JPS5930859A - モノアゾ染料，その製法及び用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の目的は、天然及び合成のポリアミドの水性浴か
らの染色て適し、さらに黄色ないし赤色の範囲の色合い
を有し、且つ改善された堅ろう特性、特に耐光堅牢度を
有する新規なモノアブ染料を提供することである。

式（１）のモノアブ染料が上記の要求に適していること
を見い出した。

従って本発明の主題は式： 〔式中、Ｋはベンゼン系又はナフタリン系又は複素環式
系のカップリング成分の残基である。Ｒは基： 又は−８Ｏ２０−Ｒ２ （こ＼で、Ｒ１は水素又はＣ１−４−アルキルであり、
Ｒ２は非置換または置換されたモノスルホ−ＣＩ−１２
−アルキル基、非置換または置換されたモノスルホ−フ
ェニル又はジスルホ−フェニル−又はモノスルホ−ナフ
チル又はジスルホ−ナフチル−基である。）である。

Ｘ及びＹは互に独立的に水素、ｃ、　　４−アルキル、
Ｃ，−４−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ２−６−アルカノ
イルアミノ、ＣＩ５−アルキルスルホニルアミノ又は非
置換まだは置換されたフェニル又はフェノキシ基である
。〕のモノアソ染料である。

カップリング成分の残基にはアブ染料において普通の置
換基、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、イソブチル、第２級ブチル、及び第３級ブ
チルの如き炭素原子１−４個を有するアルキル基、例え
ばメトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、イソプロピル
オキシ、ブチルオキシ、イソブチルオキシ、第２級ブチ
ルオキシ、及び第３級ブチルオキシの如き炭素原子１−
４個を有するアルコキシ基、フェノキシ、例えばアセチ
ルアミノ又はプロピオニルアミノ如き炭素原子１−６個
を有するアルカノイルアミノ基、ベンゾイルアミノ、例
えば−Ｎ　Ｒ２、メチルアミノ、エチルアミノ、ジメチ
ルアミノ、ジエチルアミノ、シアノエチルアミノ、ヒド
ロキシエチルアミノ、ジヒドロキシエチルアミノ、シク
ロへキシルアミノ、ベンジルアミノ及びフェニルアミノ
の如きアミノ基、例えばメトキシカルボニル及びエトキ
シカルボニルの如きカルボン酸エステル基、トリフルオ
ロメチル、ニトロ、シアノ、アセチル、メチルスルホニ
ル、カルバモイル、スルハモイル、ウレイド、ヒドロキ
シル、カルボキシル、スルホ、スルホメチル及びフッ素
、塩素、臭素の如きハロゲン並びに繊維反応性基を含む
ことができる。

好適にはＫはアミノベンゼン又はアルコキシベンゼン、
アミノナフタリン又はアルコキシナフタリ゛ン、ナフト
ール、アミノナフトール、ピラゾロン、アミノピラソー
ル、ピリドン、ピリミジン、インドール、ナフチルイミ
ダソール、ジフェニルアミン、ピラゾロ〔２゜３−ａ〕
−ピリミジン、テトラヒドロキノリン又はアセト酢酸ア
ミドの残基である（こ＼で」二記の残基はさらに置換さ
れ、ることかできる。）。

式（１）のＲ１，Ｘ及びＹがＣＩ　４アルキル基である
とき、互に独立的に例えば、メチル、エチル、プロピル
、イソプロピル、ブチル、第２級ブチルイソブチル又は
第３級ブチル基が重要である。

Ｒ２がモノスルホ−ＣＩ　’−１２−アルキル基である
とき、直鎖又は分枝鎖のモノスルホアルキル基か重要で
、これらはさらに例えば、フッ素、塩素又は臭素の如き
ハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、例えは、メトキシ、
エトキシ、プロポキシ、インプロポキシ、ブトキシ、第
２級ブトキシ、第３級ブトキシ又はイソブトキシの如き
Ｃ１−４−アルコキシ、及び例えばアセチル又はプロピ
オニル基の如き炭素原子１−６個を有するアルカノイル
基、及びベンソイル基によって置換されることかやきる
。

モノスルホ−ＣＩ　１２アルキル基としてのＲ２は例え
ば、スルホメチル、β−スルホエチル、γ−スルホプロ
ピル及びδ−スルホブチルが挙げられる。好適には、モ
ノスルホアルキル基としてＲ２はβ−スルホエチル基で
ある。

Ｒ２が非置換まだは置換されたモノスルホフェニル又は
ジスルホフェニル基であるとき式： （式中、Ｒ３は水素、ｃｌ−４−アルキル、例えは、メ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソ
ブチル、第２級−ブチル及び第３級−ブチルの如きもの
、Ｃｌ−４−アルコキシ、例えば、メトキシ、エトキシ
、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキ
シ、第２級ブトキシ及び第３級ブトキシの如きもの、ハ
ロゲン、例えばフッ素、塩素、及び臭素の如きもの、Ｃ
２−６−アルカノイルアミノ、例えば、アセチルアミノ
、プロピオニルアミノ及びブチリルアミノの如きもの又
はカルボキシルである。）の基が好適である。

例として２−１３−又は４−スルホフェニル、２．５−
ジスルホフェニル、４−アセチルアミノ−３−スルホフ
ェニル、２−クロロ−５−スルホフェニル、２−カルボ
主シー４−スルホフェニル、２−メチル−４−スルホフ
ェニル、２−メトキシ−５−スルホフェニル、４−メチ
ル−３−スルホフェニル及び４−クロロ−３−スルホフ
ェニル基があげられる。

Ｒ２が非置換または置換されたモノスルホナフチル又は
ジスルホナフチル基であるとき、式： ％式％） （式中、Ｒ３は式（２）において定義したものである。

）の基が好ましい。例として、ニースルホナフチル−（
２）−イル、６−スルホナフチル−（２）−イル及び１
，５−ジスルホナフチル−（２ｊ−イル基があげられる
。

Ｃ１−４−アルコキシ基であるＸ及びＹは互に独立的に
メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブ
トキシ、イソブトキシ、第２級ブトキシ又は第３級ブト
キシ基であることが重要である。

Ｘ及びＹがハロゲンであるなら、互に独立的に例えば、
互に独立的にフッ素、塩素、又は臭素原子であることが
重要である。

Ｘ及びＹが０２−６−アルカノイルアミノであるなら、
互に独立的に例えば、互に独立的にアセチルアミノ又は
プロピオニルアミノ基であることが重要である。

Ｘ及びＹがフェニル基であるなら、これらはさらに、例
えば、メチル、の如きｃ、−４−アルキル基、メトキシ
及びエトキシの如きｃ、−４−アルコキシ基、フッ素、
塩素又は臭素の如きハロゲン、アセチルアミノの如き炭
素原子１−６個を有するアルカノイルアミノ基、ヒドロ
キシル及びカルボキシルてより置換されることができる
。

Ｘ及びＹがフェノキシ基であるなら、互に独立的に上記
の如きフェニル部分においてさらに置換されることので
きる互に独立のフェノキシ基であることが好ましい。

式（１）中、Ｙが水素、塩素又はメトキシであるモノア
ソ染料が好適である。

式（１）の好適なモノアソ染料においては、ＸはＳＯ２
基に対しパラ−位置においてフェニル環に結合さノ１、
ている。

式（１）のモノアソ染料はカップリング成分においてＫ
が繊維反応性基により置換されることができる。

適当な繊維反応性基は、例えば脂肪族系の基で、アクリ
ロイル、モノ−、シー又はトリークロロ−もしくはモノ
−、シー又はトリーブロモ−アクリロイル又はモノ−、
シー又はトリクロロ−もしくはモノ−、シー又はトリブ
ロモ−メタアクリロイルの如きもので、−Ｃｏ−ＣＨ＝
ＣＨ−α、−ＣＯ−Ｃα＝ＣＨ２、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ
Ｂｒ、−ＣＯＣＢｒ＝ＣＨ２、−Ｃｏ−ＣＢｒ＝ＣＨＢ
ｒ、−ＣＯ−Ｃα＝　ＣＨ−ＣＨ３、−Ｃｏ−Ｃα＝Ｃ
Ｈ２−ＣＯＯＨ，３−クロロプロピオニル、３−フェニ
ルスルホニルプロピオニル、３−メチルスルホニルプロ
ピオニル、β−スルフェートエチルアミノスルホニル、
ビニルスルホニル、β−クロロエチルスルホニル、β−
スルフェートエチルスルホニル、β−メチルスルホニル
エチルスルホニル、β−フェニルスルホニルエチルスル
ホニＪＬ、２−フルオロ−２−クロロ−３，３−ジフル
オロシクロブタン−１−カルボニル、２．２．３゜３−
テトラフルオロシクロフタンーカルボン−１−イル又は
２．２．３．３−テトラフルオロシクロブタン−スルホ
ン−１−イＪＬ、／９−（２，２，３，３−テトラフル
オロシクロブト−ｌ−イル）−アクリロイル、α−又は
β−アルキル−スルホニルアクリロイル又はα−又はβ
−アリールスルホニルアクリロイル、・例えばα−又は
β−メチルスルホニルアクリロイルの如きものである。

