JPH04345669A - 反応性染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、式Ｉ：

【０００２】

【化３】

【０００３】〔式中、ｎは１又は２を表し、Ｘは、ａ）
ｎが１を表す場合には、式ＩＩａ、ＩＩｂ又はＩＩｃ：

【０００４】

【化４】

【０００５】（ここで、Ｒ１は水素又はＣ１〜Ｃ４−ア
ルキルを表し、Ｈａｌは弗素又は塩素を表す）の基を表
すか又はｂ）ｎが２を表す場合には、前記式ＩＩａを表
し、Ｌ１は、ａ）ｎが１を表し、Ｘが式ＩＩｂ又はＩＩ
ｃの基を表す場合には、弗素、塩素、Ｃ１〜Ｃ４−アル
コキシ又はフェノキシを表し、ｂ）ｎが１を表し、Ｘが
式ＩＩａの基を表す場合には、場合によりヒドロキシス
ルホニル、ビニルスルホニル又は基： −ＳＯ２−Ｃ２Ｈ４−Ｚ （ここで、Ｚはアルカリ性反応条件下で脱離可能な基を
表す）により１個又は２個置換されていてもよいＣ１〜
Ｃ４−アルキル又はフェニルを表すか又はｃ）ｎが２を
表し、Ｘが式ＩＩａの基を表す場合には、ヒドロキシス
ルホニル基１個又は２個を有する架橋材料を表し、Ｄは
ヒドロキシスルホニル基少なくとも１個を有するアニリ
ン−又はアミノナフタリン系から成るジアゾ成分の基を
表し、Ｌ２は、水素又は場合によりヒドロキシにより置
換されており、エーテル基中の酸素原子１個又は２個に
より中断されていてもよいＣ１〜Ｃ８−アルキルを表し
、Ｌ３は、窒素原子少なくとも１個及び場合により窒素
、酸素及び硫黄から成る群から選択したその他のヘテロ
原子１個又は２個を有し、窒素原子を介してピリドン環
と結合している５員又は６員の芳香族複素環の陽イオン
性基を表し、Ｌ４は水素又はＣ１〜Ｃ４−アルキル基を
表すが、その際、１分子中のヒドロキシスルホニル基の
数が陽イオン性基の数より少なくとも１個多いという条
件がある〕の新規反応性染料、並びにこの新規染料をヒ
ドロキシ基又は窒素を含有する基質の染色又は印刷用に
使用することに関する。

【０００６】

【従来の技術】西ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第２７５２２
８２号明細書又は米国特許（ＵＳ−Ａ）第４６７３７３
５号明細書から、そのカップリング成分がヒドロキシピ
リドンから誘導され、特にピリジニウム基を有する塩基
性アゾ染料が公知である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、同様
に陽イオン性複素環式基を有するヒドロキシピリドン誘
導体から誘導されるアゾ染料を基礎とする新規反応性染
料を提供することであった。この新規染料は、使用に際
して良好な耐湿性及び良好な耐光性を有するべきである
。

【０００８】

【課題を解決するための手段】前記課題に基づき、本明
細書の最初に記載した式Ｉの反応性染料を見出した。

【０００９】前記式Ｉに記載のアルキル基全ては、直鎖
状であってもよいし、分枝鎖状であってもよい。

【００１０】基Ｌ２、Ｌ４及びＲ１は、例えばメチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル
又はｓ−ブチルである。

【００１１】基Ｌ２は、更に、例えばペンチル、イソペ
ンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ヘキシル、２−
メチルペンチル、ヘプチル、２−メチルヘキシル、オク
チル、２−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２−
メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−プロポキシ
エチル、２−イソプロポキシエチル、２−ブトキシエチ
ル、２−又は３−メトキシプロピル、２−又は３−エト
キシプロピル、２−又は３−プロポキシプロピル、２−
又は３−ブトキシプロピル、２−又は４−メトキシブチ
ル、２−又は４−エトキシブチル、２−又は４−プロポ
キシブチル、３，６−ジオキサヘプチル、３，６−ジオ
キサオクチル、４，８−ジオキサノニル、３，７−ジオ
キサオクチル、３，７−ジオキサノニル、４，７−ジオ
キサオクチル、４，７−ジオキサノニル、２−又は４−
ブトキシブチル、４，８−ジオキサデシル、２−ヒドロ
キシエチル、２−又は３−ヒドロキシプロピル、２−又
は４−ヒドロキシブチル、５−ヒドロキシ−３−オキサ
ペンチル、６−ヒドロキシ−４−オキサヘキシル、８−
ヒドロキシ−４−オキサオクチル又は９−ヒドロキシ−
４，７−ジオキサノニルである。

