PL150526B1 - Sposób wytwarzania monoazowych barwników reaktywnych - Google Patents

Description

OPIS PATENTOWY

150 526

RZECZPOSPOLITA

POLSKA

Patent dodatkowy do patentu nrZgłoszono: 87 06 30 /P. 266586/

Pierwszeństwo C- i cLNIA

Or<ędU Patentowego

Int. Cl.⁵ C09B 62/085

URZĄD

PATENTOWY

RP

Zgłoszenie ogłoszono: θ⁹ Ol 05

Opis patentowy opublikowano: 90 07 31

Twórcy wynalazku: Wiktoria Byczyńska, Jerzy Skrzypkowski, Andrzej Michał Antczak

Uprawniony z patentu: Zakłady Przemysłu Barwników BORUTA, Zgierz /Polska/

SPOSÓB WYTWARZANIA MONOAZOWYCH BARWNIKÓW REAKTYWNYCH

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania monoazowych barwników reaktywnych o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową, Y oznacza atom wodoru lub resztę alkilosulfonową względnie resztę arylową, która ewentualnie zawiera od jednego do trzech jednakowych bądź różnych podstawników, takich jak atom chloru albo grupa metylowa, etylowa, metoksylowa, etoksylowa, nitrowa, hydroksylowa, karboksylowa względnie sulfonowa, n oznacza 1 lub 2, a M, M^ i M₂ są jednakowe bądź różne i oznaczają atom wodoru lub metalu alkalicznego albo grupę amonową·

Określone wyżej barwniki przeznaczone są do barwienia i drukowania ogólnie znanymi metodami różnego rodzaju wyrobów włókienniczych na kolor oranżowy, szkarłatny oraz czerwony, zwłaszcza do barwienia wyrobów włókienniczych z włókien naturalnych, szczególnie z włókien celulozowych· Niektóre spośród barwników reaktywnych o ogólnym wzorze 1 są znane·

Z polskiego opisu patentowego nr 56 119 znane są barwniki o wzorze 1, w którym R oznacza atom wodoru, Y oznacza resztę fenylową podstawioną co najmniej jedną grupą sulfonową i ewentualnie atomem chloru lub grupą metylową, metoksylową albo karboksylową, a n oznacza 1 lub 2.

W opisie patentowym RFN nr 3 111 172 proponuje się otrzymywać analogiczne barwniki reaktywne o wzorze 1, w którym R oznacza atom wodoru, Y oznacza resztę fenylową zawierającą jedną lub dwie grupy sulfonowe, a n oznacza 1, przy czym grupa sulfonowa w pierścieniu naftalenowym jest usytuowana w pozycji orto do grupy azowej. Podany w opisie sposób wytwarzania takich barwników polega na kondensacji chlorku cyjanuru z dwusulfonową pochodną aniliny o wzorze 2, następnie kondensacji otrzymanej dwuchlorowej pochodnej s-triazyny o wzorze 3 z kwasem 1,3-dwuaminofenylosulfonowym-4, po czym poddaniu uzyskanego składnika czynnego o wzorze 4 dwuazowaniu i sprzęganiu powstałego związku dwuazoniowego ze składnikiem biernym będącym

150 526 produktem kondensacji chlorku cyjanuru w dowolnej kolejności z kwasem 2-amino-5-naftolosulfanowym-7 oraz z mono- lub dwusulfonową pochodną aniliny·

Natomiast związki nowe 9tanowią barwniki o wzorze i, w którym R oznacza atom wodoru lub grupę metylową albo etylową, Y oznacza atom wodoru lub resztę alkilosulfonową albo resztę fenylową; które ewentualnie zawiera od jednego do trzech podstawników takich, jak atom chloru albo grupa metylowa, etylowa, metoksylową, etoksylową, nitrowa, hydroksylowa względnie karboksylowa, bądź resztę fenylową zawierającą grupę sulfonową oraz dwa spośród wyżej wymienionych podstawników względnie resztę naftylową, ewentualnie podstawioną, a n oznacza 1 lub 2· Również związkami nowymi są barwniki o wzorze 1, w którym R oznacza grupę metylową lub etylową, Y oznacza atom wodoru lub resztę alkilosulfonową albo resztę arylową, która ewentualnie zawiera od jednego do trzech podstawników takich, jak atom chloru albo grupa metylowa, etylowa, metoksylową, etoksylową, nitrowa, hydroksylowa, karboksylowa względnie sulfonowa, a n oznacza 1 lub 2·

