CS214844B2

CS214844B2 - Method of making the dyes reacting to the celullose

Info

Publication number: CS214844B2
Application number: CS806832A
Authority: CS
Inventors: Herbert F Andrew; Clive H Barlow
Original assignee: Ici Ltd
Priority date: 1979-10-12
Filing date: 1980-10-09
Publication date: 1982-06-25
Also published as: AU6150080A; BE885648A; DE3033764A1; ES8106751A1; ES494883A0; IT1132704B; NL8004866A; FR2467230A1; ZA805007B; JPS5661459A; IT8024534A0

Description

Vynález popisuje · reaktivní barviva, zejména triazinylová barviva spojená zbytkem o-fenylendiaminu.

V současné· době je dobře zavedena výroba barviv reaktivních· s celulózou, jejichž· struktura v zásadě · odpovídá vzorci· (Chrom-N(R)-G-]2 = N(R‘)N(R“)D ve kterém

Chrom představuje· zbytek chromoferní sloučeniny,

R, R‘ a · R“ nezávisle na sobě· znamenají vždy atom vodíku neb₀< nižší alkylovou skupinu,

G představuje zbytek s-triazinu nesoucí substltuent reaktivní s· celulózou a

N(R‘)N[R“)D znamená N^-dvradíkál diaminu.

K získání zbytku D byly navrženy četné alifatické a aromatické diaminy [viz například britské^ patentové spisy čís. 854· 432· a

2)83 771). Často bylo navrhováno· použití popřípadě substituovaných fenylendiaminů. Těmito látkami byly téměř vždy příslušné meta- nebo para-isomery, publikace z poslední doby (viz japonské zveřejněné přihlášky vynálezu č. 78/060935 a 77/085585 a DOS č.

658· 268) však popisují použití ortho-fenylendiaminů.

Nyní byla nalezena nová skupina reaktivních· barviv odvozených od o-fenylendiaminů, která se často vyznačují dobrou hloubkou vybarvení a vydatností.

V souhlase s tím je předmětem vynálezu způsob výroby barviv reaktivních s celulózou, která ve formě volné kyseliny odpovídají obecnému vzorci· I, — N f/?') í D

I ₄-wí/?’9 ω

ve kterém

A · představuje trisulfonaftylovou skupinu, B znamená zbytek vzorce

kde

X představuje atom vodíku, methylovou skupinu, methoxyskupinu nebo karboxylovou skupinu a

Y znamená atom vodíku, methylovou skupinu, methoxyskupinu, skupinu NHCOCHs, NHCONH2 nebo NHCOOC2H5, nebo B znamená zbytek vzorce

R, . ,R‘.. a R“ nezávisle na sobě představují vždy atom vodíku, methylovou nebo· ethylovou skupinu,

T znamená atom chloru, atom bromu nebo atom fluoru a

D představuje zbytek vzorce

kde

Z znamená atom vodíku, sulfoskupinu nebo karboxylovou skupinu, m má hodnotu 1 nebo 2 a

W znamená atom vodíku nebo. chloru, methylovou skupinu nebo· methoxyskupinu, vyznačující se tím, že .se diamin obecného· vzorce II,

A_ _n=n-b-n(R)^^^t

N^N ^T (III) ve kterém

A, B, R a T mají shora uvedený význam.

Jako příklady skupin ve · významu symbolu A je možno uvést následující skupiny:

3.6.8- trisulfonaft-2-ylovou,

4.6.8- trisulfonaft-2-ylovou, 2,5,7lfrisulfonaft-l-ylovou.

Jako příklady skupin ve významu · symbolu B lze uvést skupinu

1.4- fenylenovou,

2-ureido-l,4-SeneSlnl70U,

2-ace0ylamfno-l,4-S.eneSlno7ou, 2-methyl-0,4-fenylenlvl7,

2- methyl-5-methlxy-0,4-fenylenlvl7,

2.5- dime.thyl-1,^fenylenovou,

3- methyl-l^-fenylenOTou,

2,5- dimethlxyt0,4tfenylenlvlu, 2-karblxy-l,4tfenylenlvO7,

2- methlxyt0,4tfeny.lenovou,

3- methlxy-o,4-fenylenlvlu,

6- a 7-t>ullo-l,4-naltylenovou.