合成ポリアミド及び羊毛に対して特に適しだ反応性基は
クロロアセチル、ブロモアセチル、α、β〜ジクロロプ
ロピオニル又はα。

β−ジブロモプロピオニル、α−クロロアクリロイル又
はα−フロモアクリロイル、２゜４−ジフルオロ−５−
クロロピリミド−６−イル、２，４．６−ドリフルオロ
ピリミドー５−イル、２，４−ジクロロ−５−メチルス
ルホニルピリミジン−６−イＪＬ、　　２．　４−ジラ
ルオロー５−メチルースルボニルピリミド−６−イル、
２，４−ジフルオロトリアジン−６−イル並びに式： （式中、Ｒ６は任意に置換されたアミノ基又は任意にエ
ーテル化されたオキシ−又はチオ基であり、例えばＮＨ
２−基、自−０４−アルキル残基でモノ又はジ置換した
アミノ基、Ｃ，−Ｃ４−アルコキシ基、Ｃ，−Ｃ４−ア
ルキルメルカプト基、アリールアミノ、特にフェニルア
ミノ、又はメチル、メトキシ、なかでもスルホで置換さ
れたフェニルアミノ、フェノキシ、モノ又はジスルホフ
ェノキシ等。）のフルオロトリアジニル残基、並びに相
応するクロロトリアジニル残基である。

このようなトリアジン残基を導入するだめの出発物質は
例えば、２，４−ジフルオロ−又は２，４−ジクロロ−
６−アミノトリアジン、２，４−ジフルオロ戊は２，４
−ジクロロ−６−メチルアミノトリアジン、２．４−ジ
フルオロ−又は２，４−ジクロロ−６−ニチルーアミノ
トリアジン、２，４−ジフルオロ−又は２，４−ジクロ
ロ−６−フェニルアミノトリアジン、２，４−ジフルオ
ロ−又は２．４−ジクロロ−６−（２’、３’　−又は
４′−スルホフェニル）−アミノトリアジン、２．４−
ジフルオロ−又は２，４−ジクロロ−６−（２’、４’
又は３’、４’　−又は２’、５’　−又は４／、５／
　−ジスルホフェニル）−アミノトリアジン、２，４−
ジフルオロ−又は２，４−ジクロロ−６−シメチルアミ
ノトリアジン、２，４−ジフルオロ−又は２，４−ジク
ロロ−６−メドキシトリアジン、２，４−ジフルオロ−
又は２，４−ジクロロ−６−（β−メトキシエトキシ）
−トリアジン、２，４−ジフルオロ−又は２，４−ジク
ロロ−６−メチルメルカプトトリアジン及び２，４−ジ
フルオロ−又は２，４−ジクロロ−６−フェニルメルカ
プトトリアジン並ひに２．４．６−１リフルオロ−又は
２，４゜６−ドリクロロートリアジンである。

好適には式（１）のモノアソ染料においてＫは、ベンゼ
ン環においてメチル、塩素、アセチルアミノ及びベンゾ
イルアミノにより置換されることができ、かつ、Ｎ−ア
ルキル基が互に独立的にヒドロキシル、塩素、シアノ、
フェニル又はスルホフェニルにより置換されることので
きるＮ　−Ｃ，−４アルキルアミノ又はＮ、Ｎ−シーＣ
Ｉ　　４−アルキルアミノベンゼン残基、メトキシベン
ゼン残基、メトキシナフタリン残基、スルホにより置換
されうるアミノナフタリン残基、スルホにより置換され
うるヒドロキシナフタリン残基、ナフタリン核において
スルホにより置換されることができ、かつ、アミノ基が
メチル、α、β−ジ−ブロモプロピオニル、α、β−ジ
ブロモプロピオニルアミノベンゾイル及び２，６−ジフ
ルオロ−５−クロロピリミジルアミノベンソイルにより
置換されると吉ができるアミノナフトール残基、フェニ
ル基においてクロロ及びメチルにより置換されつるニー
フェニル−３−メチルアニリン残基、フェニル基におい
てクロロ及びスルホにより置換されうる１−フェニル−
３−メチル−アミノピラソール残基、３−位置において
カルバモイルにより置換されうる１−エチル−４−メチ
ル−６−ヒトロキシーピリドー（２）−オン残基、２，
４゜６−トリアミノピリミジン残基、２−メチルインド
ール、又は１−エチル−２−メチルインドール残基、ナ
フタリン核においてヒドロキシル及びスルホにより置換
された１−クロロフェニルアミノ−２−メチル−ナフト
イミダソール又は２−ペンチル−ナフトイミダゾール残
基、Ｎ−メチル−又はＮ−エチル−１゜２．３．４−テ
トラヒドロキノリン残基、又は２，５−ジメチル−７−
アミノ−ピラソロＣ２，３−１１）ピリミジン残基であ
り、Ｒが基： 又は−８Ｏ２−０−Ｒ２ 〔こ＼で、Ｒ１は水素又はメチルであり、Ｒ２はβ−ス
ルホエチル、２−．３−、又は４−スルホフェニル（フ
ェニル環はメチル、メトキシ、塩素、アセチルアミノ及
びカルボキシルにより置換されうる。）、２，５−ジス
ルホフェニル又はモノ−スルホナフチル又はジスルホナ
フチル〕であり、かつＸが水素、メチル、塩素、エトキ
シ、アセチルアミノ又はフェノキシであり、Ｙが水素、
塩素又はメトキシであるものである。

特に好適な式（１）のモノアソ染料において、ＫはＮ、
Ｎ−シーＣｌ−４−アルキルアミノベンゼン残基（ベン
ゼン核においてメチル、クロロ、アセチルアミノ及びペ
ンソイルアミノにより置換されることができ、Ｎ−アル
キル基は互に独立的にヒドロキシル、塩素、シアノ、フ
ェニル又はスルホフェニルにより置換されうるもの。）
、■−フェニルー３−メチルーアミノピラソール残基（
フェノール残基において塩素及びスルホにより置換され
つる。）、又は２−メチルインドール−又は１−エチル
−２−メチル−インドール残基であり、かつＲ，Ｘ及び
Ｙは上記に定義されたものである。

特別に好適なものは式（１）において、ＫがＮ。

Ｎ−ジエチル−３−メチルアニリン残基、Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチル−３−メチルアニリン残基、
１−フェニル−３−メチル−５−アミノピラソ・−ル残
基又は２−メチルインドール残基、であり、Ｒがβ−ス
ルホエチルアミノスルホニル、０−スルホニルアミノス
ルホニル、ｐ−スルホフェニルアミノスルホニル、ｐ−
スルホフェニルアミノカルボニル又はｐ−メチル−ｍ−
スルホベンソイル基であり、Ｘがメチル又は塩素であり
、Ｙが水素である式（１）のモノアソ染料である。

本発明はさらに式（］）のモノアソ染料の製法に関する
。本発明の方法は、式： のジアゾ成分をジアゾ化し、かつ、式：Ｈ−Ｋ　　　　
　　　　　　（５） 〔こ＼で式（４）及び（５）におけるＫＸＲ，、Ｘ及び
Ｙは式（１）において定義したものである〕のカップリ
ング成分にカップリングせしめることと特徴としている
。

式（４）のジアゾ成分のジアゾ化は、通例水性鉱酸溶液
中で、低温において亜硝酸の作用により行われ、そのジ
アゾ化物の式（５）のカップリング成分へのカップリン
グは酸性、中性、ないしアルカリ性ｐＨ値において行わ
れる。

基に中の遊離アミノ基は、カップリング後、所望により
アシル化剤又はアルキル化剤によってアシルアミノ基又
はアルキルアミノ基に変換されることができ、また同様
に基に中のヒドロキシル基はアルキル化によりアルコキ
シ基に転化されることができる。

繊維反応性基を含む弐（１）のアソ染料は、式（４）の
ジアゾ成分、アシル化しうるアミノ基又はヒドロキシル
基を含む式（５）のカップリング成分、及び繊維反応性
基を含むアシル化剤を任意の順序で互に反応せしめるこ
とにより製造される。

アシル化しつる基を有するカップリング成分としてベン
ゼン系又はナフタリン系のものが好適に使用される。

好適な変形方法は、 ａ）　　式（５）のＫがアミノベンゼン又はアルコキシ
ベンゼン、アミノナフタリン又はアルコキシナフタリン
、ナフトール、アミノナフトール、ピラゾロン、アミノ
ピラゾール、ピリドン、ピリミジン、インドール、ナフ
トイミダソール、ジフェニルアミン、ピラゾロ（２，３
−ａ）ピリミジン、テトラヒドロキノリン又はアセト酢
酸アミドの残基であり、上記の残基がさらに置換されつ
るものである式（５）のカップリング剤を使用すること
、 ｂ）式（４）のＲ２が非置換のモノスルホ−Ｃｌ−ｔＺ
−アルキル基、式： ％式％ （式中、 式（２）及び（３）中のＲ３が水素、Ｃ，−４−アルキ
ル、Ｃｌ−４−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ２−６−アル
カノイルアミノ又はカルボキシルである）である式（４
）のジアゾ成分を使用すること、 Ｃ）式（４）中、Ｙが水素、塩素又はメトキシである式
（４）のジアゾ成分を使用すること、及び ｄ）式（４）中、Ｘが−ＳＯ□−基に対してパラ−位置
においてフェニル環に結合されている式（４）のジアゾ
成分を使用すること を特徴上している。

