JPS61155363A - ２−アミノ−１，１’−ジフエニルスルホン化合物及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の目的は、天然及び合成のポリアミドの水性浴か
らの染色に適し、さらに黄色ないし赤色の範囲の色合い
を有し、且つ改善された堅ろう特性、特に耐光怒牢度を
有する新規なモノアゾ染料分提供することである。

式（１）のモノアゾ染料が上記の要求に適していること
を見い出した。

従って本発明の主題は式： 〔式中、Ｋはベンゼン系又はナフタリン糸又は複素環式
系のカップリング成分の残基である。Ｒは基： 又は−Ｂｏｘ　−０−Ｒ１ （こ＼で、Ｒ１は水素又はＣ１−４−アルキルであり、
Ｒ１け非置換″または置換されたモノスルホ−ｃｔ−ｔ
ｔ−アルキル基、非置換または置換されたモノスルホ−
フェニル又はジスルホ−フェニル−又はモノスルホ−ナ
フチル又はジスルホ−ナフチル−基である。）である。

Ｘ及びＹは互に独立的（水素、Ｃ１−４−アルキル、Ｃ
１−１−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ鵞−一フルカノイル
アミノ、Ｃ＋−Ｓ　−アルキルスルホニルアミノ又は非
置換または置換されたフェニル又はフェノキシ幕である
。〕のモノアゾ染料である。

カップリング成分の残基にはアゾ染料において普通の［
換基、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
７Ｌ、ブチル、イソブチル、第２級ブチル、及び第３級
ブチルの如き炭素原子１−４個を有するアルキル基、例
えはメトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、イソプロピ
ルオキシ、ブチルオキシ、インブチルオキシ、第２級ブ
チルオキシ、及び第３級ブチルオキシの如き炭素原子１
−４個を有するアルコキシ基、フェノキシ、例えばアセ
チルアミノ又はプロピオニルアミノ如き炭素原子１−６
個を有するアルカノイルアミノ基、ベンゾイルアミノ、
例えば−ＮＨ＊、メチルアミノ、エチルアミノ、ジメチ
ルアミノ、ジエチルアミノ、シアノエチルアミノ、ヒド
ロキシエチルアミン、ジヒドロキシエチルアミノ、シク
ロヘキシルアミノ、ベンジルてミノ及びフェニルアミノ
の如きアミノ基、例えばメトキシカルボニル及びエトキ
シカルボニルの如きカルボン酸エステル基、トリフルオ
ロメチル、ニトロ、シアノ、アセチル、メチルスルホニ
ル、カルバモイル、スルハモイル、ウレイド、ヒドロキ
シル、カルボキシル、スルホ、スルホメチル及びフッ素
、塩素、臭素の如きハロゲン並びに繊維反応性基を含む
ことができる。

好適にはＫ　を丁７ミノベンゼン又はアルコキレベンゼ
ン、アミノナフタリン又はアルコキシナフタリン、ナフ
トール、アミノナフトール、ピラゾロン、アミノピラゾ
ール、ピリドン、ピリミジン、インドール、ナフチルイ
ミダゾール、ジフェニルアミン、ピラゾロ〔４３−ｉ〕
−ピリミジン、テトラヒドロキノリン又はアセト酢酸ア
ミドの残基である（こ＼で上記の残基はさら（置換され
ることができる。）。

式（１）の８重、Ｘ及びＹがＣｌ−４アルキル基である
とき、互に独立的に例えば、メチル、エチル、プロピル
、イソプロピル、ブチル、第２級ブチルイソブチル又は
第３級ブチル基が重要である。

Ｒ１がモノスルホ−ＣＩ　−１１−フルキＪし基である
とき、直鎖又は分枝鎖のモノスルホアルキル基が重畳で
、これらはさらＫ例えば、フッ素、塩素又は臭素の如き
ハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、例えは、メトキシ、
エトキレ、プロポキシ、インプロポキシ、ブトキシ、第
２級ブトキシ、第３級ブトキシ又はイソブトキシの如き
Ｃ１−４−アルコキシ、及び例えばアセチル又はプロピ
オニル基の如き炭素原子１−６個を有するアルカノイル
基、及びベンゾイル基によって置換されることができる
。

モノスルホ−０１−、、フルキル基としてのＲ１は例え
ば、スルホメチル、β−スルホエチル、ｒ−スルホプロ
ピル及びδ−スルホブチルが挙ケられる。好適には、モ
ノスルホアルキル基としてＵＳはβ−スルホエチル基で
ある。

Ｒ，が非置換または置換されたモノスルホフェニル又は
ジスルホフェニル基であるとき式： （式中、Ｒｓは水素、Ｃ０−４−アルキル、例えば、メ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソ
ブチル、第２級−ブチル及び第３級−ブチルの如きもの
％Ｃ１−４−フルコキシ、例えば、メトキシ、エトキシ
、プロポキシ、インプロポキシ、ブトキシ、インブトキ
シ、第２級ブトキシ及び第３級ブトキシの如きもの、ハ
ロゲン、例えばフッ素、塩素、及び臭素の如きもの、Ｃ
Ｉ−・−フルカッイルアミノ、例えば、アセチルアミノ
、プロピオニルアミノ及びブチリルアミノの如きもの又
はカルボキシルである。）の基が好適である。

例として２−１３−又は４−スルホフェニル、２．５−
ジスルホフェニル、４−アセチルアミノ−３−スルホフ
ェニル、２−クロロ−５−スルホフェニル、２−カルボ
キシ−４−スルホフェニル、２−メチル−４−スルホフ
ェニル、２−メトキシ−５−スルホフェニル、４−メチ
ル−３−スルホフェニル及び４−クロロ−３−スルホフ
ェニル基があげられる。

Ｒ１が非置換または置換されたモノスルホナフチル又は
ジスルホナフチル基であるとき、式： ％式％） （式中、Ｒ１は式（２）において定義したものである。

）の基が好ましい。例として、１−スルホナフチル−（
２）−イル、６−スルホナフチル−（２）−イル及び１
，５−ジスルホナフチル−（２）−イル基があげられる
。

Ｃ１−４−アルコキシ基であるＸ及びＹは互（独立的（
メトキシ、エトキシ、プロポキシ、インプロポキシ、ブ
トキシ、インブトキシ、第２級ブトキシ又は第３級ブト
キシ基であることが重要である。

Ｘ及びＹがハロゲンであるなら、互に独立的Ｋ例えば、
互（独立的にフッ素、塩素、又は臭素原子であることが
重要である。

Ｘ及びＹがｃｍ−ｓ　−フルカッイルアミノであるなら
、互に独立的に例えば、互に独立的にアセチルアミノ又
はプロピオニルアミノ基であることが重要である。

Ｘ及びＹがフェニル基であるなら、これらはさらに、例
えば、メチル、の如きＣｔ−ａ　＋アルキル基、メトキ
シ及びエトキシの如きＣ，−、−アルコキシ基、フッ素
、塩素又は臭素の如きハロゲン、アセチルアミノの如き
炭素原子１−６個を有するアルカノイルアミノ基、ヒド
ロキシル及びカルボキシルにより置換されることができ
る。

Ｘ及びＹがフェノキシ基であるなら、互に独立的に上記
の如きフェニル部分においてさらに置換されることので
きる互に独立のフェノキシ基であることが好ましい。

式（１）中、Ｙが水素、塩素又はメトキシであるモノア
ゾ染料が好適である。

式（１）の好適なモノアゾ染料においては、ＸはＳＯ雪
　　基に対しパラ−位置くおいてフェニルＩＩｃ結合さ
り、ている。

式（１）のモノアゾ染料はカップリング成分罠おいてＫ
が繊維反応性基により置換されることができる。

適当な繊維反応性基は、例えば脂肪族系の基で、アクリ
ロイル、モノ−、ジー又はトリークロロ−もしくはモノ
−、ジー又はトリーブロモ−アクリロイル又はモノ−、
ジー又はトリクロロ−もしくはモノ−、ジー又はトリブ
ロモ−メタアクリロイルの如きもので、−Ｃｏ−ＣＨ＝
ＣＨ−α、−ＣＯ−Ｃα＝Ｃ７１ｍ、−Ｃｏ−ＣＨ＝Ｃ
ＨＢｒ、　　−ＣＯＣＢｒ＝ＣＦＩ雪　、−Ｃｏ−ＣＢ
ｒ＝ＣＨＢｒ、　−Ｃｏ−Ｃα＝　ＣＨ−ＣＨｍ、さら
に−Ｃｏ−Ｃα＝ＣＨ−Ｃ０ＯＨ。