Jako· příklady skupin ve významu symbolu D je · možno uvést skupinu

4- methyltl,2-fenylenf>vlu,

4-methoxy-l,2-Seny lenovou, Stsuffo-2,2-SeneSlnlvou, 4tkarblxy-0,2-fenylenovlu,

3.4- dimethyltl,2-fenylenovl7,

4.5- dimethylt0,2tfeny lenovlu.

Výhodná jsou barviva shora uvedeného obecného vzorce I, která splňují jeden nebo několik následujících požadavků:

(a) A znamená 3,'6,8-ttisulfonaft-2-yllvou skupinu, (b) B představuje 2-ureid0t nebo 2tacetylt aminl-0,4-fenyleslVl7 skupinu, (c) T znamená fluor nebo zejména chlor, (d) R představuje atom vodíku, (e) jeden · ze symbolů R‘ a R“ znamená methylovou . skupinu a druhý. představuje atom vodíku, nebo zejména oba tyto symboly znamenají atomy vodíku, (f ] zbytek ve významu symbolu D obsahuje jako Z vodík nebo sulfoskupinu, m · má hodnotu 1 a W představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu, tzn,, že jde o o-fenylenovou, -sulflfenylenovlu · nebo ttolylenlvou skupinu,

Reakci podle vynálezu je možno účelně uskutečnit mícháním reakcích složek ve vodném prostředí, popřípadě v přítomnosti organického · rozpouštědla · rozpustného ve vodě, · při teplotě 20 až 60⁰C as výhodou za udržování pH v rozmezí od 5 do 8 přidáváním akceptoru kyseliny k neutralizaci halo(ll) ve kterém.

R‘, R“, W, . Z a m mají shora uvedený význam, nechá reagovat s 2 moly triazinylderivátu obecného vzorce III,

244844

5- Β genovodíku vznikajícího při- reakci. Vhodnými akceptory.- kyseliny jsou - hydroxidy alkalických kovů, uhličitany a hydrogenuhličitany alkalických kovů.

Jako příklady diaminů shora uvedeného obecného vzorce II je možno uvést 1,2-fenylendiamin, 4-methyl-l.2-fenylendia.min, 4-methoxy-l,2-fenylendiamin, 4-sulfo-l,2-fenylendiamin, 4-karboxy-l, 2-fenylendiamin, 3-methyl-l,2-fenylendiamin,

3.4- dimethyl-1,2-fenylendiamin,

4.5- dimethyl-l,2-fenylendiamin, N-methyl-l,2-fenylendiamin a N,N‘-dimethyl-l,2rfenylendiamin.

Triazinylderiváty shora uvedeného obecného vzorce III je možno účelně získat například reakcí kyanurchloridu ve vodném prostředí při -teplotě -0 až 20 °C s aminoazosloučeninou obecného vzorce IV.

A—N = N—B—N(R)H (IV)

Výše zmíněné aminosloučeniny lze připravit běžnou kopulační reakcí diazoniové soli naftylaminu obecného vzorce

A . NH2 s aminem obecného vzorce

BNJRJH u něhož probíhá kopulace -do para-polohy.

Jako příklady naftylaminů -obecného vzorce A . NHž je možno uvést 2-naftylamin-3,'6,8-trisulfonovou kyselinu,

2- naftylamin--4,6,8-'trisulfonovou kyselinu a

1- naftylamin-2,5,7d:risulfonovou kyselinu.

Jako příklady aminů obecného vzorce B.N(R)H, u nichž probíhá kopulace do- para-polohy, je možno uvést anilin,

3- acetylaminoanilin, 3-ureidoaniIin, 3-methylani.lin,

2- methylanilin,

2.5- dimethylanilin, 2-]^m^^'hoxy-^^rm^t]^r^l^;anilin,

2- methoxyanilin, 3rmethoxyanilin,

3- a.cetvlaminor6rmetho.xyanilin, N-methylanilin,

N-ethylanilin. 3-methyl-N-ethalanilin, a -7-sulfonovou kyselinu.

Barviva připravená shora popsaným způsobem je možno izolovat libovolným běžným způsobem, například rozprašovacím sušením nebo vysrážením a filtrací.