Znany z opisu patentowego CSRS nr 210 300 sposób kondensacji chlorku cyjanuru z kwasem i,3-dwuaminofenylosulfonowym-4 polega na dodaniu roztworu tego kwasu do suspensji chlorku cyjanuru 1 prowadzeniu reakcji w temperaturze 3 - 5°C w kwaśnym środowisku w czasie 4 godzin· Po zakończeniu kondensacji pH mieszaniny poreakcyjnej nastawia się na 6,0 dodatkiem roztworu węglanu sodowego i otrzymany produkt kieruje do dwuazowania·

Znany z europejskiego opisu patentowego nr 40 460 sposób prowadzenia omawianej kondensacji realizuje się przez wolne, w czasie 45 minut dodanie roztworu kwasu 1,3-dwuaminofenylosulfonowego-4 o pH - 5,0 do zawiesiny chlorku cyjanuru i mieszanie masy reakcyjnej w temperaturze 0-2°C w czasie 1 godziny· Następnie podnosi się pH do 7,0 przez wkroplenie w czasie 2 godzin odpowiedniej ilości 15% roztworu węglanu sodowego· Uzyskany produkt poddaje się dwuazowaniu i wytworzony związek dwuazoniowy wykorzystuje do otrzymywania azowych barwników reaktywnych.

Według znanego z polskiego opisu patentowego nr 56 119 sposobu wytwarzania składnika czynnego pochodnego kwasu 1,3-dwuaminofenylosulfonowego-4 - roztwór tego kwasu o pH = 7,0 wprowadza się do zawiesiny chlorku cyjanuru i miesza w temperaturze 0 - 5°C w czasie 1 godziny, po czym nastawia pH = 6,0 dodatkiem roztworu węglanu sodowego. Utworzoną dwuchloropochodną s-triazyny kondensuje się z kwasem 2-aminotoluenosulfonowym-4 w temperaturze 35-40°C przy stopniowym dodaniu roztworu węglanu sodowego do pH = 7,0.

Zgodnie z innym, podanym w opisie patentowym RFN nr 3 205 945 sposobem otrzymywania składnika czynnego pochodnego kwasu 1,3-dwuaminofenylosulfonowego-4 do zawiesiny chlorku cyjanuru dodaje się neutralny roztwór 3-/^ -sulfatoetylosulfonylo/-aniliny i miesza całość przy pH = 3,5 - 4,5 w czasie 4-6 godzin. Otrzymaną dwuchloropochodną s-triazyny kondensuje się z kwasem 1,3-dwuaminofenylosulfonowym-4 w temperaturze 18-22°C przy pH * 5,0 - 6,0 w czasie 10 godzin. W przykładzie przytoczonym w opisie patentowym RFN nr 311 172 produkt kondensacji chlorku cyjanuru z kwasem 1-aminofenylo-dwusulfonowym-2,5 poddaje się kondensacji z kwasem 1,3-dwuaminofenylosulfonowym-4 utrzymując pH = 5,0 oraz temperaturę 30 - 40°C.

Prowadząc badania nad syntezą monoazowych barwników reaktywnych o wzorze 1 stwierdzono, że w wyniku kondensacji chlorku cyjanuru z kwasem 1,3-dwuaminofenylosulfonowy-4, jak również kondensacji produktu przyłączenia dwusulfonowej pochodnej aniliny do chlorku cyjanuru z kwasem 1,3-dwuaminofenylosulfonowym-4 znanymi, wyżej opisanymi sposobami otrzymuje się mieszaniny, w skład których wchodzą: produkt kondensacji z kwasem 1,3-dwuaminofenylosulfonowym-4 poprzez grupę aminową usytuowaną w pozycji 1 /około 70%/ oraz produkt kondensacji z tym kwasem poprzez grupę aminową położoną w pozycji 3 /około 30%/. Szczegółowe badania wykazały, iż opracowywane monoazowe barwniki reaktywne wytwarzane w oparciu o izomery, będące połączeniem kwasu 1,3-dwuaminosulfonowego-4 z chlorkiem cyjanuru poprzez grupę aminową w pozycji 1, odznaczają się żywym i czystym odcieniem, wysoką wydajnością kolorystyczną oraz wysokim poziomem odporności wybarwień. Natomiast omawiane monoazowe barwniki reaktywne zsyntetyzowane jako pochodne izomerów, stanowiących połączenie kwasu i,3-dwuaminosulfonowego-4 z chlorkiem cyjanuru poprzez grupę aminową w pozycji 3, posiadają czerwieńszy i tępszy odcień, niższą wydajność kolorystyczną oraz wyraźnie niższy poziom niektórych odporności wybarwień na czynniki nokre, a także mniej korzystne właściwości aplikacyjne.

