - Ν — Ν - g Μ - (Ο Ι βΟΙΛΟ

CMC CM (Ο CMC CM β 44 CM C -< C H —< C H

Jj Η Η H

0 4) Η Η Η Η H

isaas>ggg2 xSS k 8004866 8 O'

•A

•μ +1Λ _ .....

c u == = = = = = = = = = Ή (Ö Η

* Ή S

Ο O' * .

f c I £ I I ®

M ® ι-t 3 CO

a) « ® > a ® ® « ® -i 2 _ C C 3 ► 3 ® 3 « £ 2 & .5 £ •Μ Ο -Μ —I ® —I ·Η H -HOC ·Η Φ g ® SHOCKS >i B <M ® § «

Its 3 S ® ID -H X K) C ® O <M « 3

•A M ι-Ι Ό O' B 44 -H « -A 44 I -A rA

Ό 0 OCCCg’O <H OOfS’OO

c +j c « ® -w 8 c i c c * c -μ f Φ Ο ολβόκ 0 <M « ·* *? S 2 a) £ ® G Z ® «· = ® —I I ® 3

H -A rA φ Μ ® <N 3 -I -« rl t( ^ -1 -A

>, g >ι Ό ® φ I « >i I >i 3 X >fg c « c ® h o o g o® C(trd®c « Φ -A ® G Λ >1 G N Φ <WC d ·? 5 Η® £ «Η Ό IM Ή O' H -A £ Ά ι-t ·Α Ά Ό Μ ·Μ <M Ό

I I I -rt o B ® ι 3 8 ι ι « g f I

CM ^ CN £ -Η μ ® Λ CM CO <0 CM Ν' ü ® CN n « « * φ Μ I ΙΟ ' I -A « *· I i4 * * .-t ro *h ® ^ O rt C H ®* Ό -a m ·*> v ά cn ® c

•H

N

Itt ® ® A Ό Ό μ -a -a 4J μ μ CO 0

® 3 <A

φ Η Λ O' IW 0 ο μ μ Η 3 = 3 -= == = = = = = af 3 3

X, G G

a (O af μ >1 >.

fri O O

i μ i om 0 3 G II N 3 N 3 I O Φ CD af 3

II ® N H <M 8 *- H N

Η Η H £ >i-l I to S* 3 >i3 >iO 33 - * co c m £iw ®w ton ® *h

φ ·Α ΦΗ «M *H II H

HM *M 3 S*< M * 3 >i3 o-p οω x 44 x ® 5® « I 'Ο-μ 01 Ο® Ο Ά

•Α 00 ιΗ Μ Λ 00 Λ rA .CM

φ·. φ 44 4-1 - 4-1® 44 4-)

Μ tO μ I Φ Ό ®44 Φ I

3* 3co a * Ε*μ 8 ω I η I » ι η I af ι - φ - I - to - I —CM — to in cm c = cm · = n 3 - η o 3 =· - = ' = ® I® in I® I N 3 I'? JD o® 01 0® O ® N 01 <M 3-1 33 3 H c -H 3 33 0 1-1® -μ® -Η® -H>iO —1 ® 44 S 44 M B® g 44 β 3 Mj I® ω ®<M3 ® —ι ®<w ® ® —ι a» —j Μ I ® 3 I® ι® I cw 3 I® 3 - £ N - 44 —CM — —I W — 44 ® ®· 0 3 Ν' «Μ Ί1 0 3 N-l N· ·Μ H «NO 1® « N 3 * ,3 Μ 1 ® X CM ® CM CM£ CM Λ N CM 44 4J CM£ 1 Ό H H ^ M >M HW Η H > 0®> Η HH X Η Η Η H > ss s gg gg ss gggga 8004866 9 O' k

4J

•U Λ C o .......... : :

Eh Ό H

0 0) 0 0) k O' I O' C I fi ^

ai e> ® z ® ® _ ® tJ JL

c fH c ch« icc c « fi c H 0 •ri O k ® Ο H CN ® k *1* S"e 4¾ p, g O H ® 0 >i I ® B ® >i ® e ίϊ!5£ « m § 3«c OnS 3 ö 3« « 5 ® k k k h k ® C G k h hi k ri ► ^ δ ίο C Ό OCMh k ® Ό ΟΉ ,,¾

C Λ C Jj «J » s Λ C £ I £ G Η k B

m o ® o o cn «ο® ocm 22 - ,2 $5 JS $ H 55; J.5 Λ -5 - * j h I S3 c i & llófflóic S 4. S I « I * I T I I I 3 S 3 .G I 13 B II H ^ CN 'f CN T}· T}< Ü) (3 m ^ (N *3* W ITJ rn <N _2n

