JP2935609B2 - 反応性染料、および該化合物を製造するための中間生成物としてのフェニレンジアミン - Google Patents
反応性染料、および該化合物を製造するための中間生成物としてのフェニレンジアミンInfo
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
- C07C317/26—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
- C07C317/28—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
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- C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、式Ｉ：
【０００２】
【化４】
【０００３】［式中、ｎは０または１を表わし、Ｒ1、
Ｒ2およびＲ3は同一であるか、または異なっており、か
つ互いに無関係にそれぞれ水素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルま
たはフェニルを表わし、Ｒ4はフッ素、塩素、臭素、Ｃ1
〜Ｃ4−アルキルスルホニル、フェニルスルホニルを表
わすか、または式：
Ｒ2およびＲ3は同一であるか、または異なっており、か
つ互いに無関係にそれぞれ水素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルま
たはフェニルを表わし、Ｒ4はフッ素、塩素、臭素、Ｃ1
〜Ｃ4−アルキルスルホニル、フェニルスルホニルを表
わすか、または式：
【０００４】
【化５】
【０００５】の基を表わし、Ｌは１つの架橋員を表わ
し、Ａはエーテル官能基中の１〜３個の酸素原子、イミ
ノ基またはＣ１〜Ｃ４−アルキルイミノ基によって中断
されているか、または中断されていないＣ２〜Ｃ８−ア
ルキレンを表わし、Ｙはビニルを表わすか、または式：
−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｑの基を表わし、但しＱはアルカリ
性反応条件下で分解可能な基を表わし、Ｄはフェニルま
たはナフチルを表わし、この場合にこれらの基は、ヒド
ロキシスルホニル、カルボキシル、Ｃ１−Ｃ４−アルコ
キシカルボニル、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１
〜Ｃ４−アルコキシ、ハロゲン、ニトロまたはビニルス
ルホニルによって１回または２回以上置換されていてよ
い］の新規反応性染料、該化合物の中間生成物としての
新規フェニレンジアミン、ならびにヒドロキシ基または
窒素原子を有する繊維を染色するか、または捺染するた
めの新規染料の使用に関する。
し、Ａはエーテル官能基中の１〜３個の酸素原子、イミ
ノ基またはＣ１〜Ｃ４−アルキルイミノ基によって中断
されているか、または中断されていないＣ２〜Ｃ８−ア
ルキレンを表わし、Ｙはビニルを表わすか、または式：
−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｑの基を表わし、但しＱはアルカリ
性反応条件下で分解可能な基を表わし、Ｄはフェニルま
たはナフチルを表わし、この場合にこれらの基は、ヒド
ロキシスルホニル、カルボキシル、Ｃ１−Ｃ４−アルコ
キシカルボニル、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１
〜Ｃ４−アルコキシ、ハロゲン、ニトロまたはビニルス
ルホニルによって１回または２回以上置換されていてよ
い］の新規反応性染料、該化合物の中間生成物としての
新規フェニレンジアミン、ならびにヒドロキシ基または
窒素原子を有する繊維を染色するか、または捺染するた
めの新規染料の使用に関する。
【０００６】
【従来の技術】欧州特許出願公開第１７４９０９号明細
書の記載から、反応性基としてビニルスルホニル基を有
する反応性染料は、公知であり、この場合このビニルス
ルホニル基はウレイド基を介して染料基に結合されてい
る。
書の記載から、反応性基としてビニルスルホニル基を有
する反応性染料は、公知であり、この場合このビニルス
ルホニル基はウレイド基を介して染料基に結合されてい
る。
【０００７】更に、古い特許出願、欧州特許出願公開第
４３７６９９号明細書には、首記したものと類似の染料
が記載されているが、しかしこの染料は倍数化されてい
ない。
４３７６９９号明細書には、首記したものと類似の染料
が記載されているが、しかしこの染料は倍数化されてい
ない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、倍数
化され、かつウレイド基を介して発色団に結合されてい
るビニルスルホニル基を有する新規反応性染料を提供す
ることであり、この場合にこの新規染料は有効な使用技
術的性質を示すはずである。
化され、かつウレイド基を介して発色団に結合されてい
るビニルスルホニル基を有する新規反応性染料を提供す
ることであり、この場合にこの新規染料は有効な使用技
術的性質を示すはずである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】従って首記した式Ｉの反
応性染料が見い出された。
応性染料が見い出された。
【００１０】式Ｉの新規反応性染料は、本発明の場合に
は通常遊離酸の形で記載されている。しかし、当然のこ
とながらこれらの塩も包含される。