【００１２】ｎが１を表し、Ｘが式ＩＩｂ又はＩＩｃの
基を表す場合ａ）では、基Ｌ１は例えばメトキシ、エト
キシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブ
トキシ又はｓ−ブトキシである。

【００１３】ｎが１を表し、Ｘが式ＩＩａの基を表す場
合ｂ）では、基Ｌ１は例えばメチル、エチル、プロピル
、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、フ
ェニル、２−、３−又は４−ヒドロキシスルホニルフェ
ニル、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，
４−又は３，５−ジヒドロキシスルホニルフェニル、２
、３−又は４−ビニルスルホニルフェニル又は式：

【００１４】

【化５】

【００１５】の基である。その際、Ｚはアルカリ性反応
条件下で脱離可能な基を表す。この種の基は、例えば、
塩素、臭素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルスルホニル、フェニ
ルスルホニル、ＯＳＯ３Ｈ、ＳＳＯ３Ｈ、ＯＰ（Ｏ）（
ＯＨ）２、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルスルホニルオキシ、場
合により置換されたフェニルスルホニルオキシ、Ｃ１〜
Ｃ４−アルカノイルオキシ、Ｃ１〜Ｃ４−ジアルキルア
ミノ又は式：

【００１６】

【化６】

【００１７】〔式中、Ｑ１、Ｑ２及びＱ３は同一又は異
なるものであり、相互に無関係に各々Ｃ１〜Ｃ４−アル
キル又はベンジルを表し、Ａｎ−はその都度陰イオンを
表す〕の基である。陰イオンＡｎ−としては、その際、
例えば、弗素、塩素、臭素、よう素、モノ−、ジ−又は
トリクロルアセテート、メチルスルホネート、フェニル
スルホネート又は２−又は４−メチルフェニルスルホネ
ートが挙げられる。

【００１８】ｎが２を表し、Ｘが式ＩＩａの基を表す場
合ｃ）では、Ｌ１はヒドロキシスルホニル基１個又は２
個を有する架橋材料を表す。

【００１９】好適な架橋員は、例えば、モノ−又はジヒ
ドロキシスルホニルフェニレン、例えば４−ヒドロキシ
スルホニル−１，２−フェニレン又は２，５−ジヒドロ
キシスルホニル−１，４−フェニレン、モノ−又はジヒ
ドロキシスルホニルビフェニレン、例えば２−ヒドロキ
シスルホニル−４，４′−ビフェニレン又は２，２′−
ジヒドロキシスルホニル−４，４′−ビフェニレン、モ
ノ−又はジヒドロキシスルホニルスチルベンジイル、例
えば

【００２０】

【化７】

【００２１】又はモノ−又はジヒドロキシスルホニル−
４，４′−ウレイレン−ビス−フェニレン、例えば

【０
０２２】

【化８】

【００２３】である。

【００２４】基Ｄは、例えばアニリン−又はアミノナフ
タリン系から成るジアゾ成分から誘導され、その際、こ
れは置換分として少なくとも１個、有利には１個又は２
個のヒドロキシスルホニル基を有する。

【００２５】例えば、下記のジアゾ成分Ｌ４−ＮＨ−Ｄ
−ＮＨ２が挙げられるが、ここでＬ４はその都度前記の
ものを表す：

【００２６】

【化９】

【００２７】基Ｌ３が誘導される好適な複素環は、例え
ばピロール、ピラゾール、イミダゾール、オキサゾール
、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、ト
リアゾール、オキシジアゾール、チアジアゾール、ピリ
ジン、ピリダジン、ピリミジン又はピラジンの群に由来
する。これらの基は、例えばＣ１〜Ｃ１８−アルキル、
特にＣ１〜Ｃ４−アルキル又はカルボキシルによって置
換されていてもよい。