150 526

W wyniku szerokich badań nieoczekiwanie stwierdzono, że jeżeli chlorek cyjanuru kondensuje się w pierwszej kolejności z dwusulfonową pochodną aniliny o wzorze 2, a wytworzoną dwuchloropochodną s-triazyny o wzorze 3 poddaje się kondensacji z kwasem 1,3dwuaminofenylosulf onowym-4 przy pH powyżej 7,0, przy czym reakcję korzystnie rozpoczyna się przy pH powyżej 8,0, to nie zachodzi hydroliza atomu chloru, a kondensacja ma przebieg selektywny i otrzymuje się tylko związek p wzorze 4, praktycznie nie zawierający izomerycznego produktu kondensacji poprzez grupę aminową usytuowaną w pozycji 3· Jest to zjawisko znamienne dla dwuchloropochodnych s-triazyny o wzorze 3· Prowadząc przykładowo kondensację produktu przyłączenia kwasu 3-amlnofenylosulfonowego do chlorku cyjanuru z kwasem 1,3-dwuaminofanylosulfonowym-4 przy pH powyżej 7,0 i rozpoczynając reakcję przy pH powyżej 8,0, otrzymuje eię - analogicznie jak przy prowadzeniu kondensacji w środowisku słabo kwaśnym mieszaninę izomerów·

Ponadto ustalono, iż uzyskiwany składnik czynny o wzorze 4 po zdwuazowaniu jest korzystniej sprzęgać ze składnikiem biernym o ogólnym wzorze 5, w którym symbole mają wyżej podane znaczenie, po czym otrzymany w wyniku sprzęgania związek monoazowy o ogólnym wzorze 6, w którym symbole mają wyżej podane znaczenie, kondensować z aminą o ogólnym wzorze Y - NH^, w którym Y ma wyżej podane znaczenie· Przy takim postępowaniu wytworzone barwniki finalne charakteryzują się wyższą wydajnością kolorystyczną oraz nieco czystszym odcieniem w porównaniu z barwnikami powstałymi w wyniku sprzęgania znanym sposobem ze składnikiem biernym będącym produktem dwukrotnej kondensacji chlorku cyjanuru z kwasem aminofenylosulfonowym lub dwusulfonowym oraz z aminą o wzorze Y - NH₂· Reakcja sprzęgania z produktem dwukrotnej kondensacji chlorku cyjanuru zachodzi wolniej i wymaga stosowania bardziej alkalicznego środowiska, czego rezultatem jest zachodzący w wyższym stopniu rozkład związku dwuazoniowego i większa ilość zanieczyszczeń wpływająca na obniżenie wydajności kolorystycznej i przytępienie odcienia barwnika·

Sposób wytwarzania monoazowych barwników reaktywnych o wzorze 1 przez kondensację chlorku cyjanuru z dwusulfonową pochodną aniliny o wzorze 2, a następnie kondensację otrzymanej dwuchloropochodnej a-triazyny o wzorze 3 z kwasem 1,3-dwuaminofenylosulfonowym-4, po czym poddanie dwuazowaniu uzyskanego składnika czynnego o wzorze 4 i sprzęganie powstałego związku dwuazoniowego ze składnikiem biernym pochodnym kwasu aminonaftolosulfonowego lub dwusulfonowego i chlorku cyjanuru według wynalazku polega na tym, że kondensację dwuchloropochodnej s-triazyny o wzorze 3, z kwasem 1,3-dwuaminosulfonowym-4 prowadzi się przy pH powyżej 7,0, przy czym reakcję korzystnie rozpoczyna się przy pH powyżej 8,0, zwłaszcza przy pH 8,5 - 9,0, a uzyskany składnik czynny o wzorze 4 dwuazuje się i powstały związek dwuazoniowy sprzęga w znanych warunkach ze składnikiem biernym o wzorze 5, wytworzonym uprzednio przez kondensację chlorku cyjanuru z kwasem aminonaftolosulfonowym lub dwusulfonowym albo ich N-metylo- względnie N-etylopochodną, po czym otrzymany w wyniku sprzęgania związek monoazowy o wzorze 6 kondensuje się z aminą o wzorze Y - NH^·

Sposobem według wynalazku jako dwusulfonowe pochodne aniliny o wzorze 2 przykładowo mogą być zastosowane: kwas 1-aminofenylodwusulfonowy-3,5 lub 2,6 względnie korzystnie kwas 1-aminofenylodwusulfonowy-2,5.