は通常遊離酸の形で記載されている。しかし、当然のこ
とながらこれらの塩も包含される。
【００１１】この場合、塩としては、金属塩またはアン
モニウム塩が該当する。金属塩は特にリチウム塩、ナト
リウム塩またはカリウム塩である。本発明の範囲内でア
ンモニウム塩とは、非置換または置換アンモニウムカチ
オンの何れかを有するような塩を表わす。置換アンモニ
ウムカチオンは、例えばモノアルキル−、ジアルキル
−、トリアルキル−、テトラアルキル−またはベンジル
トリアルキルアンモニウムカチオンであるか、または窒
素含有の５員または６員の飽和複素環から誘導されるよ
うなカチオン、例えばピロリジニウム−、ピペリジニウ
ム−、モルホリニウム−、ピペラジニウム−またはＮ−
アルキルピペラジニウムカチオンであるか、またはこれ
らのＮ−モノアルキル−またはＮ，Ｎ−ジアルキル置換
生成物である。この場合、アルキルとは、一般にヒドロ
キシ基によって置換されていてもよくおよび／または酸
素原子によって中断されていてもよい直鎖状または分枝
鎖状Ｃ1〜Ｃ20−アルキルを表わす。
モニウム塩が該当する。金属塩は特にリチウム塩、ナト
リウム塩またはカリウム塩である。本発明の範囲内でア
ンモニウム塩とは、非置換または置換アンモニウムカチ
オンの何れかを有するような塩を表わす。置換アンモニ
ウムカチオンは、例えばモノアルキル−、ジアルキル
−、トリアルキル−、テトラアルキル−またはベンジル
トリアルキルアンモニウムカチオンであるか、または窒
素含有の５員または６員の飽和複素環から誘導されるよ
うなカチオン、例えばピロリジニウム−、ピペリジニウ
ム−、モルホリニウム−、ピペラジニウム−またはＮ−
アルキルピペラジニウムカチオンであるか、またはこれ
らのＮ−モノアルキル−またはＮ，Ｎ−ジアルキル置換
生成物である。この場合、アルキルとは、一般にヒドロ
キシ基によって置換されていてもよくおよび／または酸
素原子によって中断されていてもよい直鎖状または分枝
鎖状Ｃ1〜Ｃ20−アルキルを表わす。
【００１２】前記の式Ｉの中に置換されフェニル基が現
れる場合には、その際に他に記載がない限り、例えばＣ
1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロゲンアルキル、Ｃ1
〜Ｃ4−ハロゲナルコキシ、アミノ、Ｃ1〜Ｃ4−モノ−
またはジアルキルアミノ、ニトロ、ホルミル、シアノ、
カルボキシルまたはヒドロキシスルホニルが置換基とし
て該当する。これらは通常１〜３個の置換基を有する。
れる場合には、その際に他に記載がない限り、例えばＣ
1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロゲンアルキル、Ｃ1
〜Ｃ4−ハロゲナルコキシ、アミノ、Ｃ1〜Ｃ4−モノ−
またはジアルキルアミノ、ニトロ、ホルミル、シアノ、
カルボキシルまたはヒドロキシスルホニルが置換基とし
て該当する。これらは通常１〜３個の置換基を有する。
【００１３】基Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は例えばメチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチルま
たはｓ−ブチルである。
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチルま
たはｓ−ブチルである。
【００１４】基Ｒ4は例えばメチルスルホニル、エチル
スルホニル、プロピルスルホニル、イソプロピルスルホ
ニルまたはブチルスルホニルである。
スルホニル、プロピルスルホニル、イソプロピルスルホ
ニルまたはブチルスルホニルである。
【００１５】基Ａは例えば、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ
2）3−、−（ＣＨ2）4−、−（ＣＨ2）5−、−（Ｃ
Ｈ2）6−、−（ＣＨ2）7−、−（ＣＨ2）8−、−ＣＨ
（ＣＨ3）−ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ（ＣＨ3）
−、−（ＣＨ2）2−Ｏ−（ＣＨ2） 2−、−（ＣＨ2）2−
ＮＨ−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）2−Ｎ（ＣＨ3）−
（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）2−Ｏ−（ＣＨ2）2−Ｏ−
（ＣＨ2）2−または−（ＣＨ2）2−Ｏ−（ＣＨ2）2−Ｏ
−（ＣＨ2）2−Ｏ−（ＣＨ2）2−である。
2）3−、−（ＣＨ2）4−、−（ＣＨ2）5−、−（Ｃ
Ｈ2）6−、−（ＣＨ2）7−、−（ＣＨ2）8−、−ＣＨ
（ＣＨ3）−ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ（ＣＨ3）
−、−（ＣＨ2）2−Ｏ−（ＣＨ2） 2−、−（ＣＨ2）2−
ＮＨ−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）2−Ｎ（ＣＨ3）−
（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）2−Ｏ−（ＣＨ2）2−Ｏ−
（ＣＨ2）2−または−（ＣＨ2）2−Ｏ−（ＣＨ2）2−Ｏ
−（ＣＨ2）2−Ｏ−（ＣＨ2）2−である。
【００１６】式Ｉ中のＹは、特にアルカリ性反応条件下
で脱離可能な基を表わす。このような基は、例えば塩
素、ＯＳＯ3Ｈ、ＳＳＯ3Ｈ、ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）2、Ｃ1