【００２８】その際、イミダゾール又はピリジンの群か
ら成る複素環が有利である。この種の複素環から誘導さ
れる基Ｌ３は特に式：

【００２９】

【化１０】

【００３０】〔式中、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５は同一又は異
なるものであり、相互に無関係に水素又はＣ１〜Ｃ４−
アルキルを表し、Ｒ３は水素又はＣ１〜Ｃ１８−アルキ
ル、その際特にはＣ１〜Ｃ４−アルキルを表す〕に属す
る。

【００３１】式Ｉの反応性染料は、一般に内部塩の形で
存在する、即ち、陽イオン性複素環式基Ｌ３が例えばカ
ルボキシル基を有する場合には、反対イオンとしてカル
ボキシレート陰イオンを有し、その他の全ての場合には
、反対イオンとしてスルホネート陰イオンが挙げられる
。

【００３２】式中Ｘが式ＩＩａ又はＩＩｂの基を表し、
ｎが１を表し、Ｘが式ＩＩａの基を表すａ）の場合にＬ
１が塩素を表し、ｎが１を表し、Ｘが式ＩＩａの基を表
すｂ）の場合に、Ｌ１がＣ１〜Ｃ４−アルキル又はフェ
ニル〔これは場合によりヒドロキシスルホニル、ビニル
スルホニル又は基：−ＳＯ２−Ｃ２Ｈ４−Ｚ（式中、Ｚ
はアルカリ性反応条件下で脱離可能な基を表す）によっ
て１個又は２個置換されている〕を表すか又はｎが２を
表し、Ｘが式ＩＩａの基を表すｃ）の場合に、Ｌ１がヒ
ドロキシスルホニル基１個又は２個を有する架橋員を表
す、式Ｉの反応性染料が有利である。

【００３３】更に、式中のＤがヒドロキシスルホニル基
１個又は２個を有するアニリン系から成るジアゾ成分の
基を表す式Ｉの反応性染料が有利である。

【００３４】特に、式Ｉａ：

【００３５】

【化１１】

【００３６】〔式中、ｎ、Ｒ１、Ｈａｌ、Ｌ３及びＬ４
は各々前記のものを表し、Ｌ２は水素又はＣ１〜Ｃ４−
アルキルを表し、Ａは水素又はヒドロキシスルホニルを
表し、及びＬ１は、ｎが１を表す場合には、Ｃ１〜Ｃ４
−アルキル又はフェニル（これは場合によりヒドロキシ
スルホニル、ビニルスルホニル又は基：−ＳＯ２−Ｃ２
Ｈ４−Ｚにより１個又は２個置換されており、ここで、
Ｚはアルカリ性反応条件下で脱離可能な基である）を表
すか又はｎが２を表す場合には、モノ−又はジヒドロキ
シスルホニルフェニレン、モノ−又はジヒドロキシスル
ホニルビフェニレン、モノ−又はジヒドロキシスルホニ
ルスチルベンジイル又はモノ−又はジヒドロキシスルホ
ニル−４，４′−ウレイレン−ビス−フェニルを表す〕
の反応性染料が有利である。

【００３７】特に有利なのは、式中のＬ３が、窒素原子
を介してピリドン環に結合している、イミダゾール−又
はピリジン系からの複素環の陽イオン性基を表す式Ｉａ
の反応性染料である。

【００３８】特に、式中Ｌ３が式：

【００３９】

【化１２】

【００４０】〔式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５が相互
に無関係に、水素又はＣ１〜Ｃ４−アルキルを表す〕の
基を表す式Ｉａの反応性染料が挙げられる。

【００４１】本発明による式Ｉの反応性染料は、自体公
知の方法により製造することができる。

【００４２】例えば、式ＩＩＩ： 　　　　Ｌ４−ＮＨ−Ｄ−ＮＨ２　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　（ＩＩＩ）〔式中、
Ｌ４及びＤは各々前記のものを表す〕のジアゾ成分を式
ＩＶａ又はＩＶｂ：