Barviva podle vynálezu jsou výše znázorněna ve formě volné kyseliny a někdy je lze v této formě izolovat. Obvykle je však -účelnější izolovat tato - barviva ve formě solí, ze jm.éna - solí s. alkalickými kovy, - - zejména . . solí sodných..

Barviva vyrobená způsobem podle vynálezu je možno- používat k vybarvování široké palety textilních materiálů obsahujících hydroxylové skupiny nebo aminoskupiny, jako například vlny, hedvábí, syntetických polyamidů a. materiálů z přírodní nebo regenerované celulózy, například z- bavlny nebo viskózové stříže, a to běžnými metodami - používanými při vybarvování takovýchto materiálů reaktivními barvivý rozpustnými ve vodě. Tak například v případě celulózy -se barvivo s výhodou aplikuje v kombinaci s působením činidla vážícího kyselinu, například hydroxidu sodného, uhličitanu, fosforečnanu, křemičitanu nebo· -hydrogenuhličitanu sodného, kteréžto činidlo je možno· aplikovat na celulózový textilní materiál před aplikací, během aplikace nebo po aplikaci barviva.

Barviva vyrobená způsobem - podle vynálezu jsou cennými reaktivními -barvivý pro vybarvování celulózy. Vybarvení dosažená popisovanými barvivý na textilních materiálech mají dobrou stálost v praní a na světle. Pro tato barviva je obvykle charakteristická dobrá vydatnost a schopnost vybarvovat materiály do· hlubokých odstínů. Co do této posledně zmíněné vlastnosti, jsou barviva podle vynálezu neočekávaně lepší než blízce příbuzná známá barviva.

Vynález ilustrují následující příklady provedení, jimiž se však rozsah -vynálezu v žádném směru neomezuje. V těchto příkladech jsou díly míněny vždy hmotnostně a procentní údaje -se týkají poměrů hmotnostZobjem, jež odpovídají poměru gZ100 ml.

Příklad 1

K neutrálnímu roztoku 19,8 dílu trojsodné soli 2,4r2“,4“--dichlαriS-rriazin-6^u-ylaminα-2‘-ureidoíenylazo^ιnaftalen-3,6,8-trisulfanové kyseliny (připravena postupem - popsaným v příkladu 43- britského patentového· spisu č. 970- 475- ) ve 300 dílech vody se pří teplotě 20 °C přidá 1,59 dílu 3^'^(^h.a:^min^^o^^ienu a pak 3,7 dílu hydrogennhličitanu sodného. Směs se k dokončení kondenzace preís noc míchá při teplotě 20 °C. K reakční -směsi se pak přidá 10 % chloridu -sodného, vyloučená sraženina se odfiltruje -a vysuší.

Takto získané barvivo obsahuje 0.,92 atomu hydrαlyzαvatelnéhα chloru na každou přítomnou azoskupinu. Při -aplikaci na celulózové textilní materiály v kombinaci -s působením. činidla -vážícího kyselinu vykazuje barvivo vynikající vydatnost a poskytuje intentívní červenavě žluté odstíny s výtečnou stálostí v praní a na .světle.

V následující tabulce jsou uvedeny další příklady nových barviv podle vynálezu, získaných kondenzací -1 molu základu barviva, uvedeného, v druhém -sloupci tabulky, s 1 mol trihalαgentriazinu uvedeného ve třetím sloupci, a kondenzací 1 molu takto získané214844 ho dihalogentriazinylderivátu s 1/2 molu 1,2-fenylendiaminu uvedeného ve čtvrtém sloupci následující tabulky. Odstín vybarvení do saženého tímto barvivém na celulózy je u veden v pátém sloupci tabulky.