〜Ｃ4−アルキルスルホニルオキシ、場合により置換さ
れたフェニルスルホニルオキシ、Ｃ1〜Ｃ4−アルカノイ
ルオキシ、Ｃ1〜Ｃ4−ジアルキルアミノ、
で脱離可能な基を表わす。このような基は、例えば塩
素、ＯＳＯ3Ｈ、ＳＳＯ3Ｈ、ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）2、Ｃ1
〜Ｃ4−アルキルスルホニルオキシ、場合により置換さ
れたフェニルスルホニルオキシ、Ｃ1〜Ｃ4−アルカノイ
ルオキシ、Ｃ1〜Ｃ4−ジアルキルアミノ、
【００１７】
【化６】
【００１８】であり、この場合、Ｑ1、Ｑ2およびＱ3は
同一であるか、または異なっており、かつ互いに無関係
にそれぞれＣ1〜Ｃ4−アルキルまたはベンジルを表わ
し、Ａｎ-はそれぞれひとつのアニオンを表わす。（適
当なアニオンは、例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、
モノ−、ジ−またはトリクロルアセテート、メチルスル
ホネート、フェニルスルホネートまたは２−または４−
メチルフェニルスルホネートである。） 適当な架橋員Ｌには、例えば式：
同一であるか、または異なっており、かつ互いに無関係
にそれぞれＣ1〜Ｃ4−アルキルまたはベンジルを表わ
し、Ａｎ-はそれぞれひとつのアニオンを表わす。（適
当なアニオンは、例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、
モノ−、ジ−またはトリクロルアセテート、メチルスル
ホネート、フェニルスルホネートまたは２−または４−
メチルフェニルスルホネートである。） 適当な架橋員Ｌには、例えば式：
【００１９】
【化７】
【００２０】が該当し、この場合Ｌ1はＣ2〜Ｃ8−アル
キルを表わし、Ｑ4は水素またはヒドロキシスルホニル
を表わし、およびＱ5は水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキル
を表わす。
キルを表わし、Ｑ4は水素またはヒドロキシスルホニル
を表わし、およびＱ5は水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキル
を表わす。
【００２１】個々の架橋員は、例えば式：
【００２２】
【化８】
【００２３】の基を表わす。
【００２４】基Ｄは、例えば２，４−ジヒドロキシスル
ホニルフェニル、２，５−ジヒドロキシスルホニルフェ
ニル、２，５−ジヒドロキシスルホニル−４−メチルフ
ェニル、２，５−ジヒドロキシスルホニル−６−クロル
フェニル、３，６，８−トリヒドロキシスルホニルナフ
チ−２−イル、４，６，８−トリヒドロキシスルホニル
ナフチ−２−イル、１，５−ジヒドロキシスルホニルナ
フチ−２−イルまたは１，６−ジヒドロキシスルホニル
ナフチ−２−イルである。
ホニルフェニル、２，５−ジヒドロキシスルホニルフェ
ニル、２，５−ジヒドロキシスルホニル−４−メチルフ
ェニル、２，５−ジヒドロキシスルホニル−６−クロル
フェニル、３，６，８−トリヒドロキシスルホニルナフ
チ−２−イル、４，６，８−トリヒドロキシスルホニル
ナフチ−２−イル、１，５−ジヒドロキシスルホニルナ
フチ−２−イルまたは１，６−ジヒドロキシスルホニル
ナフチ−２−イルである。
【００２５】有利なのは、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3がそれぞ
れ水素を表わし、Ｒ4がフッ素または塩素を表わし、Ａ
が場合により１個の酸素原子によって、エーテル官能基
中で中断されているＣ2〜Ｃ4−アルキレンを表わし、か
つＤがフェニルまたはナフチルを表わし、この場合にこ
れらの基は、ヒドロキシスルホニルによって１〜３回置
換されているような式Ｉの反応性染料である。
れ水素を表わし、Ｒ4がフッ素または塩素を表わし、Ａ
が場合により１個の酸素原子によって、エーテル官能基
中で中断されているＣ2〜Ｃ4−アルキレンを表わし、か
つＤがフェニルまたはナフチルを表わし、この場合にこ
れらの基は、ヒドロキシスルホニルによって１〜３回置
換されているような式Ｉの反応性染料である。
【００２６】特に有利なのは、Ｄがジヒドロキシスルホ
ニルフェニルまたはトリヒドロキシスルホニルナフチル
を表わすような式Ｉの反応性染料である。
ニルフェニルまたはトリヒドロキシスルホニルナフチル
を表わすような式Ｉの反応性染料である。
【００２７】更に、殊に有利なのは、ｎが１を表わす場
合に、Ｌが式：
合に、Ｌが式：
【００２８】
【化９】
【００２９】［式中、Ｑ1およびＱ5はそれぞれ前記の意
味を表わす］で示される基を表わすような式Ｉの反応性
染料である。
味を表わす］で示される基を表わすような式Ｉの反応性
染料である。
【００３０】式Ｉの新規の反応性染料は有利に、自体公
知方法で、例えば式ＩＩＩ： Ｄ−ＮＨ2 （ＩＩＩ） ［式中、Ｄは前記の意味を有する］のアミンをジアゾ化
し、かつ式ＩＩ：
知方法で、例えば式ＩＩＩ： Ｄ−ＮＨ2 （ＩＩＩ） ［式中、Ｄは前記の意味を有する］のアミンをジアゾ化
し、かつ式ＩＩ：
【００３１】
【化１０】
【００３２】［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、ＡおよびＹはそ
れぞれ前記の意味を有する］のフェニレンジアミンとカ
ップルすることにより得られる。
れぞれ前記の意味を有する］のフェニレンジアミンとカ
ップルすることにより得られる。
【００３３】次に、生じる式ＩＶ：
【００３４】
【化１１】