−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＣ７−ＣＯＯＨ，３−クロロプロピオ
ニル、３−フェニルスルホニルプロピオニル、３−メチ
ルスルホニルプロピオニル、β−スルフェートエチルア
ミノスルホニル、ビニルスルホニル、β−グロロエチル
スルホニル、β−スルフェートエチルスルホニル、β−
メチルスルホニルエチルスルホニル、β−フェニルスル
ホニルエチルスルホニル、２−フルオロ−２−クロロ−
３，３−ジフルオロシクロブタン−１−カルボニル、２
．２．３゜３−テトラフルオロシクロブタン−カルボン
−１−イル又は２．２．３．３−テトラフルオロシクロ
ブタン−スルホン−１−イル、β−（２，２，３，３−
テトラフルオロシクロブト−１−イル）−７クリロイル
、α−又はβ−アルキル−スルホニルアクリロイル又は
α−又はβ−アリールスルホニル７クリロイル、例えぐ
α−又はβ−メチルスルホニルアクリロイルの如きもの
である。

合成ポリアミド及び羊毛に対して特に適した反応性基は
クロロアセチル、ブロモアセチル、α、β−ジグロロブ
ロビオニル又はα。

β−ジブロモプロピオニル、α−クロロ７クリロイル又
はα−ブロモアクリロイル、２゜４−ジフルオロ−５−
クロロピリミド−６−イル、２，４．６−ドリフルオロ
ビリミドー５−イル、２，４−ジクロロ−５−メチルス
ルホニルピリミジン−６−イル、２．４−ジフルオロ−
５−メチル−スルホニルピリミド−６−イル、２，４−
ジフルオロトリアジン−６−イル並びに式： （式中、Ｒ・は任意に置換されたアミノ基又は任意にエ
ーテル化されたオキシ−又はチオ基であり、例えばＮＨ
鵞−基、ｃｌ−ｃ、−アルキル残基でモノ又はジ置換し
たアミノ基、Ｃ，−Ｃ４−アルコキシ基、Ｃ，−Ｃ４−
フルキルメルカプト基、アリールアミノ、ｌ￥ｆＶＣ）
１二ルアミノ、又はメチル、メトキシ、なかでもスルホ
で置換されたフェニルアミノ、フェノキシ、モノ又はジ
スルホフェノキシ等。）のフルオロトリアジニル残基、
並びに相応するクロロトリアジニル残基である。

このようなトリアジン残基金導入するための出発物質は
例えば、２，４−ジフルオロ−又は２，４−ジクロロ−
６−７ミノトリアジン、２，４−ジフルオロ−又は２．
４−ジクロロ−６−メチルアミノトリアジン、２．４−
ジフルオｐ−又は２．４−ジクロロ−６−ニチルーアミ
ノトリアジン、２．４−ジフルオロ−又は２，４−ジク
ロロ−６−フェニルアミノトリアジン、２，４−ジフル
オロ−又は２．４−ジクロロ−６−（２’、３’　−又
は４′−スルホフェニル）−７ミノトリアジン、２．４
−ジフルオロ〜又は２．４−ジクロロ−６−（２’、４
’又はａ／、４／　　−又はＺ／、Ｓ／　−又はａ／、
Ｓ／　−ジスルホフェニル）−７ミノトリアジン、２．
４−ジフルオロ−又は２，４−ジグ口ロー６−ジメチル
アミノトリ７ジン、２．４−ジフルオロ−又は２，４−
ジクロロ−６−メドキシトリアジン、２，４−ジフルオ
ロ−又は２，４−ジクロロ−６−（β−メトキシエトキ
シ）−トリアジン、２．４−ジフルオロ−又は２．４−
ジクロロ−６−メチルメルカプトトリアジン及び２．４
−ジフルオロ−又は２，４−ジクロロ−６−フェニルメ
ルカプトトリアジン並びに２．４．ロートリフルオロ−
又は２，４゜６−トリクロロートリアジンである。

好適（は式（１１のモノアゾ染料におｈてＫは、ベンゼ
ン環においてメチル、塩素、アセチルアミノ及びベンゾ
イルアミノ九より置換されることができ、かつ、Ｎ−ア
ルキル基が互に独立的にヒドロキシル、塩素、シアノ、
〕工二ル又はスルホフェニルにより置換されることので
きるＮ　−Ｃ１−、アルキルアミノ又はＮ、Ｎ−ジーｃ
ｔ−ｉ　−フルキルアミノベンゼン残基、メトキシベン
ゼン残基、メトキシナフタリン残基、スルホ（より置換
されうるアミノナフタリン残基、スルホにより置換され
うるヒドロキシナフタリン残基、ナフタリン核において
スルホにより置換されることができ、かつ、アミノ基が
メチル、α、β−ジ−ブロモプロピオニル、α、β−ジ
ブロモプロピオニルアミノベンゾイル及び２，６−ジフ
ルオロ−５−グロロビリミジルアミノベンゾイルにより
置換されることができるアミノナフトール残基、フェニ
ル基においてクロロ及びメチルにより置換されうる１−
フェニル−３−メチルピラゾロン残基、フェニル基にお
いてクロロ及びスルホにより置換されうる１−フェニル
−３−メチル−アミノピラゾール残基、３−位置におい
てカルバモイルにより置換されうる１−エチル−４−メ
チル−６−ヒトロキシービリドー（２）−オン残基、２
，４゜６−トリアミノピリミジン残基、２−メチルイン
ドール、又は１−エチル−２−メチルインドール残基、
ナフタリン核においてヒドロキシル及びスルホ（より置
換された１−クロロフェニルアミノ−２−メチル−ナフ
トイミダゾール又は２−ペンチル−ナフトイミダゾール
残基、Ｎ−メチル−又はＮ−エチル−１゜２．３．４−
テトラヒドロキノリン残基、又は２．５−ジメチル−７
−アミノ−ピラゾロ〔２，３−息〕ピリミジン残基であ
り、Ｒが晶： 又は−８０ｇ　−０−Ｒｍ 〔こ＼で％Ｒ１は水素又はメチルであり、Ｒ１はβ−ス
ルホエチル、２−．３−、又は４−スルホフェニル（フ
ェニル環はメチル、メトキシ、塩素、アセチルアミノ及
びカルボキシルにより置換されうる。）、２．５−ジス
ルホフェニル又はモノ−スルホナフチル又はジスルホナ
フチル〕であり、かつＸが水素、メチル、塩素、エトキ
シ、アセチルアミノ又はフェノキシであり、Ｙが水素、
塩素又はメトキシであるものである。

％に好適な式（１１のモノアゾ染料において、ＫはＮ、
Ｎ−ジー自−４−１ルキルアミノベンゼン残基（ベンゼ
ン核（おいてメチル、クロロ、アセチルアミノ及びベン
ゾイルアミノ九より置換されることができ、Ｎ−アルキ
ル基は互く独立的にヒドロキシル、塩素、シアノ、フェ
ニル又はスルホフェニルにより置換されうるもの。）、
ｌ−フェニル−３−メチル−７ミノピラゾール残基（フ
ェノール残基において塩素及びスルホにより置換されう
ム）、又は２−メチルインドール−又は１−エチル−２
−メチル−インドール残基であり、かつＲ，Ｘ及びＹは
上記（定義されたものである。