Kondensację chlorku cyjanuru z dwusulfonową pochodną aniliny prowadzi się w temperaturze poniżej 30°C, zwykle w temperaturze 0 - 10°C, przy pH poniżej 7,0, najczęściej przy pH = 4,0 - 6,0, wobec środków więżących wydzielający się w czasie reakcji chlorowodór przykładowo takich, jak węglan lub kwaśny węglan sodowy, fosforan dwusodowy albo trójsodowy względnie ich mieszaniny oraz ewentualnie w obecności środków o działaniu zwilżającym i/lub dyspergującym, jak na przykład oksyetylowane alkilofenole zwane jako Rokafenole bądź sól sodowa sulfobursztynianu dwuetyloheksylowego znana pod nazwą Zwilżacz SBO.

Roztwór otrzymanej dwuchloropochodnej s-triazyny o wzorze 3 sposobem według wynalazku korzystnie neutralizuje się dodatkiem węglanu sodowego do pH = 6,8 - 7,2 i doprowadza do temperatury 15 - 20°C, po czym dodaje do roztworu kwasu 1,3-dwuaminofenylosulfonowego-4 o pH powyżej 8,0, korzystnie o pH 8,5 - 9,0 od węglanu i kwaśnego węglanu sodowego.

150 526

Kondensację prowadzi się przy pH powyżej 7,0 w temperaturze 20 - 50°C, najczęściej w temperaturze 30 - 35°C·

Wytworzony sposobem według wynalazku składnik czynny o wzorze 4 poddaje się dwuazowaniu w znanych warunkach, przykładowo działaniem azotynu sodowego w temperaturze 0 - 20°C w środowisku silnie kwaśnym· Ze względu na wysoki stopień czystości uzyskany składnik czynny, może być poddany dwuazowaniu bez wydzielania, w mieszaninie poreakcyjnej beżpośrednio po wytworzeniu·

Składnik bierny o ogólnym wzorze 5 otrzymuje eię przez kondensację chlorku cyjanuru z kwasem aminonaftlolosulfonowym lub dwusulfonowym albo ich N-metylo- względnie N-etylopochodnę w temperaturze poniżej 30°C, zwykle w temperaturze 0 - 10°C, przy pH poniżej 7,0, najczęściej przy pH = 4,0 - 6,0, wobec środków więżących chlorowodór oraz ewentualnie wobec środków o działaniu zwilżającym i/lub dyspergującym· Jako kwasy aminonaftolosulfonowe sposobem według wynalazku przykładowo mogą być użyte następujęce kwasy: 2-amino- lub 2-Nmetyloamino- albo 2-N-etyloamino-5-naftolosulfonowy-7, 3-amino- bądź 3-N-metyloaminowzględnie 3-N-etyloamino-5-naftolosulfonowy-7, 2-amino- lub 2-N-metyloamino- albo 2-N-atyloamino-5-naftolodwusulfonowy-1,7, l-amino-8-naftolodwusulfonowy-3,6 względnie l-amino-8naftolodwusulfonowy-4,6· .

Sprzęganie zdwuazowanego składnika czynnego o wzorze 4 ze składnikiem biernym o wzorze 5 prowadzi się w ogólnie stosowanych warunkach dla reakcji sprzęgania, korzystnie w temperaturze 5 - 10°C, przy pH » 6,5 - 9,0, zwłaszcza przy pH około 7,0·

Powstały barwnik monoazowy o ogólnym wzorze 6 wyodrębnia się z mieszaniny poreakcyjnej przez wysolenie i odfiltrowanie lub bez wyodrębnienia poddaje kondensacji z aminę o ogólnym wzorze Y - NH₂ w temperaturze 30 - 60°C, zwykle w temperaturze 40 - 45°C, przy pH 4,0 - 8,0, najczęściej w środowisku neutralnym.