【００３５】［式中、Ｄ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、ＡおよびＹ
はそれぞれ前記の意味を表わす］のアゾ染料は、公知方
法でトリハロゲントリアジンと反応させることができ
る。この場合この反応は、ワンポット法（Eintopfverfa
hren）で実施されるか、または中間生成物の単離により
実施されることができる。
はそれぞれ前記の意味を表わす］のアゾ染料は、公知方
法でトリハロゲントリアジンと反応させることができ
る。この場合この反応は、ワンポット法（Eintopfverfa
hren）で実施されるか、または中間生成物の単離により
実施されることができる。
【００３６】ｎが０を表わすような式Ｉの染料を達成す
るため、反応性生成物は他のアゾ染料ＩＶと反応させる
ことができる。
るため、反応性生成物は他のアゾ染料ＩＶと反応させる
ことができる。
【００３７】ｎが１を表わすような式Ｉの染料を達成す
るため、トリハロゲン化トリアジンとの反応の際に生ず
る生成物は、式Ｖ： Ｈ2Ｎ−Ｌ−ＮＨ2 （Ｖ） ［式中、Ｌは前記の意味を表わす］のジアミンと反応さ
せることができる。
るため、トリハロゲン化トリアジンとの反応の際に生ず
る生成物は、式Ｖ： Ｈ2Ｎ−Ｌ−ＮＨ2 （Ｖ） ［式中、Ｌは前記の意味を表わす］のジアミンと反応さ
せることができる。
【００３８】式Ｉの新規の反応性染料は、有利に、ヒド
ロキシ基または窒素素子を有する有機支持体の染色また
は捺染に適当である。このような支持体は、例えば皮
革、または主に天然もしくは合成ポリアミド、または天
然もしくは再生したセルロースを包含する繊維材料であ
る。有利に新規染料は、木綿を基礎とする紡織材料の染
色または捺染に適当である。本発明による反応性染料
は、部分的に抜染に使用されることもできる。
ロキシ基または窒素素子を有する有機支持体の染色また
は捺染に適当である。このような支持体は、例えば皮
革、または主に天然もしくは合成ポリアミド、または天
然もしくは再生したセルロースを包含する繊維材料であ
る。有利に新規染料は、木綿を基礎とする紡織材料の染
色または捺染に適当である。本発明による反応性染料
は、部分的に抜染に使用されることもできる。
【００３９】更に、本発明の対象は、式ＩＩ：
【００４０】
【化１２】
【００４１】［式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は同一であ
るか、または異なっており、かつ互いに無関係にそれぞ
れ水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルまたはフェニルを表わ
し、Ａはエーテル官能基中の１〜３個の酸素原子、イミ
ノ基またはＣ１〜Ｃ４−アルキルイミノ基によって中断
されているか、または中断されていないＣ２〜Ｃ８−ア
ルキレンを表わし、Ｘはビニル、２−アセトキシエチル
または２−スルフェートエチルを表わす］のフェニルジ
アミンである。
るか、または異なっており、かつ互いに無関係にそれぞ
れ水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルまたはフェニルを表わ
し、Ａはエーテル官能基中の１〜３個の酸素原子、イミ
ノ基またはＣ１〜Ｃ４−アルキルイミノ基によって中断
されているか、または中断されていないＣ２〜Ｃ８−ア
ルキレンを表わし、Ｘはビニル、２−アセトキシエチル
または２−スルフェートエチルを表わす］のフェニルジ
アミンである。
【００４２】記載された基の例示的な詳細に関しては、
前記した記載が指摘される。
前記した記載が指摘される。
【００４３】式ＩＩの新規フェニルジアミンは、自体公
知の方法により得ることができる。例えば、この場合、
式ＶＩ：
知の方法により得ることができる。例えば、この場合、
式ＶＩ：
【００４４】
【化１３】
【００４５】の３−ニトロフェニルイソシアネートは、
式ＶＩＩ：
式ＶＩＩ：
【００４６】
【化１４】
【００４７】［式中、Ｒ3およびＡはそれぞれ前記の意
味を表わす］の硫黄含有アミンと反応され、生じる式Ｖ
ＩＩＩ：
味を表わす］の硫黄含有アミンと反応され、生じる式Ｖ
ＩＩＩ：
【００４８】
【化１５】
【００４９】［式中、Ｒ3およびＡはそれぞれ前記の意
味を表わす］のチオ化合物中で、自体公知の方法で、ま
ずチオ基を酸化してスルホン基ヘ変えられ、引続きニト
ロ基を還元してアミノ基へ変えられる。
味を表わす］のチオ化合物中で、自体公知の方法で、ま
ずチオ基を酸化してスルホン基ヘ変えられ、引続きニト
ロ基を還元してアミノ基へ変えられる。
【００５０】次に、自体公知の方法（例えば無水酢酸、
塩化アセチルまたは硫酸を用いたエステル化）により、
ヒドロキシ化合物は、２−アセトキシエチル−または２
−スルフェートエチル化合物へと変換することができ、
更に該化合物から常法によりビニル化合物は得ることが
できる。
塩化アセチルまたは硫酸を用いたエステル化）により、
ヒドロキシ化合物は、２−アセトキシエチル−または２
−スルフェートエチル化合物へと変換することができ、
更に該化合物から常法によりビニル化合物は得ることが
できる。
【００５１】式ＩＩの本発明によるフェンレンジアミン
誘導体は、式Ｉの新規の反応性染料を製造するための重
要な中間生成物である。
誘導体は、式Ｉの新規の反応性染料を製造するための重
要な中間生成物である。
【００５２】次に例につき、本発明を詳説する。
【００５３】
中間生成物の製出 次の例中で、カップリング成分として使用されるフェニ
レンジアミンは、古い特許出願、欧州特許出願公開第４
３７６９９号明細書の実施例１に記載された化合物か
ら、次のように製造されることができる。