特に好適な式（１）のモノアソ染料は、式（４）におい
て、Ｒが基： 又は　−５ｏ２−０−Ｒ２ 〔式中、ＲＩは水素又はメチルであり、Ｒ２はβ−スル
ホエチル、２−１３−又は４−スルホフェニル（こ＼で
フェニル環はメチル、メトキシ、塩素、アセチルアミノ
及びカルボキシルにより置換されうる。）、２，５−ジ
スルホフェニル又はモノスルホナフチル又はジスルホナ
フチルであ、る。〕であり、Ｘが水素、メチル、塩素、
エトキシ、アセチルアミノ又はフェノキシであり、Ｙが
水素、塩素、又はメトキシである式（４）のジアゾ成分
をジアゾ化し、そうして、式（５）において、ＫがＮ−
０１−４−アルキルアミノベンゼン又はＮ、　　Ｎ−シ
ーＣｌ−４−アルキルアミノベンゼン残基（ベンゼン環
においてメチル、塩素、アセチルアミノ及びベンゾイル
アミノにより置換されることかでき、かつ、Ｎ−アルキ
ル基は互に独立的にヒドロキシル、塩素、シアノ、）工
二ル又はスルホフェニルにより置換されうる。）、メト
キシベンゼン残基、メトキシナフタリン残基、アミノナ
フタリン残基（スルホによって置換されうる。）、ヒド
ロキシナフタリン残基（スルホによって置換されうる。

）、アミノナフタリン基（ナフタリン核においてスルホ
により置換されることができ、アミノ基がメチル、α、
β−ジフロモプロピオニル、α、β−ジブロモプロピオ
ニルアミノベンソイル、及び２，６−ジフルオロ−５−
クロロ−ピリミジルアミノベンソイルにより置換される
ことができる。）、１−フェニル−３＝メチル−ピラゾ
ロン残基（フェニル基において塩素及びメチルにより置
換されることができる。）、１−フェニル−３−メチル
−７ミノピラゾール残基（フェニル基において、塩素及
びスルホによって置換されることができる。）、１−エ
チル−４−メチル−６−ヒドロキシピリドー（２）−オ
ン残基（３−位置においてカルバモイルにより置換され
ることができる。）、２，４．６−１リアミノピリミジ
ン残基、２−メチルインドール−又は１−エチル−２−
メチルインドール残基、１−クロロフェニルアミノ−２
−メチル−ナフトイミダソール又は２−ペンチル−ナフ
トイミダソール残基（ナフタリン核においてヒドロキシ
ル、スルホにより置換される。）、Ｎ−メチル−又はＮ
−エチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン残基
、又は２，５−ジメチル−７−アミノ−ピラソロ（２，
３−ａ）ピリミジン残基である式（５）のカップリング
成分にカップリングせしめることにより製造される。

特に、式（５）ニおいてＫがＮ、　Ｎ−’；　　Ｃ＋　
４−フルキルアミノベンゼン残基（ベンゼン核において
、メチル、塩素、アセチルアミノ、及びベンゾイルアミ
ノにより置換されることができ、かつ、Ｎ−アルキル−
基が互に独立してヒドロキシル、塩素、シアノ１．フェ
ニル又はスルホフェニルにより置換されうる。）、１−
フェニル−３−メチル−アミノピラソール残基（フェニ
ル基において塩素及びスルホにより置換されることがで
きる。）、又は２−メチルインドール残基又は１−エチ
ル−２−メチル−インドール残基である式（５）のカッ
プリング成分が使用される。

全く特別に好適な式（１）のモノアゾ染料は、式（４）
　（式中、Ｒはβ−スルホエチルアミノスルホニル、０
−スルホフェニルアミノスルホニル、ｐ−スルホフェニ
ルアミノスルホニル、ｐ−スルホフェニルアミノカルボ
ニル又はｐ−メチルーｍ−スルホベンソイル基である。

Ｘはメチル又は塩素である。Ｙは水素である。）のジア
ゾ成分をジアゾ化し、式（５）（式中、ＫはＮ、Ｎ−ジ
エチル−３−メチルアニリン残基、Ｎ−メチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチル−３−メチル−アニリン残基、１−
フェニル−３−メチル−５−アミノピラゾール残基又は
２−メチルインドール残基である。）のカップリング成
分にカップリングせしめることによって製造され、る。

多数の可能なカップリング成分のなかから下記のものが
例としてあげられるニ アニリン、ジメチルアニリン、ジエチルアニリン、３−
メチル−ジメチルアニリン、３−メチル−ジブチルアニ
リン、３−メチル−ジエチルアニリン、３−アセチルア
ミノ−ジメチルアニリン、３−メトキシカルボニルアミ
ノジメチルアニリン、３−ウレイド−ジメチルアニリン
、３−メチル−６−メドキシージエチルアニリン、３−
メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ブチルアニリン、２，５−ジ
メトキシジエチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−ベンジル
アニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−シアンエチル）−ア
ニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−
アニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−アセトキシエチル）
−アニリン、Ｎ、Ｎ−ジブチルアニリン、３−７セチル
アミノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ−メチル−Ｎ−
（β−シアンエチル）−アニリン、３−メチル−Ｎ、Ｎ
−シー（β−シアンエチル）−アニリン、３−クロロ−
Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−ベンジルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアニ
リン、３−アセチルアミノ−Ｎ。

Ｎ−シー（β−ヒドロキシエチル）−アニリン、３−メ
チル−Ｎ、Ｎ−シー（β−アセトキシエチル）−アニリ
ン、３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（３’−スルホベン
ジル）−アニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−クロロエチ
ル）−アニリン、２−メトキシ−５−アセチルアミノ−
Ｎ−ベンジルアニリン、２−メトキシ−５−アセチルア
ミノ−Ｎ−（β−アセトキシエチル）−Ｎ−ベンジルア
ニリン、３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジブチルアニリン、３−
メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−シアノエチル）−アニ
リン、２−メチル−５−アセチルアミノ−Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアニリン、２−りロロー５−アセチルアミノ−Ｎ、
Ｎ−ジメチルアニリン、２−クロロ−５−アセチルアミ
ノ−Ｎ−（γ−フェノキシーβ−ヒドロキシー〇−プロ
ピル）−アニリン、３−ウレイドアニリン、Ｎ−エチル
−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アニリン、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（３′−スルホベンジル）−アニリン、３−メ
チルーＮ−エチル−（β−スルホエチル）−アニリン、
３−ペンソイルアミノ−Ｎ、　　Ｎ−ジエチルアニリン
、３−（ｐ−ｔ−リルスルハモイル）−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−（ｐ−クロロベンゾイルアミノ）−Ｎ
、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メトキシ−Ｎ、　　Ｎ−
ジエチルアニリン、３−メチル−Ｎ、Ｎ−シー（β−ヒ
ドロキシエチル）−アニリン、３−メチル−６−メドキ
シーＮ、Ｎ−シー（β−ヒドロキシエチル）−アニリン
、３−アセチルアミノアニリン、３−メチル−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−フェネチルアニリン、Ｎ、Ｎ−シー（β−シア
ノ−又はヒドロキシ−エチル）−アニリン、３−アセチ
ルアミノ−Ｎ、Ｎ−シー（β−シアノエチル）−アユ１
ノン、３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）−アニリン、３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ（β
−ヒドロキシエチル）−アユ１ノン、Ｎ−（β−シアノ
−エチル）−アユ１ノン、Ｎ−メチルーＮ−ベンジルア
ニリン、フェノール、３−メチルフェノ−ＪＬ、メトキ
シベンゼン、３−エトキシトルエン、１−ヒドロキシ−
４−メトキシベンゼン、１−ヒドロキシ−４−第４級−
ブチルベンゼン、１−ヒドロキシ−７−アミノ−３−ス
ルホナフタリン、１−ヒドロキシ−７−メチルアミノー
スＪしホナフタリン、７−フェニルアミノ−３−スＪし
ホナフタリン、２−アミンナフタリン、２−アミノ−６
−スルホナフタリン、２−アミノ−５−アセチルアミノ
メチルナフタリン、β−ナフトール、２−アミノ−５−
メチＪしアミノスルホニル−ナフタリン、■−ヒドロキ
シー８−アミノー３，６−シスルホナフタＩノン、■−
ヒドロキシー８−アミノー３，５−ジスルホナフタリン
、■−ヒドロキシー８−ヘンソイルアミノ−３，６−ジ
スルホナフタリン、１−ヒドロキシ−８−ペンソイルア
ミノ−３゜５−ジスルホナフタリン、１−ヒドロキシ−
８−ウレイド−３，６−ジスルホナフタリン、■−ヒド
ロキシー８−ウレイドー３，５−ジスルホナフタリン、
１〜ヒドロキシ−８−アセチルアミノ−３，６−ジスル
ホナフタリン、１−ヒドロキシ−８−アセチルアミノ−
３゜５−ジスルホ−ナフタリン、１−（３’　　−クロ
ロフェニル）−３−メチルピラツルー５−オン、１−（
２’　−クロロ−６フーメチルフエニル）−３−メチル
ピラソール−５−オン、１−フェニル−３−メチルピラ
ソール−５−オン、１−（２’、３’　−又は４′　−
スルホフェニル）−３−メチルピラソール−５−オン、
１−（２’　　−クロロ−４′　−又は−５′−スルホ
フェニル）−３−メチルピラソール−５−オン、１−（
３’　　−又は４′　−ジブロモプロピオニルアミノ）
−へレゾイルアミノ−８−ヒドロキシ−３，６−ジスル
ホナフタリン、１−（３’　　−又は４′　−ジブロモ
プロピオニルアミノ）−ベンソイルアミノ−８−ヒドロ
キシ−４，６−ジスルホナフタリン、２−α、β−ジブ
ロモプロピオニＪＬアミノ−１−ヒドロキシ−６−スル
ホナフタリン、３−α、β−ジブロモプロピオニルーＮ
−メチル−アミノ−８−ヒドロキシ−６−スルホナフタ
リン、１−（３’　−（２″＋　　４７−ジフルオロ−
５′−クロロピリミジルアミノ）−ベンソイルアミノク
ー８−ヒドロキシ−４，６−ジスルホナフタリン、１−
（２’　−メチル−４′−スルホフェニル）−３−メチ
ルピラソール−５−オン、１−（４，’、８’　−ジス
ルホナトー２−イル〕−３−メチルピラソール−５−オ
ン、１（ｓ　７　、　７　／　−ジスルホナック−ルー
２−エン〕−３−メチルピラソール−５−オン、１−（
２’　−クロロ−５′−スルホフェニル）−３−メチル
−５−アミノピラソール、１１．２′　−クロロ−４７
−スルホフェニル）−３−メチル−５−アミノピラソー
ル、１−（３’　−又は４′−スルホフェニル）−３−
メチル−５−アミノピラソール、■−エチルー３−シア
ノー４−メチル−６−ヒドロキシ−ピリドー２−オン、
１−エチル−３−カルバモイル−４−メチル−６−ヒド
ロキシ−ピリドー２−オン、■−エチルー４−メチルー
６−ヒトロキシーピリドー２−オン、１−エチル−４−
メチル−３−メチルスルホニル−６−ヒドロキシ−ピリ
ドー２−オニ／、２−メチルインドール、２−フェニル
インドール、１−メチル−２−フェニルインドール、１
−オクチル−２−メチルインドール、２，４．６−トリ
アミノピリミジン、Ｎ−メチル−Ｎ、Ｎ−ジフェニルア
ミン、アセト酢酸アニリド、１−（４’　−メチルフェ
ニル）−３−メチルピラソール−５−オン、１−エチル
−２−メチルインドール、１−フェニル−３−メチル−
５−アミノピラソール、７−アミノ−２，５−ジメチル
ーピラソーノしく２．３−ａ）ピリミジン、１−メトキ
シナフタリン、１−ヒドロキシ−４−スルホナフタリン
、１−（２’　−クロローフエニＪレアミノ）−９−ヒ
ドロキシ−２−メチル−ＩＨ−ナフト（１，２−ｄ）−
イミダソーＪレーアースルホン酸、１−（２’　　−ク
ロロフェニルしアミノ）−９−ヒドロキシ−２−ペンチ
ル−ｉ　Ｈ−ナフト（１，２−ｄ）イミダゾール−７−
スルホン酸、Ｎ−メチル−１，、２，３，４−テトラヒ
ドロキノリン、Ｎ−エチル−１゜２．３．４−テトラヒ
ドロキノリン、３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−プロピル
アニリン。