Sposobem według wynalazku jako aminy o ogólnym wzorze Y - NH^ mogę być użyte: amoniak, kwas aminometanosulfonowy, anilina, o-, m- lub p-toluidyna, o-, m- albo p-anizydyna,

2,5-krezydyna, ksylidyna, o-, m- bądź p-chloroanilina, p-nitroanilina, 2,4-dwuchloroanilina, kwas o-, m- lub p-aminobenzoesowy, kwas 4- albo 5-sulfoantranilowy, kwas 2-aminotoluenosulfonowy-4 bądź -5, kwas 2-, 3- względnie 4-aminofenylosulfonowy, kwas 1-aminofenylodwusulfonowy-2,5 lub 3,5, 4- albo 5-nitro-2-aminofenol, 4-chloro-2-aminofenol, 4,6-dwunitro- bądź dwuchloro-2-aminofenol, kwas 2-aminofenolosulfonowy-4, kwas 4-nitro- względnie 4-chloro-2aminofenolosulfonowy-6, kwas 4-chloro-2-aminofenolosulfonowy-5 albo kwas 6-nitro-2-aminofenolosulfonowy-4.

Uzyskiwany roztwór monoazowego barwnika reaktywnego o wzorze 1 w razie potrzeby filtruje się dla usunięcia ewentualnych nierozpuszczalnych zanieczyszczeń, a barwnik wyodrębnia się przez wysolenie i odfiltrowanie wytrąconego osadu albo przez wysuszenie roztworu barwnika, korzystnie w suszarni rozpyłowej·

Barwniki wytwarzane sposobem według wynalazku znajduję zastosowanie w barwieniu i drukowaniu wyrobów włókienniczych, zwłaszcza z włókien celulozowych, na różne odcienie koloru oranżowego, szkarłatnego lub czerwonego·

Uzyskiwane sposobem według wynalazku barwniki charakteryzuję się wysoką wydajnościę kolorystyczną oraz wysokim stopniem związania z barwionym włóknem, a jednocześnie posiadają korzystne właściwości aplikacyjne. Uzyskiwane wybarwienia mają żywe i czyste odcienie oraz dobre lub bardzo dobre odporności na czynniki mokre, tarcie i światło·

Wynalazek ilustrują niżej podane przykłady, w których części oznaczają części wagowe, a stopnie temperatury podano w stopniach Celsjusza.

Przykład 1. 29,0 części kwasu 1-amino-fenylodwusulfonowego-2,5 rozpuszcza się w 150 częściach wody z dodatkiem 11,0 części węglanu sodowego i 0,05 części Rokafenolu N-8, po czym otrzymany roztwór wkrapla się do zawiesiny 21,2 części chlorku cyjanuru w 190 częściach wody o temperaturze 0 - 5°. Całość miesza się w temperaturze 8 - 10° utrzymując pH = 4,0 - 6,0 przez dodawanie roztworu węglanu sodowego· Po zakończeniu kondensacji do mieszaniny poreakcyjnej wprowadza się węglan sodowy do pH a 6,8 - 7,2 i ogrzewa do temperatury 15 - 17°· 18,8 części kwasu 1,3-dwuaminofenylosulfonowego-4 w postaci soli

150 526 sodowej rozpuszcza się w 150 częściach wody z dodatkiem 2,0 części węglanu sodowego i 12,0 części kwaśnego węglanu sodowego, po czym ogrzewa do temperatury 35°· Do otrzymanego roztworu o pH « 8,5 stopniowo wprowadza się uprzednio przygotowany roztwór dwuchloropochodnej s-triazyny 1 miesza całość w temperaturze 30 - 35° w czasie 3 godzin, utrzymujęc słabo alkaliczny odczyn środowiska reakcji· Następnie do uzyskanej zawiesiny składnika czynnego dodaje się 300 części lodu, 65,0 części stężonego kwasu solnego i w temperaturze 0 - 5° wkrapla roztwór 6,5 części azotynu sodowego w 25 częściach wody· Miesza się do zakończenia dwuazowania.