2-4‘-aminO’2‘-ureidOfenylazonaftalen- kyanurchlorid 1,2-fenylendiamin červenavě žlutý

-3,6,8-trisulfonová kyselina

		\>4	'>>	'>>	'>4	'>*	'>ч	'>>
Ч-*		+-»	4~i	4	-4	Ч-»		4-»
Й	Й	Й		v	Д			Й
								г—1
>2		>N	>N	>N	>N		>N	>N
XD	)φ	χυ	XD	XD	XD	XD	XD	>Φ
>	>	>	>	>	>	>	>	>
cd	CO	co	cO	cd	cd	cd	cd	cd
Д	' Д	Д	Д	Д		α	Д	Д
Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	φ	ω	Φ
>	►>	>	I>	>	>	>	>	>
P-<	Гч	p-t	Í4	гч	P-4	Рч	?4	P-4
Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ	Φ
>Φ	Ю	>CJ	>Φ	>o	>Q	>Q	>Φ	Ю

'>>	'>s		'>>					'>>
Ч-ч	•bJ	-4		+->	4-»	+4	44	44
Й	Й	й	z	я	Й			Д

s	>N	?N	>N	XS1	>N	>N	>N	>N
XD	>Ф	?Ф	XD	XD	XD	XD	>Φ	>ф
>	> cd	>	!>	>	>	>	>	>
cd	cd	co	cd	cd	cd	cd	CO
Д	α	Д	£	Д	Д	Д	Д	Д
Ф	φ	Ф	Ф	ω	Φ	Φ	Φ	Ф
>	>	>	>	>	>	>	>	>
P-i	Рч	Рч	Рч	Рч	Рч	P-4	Рч	Рч
Ф	Φ	Ф	Ф	Φ	Φ	Φ	Ф	Ф
>C->	>Φ	>ф	>o	>Φ	>U	>o	>Q	>Ф

	8							.2
Д	cd	д	Д	д	Д	Д	Д	2	д	й	д
		Ф д	φ	•r4		•H	ΰ	'^1	ω	ф
8	2	8	Д	8	Й	8	ω	8	гЭ	д
cd	Д ω	co	o	2	cd	cd •4	.2	>>	cd	о	г—< Q
s c; Ф	Д Ф 44	2 д CD	-4 0 Д	o Д	2 Д Φ	'Й Д Φ	2 . Д φ	α φ 44	2 α	о д	О д
		8	8	*>4	>>	>>			8	8
tí	C\l		cd	.2	α	Д	Д	тН	й	св	2
CD 44	rH	φ 44	2	2	CD 4-1	φ 44	Φ 44	t >> *4	ф «+4	•г—Н ?
Г--Г	o 44	2 г—1	CúT	CQ	Ά ν-Γ	OJ Г-Г	A. тЧ	гЧ О Й	Г-Г	ссГ
	3 СЛ						44 ф ГН
	4							8 i

Д .2

СЛ i

и

Ί3

43

^rd

2

тЗ

Ό

тз

ТО

2

хз

'Й

Ό

пй

•г—4

•4

(4

Рч

f4

Рч

’£

’8

’Р4

Рч

”í4

Рч

И

о

О

о

О

о

О

О Р-4

Й

Ξ

2

д

Д

2

дз

о

CJ

СЭ

о

CJ

ф

ω

ф

44

ф

Í4

Р_1

Си

с_(

Р->.

Рч

ф

Рч

Р-4

Гч

Рч

д

Д

й

8

д

й

Й

й

Й

Д

Й

д

Д

д

8

д

Д

cd

CÚ

ctí

cd

со

cd

со

ctí

ф

со

cd

со

cd

>>

X

>>

>Ч

>->

>>

>4

К'*“'

Л4

>4

Ж

Λϋ

Л4

Д4

^4

O OJ

	Д 'со	Д 'СО	Д 'СО
>	ф	>	ф	>	ф	>
О	44	о	44	о	44	о
д о	о 2	д о	о 2	д о	о 2	д о
44	ф	44	ф	44 г—4	2	44
й	Рч	2	Рч	Й	Рч	2
ω	й	W	Й 1	W	й 1	сл

44 СО	S « 0 « Е	<? Ё	4 °? '0	r- 14 '0	9 g
д	cd t	со 1	со 1	cď 1	Д cd	Д Cp	cd
	1			2i			xr
	OJ	OJ	OJ	OJ	OJ	OJ	( CX]

0.14« О * с ><—I 4-»