- \ - -Ik I ® * I k - > G « O

-H ro k n m- <0 ^ B *-< rn^O cn k -ΗΛ-υ ®

G

•rf N Λ» * « ® % k Ό »H ,_| k k 2 u v u e 0 g 0 S h k Λ u Λ 0 S' H k k 3 Ö = = = -- = -- = = = = = 2 § 5 2 c c 5 § 5 5 h >, S’ S’

Eh U ° 0 0 I N I k k (¾ <0 f—i £3 Π

3 H >, 3 I 5J

i k i k ti g *2 k n g g g § c S § <2 § £o S n S S 1 ÏÏ P & 3 «δ ϊί t% t Ο S k to 03 03 ££ £*<8 H3 Λ <« Λ M C g m k m k >h3 k k 4J Ή k k iu η lu 3 CN ®3 ®k S k hS Hi ,® c B « εγ « +»

—i N-._I tWO k k k I k I

S k £ k 0 <w *0 k *0 co ® co fl i t3 Jj c h Ik 1-®* Ϊ7 ® 1 k 3 - 1 0 to gooBoo S ® tn 00 to ' «r- I - 1- δ -w > - *<? 1 <7 ffl - tfi — to Hk — to —I · Μ Π ' cs > = = = = £>¥* = <ri ivNifO X«t i I φ ΙΦ Λ 0101 +j® ο t 0® o® M-ι CCCC Q) ^ CC G'j 0 k ® k ® Sto e2“e5s5 jj S®E® I *> E® a.— 5.

W IkSk 2n «Η Otw <MH

k Ifllic I I ‘SJiiS

Q rn. Jj m. JJ »- C ^ - C C

® ^.tWHftw ^® « tj « g ^ g η * « »0 - « * 5 ~ $J .. £ M MC<NC CN H CN C CN to CN ro

H

Η N w H

||Q HH W W> t!!2 κί2 g g I g II ! g s 3 g g g s g s 80 0 4 8 6 6 10 e>

•P

P

+ι A

co ......

P «sssrss srrss

E-ι Ό H

O 0) 0 ® P O'

> C I

I >1 0) >1

1 IC C 0) C

® 3 3 Φ Φ Φ Η Φ Φ c ic i i c ® c c <w c

•P CS ® H CS φ P P Φ I C I P

si® >1 I Φ >1 B Φ CS Φ CN E

OJ ON Λ O N C « 3 * «W » «

p CC P C G Φ -P >P p I «η -P

•O p « Φ ρ ® <w Ό O I cs I Ό

C E Λ SC ΕΛΙ C P H «· H C

Φ (OO ΙΦ <0 O cs Φ O >» ® *-< >ιΦΦ ® I C = 3®: I C ® C £ C I J£ C Φ

H Pp CS N P P ρ Η P P *P Ρ ·Ρ H

>, IS ic I B I >1 E s§« g § >i c o« o® o ίο o φ c e se o ® Er) c ai <HH c Λ <WH<MC® Ρ Ρ P .C C Ρ -Ρ Φ lp H >, P O Η >ι Η Ρ Ρ Ό Ό Ό PP Ό Ό <4-1

I CA SC 3 Λ 3 E I I I C « E I G I

cs μ ρ iti p «sJwnjcs e· in ® B « e1 ® cs V 10) IE I φ I P * » - φ 1 -1-1 *- Φ « p in E ρ e in S 'f Ό rt rn Μ* H sr Ό m η ρ ®

C

P

N

e ® Ρ Ό

M P

P P

c o

Φ H

® A

O' o OU _ H 3 = = = = = = = = = = = Φ 3

A C

ή e P >i y o

pp l , P

I 3 I 3 . c 13 P 3 P 3 I o P 3

►i N Ss N IP P N

c c e c 03 “id 2 SS '

®ΟΦΟ N 3 H 3 p®0 C

ip ip ip ip (O ts >i« ι N <p K

O P OP PC A P O C O P ® C3C3 >iO -PP NO C 3 i-f ρ w ρ w C>w ®P ffm η e <0

E P 8 P ® P BI ·—I ·—· 6 P P

(OpiCP <W 3 103 >i 3 <0 P <P

rtPH-u ow -* cm h jj ns

>,l^tl V P CS νβ ® Ρ >ι I C P

p 03 +> GO ρ P ) - <P P +J CO 03 Φ « ® *. ® sj O m op Φ *· N3

UVOUVC PI Cl Ciovo «ON

ίο » ie * 3oo p c p oo e - pc iMie· I - B Φ E « l rn >1 o ® -i~i -«j 8® Sr o - I c <w