本発明は同様にジアソ成分として使用される式： （式中、Ｒ，Ｘ及びＹは式（１）において定義さ力／こ
ものである。）の化合物に関する。

式（４）においてＲが基： 又は−５ｏ２−ｏ−ｒｔ２ 〔こ＼で、Ｒ１は水素又はｃ、−４−アルキルであり、
Ｒ２は非置換のモノスルポー自−１２−アルキル基、弐
′ （ＳＯ３Ｈ）、−２ （こ＼で、式（２）及び（３）におけるＲ３は水素、Ｃ
７−４−アルキル、Ｃ１−４−アルコキシ、ハロゲン、
Ｃ２−６−アルカノイルアミノ又はカルボキシルである
。）である。〕であり、Ｘ及びＹは式（１）で定義され
たものである式（４）の化合物が好適である。

同様に式（４）において、 ａ）　　Ｙが水素、塩素又はメトキシであり、そして ｂ）Ｘが一８Ｏ２基に対してパラ−位置においてフェニ
ル環に結合されている、式（４）の化合物が好適である
。

特に、式（４）において、Ｒが基： 又は−８０２０−　Ｒ２ 〔こ＼で、ＲＩは水素、又はメチルであり、Ｒ２はβ−
スルホエチル、２−１３−又は４−スルホフェニル（フ
ェニル環はメチル、メトキシ、塩素、アセチルアミノ及
びカルボキシルにより置換されつる。）、２．５−ジス
ルホフェニル又はモノスルホナフチル又はジスルホナフ
チルである。〕であり、Ｘが水素、メチル、塩素、エト
キシ、アセチルアミノ又はフェノキシであり、Ｙが水素
、塩素又はメトキシである式（４）の化合物が好適であ
る。

式（４）において、Ｒがβ−スルホエチルアミノスルホ
ニル、０−スルホフェニルアミノスルホニル、ｐ−スル
ホフェニルアミノスルホニル、ｐ−スルホフェニルアミ
ノカルボニル又はｐ−メチル−ｍ−スルホベンゾイル基
であり、Ｘがメチル又は塩素であり、かつ、Ｙが水素で
ある式（４）の化合物が特に好適である。

式（４）の化合物は、式： （式中、２は一５Ｏ２−ハロ又は−ＣＯ−ハロ基である
。ハロはハロゲンである。）の化合物を式： ％式％（７） （式中、Ｒ１及びＲ２は式（４）において定義したもの
である。）の化合物と反応させて式：（式中、Ｒは式（
４）において定義したものである。ハロはハロゲンであ
る。）の化合物となし、式（８）の化合物を 式： （Ｘ及びＹは式（４）において定義したものである。）
の化合物と縮合せしめ、次にＮＯ２基を還元することに
より製造せられる。

式： 基である。Ｒ１、Ｒ２、Ｘ及びＹは式（４）において定
義したものである。）の化合物の製造変法は、 式： （式中、２け−５０２−ハロ又は−ＣＯ−ハロー基であ
る。ハロはハロゲンである。）の化合のアミンと反応せ
しめ（式０１）及び（２）におけるＲ１　％　Ｒ２、Ｘ
及びＹは式ＯＱにおいて定義したものである。）、次に
ニトロ基を還元せしめることを特徴とするものである。

式（４）の化合物の製法様式そへ自体は公知である。Ｏ
Ｃと１５０Ｃとの間の温度で、要すれば加圧下で、水性
溶液又は例えばアセトンの如き有機溶媒と水との混合液
中で、がっＩ）１１価７−１０で反応が行われる。ニト
ロ基の還元は同様にそれ自体公知の方法により例えば鉄
粉の存在下、氷酢酸中で行われる。

式（６）の出発化合物として例えば下記のものが挙げら
れる： ４−クロロ−３−ニトロベンソイルクロリド１．４−ク
ロロ−３−二トロベンゼン−１−スルホン酸クロリド。

式（７）の出発化合物として例えば下記のものがあげら
れる： ２−１３−又は４−スルホフェニルアニリン、タウリン
、Ｎ−メチルタウリン、２−アミノ−ナフタリン−６−
スルホン酸、２−アミノナフタリン−１−スルホン酸、
２−アミノナフタリン−１，５−ジスルホン酸、２，５
−ジスルホアニリン、４−アセチルアミノ−３−スルホ
アニリン、２−クロロ−５−スルホアニリン、２−カル
ボ主シー４−スルホアニリン、２−メチル−４−スルホ
アニリン、２−メトキシ−５−スルホアニリン、４−メ
チル−３−スルホアニリン、４−スルホフェノール、２
−スルホトルエン、２−クロロベンゼンスルホン酸。

式（９）の出発化合物として例えば下記のものがあげら
れる： ４−クロロベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフィン
酸、４−エトキシベンゼンスルフィン酸、４−アセチル
アミノベンゼンスルフィン酸、４−フェノキシベンゼン
スルフィン酸、４−ブロモベンゼンスルフィン酸、４−
ヨードベンゼンスルフィン酸、２−メチル−ベンゼンス
ルフィン酸、３−メチル−スルフィン酸、４−メチル−
ベンゼンスルフィン酸、２．３−ジメチルベンゼンスル
フィン酸、３゜４−シーメチルベンゼンスルフィン酸、
２゜４−ジメチルベンゼンスルフィン酸、２，５−ジメ
チルベンゼンスルフィン酸、３．５−ジメチルベンゼン
スルフィン酸、２−メチル−５−イソプロピルベンゼン
スルフィン酸、２−メトキシ−ベンゼンスルフィン酸、
２−エトキシベンゼンスルフィン酸、４−メトキシベン
ゼンスルフィン酸、２−メトキシ−５−メチルベンゼン
スルフィン酸、２−ブロモ−５−メトキシ−ベンゼンス
ルフィン酸、２−メチル−４−クロロベンゼンスルフィ
ン酸。

式０υの出発化合物として例えば下記のものがあげられ
る二 ４′−クロロ、４′−メチル、４′　−エトキシ、４′
−アセチルアミノ、４′　−Ｈ−又は４′−フェノキシ
−２−二トロー１，１−ジフェニルスルホン−４−スル
ホニルクロリド又は４−カルボニルクロリド。