レンジアミンは、古い特許出願、欧州特許出願公開第４
３７６９９号明細書の実施例１に記載された化合物か
ら、次のように製造されることができる。
【００５４】例 Ｚ１ 式：
【００５５】
【化１６】
【００５６】の化合物２８５ｇ（１モル）を無水酢酸４
０８ｇ（４モル）と一緒に９５℃に加熱した。反応終了
後（ＤＣ−対照（ＤＣ−Kontorolle））、過剰のアシル
化剤を水を用いて破壊し、形成される沈殿物を室温で吸
引濾過した。式：
０８ｇ（４モル）と一緒に９５℃に加熱した。反応終了
後（ＤＣ−対照（ＤＣ−Kontorolle））、過剰のアシル
化剤を水を用いて破壊し、形成される沈殿物を室温で吸
引濾過した。式：
【００５７】
【化１７】
【００５８】の化合物３２３ｇが得られた。融点：１６
１〜１６３℃ 同様の方式で次の誘導体を製造することができる： 例Ｎｏ．Ｚ２
１〜１６３℃ 同様の方式で次の誘導体を製造することができる： 例Ｎｏ．Ｚ２
【００５９】
【化１８】
【００６０】例Ｎｏ．Ｚ３
【００６１】
【化１９】
【００６２】例 Ｚ４ 例Ｚ１に記載の化合物３５９ｇ（１モル）をメタノール
１０００ｍｌ中に懸濁させ、かつラニー・ニッケルの存
在下に６０℃で水素添加した。水素吸収の終了後、熱時
に触媒から濾別し、生じる沈殿物を室温で吸引濾過し
た。
１０００ｍｌ中に懸濁させ、かつラニー・ニッケルの存
在下に６０℃で水素添加した。水素吸収の終了後、熱時
に触媒から濾別し、生じる沈殿物を室温で吸引濾過し
た。
【００６３】式：
【００６４】
【化２０】
【００６５】の化合物２４５ｇが得られた。融点：１１
５〜１１７℃ 同様の方法で次の誘導体を得ることができる： 例Ｎｏ．Ｚ５
５〜１１７℃ 同様の方法で次の誘導体を得ることができる： 例Ｎｏ．Ｚ５
【００６６】
【化２１】
【００６７】例Ｎｏ．Ｚ６
【００６８】
【化２２】
【００６９】例 Ｚ７ 例Ｚ１中で使用した出発化合物２８５ｇ（１モル）をク
ロルスルホン酸１０００ｇ中に導入し、かつ３０〜４０
℃で約２時間加熱した。エステル化の終了後、式：
ロルスルホン酸１０００ｇ中に導入し、かつ３０〜４０
℃で約２時間加熱した。エステル化の終了後、式：
【００７０】
【化２３】
【００７１】の硫酸エステルを含有する反応混合物を、
氷水を用いて分解した。生じる溶液を２０重量％の苛性
ソーダ液を用いてｐＨ値１０に調節し、かつ除去が完了
するまでこのｐＨ値を維持した。生じた沈殿物を吸引濾
過し、水で洗浄し、かつ乾燥した。化合物：
氷水を用いて分解した。生じる溶液を２０重量％の苛性
ソーダ液を用いてｐＨ値１０に調節し、かつ除去が完了
するまでこのｐＨ値を維持した。生じた沈殿物を吸引濾
過し、水で洗浄し、かつ乾燥した。化合物：
【００７２】
【化２４】
【００７３】１９０ｇが残留した。融点１４１〜１４２
℃ 同様の方法で次の誘導体を得ることができる： 例Ｎｏ．Ｚ８
℃ 同様の方法で次の誘導体を得ることができる： 例Ｎｏ．Ｚ８
【００７４】
【化２５】
【００７５】例Ｎｏ．Ｚ９
【００７６】
【化２６】
【００７７】染料の製出 例１ ａ） アニリン−２，４−ジスルホン酸１０１ｇ（０．
４モル）を水４００ｍｌ中で塩酸を用いてジアゾ化し、
かつ水５００ｍｌ中の例Ｚ４中に記載の生成物１３２ｇ
（０．４モル）からの懸濁液に添加した。カップリング
反応を０〜５℃およびｐＨ値３で、２Ｎの炭酸水素カリ
ウム溶液の添加によって実施した。
４モル）を水４００ｍｌ中で塩酸を用いてジアゾ化し、
かつ水５００ｍｌ中の例Ｚ４中に記載の生成物１３２ｇ
（０．４モル）からの懸濁液に添加した。カップリング
反応を０〜５℃およびｐＨ値３で、２Ｎの炭酸水素カリ
ウム溶液の添加によって実施した。
【００７８】ｂ） 前記反応溶液を２等分し、最初の半
分を塩化シアヌル４０．６ｇ（０．２２モル）と０〜５
℃およびｐＨ値５．５で縮合した。引続き溶液を清澄濾
過し、かつ４０〜５０℃およびｐＨ値５．５で、カップ
リング溶液の残りの半分と反応させた。生じた反応性染
料は、式：
分を塩化シアヌル４０．６ｇ（０．２２モル）と０〜５
℃およびｐＨ値５．５で縮合した。引続き溶液を清澄濾
過し、かつ４０〜５０℃およびｐＨ値５．５で、カップ
リング溶液の残りの半分と反応させた。生じた反応性染
料は、式：
【００７９】
【化２７】
【００８０】に相応し、塩析により単離することができ
た。この反応性染料は木綿を著しく良好な耐光堅牢性お
よび著しく良好な耐湿潤堅牢性をもって黄色の色調に染
色した。
た。この反応性染料は木綿を著しく良好な耐光堅牢性お
よび著しく良好な耐湿潤堅牢性をもって黄色の色調に染
色した。
【００８１】同様の方法で式：
【００８２】
【化２８】
【００８３】で示される第１表に記載の染料を得ること
ができる。
ができる。
【００８４】ｃ） アニリン−２，４−ジスルホン酸２
５４ｇ（１モル）を氷／水混合物１０００ｇ、中で０〜
５℃で、２３重量％の亜硝酸ナトリウム溶液３２０ｍｌ
を用いてジアゾ化した。引続き、例Ｚ４中に記載の生成
物３３０ｇ（１．０モル）を、水５００ｇ中に懸濁さ
せ、添加し、カップリング反応を１Ｎの炭酸水素ナトリ
ウム溶液を用いてｐＨ値３で実施した。これに基づい
て、生じたカップリング溶液に、塩化シアヌル９２ｇ
（０．５モル）と氷水２５０ｇとからなる混合物を添加
した。次に、０〜５℃で、炭酸水素ナトリウム溶液の添
加によって調節されたｐＨ値５．５で第１の縮合工程を
実施した。１時間後に、反応混合物を第２の縮合工程で
４０〜４５℃に加熱し、炭酸水素ナトリウム溶液を用い
てｐＨ値を５．５に維持した。生じた染料は、遊離酸と
して例１ｂ中に記載の化合物に相応し、かつ噴霧乾燥法