【００４３】

【化１３】

【００４４】〔式中、Ｈａｌは弗素又は塩素を表す〕の
ハロゲン複素環と反応させ、生じた式Ｖａ又はＶｂ：

【
００４５】

【化１４】

【００４６】〔式中、Ｈａｌ、Ｌ４及びＤは各々前記の
ものを表す〕の縮合生成物をＣ１〜Ｃ４−アルコール又
は式ＶＩ： 　　　　Ｌ１（−ＮＨ−Ｒ１）ｎ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ＶＩ）〔式中
、Ｌ１、Ｒ１及びｎは各々前記のものを表す〕のアミン
と反応させることができる。その際、ｎに依存して、縮
合生成物Ｖａ／Ｖｂ対アミンＶＩのモル比を、約１：１
又は２：１に調整すべきである。

【００４７】生じた式ＶＩＩ：

【００４８】

【化１５】

【００４９】〔式中、Ｌ１、Ｘ、Ｌ４、Ｄ及びｎは各々
前記のものを表す〕の中間化合物を次いでジアゾ化し、
式ＶＩＩＩ：

【００５０】

【化１６】

【００５１】〔式中、Ｌ２及びＬ３は各々前記のものを
表しＡｎ■は陰イオン、例えばハロゲン、塩素、臭素、
ヨウ素イオン又はスルフェートを表す〕のピリドンとカ
ップリングさせる。（基Ｌ３をピリジンカルボン酸から
誘導する場合には、当然外部陰イオンＡｎ■は全く存在
しない。それは基Ｌ３が前記のように内部塩として存在
するからである。）縮合生成物Ｖａ又はＶｂジアゾ化し
、ピリドンＶＩＩＩとカップリングさせることもでき、
このようにして、式Ｉｂ又はＩｃ：

【００５２】

【化１７】

【００５３】〔式中、Ｈａｌ、Ｌ４、Ｄ、Ｌ２及びＬ３
は各々前記のものを表す〕の反応性染料を得ることがで
きる。これらを次いで場合により更に式ＶＩのアミンと
反応させることができる。

【００５４】式Ｉの新規反応性染料は、ヒドロキシ基又
は窒素含有有機基材の着色又は印刷に非常に好適である
。この種の基材は、例えば革又は主として天然又は合成
ポリアミド又は天然又は再生セルロースを含有する繊維
材料である。有利には、新規染料は羊毛又は特には木綿
を基礎とする繊維材料の着色又は印刷に好適である。

【００５５】本発明による染料は、高い耐光性並びに良
好な耐湿性、その際、特に耐過酸化物洗濯性及び耐過酸
化物漂白性を有する、鮮明な帯緑黄色から黄金色の色調
を生じる。

【００５６】次に本発明を実施例につき詳説する。

【００５７】例１ アニリン−２，５−ジスルホン酸２５．３ｇ（０．１モ
ル）を水２００ｍｌ中にｐＨ値７で溶かし、０℃で氷水
２５０ｍｌ中の塩化シアヌル１８．５ｇ（０．１モル）
の懸濁液を加えた。炭酸水素ナトリウムの添加により、
２時間以内に温度０〜５℃で６〜７のｐＨ値に調整した
。

【００５８】遊離アミノ基がもはや全く検出されなくな
ったら、濾過し、濾液に水２００ｍｌ中の１，３−ジア
ミノベンゼン−４−スルホン酸１８．８ｇ（０．１モル
）の中性溶液を加えた。そこで、１５〜２０℃及びｐＨ
６〜７で、薄層クロマトグラフィーにより反応完了が確
認されるまで撹拌した。こうして得られた第２縮合生成
物を、０〜５℃で、塩酸酸性でジアゾ化し、３−（３−
メチルイミダゾール−１−イリウム）−４−メチル−６
−ヒドロキシピリド−２−オン−ヒドロクロリド２４．
２ｇを加えた。炭酸水素ナトリウムの添加により、この
カップリングをｐＨ６〜７で完了させる。塩化ナトリウ
ムで脱塩の後、式：