弐〇のの出発化合物として例えば式（７）に対して掲げ
たアミンである。

式（４）の化合物に対する例として下記のものがある： ４′−クロロ、４′−メチル、４′　−エトキシ、４′
−アセチルアミノ−又は４′−フェノキシ−２−アミノ
−Ｎ−（β−スルホエチル）−１，１’−ジフェニルス
ルホン−４−スルホンアミド又は−カルボキシアミド、
４′−クロル、４′〜メチル−１４′　−エトキシ−１
４′　−アセチルアミノ又は４′−フェノキシ−２−ア
ミノ−Ｎ−（２″−１・３″−１又は４″スルホフエニ
ル）−１，１’　−ジフェニルスルホン−４−スルホン
アミド又は−力ルポキシアミド、 ４′−クロロ、４′−メチル、４′　−エトキシ、４′
−７セチルアミノー又は４′　−フェノキシ−２−アミ
ノ−Ｎ　−（１″−スルホナフトー２−イル、６″−ス
ルホナフト−２−イル、又は１　／／　、　　５　／／
−ジスルホナフト−２４−スルホンアミド又はカルボキ
シアミド、２−アミノ−Ｎ−メチル−Ｎ−（β−スルホ
エチル）−１，１’　−ジフェニルスルホン−４−スル
ホンアミド又は−カルホキシアミド、２−アミノ−Ｎ−
（２″−１３″−１又は４“−スルホフェニル）−１，
１’　−ジフェニルスルホン−４−スルホンアミド又は
−カルボキシアミド、 ２−アミノ−Ｎ−（β−スルホエチル）−１゜１′　−
ジフェニルスルホン−４−スルホンアミド又は−カルホ
キシアミド、 ２−アミノ−Ｎ−（１″−スルホナフト−２−イル、６
″−スルホナフト−２−イル又は１／′、５／／−ジス
ルホナフト−２−イル）−１，１／／−ジフェニルスル
ホン−４−スルホンアミド又は−カルボキシアミド、 ２−アミノ−Ｎ　　（４／／−アセチルアミノ−３″−
スルホフェニル）−１，１’　−ジフェニルスルホン−
４−スルホンアミド、 ４′−メチル−２−アミノ−Ｎ−（２”−クロロ−５７
−スルホフェニル）−１，１’　−ジフェニルスルホン
−４−スルホンアミド、２−アミノ−Ｎ−（２″−クロ
ロ−５７−スルホフェニル）−１，１’　−ジフェニル
スルホン−４−スルホンアミド、 ２−アミノ−Ｎ−（２″−力ルボキシ−４７−スルホフ
ェニル）−１，１′　−ジフェニルスルホン−４−スル
ホンアミド、 ４′−クロロ−２−アミノ−Ｎ−（２″１５″−ジスル
ホフェニル）−１，１’　−ジフェニルスルホン−４−
スルホンアミド、４′−メチル−２−アミノ−Ｎ−（２
“−力ルポキシ−４７−スルホフェニル）−１゜１′−
ジフェニルスルホン−４−スルホンアミ　ド、 ４′−メチル−２−アミノ−Ｎ−（２”−メチル−４７
−スルホフェニル）−１，１’　−ジフェニルスルホン
−４−スルホンアミド、２−アミノ−Ｎ　　（２／／−
メチル−４″−スルホフェニル）−１，１’　−ジフエ
ニルスノしホン−４−スルホンアミド、 ４′−メチル−２−アミノ−Ｎ−（２”−メトキシ−５
“−スルホフェニル）−１，１’−ジフェニルスルホン
−４−スルホン酸アミド、 ２−アミノ−Ｎ−（２″−メトキシ−５“−スルホフェ
ニル）−１，１’　−ジフエニＪレスルホンー４−スル
ホンアミド、 ４′−メチル−２′　−メトキシ−２−アミノ＋　Ｎ　
　（３／／−スルホフェニル）−１，１’−ジフェニル
スルホン−４−スルホンアミド、２′−メトキシ−２−
アミノ−Ｎ−（３″−スルホフエニル）−１，１−ジフ
エニノしス／Ｌホンー４−スルホンアミド、 ４′　−クロロ−又は４′　−メチノし−２−アミノ−
Ｎ−（２″−クロル−５″−１２″−メチル−４７−１
２″−メトキシ−５″−又Ｇま４″−アセチルアミノ−
３″−スルホフェニル）−１，１’　−ジフェニルスＪ
Ｌ、ホン−４−カルホキジアミド、 ２−アミノ−Ｎ　　（２／／−クロロ−５”−５２７−
メチル−４″−１２″−メトキシ−５７−１又は４“−
アセチルアミノ−３〃−スルホフェニル）−１，ｌ’　
−ジフェニルスルホン−４〜カルボキシアミド、 ４′−メチル−２−アミノ−Ｎ−（４″−スルホフェニ
ル）−ＬＬ’−ジフェニルスルホン−４−スルホンアミ
ド、 ４′　−アセチルアミノル２−アミノ−Ｎ−（４″−ス
ルホフェニル）−１，１’　−ジフェニルスルホン−４
−スルホンアミド、４′　−クロル−又は４′　−メチ
ル−２−アミノ−Ｎ　　（４／／−メチル−３７−又は
４″−クロロ−３７−スルホフェニル）−１，１′−ジ
フェニルスルホン−４−フェニルカルボニル、 ２−アミノ−Ｎ−（４″−メチル−３７−又は４″−ク
ロロ−３７−スルホフェニル）−１，１′−ジフェニル
スルホン−４−フェニルカルボニル、 ４１−ブロモ、４′−ヨード、２′　−メチル、３′−
メチル、２　／　、　　３／−ジメチル、３′。

４−ジメチル、２　／　、　　４／　　−ジメチル−１
２Ｌ　、　　ｓ　／−ジメチル−又は３Ｚ、ｓ／　−ジ
メチル−２−アミノ−Ｎ−（β−スルホエチル又はＮ　
−２／／−１３″−又は４″−スルホフェニル）−１，
１’　−ジフェニルスルホン−４−スルホンアミド又は
−カルボキシアミド、 ２′−メトキシ−１２′−エトキシ−１４′−メトキシ
、２′　−メトキシ−５′−メチル−１２′　−ブロモ
−５７−メドキシー又は２′−メチル−４′−クロロ−
２−アミノ−Ｎ−（２″−クロロ−５７−１２″−メチ
ル−４“−１２“−メトキシ−５″−又は４″−アセチ
ルアミノー３″−スルホフェニル）−１，１’　−ジフ
ェニル−スルホ−４−スルホンアミド又はカルボキシア
ミド。

本発明において使用される染料は、その遊離スルホン酸
の形か又は好適にはその塩の形である。

塩としては例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属
塩又はアンモニウム塩か又は有機アミンの塩である。例
として、ナトリウム−、リチウム−、カリウム−又はア
ンモニウム塩か、又はトリエタノールアミンの塩があげ
られる。

式（１）の染料は、アミド基含有材料、例えば羊毛、絹
、及びポリウレタンファイバー製の糸、ヤーン、織物の
染色及び捺染、しかし特に合成ポリアミドの染色及び捺
染に適しており、その際通常の染色方法が適用される。

これらの染料は光沢及び色の濃さく　Ｆａｒｂｓｔａｒ
ｋｅ　）、又良好な親和性及びビルドアツプ性に優力、
ており、一般に良好な堅牢度例えば、摩擦堅牢度、酸−
及びアルカリ堅牢度、湿潤堅牢度、特に耐洗濯性、耐水
性、耐熱水性、及び耐汗性の染色物を得ることができ、
均一な染色が得られる。とりわけ、非常に良好な耐光堅
牢度とフォルムアルデヒドに対して非常に良好な耐性が
得られる。

下記の実施例において部は重量部を示す。

温度は摂氏度である。重量部と容量部との関係はダラム
と立方センチメートルとの関係である。ＲＦ値はシリカ
ゲルフルート上の薄層クロマトグラフによって測定した
。展開液は酢酸エチル５、クロロホルム５、メタノール
４である。

実施例１： Ｏ３Ｈ アニリン−２−スルホン酸（純ｉ８４．９％）８１、６
　Ｆを室温で水４０〇−中に溶解し１０規定の力性ソー
ダ溶液を添加してｐＨｉ　９とした。４−クロロ−３−
二トロベンゾール−１−スルホニルクロリド（純度８２
．９％）１２３．４グの添加後反応混合物全１０規定力
性ソーダによりｐｌ！　９に維持しながら室温において
２８時間攪拌する。さらに２時間後４５−５０゜で濁っ
た溶液’ｔｐ１１９で活性炭素で清澄化する。

濃塩酸でｐｌ＋　７に調整し、沈殿生成物音３０゜でろ
過し、２５０１ｎｌの水で洗浄し、６０−７０゜で真空
キャビネット中で乾燥する。収量は１３４、９２である
。この化合物１３１．５１を４−クロロベンゼンスルフ
ィン酸ナトリウム（純度６８．８％）と共に水１０００
　ｍｌ、中で攪拌し、懸濁液を種水酸化ナトリウム溶液
でｐＨ７，５に調整する。タンタルオートクレーブ中で
１１２−１１５℃で１５時間の反応持続後、スラリーを
８０°で３００艷の水で稀釈し、ろ過する。よく圧搾し
た１過ケーキの固形物含門は１８８グである。