特別に好適なものは式（１）において、ＫがＮ。

Ｎ−ジエチル−３−メチルアニリン残基、Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチル−３−メチルアニリン残基、
１−フェニル−３−メチル−５−７ミノビラゾール残基
又は２−メチルインドール残基、であり、Ｒがβ−スル
ホエチルアミノスルホニル、Ｏ−スルホニルアミノスル
ホニル、ｐ−スルホフェニルアミノスルホニル、ｐ−ス
ルホフェニルアミノカルボニル又はｐ−メチル−ｍ−ス
ルホベンゾイル基であり、Ｘがメチル又は塩素であり、
Ｙが水素である式（１）のモノアゾ染料である。

本発明はさらに式（１）のモノアゾ染料の製法に関する
。本発明の方法は、式： のジアゾ成分をジアゾ化し、かつ、式：）（−Ｋ　　　
　　　　　　（５） 〔こ＼で式（４）及び（５）Ｋおけるに、Ｒ，Ｘ及びＹ
は式（１１において定義したものである〕のカップリン
グ成分にカップリングせしめることを特徴としている。

式（４）のジアゾ成分のジアゾ化は、通例水性鉱酸溶液
中で、低温において亜硝酸の作用により行われ、そのジ
アゾ化物の式（５）のカップリング成分へのカップリン
グは酸性、中性、ないしアルカリ性ｐＨ値において行わ
れる。

基に中の遊離アミノ基は、カップリング後、所望により
アシル化剤又はアルキル化剤によって７シルアミノ基又
はアルキルアミノ基に変換されることができ、また同様
に基に中のヒドロキシル基はアルキル化によりアルコキ
シ基に転化されることができる。

繊維反応性基を含む式（１）のアゾ染料は、式（４）の
ジアゾ成分、アシル化しうるアミノ基又はヒドロキシル
基を含む式（５）のカップリング成分、及び繊維反応性
基を含むアシル化剤を任意の順序で互に反応せしめるこ
と（より製造される。

アシル化しつる基を有するカップリング成分としてベン
ゼン系又はナフタリン系のものが好適に使用される。

好適な変形方法は、 ａ）式（５）のＫがアミノベンゼン又はアルコキシベン
ゼン、アミノナフタリン又はアルコキレナフタリン、ナ
フトール、アミノナフトール、ピラゾロン、アミノピラ
ゾール、ピリドン、ピリミジン、インドール、ナフトイ
ミダゾール、ジフェニルアミン、ピラゾロ（２，３−ａ
）ピリミジン、テトラヒドロキノリン又はアセト酢酸ア
ミドの残基であり、上記の残基がさらに置換されうるも
のである式（６）のカップリング剤を使用すること、 ｂ）　式（４）のＲ，が非置換のモノスルホ−ＣＩ−１
１−アルキル基、式： ％式％ （式中、 式（２）及び（３）中のＲ３が水素、ｃｉ−４−アルキ
ル、Ｃｌ−４−アルコキシ、ハロゲン、ＣＭ−＠−１ル
カノイルアミノ又はカルボキシルである）である式（４
）のジアゾ成分を使用すること、 Ｃ）式（４）中、Ｙが水素、塩素又はメトキシである式
（４）のジアゾ成分を使用すること、及び ｄ）式（４）中、Ｘが一８Ｏ鵞−基に対してバラ−位ｇ
ｔにおいてフェニルｆＲＫ結合されている式（４）のジ
アゾ成分を使用すること を特徴としている。

特に好適な式（１）のモノアゾ染料は、式（４）におい
て、Ｒが基： 又は　−ＳＯ鵞−０−Ｒ鵞 〔式中、Ｒ１は水素又はメチルであり、Ｒ１はβ−スル
木工チル、２−１３−又は４−スルホフェニル（こ＼で
フェニル環はメチル、メトキシ、塩素、７セチル７ミノ
及びカルボキシルにより置換されうる。）、２．５−ジ
スルホフェニル又はモノスルホナフチル又はジスルホナ
フチルである。〕であＱ、Ｘが水素、メチル、塩素、エ
トキレ、アセチルアミノ又はフェノキシであり、Ｙが水
素、塩素、又はメトキシである式（４）のジアゾ成分を
ジアゾ化し、そうして、式（５）において、ＫがＮ−Ｃ
ｌ−４−フルキルアミノベンゼン又はＮ、　Ｎ−ジー自
−４−フルキルアミノベンゼン残基（ベンゼン環におい
てメチル、塩素、アセチルアミノ及びベンゾイルアミノ
により置換されることかでき、かつ、Ｎ−アルキル基は
互Ｋａ立的にヒドロキシル、塩素、シアン、フェニル又
はスルホフェニルにより置換されうる。）、メトキシベ
ンゼン残基、メトキシナフタリン残基、アミノナフタリ
ン残基（スルホによって置換されうる。）、ヒドロキシ
ナフタリン残基（スルホによって置換されうる。）、ア
ミノナフタリン基（ナフタリン核においてスルホにより
置換されることができ、アミノ基がメチル、α、β−ジ
ブロモプロピオニル、α、β−ジブロモプロピオニル７
ミノベンゾイル、及び２，６−ジフルオロ−５−クロロ
−ピリミジル１ミノベンゾイルにより置換されることが
できる。ン、ｌ−フェニル−３−メチル−ピラゾロン残
基（フェニル基において塩素及びメチルにより置換され
ることができる。）、ニーフェニル−３−メチル−アミ
ノピラゾール残基（フェニル基において、塩素及びスル
ホによって置換されることができる。）、ｌ−エチル−
４−メチル−６−ヒドロキシビリドー（２）−オン残基
（３−位！においてカルバモイルにより置換されること
カテきる。）、２，４．６１−リアミノピリミジン残基
、２−メチルインドール−又は１−エチル−２−メチル
インドール残基、１−クロロフェニルアミノ−２−メチ
ル−ナフトイミダゾール又は２−ペンチル−ナフトイミ
ダゾール残基（ナフタリン核においてヒドロキシル、ス
ルホにより置換される。）、Ｎ−メチル−又はＮ−エチ
ル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン残基、又は
２，５−ジメチル−７−アミノ−ピラゾロ（２，３−ａ
）ピリミジン残基である式（５）のカップリング成分に
カップリングせしめることＫより製造される。

特に、式（６）においてＫがＮ、Ｎ−ジー自−４−アル
キルアミノベンゼン残基（ベンゼン核において、メチル
、塩素、アセチルアミノ、及びベンゾイルアミノにより
置換されることができ、かつ、Ｎ−フルキル−基が互に
独立してヒドロキシル、塩素、シアノ、フェニル又はス
ルホフェニル（より置換されうる。）、１−フェニル−
３−メチル−アミノピラゾール残基（フェニル基におい
て塩素及びス／Ｌホ（より置換されることができる。）
、又は２−メチルインドール残基又は１−エチル−２−
メチル−インドール残基である式（５）のカップリング
成分が使用される。

全く特別に好適な式（１）のモノアゾ染料は、式（４）
（式中、ＲはＩ−スルホエチルアミノスルホニル、０−
スルホフェニルアミノスルホニル、ｐ−スルホフェニル
アミノスルホニル、ｐ−スルホフェニルアミノカルボニ
ル又はｐ−メチル−ｍ−スルホベンゾイル基である。

Ｘはメチル又は塩素である。Ｙは水素である。）のジア
ゾ成分をジアゾ化し、式（５）（式中、ＫはＮ、Ｎ−ジ
エチル−３−メチルアニリン残基、Ｎ〜メチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチル−３−メチル−アニリン残基、１−
フェニル−３−メチル−５−７ミノビラゾール残基又は
２−メチルインドール残基である。）のカップリング成
分にカップリングせしめることによって製造される。