により単離された。
５４ｇ（１モル）を氷／水混合物１０００ｇ、中で０〜
５℃で、２３重量％の亜硝酸ナトリウム溶液３２０ｍｌ
を用いてジアゾ化した。引続き、例Ｚ４中に記載の生成
物３３０ｇ（１．０モル）を、水５００ｇ中に懸濁さ
せ、添加し、カップリング反応を１Ｎの炭酸水素ナトリ
ウム溶液を用いてｐＨ値３で実施した。これに基づい
て、生じたカップリング溶液に、塩化シアヌル９２ｇ
（０．５モル）と氷水２５０ｇとからなる混合物を添加
した。次に、０〜５℃で、炭酸水素ナトリウム溶液の添
加によって調節されたｐＨ値５．５で第１の縮合工程を
実施した。１時間後に、反応混合物を第２の縮合工程で
４０〜４５℃に加熱し、炭酸水素ナトリウム溶液を用い
てｐＨ値を５．５に維持した。生じた染料は、遊離酸と
して例１ｂ中に記載の化合物に相応し、かつ噴霧乾燥法
により単離された。
【００８５】
【表１】
【００８６】
【表２】
【００８７】
【表３】
【００８８】例 ２２ アニリン−２，４−ジスルホン酸１０１ｇ（０．４モ
ル）を水４００ｍｌ中で塩酸を用いてジアゾ化し、水５
００ｇ中の例Ｚ７中に記載の生成物１０７．６ｇ（０．
４モル）からの懸濁液に添加した。カップリング反応を
０〜５℃で２Ｎの炭酸水素カリウム溶液を添加すること
によって実施した。引続き、反応溶液を２等分し、最初
の半分に塩化シアヌル４０．６ｇ（０．２２モル）を添
加し、０〜５℃で２Ｎの炭酸水素カリウム溶液を用い
て、縮合の完了までｐＨ値を５．５に維持した。反応溶
液を清澄濾過し、かつカップリング溶液の残りの半分
と、４０〜５０℃およびｐＨ値５．５で反応させた。生
じた染料は反応溶液を蒸発させることによって単離する
ことができた。この染料は、式：
ル）を水４００ｍｌ中で塩酸を用いてジアゾ化し、水５
００ｇ中の例Ｚ７中に記載の生成物１０７．６ｇ（０．
４モル）からの懸濁液に添加した。カップリング反応を
０〜５℃で２Ｎの炭酸水素カリウム溶液を添加すること
によって実施した。引続き、反応溶液を２等分し、最初
の半分に塩化シアヌル４０．６ｇ（０．２２モル）を添
加し、０〜５℃で２Ｎの炭酸水素カリウム溶液を用い
て、縮合の完了までｐＨ値を５．５に維持した。反応溶
液を清澄濾過し、かつカップリング溶液の残りの半分
と、４０〜５０℃およびｐＨ値５．５で反応させた。生
じた染料は反応溶液を蒸発させることによって単離する
ことができた。この染料は、式：
【００８９】
【化２９】
【００９０】に相応し、かつ木綿を黄色の色調で染色す
る。
る。
【００９１】同様の方法で、第２表に記載された、式：
【００９２】
【化３０】
【００９３】の染料が得られる。
【００９４】
【表４】
【００９５】
【表５】
【００９６】
【表６】
【００９７】
【表７】
【００９８】例４３ アニリン−２，４−ジスルホン酸１０１ｇ（０．４モ
ル）を水４００ｍｌ中で塩酸を用いてジアゾ化し、かつ
水５００ｍｌ中の例Ｚ７中に記載の硫酸エステル１４
６．８ｇ（０．４モル）からの溶液に添加した。カップ
リング反応を０〜５℃およびｐＨ値３で２Ｎの苛性ソー
ダ液を添加することによって実施した。引続き、カップ
リング溶液を２等分し、最初の半分に塩化シアヌル４
０．６ｇ（０．２２モル）を添加し、０〜５℃で２Ｎの
苛性ソーダ液を用いて、ｐＨ値を５．５に調節した。縮
合の完了後、反応溶液を清澄濾過し、４０〜５０℃およ
びｐＨ値５．５でカップリング溶液の残りの半分と反応
させた。生じた染料は、塩分によって単離させることが
できた。この染料は、式：
ル）を水４００ｍｌ中で塩酸を用いてジアゾ化し、かつ
水５００ｍｌ中の例Ｚ７中に記載の硫酸エステル１４
６．８ｇ（０．４モル）からの溶液に添加した。カップ
リング反応を０〜５℃およびｐＨ値３で２Ｎの苛性ソー
ダ液を添加することによって実施した。引続き、カップ
リング溶液を２等分し、最初の半分に塩化シアヌル４
０．６ｇ（０．２２モル）を添加し、０〜５℃で２Ｎの
苛性ソーダ液を用いて、ｐＨ値を５．５に調節した。縮
合の完了後、反応溶液を清澄濾過し、４０〜５０℃およ
びｐＨ値５．５でカップリング溶液の残りの半分と反応
させた。生じた染料は、塩分によって単離させることが
できた。この染料は、式：
【００９９】
【化３１】
【０１００】に相応し、かつ木綿を黄色の色調で染色す
る。
る。
【０１０１】同様の方法で、第３表に記載された、式：
【０１０２】
【化３２】
【０１０３】の染料を得ることができる。
【０１０４】
【表８】
【０１０５】例５０ 例１中に記載のカップリング溶液０．４モルを、塩化シ
アヌル８１．２ｇ（０．４４モル）と、０〜５℃および
ｐＨ５．５で縮合した。引続きこの反応溶液を清澄濾過
し、かつパラーフェニレンジアミン２１．６ｇ（０．２
モル）を添加した。変換が完了するまで、反応混合物を
４０〜５０℃に加熱し、２Ｎの苛性ソーダ液の添加によ
ってｐＨ値を５．５に維持した。染料は、噴霧乾燥法に
よって単離することができ、かつ式：
アヌル８１．２ｇ（０．４４モル）と、０〜５℃および
ｐＨ５．５で縮合した。引続きこの反応溶液を清澄濾過
し、かつパラーフェニレンジアミン２１．６ｇ（０．２
モル）を添加した。変換が完了するまで、反応混合物を
４０〜５０℃に加熱し、２Ｎの苛性ソーダ液の添加によ
ってｐＨ値を５．５に維持した。染料は、噴霧乾燥法に
よって単離することができ、かつ式：
【０１０６】
【化３３】
【０１０７】に相応する。
【０１０８】この染料は、木綿を黄色の色調に染色す
る。
る。
【０１０９】同様の方法で、第４表に記載の、式：
【０１１０】
【化３４】
【０１１１】の染料が得られる。
【０１１２】
【表９】