ニトロジフェニルスルホンであるこの物質の１８７２全
２５分で鉄粉６４１ｉ’及び木酢ば４．５−を含む６０
０　ｍｌの水中に９４−９７℃で加える。還流温度で２
０分Ｊｆ拌し、炭酸ナトリウム５．６７を９Ｃ１−８０
℃で慎重に加え、鉄残渣をろ去する。ろ液を１０規定力
性ソーダ溶液でｐＨ１１，８に調野し、活性炭素で清澄
化する。食塩の添加後、１時間攪拌し、沈殿をろ過し、
食塩溶液で洗浄し、６０−７００で真空乾燥する。

実際的に純粋な形で十〇己弐の化合物１７８２が得られ
る。

実施例２ ＳＯ２ＮＨＣＨ２ＣＩ（２ＳＯ３Ｈ タウリン７５２を水６００ゴ中で攪拌し、濃水酸化ナト
リウム溶液でｐＨ９，５に調整する。

この溶液を００に冷却し、アセトン２０〇−中に溶）蝉
した４−クロロ−３−二トロベンゼン−１−スルホニル
クロリド（純度７５．６　％）を滴下する。上記の調整
したｐＨ（ｖｉｋ水酸化ナトリウム溶液によシ一定に保
ち、沈殿生成物を塩添加により分解する。洗浄し、乾燥
した生成物の収量は１３１．７１である。

この化合物１３１４ｔトルエン−４−スルフィン酸ナト
リウム塩５７６２と共に水４５０１ｄ中で攪拌し、炭酸
ナトリウムでｐｌ＋　７．５に調整する。タンタルオー
トクレーブ中で１０５−１０７°に２０時間処理した後
、得られたスラリーを熱水中に入れる。生成物全塩析し
、ろ過し、洗浄し、真空中で６０−７０°で乾燥する。

粉末１３５．８　ｆが得られる。

ニトロジフェニルスルホン１３ｓｙｗ鉄粉５８ｙ及び氷
酢酸８ｒｎｌ　ｆ含む水７０．０ｍ７！中で煮沸して還
元する。炭酸ナトリウム９．８　ｆ　ｋ慎重に添加した
後、鉄残渣全ろ過して除く。

食塩をｅ液に添加した後、沈殿した生成物をろ過し、洗
浄し、真空中６０−７０°で乾燥する。ＲＦ＝０．４０
１゜クロマトグラフィで純粋な形の上記式の化合物１５
１．２ｆｉ得る。

実施例３ フェノール−４−スルホン酸（純度７ｓ、６係）４６ｉ
ｆ’全室温で水３００１屈中に溶解し、水酸化ナトリウ
ム溶液を加えてｐｌ＋　８．５に調整する。アセトン１
００ｄ中に溶解した４−クロロ−３−ニトロベンゾ−ル
ー１−スルホニルクロリド（純度７４％）６７．２ｙｔ
Ｍ下する。この間１ＯＮ水酸化ナトリウム溶液でｐＨ値
ヲ８．５に保つ。１５時間後、沈殿全吸引ろ過し１、洗
浄する。

フィルターケーキ全トルエン−４−スルフィン酸ナトリ
ウム塩（純度９５．６％）と共に水３０〇−中で＋ｊ’
１．拌し、炭酸ナトリウムでｐｌ＋８に調整する。スチ
ールオートクレーブ中で１０４−１０７℃で２０時間処
理した後、得られた生成物ｅＰ別し、洗浄する。湿った
濾過ケーキを鉄粉３４２及び氷酢酸３−を含む水２５〇
−中に入れ、沸騰温度で還元する。

炭酸ナトリウム７７全慎重に添加した後、鉄残渣ヲ沢別
し、ろ液を蒸発乾燥せしめる。

収量は７６２である。ＲＦ＝０．４６９実施例４ スルファニル酸（純度９９係）８７．５ｆ′ｆｆ：水５
０〇−中で攪拌して濃水酸化ナトリウム溶液でｐＨ７−
８に調整し、５℃に冷却する。

この冷溶液にアセトン１００ｍに溶解しだ４−クロロ−
３−二トロベンゾイルクロリド１０６、２　Ｐを滴下す
る。ｐｌ＋　７で・ｌく攪拌し、カルボキシアミドｋ　
貨４　（っ５加により沈殿せしむ。ろ過し、リシ浄した
生成物は真空中６０−７０’で乾燥後１６３グである。

この化合物６１．２ｆｉｌ−ルエンー４−スルフィン酸
ナトリウム塩（純度９５．６　％　）と共に水３００　
ｍｌ中で数時間還流温度で処理する。ろ過洗浄したスル
ホン誘導体を真￥中６０−７０°で乾燥する。クロマト
グラフィによる純粋な物質６６８グが得られる。

ニトロジフェニルスルホン６６ｒ’ｉ鉄粉３０２及び氷
酢酸２　ｍｅ全含む水２５０　ｍｌ中で煮沸しで還元す
る。炭酸ナトリウム３．１７を慎重に添加後、鉄残渣全
ろ過して除き、ろ液中の純粋な生成物を食塩添加によっ
て沈殿せしめる。ろ過し、洗浄し、真空中で６０−７０
°で乾燥せしめる。上記の式の化合物の収量は６２２で
ある。ＲＦ＝０．３２７実施例５ １−クロロ−２−ニトロ−４′−メチル−ヘンシフエノ
ン１３８　ｆｋ２５％発煙硫酸４５〇−中で、２０−４
８°でスルホン化する。氷上に注ぎ、食塩を用いて沈殿
させた生成物をろ過し、再度水に溶解せしめ、塩化カリ
ウムで塩析する。吸引ろ過した沈殿を洗浄し、真空中で
６０−７０°で乾燥する。収量は２２１．４ｆである。

この化合物５９．８１’１ｌｒｌ−ルエンー４−スノし
フィン酸ナトリウム塩（純度９５．６％）２０、４６　
ｆと共に水３００　ｒｎｌ中でｐＨ８に調整し、数時間
加熱して沸騰させる。スルホン誘導体をろ過し、洗浄し
、スルホン誘導体を湿潤物として鉄粉２０１及び氷酢酸
２−を含む水３０〇−中に入れ、煮沸してアミンに還元
する。炭酸ナトリウム３．１９　ｆ慎重に添加した後、
鉄残直全吸引ろ過し、ろ液中の生成物を食塩によシ沈殿
せしめる。ろ過、洗浄し、真空中６０−７０°で乾燥し
て上記の式の化合物４９．７９を得る。ＲＦ＝０．４７
６実施例６ Ｏ２ Ｈ 実施例１（純度８０．２係）の化合物１２５３′？全中
性の氷水１０〇−中で攪拌し、４規定亜硝酸ナトリウム
５−と混合する。濃塩酸６ｍｌ添加後、懸濁液全数時間
攪拌し、次に過剰の亜硝酸塩全スルファミン酸でこわす
。

Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｍ−トルイジン３．２６２′ｆ：炭
酸ナトリウム２．１２　ｆを含む水４〇−中で乳化せし
める。上記の製造されたジアンニウム塩の懸濁液に水酸
化ナトリウム溶液を滴下してｐＨ８，５に保つ。そして
数時間後、カップリング生成物を濃塩酸で酸性にする。

染料全ろ過し、洗浄し、真空中で６０−７０゜で乾燥す
る。

炭酸ナトリウムを含む水溶性の染料１０．４１７が得ら
れ、該染料は弱い酸性浴からポリアミドを鮮明な赤色に
染色する。該染料は優秀なビルドアツプ性、卓越した耐
光堅牢度、非常に良好なフォルムアルデヒド耐性及び良
好な耐湿潤性を有している。）、ｍａ）（−５１７ｎｍ
実施例７ Ｈ ２−アミノ−４′−メチル−ジフェニルスルホン−４−
スルフアニリド−２７−スルホン酸（純度８１．５　％
　）　８．８７１を中性の氷水７５ｍ１中で攪拌し、４
Ｎの亜硝酸ナトリウム３、７５　ｍと混合後、濃塩酸４
．５ゴを加える。

！Ｍ！濁液を若干攪拌し、微量の過剰亜硝酸塩をスルフ
ァミン酸でこわす。その抜水２０ｍ１中の３−メチル−
１−フェニル−５−ビラソールイミン（純度９６．３　
％　）　２．７　ｆ’ｒ溶解した溶液及び濃塩酸２−を
加えて、室温でカップリングせしめる。ろ過した染料を
水酸化ナトリウム溶液でｐ１１８で溶解し、食塩で沈殿
させる。次にろ過、洗浄した染料を真空中で６０−７０
°で乾燥する。λ　　＝４１８ｎｍａＸ 弱酸性浴でポリアミド全鮮明な黄色に染める染料７．５
１　ｆが得られる。染料は優秀なビルドアツプ性及び良
好な一般的堅ろう度を備えている。