多数の可能なカップリング成分のなかから下記のものが
例としてあげられるニ アニリン、ジメチルアニリン、ジエチルアニリン、３−
メチル−ジメチルアニリン、３−メチル−ジブチルアニ
リン、３−メチル−ジエチルアニリン、３−７セチルア
ミノージメチル７ニリン、３−メトキシカルボニルアミ
ノジメチルアニリン、３−ウレイド−ジメチルアニリン
、３−メチル−６−メドキシージエチルアニリン、３−
メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ブチルアニリン、２，５−ジ
メトキシジエチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−ベンジル
アニリン、Ｎ〜エチル−Ｎ−（β−シアンエチル）−ア
ニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−
アニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−７セトキシエチル）
−アニリン、Ｎ＊　Ｎ−ジブチルアニリン、３−７セチ
ルアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ−メチル−Ｎ
−（β−シアンエチル）−アニリン、３−メチル−Ｎ、
Ｎ−ジー（β−シアンエチル）−アニリン、３−クロロ
−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、３−メチル−Ｎ−エチル
−Ｎ−ベンジルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−プロピルア
ニリン、３−７セチルアミノーＮ。

Ｎ−ジー（β−とドロキシエチル）−アニリン、３−メ
チル−Ｎ、Ｎ−ジー（β−アセトキシエチル）−アニリ
ン、３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（３’−スルホベン
ジル）−アニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−クロロエチ
ル）−アニリン、２−メトキシ−５−アセチルアミノ−
Ｎ−ベンジルアニリン、２−メトキシ−５−アセチルア
ミノ−Ｎ−（β−アセトキシエチル）−Ｎ−ベンジルア
ニリン、３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジブチルアニリン、３−
メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−シアノエチル）−アニ
リン、２−メチル−５−アセチルアミノ−Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアニリン、２−クロロ−５−７セチルアミノーＮ、
Ｎ−ジメチルアニリン、２−クロロ−５−７セチルアミ
ノーＮ−（ｒ−フェノキシ−β−ヒドロキシ−ｎ−プロ
ピル）−アニリン、３−ウレイドアニリン、Ｎ−エチル
−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アニリン、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（３′−スルホベンジル）−アニリン、３−メ
チル−Ｎ−エチル−（β−スルホエチル）−アニリン、
３−ベンゾイルアミノ−Ｎ、　Ｎ−ジエチルアニリン、
３−　（ｐ　−トリルスルハモイル）−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−（ｐ−クロロベンゾイルアミノ）−Ｎ
、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メトキシ−Ｎ、　Ｎ−ジ
エチルアニリン、３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジー（β−とド
ロキシエチル）−アニリン、３−メチル−６−メドキシ
ーＮ、Ｎ−ジー（β−ヒドロキシエチル）−アニリン、
３−アセチルアミノアニリン、３−メチル−Ｎ−エチル
−Ｎ−７エネチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジー（β−シフノ
ー又はヒドロキシ−エチル）−アニリン、３−７セチル
アミノーＮ、Ｎ−シー（β−シアノエチル）−アニリン
、３−メチルーＮ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）−アニリン、３−メチル−Ｎ−エチル”’？Ｊ（β
−ヒドロキシエチル）−アニリン、Ｎ−（β−シアノ−
エチル）−アニリン、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアニリ
ン、フェノール、３−メチルフェノール、メトキシベン
ゼン、３−エトキシトルエン、１−ヒドロキシ−４−メ
トキシベンゼン、１−ヒドロキシ−４−第４級−ブチル
ベンゼン、ｌ−ヒドロキシ−７−７ミノー３−スルホナ
フタリン、１−ヒドロキシ−７−メチルアミノ−スルホ
ナフタリン、７．−フェニルアミノ−３−スルホナフタ
リン、２−アミノナフタリン、２−アミノ−６−スルホ
ナフタリン、２−アミノ−５−７セチルアミノメチルナ
フタリン、β−ナフトール、２−アミノ−５−メチルア
ミノスルホニル−ナフタリン、１−ヒドロキシ−８−ア
ミノ−３，６−ジスルホナフタリン、１−ヒドロキシ−
８−アミノ−３，５−ジスルホナフタリン、１−ヒドロ
キシ−８−ベンゾイルアミノ−３，６−ジスルホナフタ
リン、１−ヒドロキシ−８−ベンゾイルアミノ−３゜５
−ジスルホナフタリン、１−ヒドロキシ−８−ウレイド
−３，６−ジスルホナフタリン、１−ヒドロキシ−８−
ウレイド−３，５−ジスルホナフタリン、１−ヒドロキ
シ−８−７セチルアミノー３，６−ジスルホナフタリン
、１−ヒドロキシ−８−７セチルアミノー３゜５−ジス
ルホ−ナフタリン、１−（３’　−クロロフェニル）−
３−メチルピラゾル−５−オン、１−（２’　−クロロ
−６′−メチルフェニル）−３−メチルピラゾール−５
−オン、１−フェニル−３−メチルピラゾール−５−オ
ン、１−（２’、３’　−又は４′−スルホフェニル）
−３−メチルピラゾール−５−オン、１−（２’　−ク
ロロ−４′　−又は−５１−スルホフェニル）−３−メ
チルピラゾール−５−オン、１−（３’　　−又は４′
　−ジブロモプロピオニルアミノ）−ベンゾイルアミノ
−８−ヒドロキシ−３，６−ジスルホナフタリン、１−
（３’　　−又は４′　−ジブロモプロピオニルアミノ
）−ベンゾイルアミノ−８−ヒドロキシ−４，６−ジス
ルホナフタリン、２−α、β−ジブロモプロピオニルア
ミノ−１−ヒドロキシ−６−スルホナフタリン、３−α
、β−ジブロモプロピオニルーＮ−メチル−アミノ−８
−ヒドロキシ−６−スルホナフタリン、１−（３’−（
２’、４’−ジフルオロ−５１−クロロピリミジルアミ
ノン−ベンゾイルアミノコ−８−ヒドロキシ−４，６−
ジスルホナフタリン、１−（２’　−メチル−４′−ス
ルホフェニル）−３−メチルピラゾール−５−オン、１
−（４’、８’　−ジスルホナトー２−イル〕−３−メ
チルピラゾール−５−オン、１−［５’、７’　−ジス
ルホナフタール−２−エンクー３−メチルピラゾール−
５−オン、１−（２’　−クロロ−５′−スルホフエニ
ル）−３−メチル−５−アミノピラゾール、１−（２’
　　−クロロ−４′　−スルホフェニル）−３−メチル
−５−アミノピラゾール、１−（３’　　−又は４′−
スルホフェニル）−３−メチル−５−アミノピラゾール
、１−エチル−３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロ午
シーピリドー２−オン、１−エチル−３−カルバモイル
−４−メチル−６−ヒドロキシ−ピリドー２−オン、１
−エチル−４−メチル−６−ヒドロキシ−ピリドー２−
オン、１−エチル−４−メチル−３−メチルスルホニル
−６−ヒドロキシ−ピリドー２−オン、２−メチルイン
ドール、２−フェニルインドール、１−メチル−２−フ
ェニルインドール、１−オクチル−２−メチルインドー
ル、２，４．６−トリアミノピリミジン、Ｎ−メチル−
Ｎ、Ｎ−ジフェニルアミン、アセト酢酸アニリド、１−
＜４’　−メチルフェニル）−３−メチルピラゾール−
５−オン、１−エチル−２−メチルインドール、１−フ
ェニル−３−・メチル−５−７ミノビラゾール、７−ア
ミノ−２，５−ジメチル−ピラゾール［２，３−ａ）ピ
リミジン、１−メトキシナフタリン、１−ヒトＯキシー
４−スルホナフタリン、１−（２’　−クロロ−フェニ
ルアミノ）−９−ヒドロキシ−２−メチル−ＩＨ−ナフ
ト（１，２−ｄ）−イミダゾール−７−スルホン酸、１
−（２’　−クロロフェニルアミノ）−９−ヒドロキシ
−２−ベンチルー１Ｆｌ−ナフト（１，２−ｄ　）イミ
ダゾール−７−スルホン酸、Ｎ−メチル−１，２，３，
４−テトラヒドロキノリン、Ｎ−エチル−１゜２．３．
４−テトラヒドロキノリン、３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−プロピルアニリン。