【０１１３】例５６ 例１中に記載のカップリング溶液０．４モルを塩化シア
ヌル８１．２ｇ（０．４４モル）と、０〜５℃およびｐ
Ｈ値５．５で反応させた。引続き、この反応溶液を清澄
濾過し、２，４−ジアミノベンゾールスルホン酸３７．
６ｇ（０．２モル）を添加した。変換が完了するまで、
反応混合物を４０〜５０℃に加熱し、かつ２Ｎの苛性ソ
ーダ液を用いてｐＨ値を５．５に維持した。生じた染料
を反応溶液の蒸発によって単離した。この染料は、式：
ヌル８１．２ｇ（０．４４モル）と、０〜５℃およびｐ
Ｈ値５．５で反応させた。引続き、この反応溶液を清澄
濾過し、２，４−ジアミノベンゾールスルホン酸３７．
６ｇ（０．２モル）を添加した。変換が完了するまで、
反応混合物を４０〜５０℃に加熱し、かつ２Ｎの苛性ソ
ーダ液を用いてｐＨ値を５．５に維持した。生じた染料
を反応溶液の蒸発によって単離した。この染料は、式：
【０１１４】
【化３５】
【０１１５】に相応し、木綿を黄色の色調に染色する。
【０１１６】同様の方法で、第５表に記載された、式：
【０１１７】
【化３６】
【０１１８】の染料が得られる。
【０１１９】
【表１０】
【０１２０】
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−278571（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−112661（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−283159（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−173062（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09B 62/513 ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】 式Ｉ： 【化１】 ［式中、 ｎは０または１を表わし、 Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は同一であるか、または異なって
おり、かつ互いに無関係にそれぞれ水素、Ｃ１〜Ｃ４−
アルキルまたはフェニルを表わし、 Ｒ４はフッ素、塩素、臭素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルスル
ホニル、フェニルスルホニルを表わすか、または式： 【化２】 の基を表わし、 Ｌは１つの架橋員を表わし、 Ａはエーテル官能基中の１〜３個の酸素原子、イミノ基
またはＣ１〜Ｃ４−アルキルイミノ基によって中断され
ているか、または中断されていないＣ２〜Ｃ８−アルキ
レンを表わし、 Ｙはビニルを表わすか、または式：−ＣＨ２−ＣＨ２−
Ｑの基を表わし、但しＱはアルカリ性反応条件下で分解
可能な基を表わし、 Ｄはフェニルまたはナフチルを表わし、この場合にこれ
らの基は、ヒドロキシスルホニル、カルボキシル、Ｃ１
〜Ｃ４−アルコキシカルボニル、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４−
アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、ハロゲン、ニトロ
またはビニルスルホニルによって１回または２回以上置
換されていてよい］の反応性染料。 - 【請求項２】 式ＩＩ： 【化３】 ［式中、 Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は同一であるか、または異なって
おり、かつ互いに無関係にそれぞれ水素、Ｃ１〜Ｃ４−
アルキルまたはフェニルを表わし、 Ａはエーテル官能基中の１〜３個の酸素原子、イミノ基
またはＣ１〜Ｃ４−アルキルイミノ基によって中断され
ているか、または中断されていないＣ２〜Ｃ８−アルキ
レンを表わし、 Ｘはビニル、２−アセトキシエチル、または２−スルフ
ェートエチルを表わす］のフェニレンジアミン。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4107692.3 | 1991-03-09 | ||
| DE4107692A DE4107692A1 (de) | 1991-03-09 | 1991-03-09 | Verdoppelte phenylazo- oder naphthylazobenzole mit mehreren reaktiven gruppen sowie deren zwischenprodukte |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0593147A JPH0593147A (ja) | 1993-04-16 |
| JP2935609B2 true JP2935609B2 (ja) | 1999-08-16 |
Family
ID=6426943
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4048712A Expired - Lifetime JP2935609B2 (ja) | 1991-03-09 | 1992-03-05 | 反応性染料、および該化合物を製造するための中間生成物としてのフェニレンジアミン |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5182371A (ja) |
| EP (1) | EP0503385B1 (ja) |
| JP (1) | JP2935609B2 (ja) |