実施例８ ２−アミノ−４′〜メチル−ジフェニルスルホン−４−
スルホンアニリド−２″−スルホン酸（純度８１．５係
）　８．８７１全実施例７に記載のようにしてジアゾ化
する。これに、濃塩酸６　ｍｅ中の２−メチルインドー
ル１．９７２の溶液を滴下し、室温てカップリングを終
らせる。吸引ろ過した染料を水酸化ナトリウム溶液でア
ルカリ性にした水に溶解し、食塩で沈殿させる。ろ過し
、洗浄し、真空中で６０−７０°で乾燥し、弱酸性浴か
らポリアミド材料を鮮明な赤色がかった黄色調に染色す
る染料５．５３　ｒが得られる。ビルドアツプ性、耐光
堅ろう度、フォルムアルテヒドー及び酸耐性が非常に良
好である。λｍａｘ　＝　４１６ｎｍ実施例９ Ｈ ２−アミノ−４′−メチル−ジフェニルスルホン−４−
スルホアニリド−２７−スルホン酸（純度８１．５チ）
　８．８７　ｆ全実施例７に記載したよりにしてジアゾ
化する。１−　（２’−クロロ−６′−メチルフェニル
）−３−メチルピラゾール−５−オン（純度５２．４％
）６．３８７を水５０１ｎ！、中に２規定水酸化ナトリ
ウム溶液８〃１１！を加えて７０°に加熱し、清澄化す
る。２°に冷却したろ液中に上記のように造ったジアゾ
ニウム塩の懸濁液を滴下し、２規定水酸化ナトリウム溶
液で同時にｐＨ値を約９において一定に保つ。塩化カリ
ウムで沈殿させた染料をろ過し、洗浄し、真空中で６０
−７０°で乾燥する。

弱酸性浴からポリアミド材料全鮮明な赤色がかった黄色
調に染色し、全般にわたシ良好な堅ろう度全備えている
染料８．５２が得られる。λｍａＸ＝４０９ｎｍ 実施例１Ｏ Ｈ ２−アミノ−４′−メチル−ジフェニルスルホン−４−
スルフアニリド−２″−スルホン酸（純度８１．５チ）
８．８７１′ｆ：実施例７に記載のようにしてジアゾ化
する。３−α、β−ジブロモプ口ピオニルアミノベンゾ
イルーに一酸（純度５５．１％）１７．８４５＋を水８
ＯＩｎｌ中にｐＨ７で高解せしめ、２°に冷却する。

ｐＨ値を水酸化ナトリウム溶液で７に一定に保ちながら
、ジアゾ懸濁液をこれに滴下し、染料を塩イしカリウム
で塩析し、吸引ろ過して、真空中で６０−７０　°で乾
燥する。上記式の化合物１４．３ｆが得られる。λｍａ
ｘ＝５０３ｎｍ実施例１−１０に記載された如く、ただ
し、ジアゾ成分として式 の化合物を使用し、かつ、下記の表に列挙した化合物全
カップリング成分として使用すると、ポリアミド又は羊
毛を表示した色合いに染色する同様に良好な特性を有す
る価値ある染料が同様に得られる。

染色処方■ ヘランカトリコット織（Ｈｅ１ａｎｃａｔｒｉｋｏｔ　
）１０部をモノナトリウムホスフェート１２／ｌを含み
、ジナトリウムホスフェートでｐＨ６に調整された水溶
液５００部中で染色する。例６による染料の割合は繊維
重量に対し１．４係である。９８°の温度での染色時間
は３〇−９０分である。次に、染色されたヘランカ織布
を取出し、常法の如く洗浄し、乾燥する。

濃赤色に染色されたヘランカ織布が得られる。これは鮮
明な色合と全般的非常に良好な堅ろう度を有し、特に良
好なフォルムアルデヒド耐性を備えている。

染色処方■ ウール布１０部を繊維重量に対して硫酸アンモニウム４
重量パーセント、８０％６１１．５重量パーセント、置
換アルキルアミノポリグリコールエーテル１重量パーセ
ント及び例１０による染料３重量パーセントを含む水溶
液５００部中で９８°の温度で３０−９０分染色する。

次に、８０°に６却し、２５％水性アンモニア２．５重
量パーセント全添加して中和し、１５分間この温度で仕
上げる。次に染色されたウール布を取り出し、常法通り
洗浄し、乾燥する。鮮明な色合及び全般的に良好な堅ろ
う度を有するウール布が得られる。