本発明は同様にジアゾ成分として使用される式： （式中、Ｒ％Ｘ及びＹは式（１）において定義されたも
のである。）の化合物に関する。

式（４）においてＲが基： 又は−ＳＯ雪−０−Ｒ鵞 〔こ＼で、Ｒ１は水素又は自−４−アルキルであり、Ｒ
Ｍは非置換のモノスルホ−ＣＩ−１１−アルキル基、式
： ％式％） （こ＼で、式（２）及び（３）ＫおけるＲ、は水素、自
−４−アルキル、Ｃ１−４−フルコキシ、ハロゲン、Ｃ
，−Ｓ−フルカッイルアミノ又はカルボ牛シルである。

）である。〕であり、Ｘ及びＹは式（１）で定義された
ものである式（４）の化合物が好適である。

同様に式（４）において、 ａ）　　Ｙが水素、塩素又はメトキシであり、そして ｂ）Ｘが一８Ｏ雪基に対してパラ−位置においてフェニ
ル環に結合されている、式（４）の化合物か好適である
。

特に１式（４）において、Ｒが基： 又は−ＳＯ鵞０−Ｒ１ 〔こ＼で％Ｒ１は水素、又はメチルであり、Ｒ意はβ−
スＪレホエチル、２−１３−又は４−スルホフェニル（
フェニル環はメチル、メトキシ、塩素、７セチルアミノ
及びカルボキシル九より置換されうる。）、２．５−ジ
スルホフェニル又はモノスルホナフチル又はジスルホナ
フチルである。〕であり、Ｘが水素〜メチル、塩素、エ
トキシ、アセチルアミノ又はフェノキシであり、Ｙが水
素、塩素又はメトキシである式（４）の化合物が好適で
ある。

式（４）において、Ｂがβ−スルホエチルアミノスルホ
ニル、０−スルホフェニル７ミノスルホニル、ｐ−スル
ホフェニルアミノスルホニル、ｐ−スルホフェニルアミ
ノカルボニル又はｐ−メチル−ｍ−スルホベンゾイル基
であり、Ｘがメチル又は塩素であり、かつ、Ｙが水素で
ある式（４）の化合物が特に好適である。

式（４）の化合物は、式： （式中、２は−・Ｂｏｘ−ハロ又は−ＣＯ−ハロ基であ
る。ハロはハロゲンである。）の化合物を式： ％式％（７） （式中、Ｒ１及びＲ１は式（４）において定義したもの
である。）の化合物と反応させて式：（式中、Ｒは式（
４）（おいて定義したものである。ハロはハロゲンであ
る。）の化合物となし、式（８）の化合物を 式： （Ｘ及びＹは式（４）において定義したものである。）
の化合物と縮合せしめ、次ＫＮＯ露基を還元することに
より製造せられる。

式： 基である。Ｒ１、Ｒ１ｓ　Ｘ及びＹは式（４）（おいて
定義したものである。）の化合物の製造変法は、 式： （式中、２は−ＳＯ意−八口ハロ−〇〇−ハロー基であ
る。ハロはハロゲンである。）の化合のアミンと反応せ
しめ（式ａυ及び＠におけるＲ１、Ｒ１、Ｘ及びＹは式
＜１０において定義したものである。）、次にニトロ基
を還元せしめることを特依とするものである。

式（４）の化合物の製法様式それ自体は公知である。Ｏ
Ｃと１５０Ｃとの間の温度で、要すれば加圧下で、水性
溶液又は例えばアセトンの如き有機溶媒と水との混合液
中で、かつｐｉ価７−１０で反応が行われる。ニトロ基
の還元は同様にそれ自体公知の方法により例えば鉄粉の
存在下、氷酢酸中で行われる。

式（６）の出発化合物として例えば下記のものが挙げら
れる： ４−クロロ−３−二トロベンゾイルクロリド、４−クロ
ロ−３−二トロベンゼン−１−スルホン酸クロリド。

式（７）の出発化合物として例えば下記のものがあげら
れる： ２−１３−又は４−スルホフェニルアニリン、タウリン
、Ｎ−メチルタウリン、２−アミノ−ナフタリン−６−
スルホン酸、２−アミノナフタリン−１−スルホン酸、
２−アミノナフタリン−１，５−ジスルホン酸、２，５
−ジスルホアニリン、４−アセチルアミノ−３−スルホ
アニリン、２−クロロ−５−スルホアニリン、２−カル
ボキシ−４−スルホアニリン、２−メチル−４−スルホ
アニリン、２−メドキシー５−スルホアニリン、４−メ
チル−３−スルホアニリン、４−スルホフェノール、２
−スルホトルエン、２−クロロベンゼンスルホン酸。

式（９）の出発化合物として例えば下記のものがあげら
れる： ４−クロロベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフィン
酸、４−エトキシベンゼンスルフィン酸、４−アセチル
アミノベンゼンスルフィン酸、４−フェノキシベンゼン
スルフィンｆｆｉ、４−７０モベンゼンスルフイン散、
４−ヨードベンゼンスルフィン酸、２−メチル−ベンゼ
ンスルフィン酸、３−メチル−スルフィン酸、４−メチ
ル−ベンゼンスルフィン酸、２．３−ジメチルベンゼン
スルフィン酸、３゜４−ジ−メチルベンゼンスルフィン
酸、２゜４−ジメチルベンゼンスルフィン酸、２，５−
ジメチルベンゼンスルフィン酸、３．５−ジメチルベン
ゼンスルフィン酸、２−メチル−５−イソプロピルベン
ゼンスルフィン酸、２−メトキシ−ベンゼンスルフィン
酸、２−エトキシベンゼンスルフィン酸、４−メトキシ
ベンゼンスルフィン酸、２−メトキー１／−５−メチル
ベンゼンスルフィン醒、２−ブロモ−５−メトキシ−ベ
ンゼンスルフィン酸、２−メチル−４−クロロベンゼン
スルフィン酸。

式Ｑ１）の出発化合物として例えば下記のものがあけら
れる： ４′−クロロ、４′−メチル、４′　−エトキシ、４′
−７セチルアミノ、４’　　−ＦＩ−又は４′−フェノ
キシ−２−二トロー１．１−ジフェニルスルホ・シー４
−スルホニルクロリド又は４−カルボニルクロリド。

式υの出発化合物として例えば式（７１Ｋ対して掲げた
アミンである。

式（４）の化合物に対する例として下記のものがある： ４′−クロロ、４′−メチル、４′　−エトキシ、４′
−７セチルアミノー又は４′−フェノキシ−２−アミノ
−Ｎ−（β−スルホエチル）−１，１’　−ジフェニル
スルホン−４＝スルホンアミド又は−カルボキシアミド
、４′−クロル、４′−メチル−１４′　−エトキシ−
１４′−７セチルアミノ又は４′−フェノキシ−２−ア
ミノ−Ｎ−（２“−１３″−１又は４″スルホフエニル
）−１，１’　−ジフェニルスルホン−４−スルホンア
ミド又は−カルボキシアミド、 ４′−クロロ、４′　−メチル　４／　　−エトキシ、
４′　−アセチルアミノ−又は４′　−フェノキシ−２
−アミノ−Ｎ−（１“−スルホナフト−２−イル、６Ｎ
−スルホナフト−２−イル、又は１”、５“−ジスルホ
ナフト−２−イル）−１，１’　　−ジフェニルスルホ
ン−４−スルホンアミド又はカルボキシアミド、２−ア
ミノ−Ｎ−メチル−Ｎ−（β−スルホエチル）−１，１
’　−ジフェニルスルホン−４−スルホンアミド又は−
カルボキシアミド、２−アミノ−Ｎ−（２’−１３“−
１又は４／′−スルホフエニル）−１，１’　−ジフェ
ニルスルホン−４−スルホンアミド又は−カルボキシア
ミド、 ２−アミノ−Ｎ−（β−スルホエチル）−１゜１′−ジ
フェニルスルホン−４−スルホンアミド又は−カルボキ
シアミド、 ２−アミノ−Ｎ−（１“−スルホナフト−２−イル、６
＃−スルホナフト−２−イル又は１“、５“−ジスルホ
ナフト−２−イル）＝１．１＃−ジフェニルスルホン−
４−スルホンアミド又は−カルボキシアミド、 ２−アミノ−Ｎ−（４“−アセチルアミノ−３“−スル
ホフェニル）−１，１’　−ジフェニルスルホン−４−
スルホンアミド、 ４′−メチル−２−アミノ−Ｎ−（２”−クロロ−５７
−スルホフェニル）−１，１’　−ジフェニルスルホン
−４−スルホンアミド、２−アミノ−Ｎ−（２“−クロ
ロ−５“−スルホフェニル）−１，１’　−ジフェニル
スルホン−４−スルホンアミド、 ２−アミノ−Ｎ−（２’−カルボキ゛シー４”−スルホ
フェニル）−１，１’　−ジフェニルスルホン−４−ス
ルホンアミド、 ４１−クロロ−２−アミノ−Ｎ−（２“。