W tym czasie rozpuszcza się 23,9 części kwasu 2-amino-5-naftolosulfonowego-7 w 400 częściach wody z dodatkiem węglanu sodowego, a uzyskany roztwór wprowadza się do zawiesiny 19,5 części chlorku cyjanuru w 800 częściach wody o temperaturze 0-3° zawierajęcej 0,2 części Zwilżacza SBO. Kondensację prowadzi się w temperaturze 5 - 10° przy pH 4,0 - 6,0· Do roztworu otrzymanego produktu kondensacji chlorku cyjanuru z kwasem 2-amino5-naftolosulfonowym-7 dodaje się 50 części lodu i mieszajęc wlewa roztwór uprzednio wytworzonej soli dwuazoniowej· Masę reakcyjnę miesza się w temperaturze 8 - 10° utrzymujęc neutralny odczyn środowiska przez wkraplanle roztworu kwaśnego węglanu sodowego· Po zakończeniu sprzęgania do zawiesiny utworzonego barwnika monoazowego wprowadza się roztwór 17,3 części kwasu 3-aminofenylosulfonowego w 50 częściach wody z dodatkiem 8,0 części węglanu sodowego· Całość ogrzewa się do temperatury 40 - 45° i miesza w tej temperaturze stopniowo dodajęc roztwór węglanu sodowego dla utrzymania pH około 7,0· Po zakończeniu kondensacji roztwór utworzo nego barwnika finalnego filtruje się od zanieczyszczeń, a z przesęczu wydziela się produkt przez wysolenie chlorkiem sodowym i odsęczenie wytręconego osadu· Uzyskanę pastę poddaje się standaryzacji i suszy. Otrzymuje się 120 części ciemnobrunatnego proszku, który barwi wyroby z włókien celulozowych na kolor oranżowy o dużej czystości odcienia. Wybarwienia posiadaję wysokie odporności na czynniki mokre, tarcie i światło.

Dalsze przykłady wykonania sposobu według wynalazku ilustruje poniższa tablica, w której w kolumnie 1 podano kolejny numer przykładu. Postępujęc sposobem opisanym w przykładzie I i stosujęc w równoważnych molowo ilościach dwusulfonowę pochodnę aniliny podanę w kolumnie 2, kwas aminonaftolosulfonowy wymieniony w kolumnie 3 oraz aminę o wzorze Y - NH₂ podanę w kolumnie 4, otrzymuje się monoazowe barwniki reaktywne o wzorze 1, które barwię celulozowe wyroby włókiennicze na kolor podany w kolumnie 5.

Tablica

1 II	Γ 1- 1 1	2 kwas 1-amino-fenylodwusul· fonowy-2,5	T 4 - 1 1	3 kwas 3-amino-5naf tolosulfonowy-7	-1- - -- -- -- , 4 1 kwas 3-aminoi fenylosulfonowy	1- ----- .___5____ 1 i szkarłatny I	1 1
III	1 1 1 1		1 1 1 1	kwas l-amino-8naftolodwusulfonowy-3,6	1 , - * - 1 1	i czerwony 1 1
IV	1 1 1	_ w _	1 1 1	kwas l-amino-8naftolodwusulfonowy-4,6	1 - - 1 1	1 czerwony 1 1
V	1 1 1 1	_ M _	1 1 1 1	kwas 2-amino-5naftolosulfonowy-7	I kwas 4-aminofenylosulfonowy 1	1 , oranżowy 1 1
VI	1	_ ·« _	1 1	_ M _	' NH3 |	» oranżowy 1
VII	1 1	_ M _	1 1	_ M _	i 4-nitro-2-aminoi fenol	1 oranżowy 1
VIII	1 1 1 1 1 1	_ M _	1 1 1 1 1 1	— M _	1 kwas 6-nitro-2i aminofenolo, sulfonowy-4 1 1 1	1 żółtawoi oranżowy 1 1 1 1