СЛ Т

О

		\>4			'>4
4-4		4-J	4-4	4-4		4-4
Д	Д	q	q	Д	Д	a	Д	Д
								r-4
Й	>N		>N	>N	>N	>N	>N	>N
XD	>03	>Ф	>Ф	>03	>03	>03	>03	>03
>	>	>	>	>	>	>	>	>
cd	ctí	ctí	Ctí	ctí	cti	Ctí	ctí	Ctí
Д		a	д	a	a	a	a	a
аз	CD	CD	03	03	03	03	03	03
>	>	>	>	>	>	>	>	>
14	14	ÍH	1ч	14	14	14	Í4	14
CD	CD	Ф	03	03	03	03	03	03
>CJ	>CJ	>CJ	>CJ	>CJ	>03	>CJ	>CJ	>ω

	'>>				'>ϊ	'>4	X
4-4	4-4	4-4	4-4	4-4	4-4	4-4	4-4	4-»	4—·
Д	q	q	q	q	q	q	q	q	q

я	>N	>N	>N	>N	>N	>N	>N	>NJ	>N
>03	>03	XD	>Q3	XD	>03	>03	>03	>03	>03
>	>	>	>	>	>	>	>	>	>
cd	Ctí	cd	cd	cti	ctí	ctí	ctí	ctí	ctí
q	a	q	a	q	q	a	a	q	q
CD	03	CD	CD	CD	03	03	03	φ	o
>	>	>	>	>	>	>	>	>	>
14	14	14	14	14	14	14	14	14	14
03	0)	CD	03	03	CD	03	03	Φ	Φ
>CD	>ω	>O	>CJ	>o	>CJ	?o	>o	>□	>CJ

Д

Ctí д

S cd т5 Д φ

Д аз ч-4

CM

N ctí '£<

TJ^S*t-i O я

03 q o 4-4 o	T> д 03 я q	ЯЧ 6 cd •r4 TJ	0) q o o	o to 't-H q ctí O	• rH g я • ячЦ TJ	Ф 5 Έ 4-4 о
д	03 04	д 03	q	д E .2	q 03	Д
д .2 S	cm~ t—1	r-4 q	E q	я q	6 ctí
>*	03 0-1	tj	3	φ. 04	3
mi	>4 O	Ά		4*	CM	4
co	л	r4	cm	co	r4	оо

cd

о	.2	φ д	Д .»4
to	3	1	Д ;E
Д Ctí О д	Д аз	z 1	φ N	.2
Я Д СП	CM 1 O Д	Д 03 Λ	3 Д 03
S q	ч-ч СМ	E	LJ Д	->» fl
•Г-4 TJ	тЧ	ctí	S	Φ Q-l
1 м*	1 О	r4 1	ctí	1 CM
со	O-Í 3'	Q O-4		гЧ
	сл	3
	4ι	to
		m<

Д E ctí T a φ Я

Д Ф Ч-И i CM r4 ó <w to

Г Ml

Д •я—< s ctí s Д Ф ř“< >T a o <4-4

I CM r4 i

O

4-4 r—4· Д to

M<

ctí tj· ( oo см

<E E	q Ё	to °2 >ф д
.2	<2 T	S S
Д	д	'q 'S
φ	φ	д г*
		>CŮ »-1
>>		tí 03'
q	Д	Ф
a	Ф	й
«44	cw	5 o
1 CM	1 CM	Q -ы * ή
гЧ	rH	o

2	2'	T3-	TJ	TJ	TJ	TJ
					• r4	•<4
’1-Í	’14	14	14	14	14	14
o	O	o	O	O	O	O

я	яД-	Ξ.	Л	Д	яД-	яД
o	03	L>	a	ω	ω	CJ
14	14	14	14	14	14	14
q	q	q	q	q	Д	q
Д	Д	Д	Д	Д	Д	q
cti	cti	cti	cti	cti	cti	Ctí
>>		>s	ř*	>ϊ	>4
4^		яХ'				Д5-

TJ <^4 и O t—< яД ω

Д Д ctí ,4

TJ <r4

O 3 o

Д Д ctí >> ДЗ’

TJ	TJ.	TJ
•яЧ	•rW	яЧ
14	14	14
o	O.	O
3	я	Ξ
Q	CJ	a
14	14	14
q	q	q
Д	q	q
cti	Cti	cti
>>	>s	>s
	яЬФ	яЬФ

u tj.