５”−ジスルホフェニル）−１，１’　−ジフェニルス
ルホン−４−スルホンアミド、４′−メチル−２−アミ
ノ−Ｎ−（２“−カルボキシ−４”−スルホフェニル）
−１゜１′−ジフェニルスルホン−４−スルホンアミド
、 ４１−メチル−２−アミノ−Ｎ−（２“−メチル−４“
−スルホフェニル）−ｉ、ｉ’　−ジフェニルスルホン
−４−スルホンアミド、２−アミノ−Ｎ−（２“−メチ
ル−４”−スルホフェニル）−１，１’　−ジフェニル
スルホン−４−スルホンアミド、 ４′−メチル−２−アミノ−Ｎ−（２“−メトキシ−５
″−スルホフェニル）−１，１’−ジフェニルスルホン
−４−スルホン酸アミド、 ２−アミノ−Ｎ−（２“−メトキシ−５“−スルホフェ
ニル）−１，１’　−ジフェニルスルホン−４−スルホ
ンアミド、 ４′−メチル−２′−メトキシ−２−アミノ−Ｎ−（３
“−スルホフェニル）−１，１’−ジフェニルスルホン
−４−スルホンアミド、２′−メトキシ−２−アミノ−
Ｎ−（３“−スルホフェニル）−１，１−ジフェニルス
ルホン−４−スルホンアミド、 ４′−クロロ−又は４′−メチル−２−アミノ−Ｎ−（
２“−クロル−５１−１２“−メチル−４“−１２′′
−メトキシ−５”−又は４′−アセチルアミノ−３＃−
スルホフェニル）−１，１’　−ジフェニルスルホン−
４−カルボキシアミド、 ２−アミノ−Ｎ−（２“−クロロ−５“−１２″−メチ
ル−４７−１２“−メトキシ−５“−１又は４“−アセ
チルアミノ−３“−スルホフェニル）−１，１’　−ジ
フェニルスルホン−４−カルボキレアミド、 ４′−メチル−２−アミノ−Ｎ−（４“−スルホフェニ
ル）−１，１’−ジフェニルスルホン−４−スルホンア
ミド、 ４′−７セチル７ミノー２−アミノ−Ｎ−（４７Ｆ−ス
ルホフェニル）−１，１’　−ジフェニルスルホン−４
−スルホンアミド、４′−クロル−又は４′　−メチル
−２−アミノ−Ｎ−（４“−メチル−３“−又は４“−
クロロ−３”−スルホフェニル）−１，１’−ジフェニ
ルスルホン−４−フェニルカルボニル、 ２−７ミノーＮ−（４“−メチル−３“−又は４“−ク
ロロ−３７−スルホフェニル）−１，１′−ジフェニル
スルホン−４−フエニルカルボニル、 ４′−ブロモ、４′−ヨード、２′　−メチル、３′−
メチル、ｚ／、３１−ジメチル、３′。

４−ジメチル、２　／　、　　４　／　−ジメチル−１
ｚ／、ｓｌ−ジメチル−又は３／、５／　−ジメチル−
２−アミノ−Ｎ−（β−スルホエチ／Ｌ又）１Ｎ−２“
−１３“−又は４“−スルホフェニル）−１，１’　−
ジフェニルスルホン−４−スルホンアミド又は−カルボ
キシアミド、 ２′−メトキシ−１２′−エトキシ−１４′−メトキシ
、２′−メトキシ−５′−メチル−１２′−ブロモ−５
′−メトキレ−又は２′−メチル−４′−クロロ−２−
アミノ−Ｎ−（２’−クロロ−５“−１２“−メチル−
４＃−１２“−メトキシ−５“−又は４″−アセチルア
ミノ−３“−スルホフェニル）−１，１’　−ジフェニ
ル−スルホ−４−スルホンアミド又はカルボキシアミド
。

本発明において使用される染料は、その遊離スルホン酸
の形か又は好適に＆′！その塩の形である。

塩とじてをま例えば、アルカリ金ＰＡ塩、アルカリ土類
金属塩又はアンモニウム塩か又は有機アミンの塩である
。例として、ナトリウム−、リチウム−、カリウム−又
はアンモニウム塩か、又はトリエタノールアミンの塩が
あけられる。

式＋１１の染料は、アミド基含有材料、例えば羊毛、絹
、及びボリウレダンファイバー製の糸、ヤーン、織物の
染色及び捺染、しかし特に合成ポリアミドの染色及び捺
染（適しており、その際通常の染色方法が適用される。

これらの染料は光沢及び色の濃さく　Ｆａｒｂｓｔａｒ
ｋｅ　）、又良好な親和性及びビルドアツプ性に優れて
おり、一般（良好な堅牢度例えば、摩擦堅牢度、酸−及
びアルカリ堅牢度、湿潤堅牢度、特に耐洗濯性、耐水性
、耐熱水性、及び耐汗性の染色物を得ることができ、均
一な染色が得られる。とりわけ、非常（良好な耐光堅牢
度とフォルムアルデヒドに対して非常に良好な耐性が得
られる。

下記の実施例において部Ｖ′ｉ重量部を示す。

温度は摂氏度である。重量部と容量部との関係はグラム
と立方センチメートルとの関係である。ＲＦ値はシリカ
ゲルプレート上の薄層クロマトグラフによって測定した
。展開液は酢酸エチル５、クロロホルム５、メタノール
４である。

実施例１： 　Ｏｓ　Ｈ ７ニリンー２−スルホンａ（純度８４９チ）８　Ｌ６　
ｆｆ室温で水４００−中に溶解しｌＯ規定の力性ソーダ
溶液を添加してｐＨｔ−９とした。４−クロロ−３−二
トロベンゾール−１−スルホニルクロリド ｆの添加後反応混合物’１ｌＯｊｊｌ、定力性ソーダに
よりｐＨ９Ｋ維持しながら室温において２８時間攪拌す
る。さらに２時間後４５−５０’で濁った溶液＝ｉｐＨ
９で活性炭素で装置化する。

濃塩酸でｐＨ７に調整し、沈殿生成物ｉ３０’でろ過し
、２５０ｔＩｔの水で洗浄し、６Ｏ−７Ｃで真空キャビ
ネット中で乾燥する。収量は１３４、９　ｒでおる。こ
の化合物１３　Ｌ５　ｆ’に４−クロロベンゼンスルフ
ィン酸ナトリウム（純度６＆８％）と共に水１０００−
やで攪拌し、Ｒ滴液′ｆｒ：種水酸化ナトリウム溶液で
ｐＨ７，５にＡｌ１整する。タンタルオートクレーブ中
で１１２−１１５℃で１５時間の反応持続後、スラリー
を８０’で３００ｍの水で稀釈し、ろ過する。よく圧搾
したｆ過ケーキの固形物含量ｒｉ１８８？である。