150 526

X IX	l“ |	T Kwas 1-aminofenylo- ,	Kwas l-amino-8-nafto- i	— — — - — _ — — __l Kwas 4-aminofeny- i		-1
	1	dwusulfonowy-3,5 ,	lodwusulfonowy-3,6 i I	losulfonowy , a	czerwony
X	1 1	_ w _	• 1	1 Kwas 4-nitro-2- i	żółtawo-
	1			2-aminofenolo- i	czerwony
	1			sulfonowy-6 i
XI	1	* 1	Kwas l-amino-8-nafto-	NH3	czerwony
	1	1	lodwusulfonowy-4,6	1
XII	1	1	Kwas 3-amino-5-nafto- i	Kwas aminometano- i	szkarłatny
	1	1	losulfonowy-7 i	sulfonowy ,
XIII	1	Kwas 1-aminofenylo- i	Kwas l-amino-8-nafto-	Kwas aminometano-	czerwony
	1 |	dwusulfonowy-2,5 i 1	lodwusulfonowy-3,6	sulfonowy 1
XIV	1	« 1	Kwas 2-N-etyloamino-	Kwas 4-sulfoantra- 1	oranżowy
	1	1	-5-naftolosulfonowy-7 1	nilowy 1 l
XV	1 |	_ M _ |	- - 1	Kwas 4-chloro-2- i	oranżowy
	1	|	1	aminofenolosulfo- i
	1	1	1	nowy-6 i
XVI	1	- - I	Kwas 3-N-metyloamino-	5-nitro-2-amino-	szkarłatny
	1	1	-5-naftolosulfonowy-7 1	fenol 1 i
XVII	1			4-chloro-2-amino- i	szkarłatny
	1 1	1 1	1	fenol ,
XVIII	1	- - 1	Kwas 2-amino-5-nafto-	Kwas l-aminofenylo-	oranżowy
	1 l	1 1	lodwusulfonowy-1,7	dwueu1fo nowy-3,6
XIX	1	Kwas 1-aminodwu- i	Kwas l-amino-8-nafto-	Kwas 2-aminobenzo-	czerwony
	1 |	sulfonowy-2,5 i I	lodwusulfonowy-4,6	esowy
XX	1	|	_ Μ _ 1	Kwas 5-sulfo- 1	czerwony
	1	1	1 1	antranilowy 1 I
XXI	1 1	1 _ Μ e “ 1	Kwas 2-N-metylo- i	Kwas 2 aminofenolo-i	oranżowy
	l	1	amino-5-naf tolosul.- i	sulfonowy-4 i
	1	1	fonowy-7 i	1
XXII	1	- * - 1	Kwas 2-N-metylo- 1	p-anizydyna 1	oranżowy
	1	1	amino-5-naftolodwu- 1	1
	1	1	sulfonowy-1,7 1	1
	1-	— — — — — — — — — — -f-	1	1

Claims (1)

1. Zastrzeżenie patentowe

   Sposób wytwarzania manoazowych barwników reaktywnych o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza atom wodoru lub grupę metylowę albo etylową, Y oznacza atom wodoru lub resztę alkilosulfonową względnie resztę arylową, która ewentualnie zawiera od jednego do trzech jednakowych bądź różnych podstawników takich,jak atom chloru albo grupa metylowa, etylowa, metoksylową, etoksylowa, nitrowa, hydroksylowa, karboksylowa względnie sulfonowa, n oznacza 1 lub 2, a M, i M₂ są jednakowe bądź różne i oznaczają atom wodoru lub metalu alkalicznego albo grupę amonową, przez kondensację chlorku cyjanuru z dwusulfonowę pochodną aniliny o wzorze 2, a następnie kondensację otrzymanej dwuchloropochodnej s-triazyny o wzorze 3 z kwasem l,3-dwuaminofenylosulfonowym-4, po czym poddanie dwuazowaniu uzyskanego składnika czynnego o wzorze 4 i sprzęganie powstałego związku dwuazoniowego ze składnikiem biernym pochodnym kwasu aminonaftolosulfonowego lub dwusulfonowego i chlorku cyjanuru, znamienny tym, że kondensację dwuchloropochodnej s-triazyny o wzorze 3 z kwasem 1,3-dwuaminosulfonowym-4 prowadzi się przy pH powyżej 7,0, przy czym reakcję korzystnie rozpoczyna się przy pH powyżej 8,0, zwłaszcza przy pH « 8,5 - 9,0, a uzyskany składnik

   150 526 czynny o wzorze 4 dwuazuje się i powstały zwięzek dwuazoniowy sprzęga w znanych warunkach ze składnikiem biernym o ogólnym wzorze 5, w którym symbole maję wyżej podane znaczenie, wytworzonym uprzednio przez kondensację chlorku cyjanuru z kwasem aminonaftolo sulfonowym lub dwusulfonowym, albo ich N-metylo- względnie N-etylopochodnę, po czym otrzymany w wyniku sprzęgania zwięzek monoazowy o ogólnym wzorze 6, w którym symbole maję wyżej podane znaczenie, kondensuje się z aminę o ogólnym wzorze Y - NH₂, w którym Y ma wyżej podane znaczenie· wzór 5 wzór C

   150 526

   HO

   Cl

   Pracownia Poligraficzna UP RP. Nakład 100 egz. Cena 1500 zł