W CS C CS C s CS - = = PP H r- CS C r = ®iH

« ie»® ie· >s e N e· i φ <wg £ o e o ® oi x: +> .c i o ® ow

ïp c P G P CC 4J<W SJ C C P C P

o ρ « p <e p ® «e ® ® p « -pp

p EP B P B® IC I ® EP EP

w «<h iph « p zo 2p op ei u , t (C I ίο I IC IN Itilti 100 3 -C-C - P — Λ p - P - C “· -

® rf O rf o e· *M ‘"C H 3 S' W •q* Ο M1 VO

Η *N»N *e * >i 3 ‘ i * N » * w cs e cs e esc cs c n cs c cs e csm

H

| Ό Η Η H

is lp Μ Η > Η HHK

0« HHHH>> 8004866 11 O' • 3 / μ λ Ή β-SSSS--- Επ Ό Η Ο Ο Ο Φ μ ο> ι ι

C G

φ φ φ Φ Φ e c c c φ c c ϋ •η φ ·μ φ η -μ ϊ . ε φ6β>>ιβο >ι « 3 «j s c « 3 c fi r4 ι4 Η Φ *Η Η Φ Ό Ο Ό Ο 44 Ό 0 44 c +) c +> ι c 4J > φ Ο φ Ο - Ν Φ ο *Ί Φ S Φ C - φ c = *· η .μ η ·μ ·< η *μ "Τ' >1 g >ί ε ι >ι ε ι £ § c δ ο φ c <ο ο φ ο -w φ ·μ 44 c φ *μ ή c Ή Ό 44 Ό Η ·Η 44 >0 Η -Η I I I I 3 ε I I 3 8 (\J ττ <Ν ->t Μ Ιϊ Μ v W (Ο » » * * f ·Η * *· t i-f «η η *η η τρ Ό «* (Ό *3· Ό Φ

G

•Η Ν (Ο Φ •Η Ό

μ ή 'O

•μ μ ·3 c ο ε φ Η Ο Φ Λ Η O' U ·0 ο μ μ Η 3 - - “ - - - 2 (0 3 2

J2 C G

5 § g μ >, 6 ο ο .

I I

ιΗ ί“4 1 I

>♦ >* ι ο μ ο μ I G C Ο Ν 3 Ν 3 β Φ C Φ C Ν (03 (03 φ 44 φ 44 φ Ιβ rHN ι-( Ν 0) ιΗΦΟΦιΗ C ^3 pj is c μ ϊι β ο 3 ο to Χί(β·μ<β33Φ44 Φ <μ 4J 4-ΐ μ Ε μ ΦΦ 44 .μ «μ>μ 4-1 1)14 dU ΚΦ >iS Ss 3 (0 B(0H(0OHXt0 X» πμ-ΗβίμβΌΌδ'μ ο *μ ο3Όομο·Η+)Λμ λ μ ns Τ 44 ®>w φ ή μ μ μ -μ (0Ν — ι-ι o<-f μ ιο (β f (Ol·

Η C ΙΛ 3 (03 3C οω OCO

>, Ο * (0 I W Ο ( « ι

φ VC — VO

ιη ΦΗ (ν 4 cn μ cnih m * - η » - 10 43 14) If 13 I χ γ Χ> 00) ΟΙ ΟΙ on ΟΙ 01 44 c-HGc^ct^e^ce cc ο 4 4 ι4-ι4 - -μμ ·μ φ -μ φ •μ Ε -μ Ειη ε w Ε-μ 8 Φ Ε Φ (0 (CI (0 - (0 - (0 ( Λ Η (Oi-j μ ι α> ι cn i w ι Γ' ie ι <β 3 - ^ — 1 — ί F — μ μ φ ^(0^0^0^(/1^44 ·5Ρ 44 ι-4 ~ — Ν Ν ' ** (0 w (0 X Ν« Η( rt( ΗΝ NC (4 C 1 8004866 *0 Η μ Η Η Η Η Ο Φ Η Η > Η Μ Η >< ΟΦ Η Η Η > > > > Η >Λ ι4 (4 (4 w ι4 4 4 41 12