ニトロジフェニルスルホンであるこｏａｔｔｔｉｔｔの
１８７ｆを２５分で鉄粉６４１及び氷酢酸４、５　ｄ　
ｆ含む６００−の水中に９４−９７℃で加える。還流温
度で２０分攪拌し、炭酸ナトリウム５．６ＩＰと９０−
８００で慎重に加え、＠残渣全ろ去する。ろ液ＱＩＯｆ
ｉ定力性ソーダ溶液でｐＨｌＬ８に？Ｊ４整し、活性炭
素で清筐化する。食塩の添加後、１時間攪拌し、沈殿を
ろ過し、食塩溶液で洗浄し、６０−７０’０　で真空乾
燥する。

実際的に純粋な形で上記式の化合物１７８ｔが得られる
。

実施例２ タウリン７５ｆｆ水６００−やで攪拌し、濃水酸化ナト
リウム溶液で關甑５に調整する。

この溶液ｔθ°に冷却し、アセトン２０〇−中に溶解し
た４−クロロ−３−二トロベンゼンーｌ−スルホニルク
ロリド（純度７五〇％）を滴下する。上記のＡ整したｐ
Ｈ値を水（５）化ナトリウム溶液により一定に保ち、沈
殿生成物全塩添加により分解する。洗浄し、乾燥した生
成物の収ｉは１３１．７Ｆである。

この化合物１３１ｆｔ）−ルエシー４−スルフィン酸ナ
トリウム塩５７．６ｆと共に水４５〇−中で攪拌し、炭
酸ナトリウムでｐｉ　７．５に調整する。タンタルオー
トクレーブ中で１０５−１０７°に２０時間過理した後
、得られたスラリーを熱水中に入れる。生成物金塩析し
、ろ過し、洗浄し、真空中で６０−７０°で乾燥する。

粉末１３＆８Ｆが得られる。

ニトロジフェニルスルホン１３５ｆｔ鉄粉５８を及び氷
酢酸８−１−含む水７００−中で煮沸して還元する。炭
酸ナトリウム９．Ｅｌｔｔ−慎重に添加し念後、鉄残渣
をろ過して除く。

食塩？ｅ液に添加した後、沈殿し九生成物金ろ過し、洗
浄し、真空中６０−７０’で乾燥する。ａＦ＝０．４０
１゜クロマトグラフィで純粋な形の上記式の化合物１５
１．２ｔ’ｃ得る。

実施例３ フェノール−４−スルホン酸（一度７＆６−）４６１を
室温で水３０〇−中に溶解し、水酸化ナトリウム溶液金
加えてｐＪＩ＆５ＫｇｌＩ４整する。アセトン１００Ｍ
ｔ中に溶解した４−クロロ−３−二トロベンゾール−１
−スルホニルクロリド（純度７４％３６７．２ｆ’を滴
下する。この間ＩＯＮ水酸化ナトリウム溶液でｐＨ値を
８．５に保つ。１５時ｒｄｌ後、沈殿全吸引ろ過し、洗
浄する。

フィルターケーキをトルエン−４−スルフィン酸ナトリ
ウム塩（純度９５．６％）と共に水３００ｒｎｔ中で攪
拌し、炭酸ナトリウムでｐＩＩ８に調整する。スチール
オートクレーブ中で１０４−１０７℃で２０時間１８埋
した埃、得られた生成物ｔＶ別し、ａｒ：ｐする。湿っ
た濾過ケーキを鉄＆３４Ｆ及び水Ｉ￥「酸３−を含む水
２５〇−中に入れ、那挿温度で還元する。

炭酸ナトリウム７ｆ’ｔ４ＡＭに添加した後、鉄残渣ｔ
−ｐ別し、ろ液を蒸発乾燥せしめる。

収ｆは７６１である。ＲＦ　＝　０．４６９実施例４ スルファニルｒＲ（純度９９％）８７．５ｆｔ’水５０
０ａｄ中で攪拌して浸水酸化ナトリウム溶液でｐＨ７−
８に調整し、５℃に冷却する。

この冷溶液にアセトンｌｏｏｍに溶解し九４−クロロー
３−二トロベンゾイルクロリド１０６、２　ｆを滴下す
る。ｐｎ　７で暫く攪拌し、刀ルポキシアミＦｔ＜　３
（ｊＡ添加により沈殿せしひ。ろ・・ｊし、υを浄した
生成物は真空中６０−７０°で屹力央役１６３２でちる
っこの化合物６１、２　ｆ　７．（トルエン−４−スル
フィン酸ナトリウム塩（純度９５．６％）と共に水３０
０ｔＩｌｔ中で数時間Ｒ光温度で処理する。ろ過流量し
たスルホン誘導棒金真空中６０−７０’で乾燥する。グ
ロマトグラフイによる純粋な物質６６、８　ｆが得られ
る。

ニトロジフェニルスルホン６６ｒ’ｉ鉄粉３０Ｆ及び氷
酢酸２１ｄ’ｉ含む水２５０―中で煮沸して還元する。

炭酸ナトリウムλ１ｒｙ慎重に添加後、鉄残渣會ろ過し
て除き、ろ液中の純粋な生成物を食塩添加によって沈殿
せしめる。ろ過し、洗浄し、真空中で６０−７０°で乾
燥せしめる。上記の式の化合物の収量ｒｉ６２１である
。ＲＦ＝０．３２７実施例５ １−クロ０−２−二）−０−４’−メチル−ベンゾフェ
ノン１３８　ｆｔ−２５チ発煙硫酸４５０−中で、２０
−４８°でスルホン化する。氷上に注ぎ、食塩金層いて
沈殿させた生成物金ろ過し、再度水に溶解せしめ、塩化
カリウムで塩析する。吸引ろ過し喪沈殿を洗浄し、真空
中で６０−７０°で乾燥する。収量は２２Ｌ４ｔである
。

この化合物５９．８Ｆ？トルエン−４−スルフィン酸ナ
トリウム塩（純度９５．６−）２０、４６　Ｆと共に水
３００ｄ中でｐＨ８に調整し、数時間加熱して沸騰させ
る。スルホン誘導体をろ過し、洗浄し、スルホン豹導体
を湿潤物として鉄粉２０？及び氷酢酸２−を含む水３０
〇−中に入れ、煮沸してアミンに還元する。炭酸ナトリ
ウム３．１ｆｔ−慎重に添加した後、鉄残渣金吸引ろ過
し、ろ液中の生成物を食塩によ〕沈殿せしめる。ろ過、
洗浄し、真空中６０−７０＠で乾燥して上記の式の化合
物４　ｇ、７　Ｆｆｔ得る。Ｒ，＝　α４７６実施例６ Ｏ１ 嚇 Ｈ 実施例１（純度８０．２チ）の化合物１２５３？ｔ−中
性の氷水１００−中で攪拌し、４規定亜硝酸ナトリウム
５ＩＲｔと混合する。濃塩酸６−添加後、＠濁液全数時
間攪拌し、次に過剰の亜硝酸塩全スルファミン酸でこわ
す。

Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｍ−トルイジン１２６ｆｆ炭酸ナト
リウム２−１２　ＰＩ含む水４〇−中で乳化せしめる。

上記の製造され九ジアゾニウム塩の懸濁液に水酸化ナト
リウム溶液全滴下してｐｉ　＆　５　Ｋ保つ。そして数
時間後、カップリング生成物を濃塩酸で酸性にする。染
料をろ過し、洗浄し、真空中で６０−７００で乾燥する
。