‘Й

Д a Ctí ř* яМ«

Д

сл

о

>>

4_»

4—J

4—>

ч>> 4—>

4-4

4-»

4-·

4-»

4->

4—·

4—i

4—»

4-»

4-4

Я

я

Я

Д

д

Д

д

Д

>Ν

Я

S

Я

>N

2

>N

>Ν

>N

>Ν

>N

>Ν

>N

>Ф

>ф

>Ф

>ф

>Ф

)Ф

>Ф

)Ф

>Ф

>ф

>Ф

>

ctí

Ctí

ctí

cd

Ctí

ctí

Ctí

ctí

Ctí

СО

Ctí

Я

Ctí

ctí

Ctí

СО

Ctí

д

а

Д

д

Д

д

Д

д

Д

д

Д

д

Д

д

Д

ф

ω

ф

ω

ф

Ф

ф

Ф

ф

Ф

ф

>

Сч

сч

Сч

сч

Рч

Сч

5-1

5-4

С-4

5ч

Сч

5-4

Сч

ф

Ф

ф

Ф

ф

Ф

ф

Ф

ф

Ф

ф

Ф

ф

Ф

>ω

>О

>ф

ю

Ю

>CJ

>ω

ю

>и

>ω

>а

ю

>ω

>ф

>ω

>CJ

Ю

>(□

>о

Д
Д					д				Д
я					д				Я
5 д	д	д	д	д	я .2	д	Д	Д	Я .2
ф	S	ф д	S	ф я	75 д ф	Ё	ф я	ф д	2 д ф
д	.2	о	.2	о	.2	о	о
ф Ч-ч	75 д ф	о д	75 д 23	о д	>> д ф	В д ф	о я	4-J о д	д ф
г-1		Ё	>>	Е	ч-ч	>»	Е	Е	ч-ч
	д	.2	д	.2	см~	д.	.2	.2	СМ
	ф Ч-Ч	75	ф ч-ч	2	гН	ф ч-ч	2	2	гЧ
Д	см~		см		Č)	СМ		’Ф	Ó
Ф д					Ч-ч				ч-ч
гЧ	СО	т—1	со		гН	со	со	Д
д					СЛ				СЛ
2					1				0

со д

N .2 ’сч 4-» а ф ьо о 75 5 'сч

2

’сч

*Сч

Έ

*сч

*2

*Сч

Έ

я

’Еч

*Сч

’сч

Έ

2

О

о

О

о

О

2

о

О

о

я о

2

Сч

о

и

о

CJ

о

CJ

О

ω

о

ω

о

ω

о

Ó

о

X)

Сч

С-4

Сч

С-ч

Сч

5ч

Сч

5-4

Сч

д

я

Я

д

Я

я

Я

я

Я

я

Я

д

Д

д

Д

д

Д

д

Д

д

ctí

я

Я

я

Я

я

Я

я

>>

>ϊ

>>

>4

>S

>>

>S

>х

>4

>-

Д4

4^

Я	я	я	я

’Ф	2		Ч¹
СМ	см	см	см

Claims

PŘEDMĚT VYNALEZU

Způsob výroby barviv reaktivních s celulózou, která ve formě volné kyseliny odpovídají obecnému vzorci I, ve kterém znamená

A trisulfonaftylovou skupinu, kde znamená

Z atom vodíku, sulfoskupinu nebo karboxylovou skupinu, m číslo 1 nebo 2,

W atom vodíku nebo chloru, methylovou skupinu nebo methoxyskupinu, vyznačující se tím, že se diamin. obecného vzorce II, kde znamená

X atom vodíku, methylovou skupinu, methoxyskupinu nebo karboxylovou skupinu a

Y atom vodíku, methylovou skupinu, methoxyskupinu, skupinu NHCOCH3, NHCONH2 nebo NHCOOC2H5, nebo В znamená zbytek vzorce

N(R')H

N(R)H (II) ve kterém

R‘, R“, W, Z a m mají shora uvedený význam, nechá reagovat se 2 mol triazínylderivátu obecného vzorce III,

AN-N-B-N(R)

R, R‘ a R“ nezávisle na sobě představují vždy atom vodíku, methylovou nebo ethylovou skupinu,

T znamená atom chloru, atom bromu nebo atom fluoru a

D představuje zbytek vzorce ve kterém

A, B, R a T mají shora uvedený význam.

Severografia, n. p., závod 7 Most