Voorbeeld LX

Men voegde aam een alkalische oplossing van 2,1 dln. van het natriumzout van 4-sulfo-l,2-fenyleendiamine in 200 dln. 5 water (pH van de oplossing is 11,0) een oplossing van 3,7 dln. cya-nuurchloride in 30 dln. aceton toe en roerde dit mengsel 3 uren op een temperatuur tussen 0 en 5° C, waarbij men de pH door toevoegen van een 2 N oplossing van natriumcarbonaat in water op 7 handhaafde. Daarna voegde men 12,1 dln. van het trinatriumzout van 2-4'-amino-10 2'-ureidofenylazonaftaleen-3,6,8-trisulfonzuur toe en roerde het mengsel 20 uren bij een temperatuur tussen 40 en 50° C, waarbij men de pH door toevoegen van een 2 N oplossing van natriumcarbonaat in water weer op 7 hield. Vervolgens voegde men kaliumchloride (20 % gew./gew.) toe, koelde het mengsel af tot 20° C, filtreerde het en 15 droogde tenslotte het verkregen residu op het filter,

Het aldus verkregen kleurstofprodukt bevat 1 atoom hydrolyseerbaar chloor per elke aanwezige azogroep. Toegepast op cellulose textielmaterialen tezamen met een behandeling met een zuurbindend middel, geeft de kleurstof roodachtig gele tinten die 20 identiek zijn met die verkregen volgensvoorbeeld IV.

Voorbeeld LXI

Men voegde aan een oplossing van 7,2 dln. van het 25 hexanatriumzout van het produkt van voorbeeld V in 200 dln. water 2,9 dln. van het natriumzout van 3-carboxypyridine toe en roerde het aldus verkregen mengsel 3 uren bij 85° C. Daarna voegde men natrium-chloride (20 % gew./vol.) toe, filtreerde het mengsel en droogde het verkregen residu op het filter.

30 De aldus verkregen kleurstof geeft bij toepassing op cellulose textielmaterialen tezamen met een behandeling met een zuurbindend middel roodachtig gele tinten met een goede bestandheid tegen wassen en licht.

In de volgende tabel zijn verdere voorbeelden van 35 de uitvinding gegeven, welke voorbeelden werden uitgevoerd door de 8004866 13 7,2 din. van het produkt van voorbeeld V toegepast in voorbeeld LXI te vervangen door een equimolaire hoeveelheid van de verbinding vermeld in de tweede kolom, de 2,9 dln. van het natriumzout van 3-carboxypyridine te vervangen door een equimolaire hoeveelheid van 5 het tertiaire amine vermeld in de derde kolom en de reactie onder de omstandigheden vermeld in de vierde kolom vein de tabel uit te voeren. De tint van de kleurstof is vermeld in de vijfde kolom van de tabel.

10 8004866 14 O' / / *H i

f P P

C A

•H 0 IH (0 Ό H : : : Ï : : ï Ï 8 01 0) p O' c Φ ό u υ v

A Ο O

O' O O

H u CN U O U <N V

Ό CJ CJ

9 0 fiOO 0 ·η 0

IC Ο ·Η LH LD ο 1/1 Ή O LH

ρ σι ΛοοαοοωΛοοο m σι σ S η C τι η 1-1 C τι Ο Η φ Η Η 1“ι Η φ τ-ι Η I Λ ΡΛΛ-ηΛ-Ρ-ΗΛ φ 9 Λ 9 Λ •Η 9 999 99 9 4J ν ηφφρφηρφ

Ο Ρ SPP9PB9P

9 9 9999 99 Φ ιη ιη κ η «-imm*-imH»-im φ φ φ ο) 9 9 9 9 Η ·Η ‘Η *Η 0) Ό φ φ Ό Ό 9 Η 9 Ή "Η Η •Η Μ Ή Μ Η Ρ Β >1 S >1 >1 >1 Φ gjjCDu.Pi Du

Μ X *>. R* β» X Φ X

Ή Ο Α Ο 90 90 1C A Ρ Λ = Η Λ Η Λ •Η Ρ Φ Ρ Ό Ρ Ο Ό Ρ

PlCH*CH(CUHlO

ρ ο ·η υ ρ ο μ ρ υ φ ι ρ » >ι ι < >ι ι Επ m Pm & m α Q, ir ι Ρ φ Η > Η Η > Η Η Η >ι W Η Η > > Η 9 Ο Ό Ό Ό Ό Ό Ό Ν γΗ Η ι—I Η Η Η φ Φ Φ Φ Φ Φ Φ •Η φ φ Φ Φ Φ Φ

Ρ A A A A A A

P P P P P P P

I O O OOOO

0) O O OOOO

I > >_ >>>> _ O 9 C‘9999’' 0 <C id id id ic ic H > > > > > > 0 S' P P pppp S -5 9 9 i 9 i i IT3 ό Ό Ό Ο Ό 'Ö

W 9 O O OOOO

-Η H p p PPPP

0 <Q ft Of Of Pi ft ft

H

I Ό Η H W

PH Η H> HHHX

ΟΦ Η ΗΗ>>ί>ϊ>ΗΧ § A 3 *33*91^3 3 8004866

Claims (14)