【００５９】

【化１８】

【００６０】の染料が得られた。この染料は、良好な耐
光性及び良好な耐湿性、特に良好な過酸化物洗濯−及び
漂白性を有する鮮明な帯緑黄色の色調に染色する。

【００６１】例２ １，３−ジアミノベンゼン−４，６−ジスルホン酸、塩
化シアヌル及びアニリン−４−スルホン酸から成る第２
縮合生成物５５．３ｇ（０．１モル）を、氷水６００ｍ
ｌ中で塩酸酸性でジアゾ化し、３−（３−メチルイミダ
ゾール−１−イリウム）−４−メチル−６−ヒドロキシ
ピリド−２−オン−ヒドロクロリド２４．２ｇ（０．１
モル）を加えた。炭酸水素ナトリウムの添加により、こ
のカップリングをｐＨ６〜７で完了させ、生じた染料を
塩化ナトリウムの添加によって沈澱させた。この染料は
式：

【００６２】

【化１９】

【００６３】に相応し、木綿を良好な耐光性及び良好な
耐湿性、特に良好な過酸化物洗濯性及び漂白性を有する
鮮明な帯緑黄色の色調に染色する。

【００６４】例１及び２と同様にして、第１表の例が得
られる。

【００６５】

【表１】

【００６６】

【表２】

【００６７】

【表３】

【００６８】

【表４】

【００６９】例３４ １，３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸及び塩化シ
アヌルから成る縮合生成物３３．６ｇ（０．１モル）を
、氷水５００ｍｌ中でｐＨ６〜７及び３０〜３５℃で１
−アミノ−３−メチルアミノベンゼン−４−スルホン酸
１０．１ｇ（０．０５モル）と薄層クロマトグラフィー
により反応完了が確認されるまで撹拌した。引き続き、
塩酸酸性でジアゾ化し、３−（３−メチルイミダゾール
−１−イリウム）−４−メチル−６−ヒドロキシピリド
−２−オン−ヒドロクロリド２４．２ｇを加えた。 炭酸水素ナトリウムの添加により、このカップリングを
ｐＨ６〜７で完了させた。得られた染料は式：

【００７
０】

【化２０】

【００７１】に相応した。これを塩化ナトリウムで沈澱
させ、この染料は木綿を良好な耐光性及び良好な耐湿性
を有する帯緑黄色の色調に染める。

【００７２】例３４と同様にして、第２表に記載の染料
が得られる。

【００７３】

【表５】

【００７４】

【表６】

【００７５】例４５ 例１と同様にするが、１，３−ジアミノベンゼン−４−
スルホン酸の代わりに１，４−ジアミノベンゼン−２−
スルホン酸を使用して操作し、塩化ナトリウムを用いる
脱塩の後、式：

【００７６】

【化２１】

【００７７】の染料が得られた。

【００７８】この染料は木綿を良好な耐光性及び良好な
耐湿性を有する黄金色の色調に染める。

【００７９】例２と同様にして第３表に記載の染料が得
られる。

【００８０】

【表７】

【００８１】

【表８】

【００８２】例５７ １，４−ジアミノベンゼン−２，５−ジスルホン酸及び
塩化シアヌルから成る縮合生成物４１．６ｇを氷水５０
０ｍｌ中で塩酸酸性でジアゾ化し、３−（３−メチルイ
ミダゾール−１−イリウム）−４−メチル−６−ヒドロ
キシピリド−２−オン−ヒドロクロリド２４．２ｇを加
えた。ｐＨを６〜７に上げることによって、カップリン
グを完了させた。そこで、１，２−ジアミノベンゼン−
３−スルホン酸９．４ｇ（０．０５モル）を水２００ｍ
ｌ中に溶かして中性にして添加し、２時間ｐＨ６〜７及
び４０〜４５℃で撹拌した。反応完了後、塩化ナトリウ
ムの添加によって脱塩し、得られる式：

【００８３】

【化２２】

【００８４】の染料を濾取した。この染料は、木綿を良
好な耐光性及び良好な耐湿性を有する鮮明な黄金色の色
調に染める。

【００８５】同様にして、第４表に記載の染料が得られ
る。

【００８６】

【表９】

【００８７】

【表１０】

【００８８】例６７ アニリン−３−スルホン酸１７．３ｇ（０．１モル）を
ｐＨ７で水２００ｍｌに溶かし、氷水２００ｍｌ中の塩
化シアヌル１８．５ｇ（０．１モル）の懸濁液を加えた
。遊離アミノ基がもはや全く検出されなくなったら、濾
過した。濾液に水３００ｍｌ中の１−（Ｎ−メチルアミ
ノメチル）−３−アミノベンゼン−４−スルホン酸２．
０２ｇ（０．１モル）の中性溶液を加え、２時間３０℃
及びｐＨ８．５〜９で撹拌した。