杓　これらの場合（例５５及び５６）ここに記載された
カップリング成分を用いずに相応するエーテル化されな
いヒドロキシ化合物、すなわち、フェノール及びナフト
ールを用いてカップリングを行ない、カップリング後ヒ
ドロキシル基をアルキル化した。例５５及び５６におい
て既にエーテル化されたヒドロキシ化合物がカップリン
グ成分として挙げられているのはただ目的生成物質の構
造全明確にするのを役立てるためである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　式： 〔式中、Ｋはベンゼン系又はナフタリン系又は複素環式
   系のカップリング成分の残基であり、Ｒは基： 又は−５Ｏ２−０−Ｒ２ （こ＼で、Ｒ＋は水素又はｃｌ−４−アルキルであり、
   Ｒ２は置換または非置換のモノスルホ−Ｃ，−１２−ア
   ルキル基、置換または非置換のモノスルホフェニル又は
   ジスルホ−フェニル基、又はモノスルホナフチル又はジ
   スルホ−ナフチル基である　）であり、Ｘ及びＹは互に
   独立的に水素、Ｃｌ−４−アルキル、Ｃｌ−４−アルコ
   キシ、ハロゲン、Ｃ２−６−アルカノイルアミノ、ＣＩ
   　５−アルキルスルホニルアミノ又は置換または非置換
   のフェニル基又はフェノキシ基である〕を有するモノア
   ゾ染料。 ２　Ｋがアミンベンゼン又はアルコキシベンゼン、アミ
   ノナフタリン又はアルコキシナフタリン、ナフトール、
   アミノナフトール、ピラゾロン、アミノピラソール、ピ
   リドン、ピリミジン、インドール、ナフトイミダゾール
   、ジフェニルアミン、ピラゾロ〔２，３−ａ）ピリミジ
   ン、テトラヒドロキノリン又はアセト酢酸アミドの残基
   であり、前記残基はさらに置換されていることができ、
   Ｒ５Ｒ１、Ｒ２、Ｘ及びＹは特許請求の範間第１項に定
   義されたものである特許請求の範囲第１項記載のモノア
   ゾ染料。 ３Ｒ２が非置換のモノスルホ〜ｃ、−１２−アルキル基
   、式二 Ｔ？う （ＳＯ３Ｈ）＋　２ 弐。 ３ 前記式（２）及び（３）中のＲ３は水素、Ｃｌ−４−ア
   ルキル、Ｃ１４−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ２−６−ア
   ルカノイルアミノ又はカルボキシルであり、かつに％　
   Ｒ％　ＲＩ　ＸＸ及びＹは特許請求の範囲第１項に定義
   されたものである特許請求の範囲第１項に記載のモノア
   ゾ染料。 ４　Ｙが水素、塩素又はメトキシであり、ＫｌＲ，ＲＩ
   　％　Ｒ２、Ｒａ及びＸが特許請求の範囲第３項に定義
   されたものである特許請求の範囲第３項に記載のモノア
   ゾ染料。 ５　Ｘが一８Ｏ２基に対しパラ−位置においてフェニル
   環に結合されており、Ｋ、Ｒ。 ＲＩ　、Ｒ２、Ｒ３及びＹが特許請求の範囲第４項に定
   義されたものである特許請求の範囲第４項に記載のモノ
   アゾ染料。 ６　　ＫがＮ　−Ｃｌ−４−アルキルアミノベンゼン又
   はＮ、Ｎ−ジーＣ１−４−アルキルアミノベンゼン残基
   （ベンゼン環はメチル、塩素、アセチルアミノ及びベン
   ゾイルアミノにより置換されることができ、かつＮ−ア
   ルキル基は互に独立的にヒドロキシル、塩素、シアノ、
   フェニル、又はスルホフェニルにより置換されることが
   できる）、メトキシベンゼン残基、メトキシナフタリン
   残基、アミノナフタリン残基（スルホ基により置換さね
   、ることかできる）、ヒドロキシナフタリン残基（スル
   ホ基により置換されることができる）、アミノナフトー
   ル残基（ナフタリン核においてスルホ基により置換され
   ることができ、かつアミノ基はメチル、α、β−ジブロ
   モプロピオニル、α。 β−ジブロモプロピオニルアミノベンゾイル及び２，６
   −ジフロロー５−クロロピリミジルアミノベンソイルに
   より置換されることができる）、１−フェニル−３−メ
   チルピラソロン残基（フェニル基において塩素及びメチ
   ル基により置換されることができる）、１−フェニル−
   ３−メチル−アミノピラソール基（フェニル基において
   塩素及びスルホにより置換されることができる）、１−
   エチル−４−メチル−６−ヒドロキシピリ　ビー２−オ
   ン残基（３−位置においてカルバモイルにより置換され
   ることができる）、２，４．６−トリアミノピリミジン
   残基、２−メチルインドール残基又は１−エチル−２−
   メチルインドール残基、１−クロロフェニルアミノ−２
   −メチルナフトイミダゾール残基又は２−ペンチル−ナ
   フトイミダソール残基（ナフタリン核においてヒドロキ
   シル及びスルホ基により置換されることができる）、Ｎ
   −メチル−又はＮ−エチル−１，２，３，４−テトラヒ
   ドロキノリン残基又は２，５−ジメチル−７−アミノ−
   ピラゾロ［２，３−ａ）ピリミジン残基であり、Ｒは基 又は−５ｏ２−０−Ｒ２ 〔式中、ＲＩは水素又はメチルであり、がつＲ２はβ−
   スルホエチル、２−１３−又は４−スルホフェニル（こ
   ＼で、フェニル環はメチル、メトキシ、塩素、アセチル
   アミノ及びカルボキシルにより置換されることができる
   ）、２．５−ジスルホフェニル又はモノスルホナフチル
   又はジスルホナフチルであり〕、Ｘは水素、メチル、塩
   素、エトキシ、アセチルアミノ又はフェノキシであり、
   かつＹは水素、塩素又はメトキシである特許請求の範囲
   第５項に記載のモノアゾ染料。 ７　ＫがＮ、Ｎ−ジーＣ１−４−アルキルアミノベンゼ
   ン残基（ベンゼン核においてメチル、塩素、アセチルア
   ミノ、及びベンゾイルアミノにより置換されることがで
   き、かつＮ−アルキル基は互に独立的にヒドロキシル、
   塩素、シアノ、フェニル又はスルホフェニルにより置換
   されることができる）、１−フェニル−３−メチル−ア
   ミノピラソール残基（フェニル基において塩素及びスル
   ホ基により置換されることができる）又は２−メチルイ
   ンドール残基又は１−エチル−２−メチルインドール残
   基であり、かつ、Ｒ，Ｘ及びＹが特許請求の範囲第６項
   に定義したものである特許請求の範囲第６項に記載のモ
   ノアゾ染料。 ８　ＫがＮ、Ｎ−ジエチル−３−メチルアニリン残基、
   Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル−３−メチルア
   ニリン残基、１−フェニル−３−メチル−５−アミノピ
   ラソール残基又は２−メチルインドール残基であり、Ｒ
   がβ−スルホエチルアミノスＪしホニル、０−スルホフ
   ェニルアミノス／Ｌホニル、ｐ−スルホフェニルアミノ
   スノしホニノし、ｐ−スルホフェニルアミノカルボニル
   又しまｐ−メチル−ｍ−スルホベンゾイル−基であり、
   Ｘがメチル又は塩素であり、かつＹが水素である特許請
   求の範囲第７項に記載のモノアゾ染料。 ９　式： 〔式中、Ｒは基： （こメで、Ｒ１は水素又はＣ，−４−アルキルであり、
   Ｒ２は置換または非置換のモノスルホ−Ｃ，＋２−アル
   キル基、置換まだは非置換のモノスルホフェニル又はジ
   スルホ−フェニル又はモノスルホナフチル又はジスルホ
   ナフチル基である）であり、Ｘ及びＹは互に独立的に水
   素、ｃ、　　４−アルキル、Ｃ１−４−アルコキシ、ハ
   ロゲ’、Ｃ２−６−アルカノイルアミノ、Ｃ１−５−ア
   ルキルスルホニルアミノ又は置換または非置換のフェニ
   ル又はフェノキシ基である　〕を有するジアゾ成分をジ
   アゾ化して、 式： ％式％（５） （式中、Ｋはベンゼン系又はナフタリン系のカップリン
   グ成分の残基である）を有するカップリング成分にカッ
   プリングせしめることを特徴とする式 （式中、Ｋ、Ｒ，Ｘ、及びＹは前記式（４）及び（５）
   において定義した通りである）を有するモノアゾ染料の
   製造方法。 １０　式； 〔式中、Ｒが基： 又は　−８Ｏ２０Ｒ２ （こ＼で、Ｒ１は水素又はＣｌ−１４−アルキルであり
   、Ｒ２は置換または非置換のモノスルホ−ＣＩ−１２−
   アルキル基、置換または非置換のモノスルホフェニル又
   はジスルホフェニル又はモノスルホナフチル又はジスル
   ホナフチル基である）であり、Ｘ及びＹが互に独立的に
   水素、Ｃ１４−アルキＪ呟ｃ、−４−アルコキシ、ハロ
   ゲン、Ｃ２−６−アルカノイルアミノ、Ｃｌ−５−アル
   キルスルホニルアミノ又は置換捷だは非置換のフェニル
   又はフェノキシ基である〕を有する化合物。 １１Ｒ２が非置換のモノスルホ−ｃ、□１２−アルキル
   基、式： ％式％） であり、前記式（２）及び（３）中のＲ３が水素、Ｃ１
   −４−アルキル、Ｃ１−４アルコキシ、ハロゲン、Ｃ２
   −６−アルカノイルアミノ又はカルボキシルであり、か
   つＲＸＲ，、Ｘ及びＹが特許請求の範囲第１０項に定義
   されたものである特許請求の範囲第１０項に記載の化合
   物。 １２　　Ｙが水素、塩素又はメトキシであり、かつＲ及
   びＸが特許請求の範囲第１１項に定義されたものである
   特許請求の範囲第１１項に記載の化合物。 １３　　Ｘが一８０２基に対し、パラ−位置においてフ
   ェニル環に結合されており、かつＲ及びＹが特許請求の
   範囲第１２項に定義されだものである特許請求の範囲第
   １２項に記載の化合物。 １４　　Ｒが基： 又は−８Ｏ２−ＯＲ２ 〔こＸで、Ｒ１は水素又はメチルであり、Ｒ２はβ−ス
   ルホエチル、２−１３−又は４−スルホフェニル（こ＼
   で、フェニル環はメチル、メトキシ、塩素、アセチルア
   ミノ及びカルボキシルによって置換されることができる
   ）、２，５−ジスルホフェニル又はモノスルホナフチル
   又はジスルホナフチルである〕であり、Ｘが水素、メチ
   ル、塩素、エトキシ、アセチルアミノ又はフェノキシで
   あり、Ｙが水素、塩素、又はメトキシである特許請求の
   範囲第１３項に記載の化合物。 １５　　Ｒがβ−スルホエチルアミノスルホニル、０−
   スルホフェニルアミノスルホニル、ｐ−スルホフェニル
   アミノスルホニル、ｐ−スルホフェニルアミノカルボニ
   ル、又はｐ−メチル−ｍ−スルホベンソイル基であり、
   Ｘがメチル又は塩素であり、Ｙが水素である特許請求の
   範囲第１４項に記載の化金物。 １６　式。 （式中、Ｚは−８０２−ハロ又は−ＣＯ−ハロ基であり
   、ハロはハロゲンである）の式の化合物を、式： ％式％（７） （式中、Ｒ１及びＲ２は式（４）において定義するもの
   である）の化合物と反応せしめて、式： １０ Ｒ （式中、Ｒは式（４）において定義するものであり、ハ
   ロはハロゲンである）の化合物を生成せしめ、次に式（
   ８）の化合物を式：（式中、Ｘ及びＹは式（４）におい
   て定義するものである）の化合物と縮合し、つソいてＮ
   Ｏ２基音還元することを特徴とする式；〔式中、Ｒは基
   ： 又は−８Ｏ２−０−Ｒ２ （こ＼でＲ，は水素又はＣ１−４−アルキルであり、Ｒ
   ２は置換または非置換のモノスルホ−Ｃ１−１□−アル
   キル基、置換または非置換のモノスルホフェニル又はジ
   スルホ−フェニル又はモノスルホナフチル又はジスルホ
   ナフチル基である）ブあワ、Ｘ及びＹは互に独立的に水
   素、ＣＩ４アルキル、Ｃ１−４アルコキシ、ハロゲン、
   Ｃ２−６−アルカノイルアミノ、ｃ、　５−アルキルス
   ルホニルアミノ又は置換または非置換のフェニル又はフ
   ェノキシ基である〕の化合物の製法。 １７　式： （式中、Ｚは−８０２−ハロ又は−Ｃｏ−／＼口基であ
   り、ハロはハロゲンであり、Ｘ及びＹは式００において
   定義するものである）の化合物を、式： （式中、ＲＩ及びＲ２は式ＯＱにおいて定義するもので
   ある）のアミンと反応せしめ、次にニトロ基を還元せし
   めることを特徴とする式： 〔式中、Ｒ′は基二 （こ＼でＲ，は水素又はＣ１−４−アルキルであり、Ｒ
   ２は置換捷だは非置換のモノスルホ−ＣＩ−１２−アル
   キル基、置換または非置換のモノスルホフェニル又はジ
   スルホフェニル又はモノスルホナフチル又はジスルホナ
   フチル基である）であり、Ｘ及びＹｆ２互に独立的に水
   素、Ｃｌ−４−アルキル、Ｃ１−４−アルコキシ、ハロ
   ゲ゛ン、Ｃ２−６−アルカノイルアミノ、ｃ、　５−ア
   ルキルスルホニルアミノ又は置換または非置換のフェニ
   ル又はフェノキシ基である〕の化合物の製法。 １８　特許請求の範囲第１項に記載のアソ染料を使用す
   ることを特徴とする染色及び捺染方法。 １９　合成及び天然のポリアミド繊維の染色に対する特
   許請求の範囲第１８項に記載の方法。 ２、特許請求の範囲第１８及び１９項に記載の方法によ
   り染色及び捺染された材料、特に織物材料。 ２、特許請求の範囲第１−６項に記載のアブ染料を含む
   ことを特徴とする染色−及び捺染製品。