1. Voor cellulose reactieve kleurstoffen die in de vrije zuur—vorm formule 1 bezitten, waarin A een trisulfonathyl-groep voorstelt, B een groep met formule la voorstelt, waarin X een 5 waterstofatoom, de methyl- of methoxygroep of de carboxylgroep en Ϋ H, CH^, OCHy NHCOCH-j, NHCONHj of NHCOOC^H^. of een groep met formule lb weergeven, R, R' en R", onafhankelijk van elkaar, een waterstofatoom, de methyl- of ethylgroep voorstellen, T een chloor-, broom- of fluoratoom, een sulfogroep of een quaternaire ammonium- 10 groep voorstelt en D een groep met formule lc, waarin Z een waterstofatoom, een sulfo- of carboxylgroep, m 1 of 2 en W een waterstof-of chlooratoom of een methyl- of methoxygroep weergeven, voorstelt.

2. Kleurstoffen volgens conclusie 1, waarin A een 3,6,8-trisulfonaft-2-ylgroep voorstelt.

3. Kleurstoffen volgens conclusies 1 of 2, waar in B een 2-ureido- of 2-acetylamino-l,4-fenyleengroep voorstelt.

4. Kleurstoffen volgens conclusies 1-3, waarin T eén fluor- of chlooratoom voorstelt.

5. Kleurstoffen volgens conclusies 1-4, waarin 20. een waterstofatoom en één van de substituenten R' of R" een waterstofatoom of de methylgroep voorstelt en de andere een waterstofatoom weergeeft.

6. Kleurstoffen volgens conclusie 1-5, waarin Z een waterstofatoom of een sulfogroep, m 1 en W een waterstofatoom 25 of een methylgroep voorstellen.

7. Kleurstoffen volgens conclusie 1, in het bijzonder beschreven in één van de voorbeelden.

8. Werkwijze voor het bereiden van een kleurstof, met het kenmerk, dat men een kleurstof als gedefinieerd in 30 conclusie 1 waarin T een chloor-, broom- of fluoratoom voorstelt bereidt door een diamine met formule 2 te laten reageren met 2 mol van een triazinylverbinding met formule 3, waarin A, B, R, R', R", W, Z en m de in conclusie 1 aangegeven betekenissen hebben en T' een chloor-, broom- of fluoratoom voorstelt.

9. Werkwijze voor het bereiden van een kleurstof, 8004866 met het kenmerk, dat men een kleurstof als gedefinieerd in conclusie 1 waarin T een chloor-, broom- of fluoratoom voorstelt, bereidt door een aminoazoverbinding met formule 4 te laten reageren met een ditriazinylverbinding met formule 5, waarin R',R", Τ', Z, W en m de 5 in conclusie 1 aangegeven betekenissen hebben.

10. Werkwijze voor het bereiden van een kleurstof, met het kenmerk, dat men een kleurstof als gedefinieerd in conclusie 1 waarin T een sulfogroep of een quaternaire ammoniumgroep voorstelt, bereidt door een kleurstof met formule 1 waarin T een chloor-, broom- 10 of fluoratoom voorstelt te laten reageren met een alkalimetaalwater-stofsulfiet of een geschikt tertiair amine of pyridineverbinding.

11. Werkwijze voor het bereiden van een preparaat voor het verven, van cellulose textielmaterialen, met het kenmerk, dat men één of een aantal verbindingen volgens de uitvinding met 15 formule 1 in een voor een dergelijke toepassing geschikte vorm brengt.

12. Werkwijze voor het verven van cellulose textielmaterialen, met het kenmerk, dat men hiervoor één of een aantal kleurstoffen volgens de uitvinding als gedefinieerd in conclusie 1 tezamen met een behandeling met een zuurbindend middel toe- 20 past.

13. Werkwijzen als beschreven in de beschrijving en/of voorbeelden.

14. Geverfde cellulose textielmaterialen, verkregen onder toepassing van een werkwijze volgens conclusie 12 of 13. 25 j f if 8004866 A — N= N— B — N(R) —^— - N( R ) N^N 0 T _2 —N(R") ^ -0- -Q- ’ ,. V lb fc 1« so3h zyyN^lH }^\ , .,1 2 Wm N(R]H A_N = N - B —N(R) -Τ' YN 3 τ' A —N = N —B — N(R)H £ Ti n'^'n zx *SM^T Wm n(r") N-^N 8004866 T Ti Imperial Chemical Industries Limited, te Londen, Groot Brittannië