【００８９】得られた第２縮合生成物を０〜５℃で塩酸
酸性で脱塩し、３−（３−メチルイミダゾール−１−イ
リウム）−４−メチル−６−ヒドロキシピリド−２−オ
ン−ヒドロクロリド２４．２ｇ（０．１モル）を加えた
。ｐＨ値を６〜７に上げた後、カップリングを完了させ
た。生じた懸濁液を塩化ナトリウムで脱塩し、濾過した
。得られた染料は、式：

【００９０】

【化２３】

【００９１】に相応し、これは木綿を良好な耐光性及び
良好な耐湿性を有する鮮明な帯緑黄色の色調に染める。

【００９２】例６８ ５−クロル−２，４，６−トリフルオルピリミジン及び
１，３−ジアミノベンゼン−４，６−ジスルホン酸から
成る塩酸酸性でジアゾ化した縮合生成物２５．７ｇ（０
．１モル）に０〜５℃で３−（３−メチルイミダゾール
−１−イリウム）−４−メチル−６−ヒドロキシピリド
−２−オン−ヒドロクロリド２４．３ｇ（０．１モル）
を添加した。炭酸水素ナトリウムの添加によって、カッ
プリングをｐＨ値６〜７で完了させた。得られた式：

【００９３】

【化２４】

【００９４】の染料を、塩化ナトリウムの添加によって
析出させ、この染料は木綿を良好な耐光性及び良好な耐
湿性を有する鮮明な帯緑黄色の色調に染める。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　式Ｉ： 【化１】 〔式中、ｎは１又は２を表し、Ｘは、ａ）ｎが１を表す
   場合には、式ＩＩａ、ＩＩｂ又はＩＩｃ：【化２】 （ここで、Ｒ１は水素又はＣ１〜Ｃ４−アルキルを表し
   、Ｈａｌは弗素又は塩素を表す）の基を表すか又はｂ）
   ｎが２を表す場合には、前記式ＩＩａを表し、Ｌ１は、
   ａ）ｎが１を表し、Ｘが式ＩＩｂ又はＩＩｃの基を表す
   場合には、弗素、塩素、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ又はフ
   ェノキシを表し、ｂ）ｎが１を表し、Ｘが式ＩＩａの基
   を表す場合には、ヒドロキシスルホニル、ビニルスルホ
   ニル又は基： −ＳＯ２−Ｃ２Ｈ４−Ｚ （ここで、Ｚはアルカリ性反応条件下で脱離可能な基を
   表す）により１個又は２個置換されていてもよいＣ１〜
   Ｃ４−アルキル又はフェニルを表すか又はｃ）ｎが２を
   表し、Ｘが式ＩＩａの基を表す場合には、ヒドロキシス
   ルホニル基１個又は２個を有する架橋員を表し、Ｄはヒ
   ドロキシスルホニル基少なくとも１個を有するアニリン
   −又はアミノナフタリン系から成るジアゾ成分の基を表
   し、Ｌ２は、水素又はヒドロキシにより置換されていて
   もよく、エーテル基中の酸素原子１個又は２個により中
   断されていてもよいＣ１〜Ｃ８−アルキルを表し、Ｌ３
   は、窒素原子少なくとも１個を有し、かつ窒素、酸素及
   び硫黄から成る群から選択したその他のヘテロ原子１個
   又は２個を有していてもよく、窒素原子を介してピリド
   ン環と結合している５員又は６員の芳香族複素環の陽イ
   オン性基を表し、Ｌ４は水素又はＣ１〜Ｃ４−アルキル
   基を表すが、その際、１分子中のヒドロキシスルホニル
   基の数が陽イオン性基の数より少なくとも１個多いとい
   う条件がある〕の反応性染料。