| DE (2) | DE4107692A1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| DE4233033A1 (de) * | 1992-10-01 | 1994-04-07 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Harnstoffen, die eine Thioether- oder Sulfonylgruppe aufweisen |
| GB9221140D0 (en) * | 1992-10-08 | 1992-11-25 | Ici Plc | Chemical compounds |
| DE4234900A1 (de) * | 1992-10-16 | 1994-04-21 | Basf Ag | Reaktivfarbstoffe auf Formazanbasis, die mindestens zwei reaktive Gruppen aufweisen, sowie Aminophenole |
| DE4320661A1 (de) * | 1993-06-22 | 1995-01-05 | Basf Ag | Phenylazo- oder Naphthylazobenzole mit Thioethergruppen |
| ES2165967T3 (es) * | 1995-08-24 | 2002-04-01 | Ciba Sc Holding Ag | Colorantes reactivos, procedimiento para su obtencion y uso de los mismos. |
| GB0801346D0 (en) * | 2008-01-25 | 2008-03-05 | Secr Defence | Modified cellulosic materials |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE791449A (fr) * | 1971-11-17 | 1973-05-16 | Roussel Uclaf | Nouvelles urees substituees et procede de |
| DE3313725A1 (de) * | 1983-04-15 | 1984-10-18 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Reaktivfarbstoffe |
| DE3584410D1 (de) * | 1984-08-30 | 1991-11-21 | Ciba Geigy Ag | Reaktivfarbstoffe, deren herstellung und verwendung. |
| ES2055151T3 (es) * | 1988-03-16 | 1994-08-16 | Ciba Geigy Ag | Colorantes reactivos, procedimiento para su obtencion y utilizacion de los mismos. |
| DE3922503A1 (de) * | 1989-07-08 | 1991-01-17 | Hoechst Ag | Wasserloesliche disazoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe |
| DE3939286A1 (de) * | 1989-11-28 | 1991-05-29 | Basf Ag | Phenylazo- oder naphthylazobenzole mit mehreren reaktiven gruppen sowie deren zwischenprodukte |
| US5214207A (en) * | 1989-11-28 | 1993-05-25 | Basf Aktiengesellschaft | Phenyl- or naphthylazobenzenes with multiple reactive groups and intermediates therefor |
-
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- 1991-03-09 DE DE4107692A patent/DE4107692A1/de not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-02-14 US US07/835,484 patent/US5182371A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-02-27 EP EP92103342A patent/EP0503385B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-02-27 DE DE59203152T patent/DE59203152D1/de not_active Expired - Fee Related
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- 1992-06-30 US US07/906,656 patent/US5354882A/en not_active Expired - Fee Related
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