炭酸ナトリウム金倉む水溶性の染料１０．４１ｔが得ら
れ、該染料は弱い酸性浴からポリアミドを鮮明な赤色に
染色する。該染料は優秀なビルドアツプ性、卓越した耐
光堅牢度、非常に良好なフォルムアルデヒド耐性及び良
好な耐湿潤性を有している。λｍ、！＝５１７　ｎｍ実
施例７ ２−アミノ−４′−メチル−ジフェニルスルホン−４−
スルフアニリド−２“−スルホン酸（純度８Ｌ５＊）８
．８７ｆｔ中性の氷水７５−中で攪拌し、４Ｎの亜硝酸
ナトリウム３．７５−と混合後、濃塩酸４５−を加える
。

懸濁液を若干攪拌し、微量の過剰亜硝酸塩？スルファミ
ン酸でこわす。その抜水２〇−中の３−メチル−１−フ
ェニル−５−ピラゾールイミン（純度９６．３チ）２．
７ｆｆ溶解した溶液及び濃塩酸２−を加えて、室温でカ
ップリングせしめる。ろ過した染料全水酸化ナトリウム
溶液でｐｉ　８で溶解し、食塩で沈殿させる。次にろ過
、洗浄した染料を真空中で６０−７０°で乾燥する。λ
ｍａｘ＝４１８　ｎｍ弱酸性浴でポリアミドを鮮明な黄
色に染める染料７．５１　ｆが得られる。染料は優秀な
ビルドアツプ性及び良好な一般的堅ろうＲ’Ｃ備えてい
る。

実施例８ ２−アミノ−４′−メチル−ジフェニルスルホン−４−
スルホンアニリド−２“−スルホンｒｎ＜純度８１．５
１　）　＆８７　ｆ’ｒ実Ｍ実例３例７載のようにして
ジアゾ化する。これに、Ｑ塩酸６Ｔｎｔ中の２−メチル
インドール１．９７ｔの溶液全滴下し、室温でカップリ
ング全長らせる。吸引ろ過した染料を水酸化ナトリウム
溶液でアルカリ性にした水に溶解し、食塩で沈殿させる
。ろ過し、洗浄し、真空中で６０−７０°で乾燥し、弱
酸性浴からポリアミド材料を鮮明な赤色がかった黄色間
に染色する染料５．５３Ｆが得られる。ビルドアツプ性
、耐光堅ろう度、フォルムアルデヒド−及び酸耐性が非
常に良好である。λｒ！ｌ＆工＝　４１６ｎｍ実施例９ ２−アミノ−４′−メチル−ジフェニルスルホン−４−
スルホアニリド−２″−スルホン酸（純度８１．５％）
　８．８７　Ｐを実施例７に記載したようにしてジアゾ
化する。１−（２’−クロロ−６フーメチルフエニル）
−３−メチルピラゾール−５−オン（純度５Ｚ４％）ａ
３８　ｆｔ水５〇−中に２規定水酸化ナトリウム溶液８
　ｍｌを加えて７０°に加熱し、清Ｍ化する。２°に冷
却したろ液中に上記のように造ったジアゾニウム塩の懸
濁液を滴下し、２規定水酸化ナトリウム溶液で同時にｐ
Ｈ値金約９において一定に保つ。塩化カリウムで沈殿さ
せた染料をろ過し、洗浄し、真空中で６０−７０’で乾
燥する。

弱酸性浴からポリアミド材料金鮮明な赤色がかつ九黄色
調に染色し、全般にわたｐ良好な怒ろう度を備えている
染料＆５Ｆが得られる。λ　　＝　４０９　ｎｍ ａｘ 実施例１Ｏ Ｈ ２−アミノ−４′−メチル−ジフェニルスルホン−４−
スルフアニリド−２“−スルホン酸（純度８Ｌ５チ）＆
８７Ｆを実施例７に記載のようにしてジアゾ化する。３
−α、β−ジブロモプロピオニルアミノベンゾイル−に
−２（純度５５．１％）１７．８４ｆｋ水８〇−中にＰ
Ｈ７で溶解せしめ、２６に冷却する。

ｐＨ値を水酸化ナトリウム溶液で７に一定に保ちながら
、ジアゾ懸濁液金これに滴下し、染料含塩化カリウムで
塩析し、吸引ろ過して、真空中で６０−７０　°で乾燥
する。上記式の化合物１４．３Ｆが得られる。λｒｒ１
＆工＝５０３ｎｍ実施例１−１０　’ｔＣ記載された如
く、ただし、ジアゾ成分として式 の化合物全使用し、かつ、下記の表に列挙した化合物音
カップリング成分として使用すると、ポリアミド又は羊
毛ｔＶ示した色合いに染色する同様に良好な特性金有す
る価値ある染料が同家に得られる。

苧−一一一１１１−−−１−−−−−−　　　−一転 ６］日 ０、〒 ！Ｈ ｔｄ　　＠ Ｎ日　　１）　　　　円　　　　　判　　　　　刊：′
−鴫　　　　π　　　　π　　　　１東　　　！ 璽−１！−！ １　ｖ　σ ：Ｓ２：　　　　　　　　　　　　−円・ｄｄδ。。

コ ）　　　　　ポ　　　　　−ヨ ＣＪ　　　　　　　　　（Ｊ 閣 Ｓ゛ 〃 φ　　　　　　　−Ｌｌ−Ｌｌ−ＬＩ 二 ％　架　　′″″Ｅ１ ′Ｘ（５ め ′：′’Ｘ′１−Ｌｌ−Ｌｌ　　　エ ω １’ｆ　　　　　　　百　　　　　　１−　　　頃　　
　　　　　ミ　　　　　　　閃　　　　　　丑−に　　
　　２　　　　＝　　　： 蒙−− ；　　　採 −田 一！　や　　諷　　縁 書 東 コ１１　　　　ｚ　　８−項 、、Ｉｇ９ 「≦φ・　− ＱＺ鴨２　　イ Ｓ′ ｆ　　　　　″ ６−ＬＩ−Ｌｌ 中国ｌ 偏　　蝋　　０　　′″′ ′ゝ８　ミ　　　例　　　刊 Ｃ，）　　　　　互　　　　！ −ｆ　　　　　　　丑　　　　　　　　ヱ特開昭６１（
５５，ｉ６３　（２Ｂ） 染色処方Ｉ ヘランカトリコット織（Ｈｅ１ａｎｃａｔｒｉｋｏｔ　
）１（Ｌｆ３１−モノナトリウムホスフェート１　ｔｉ
ｔを含み、ジナトリウムホスフェートでｐｉ１６　Ｋ！
！１整された水溶液５００部中で染色する。例６による
染料の割合は繊維重量に対しＬ４％である。９８６の温
鼠での染色時間は３０−９０分である。次に１染色され
たヘランカ織布を取出し、常法の如く洗浄し、乾燥する
。

濃亦色に染色されたヘランカ繊布が得られる。これは鮮
明な色合と全般的非常に良好な怒ろうＷ、　ｔ　Ｎし、
特に良好なフォルムアルデヒド耐性を備えている。

染色処方■ ウール亜１０部ｋｌｌｌ！維ＩＬ量に対して硫酸アンモ
ニウム４重量パーセント、８０チ酢酸Ｌ５重飯パーセン
ト、置換アルキルアミノポリグリコールエーテルｌ！量
パーセント及び例１０による染料３重量パーセントを含
む水溶ｔ５００ｆｉ（ｉ中テ９８°Ｏａ５にで３０−９
０分染色する。次に、８０°Ｉ／ｃ冷却し、２５チ水性
アンモニア２．５重量パーセントを添加して中和し、１
５分間この温度で仕上げる。次に染色されたウール布を
取り出し、常法通り洗浄し、乾燥する。鮮明な色合及び
全般的に良好な堅ろう度を有するウール布が得られる。

普］　これらの場合（例５５及び５６）ここに記載され
たカップリング成分を用いずに相応するエーテル化され
ないとドロキシ化合物、すなわち、フェノール及びナフ
トール全周いてカップリングを行ない、カップリング後
ヒドロキシル基をアルキル化した。例５５及び５６にお
いて既にエーテル化されたヒドロキシ化合物がカップリ
ング成分として挙げられているのはただ目的生成物質の
構造全明確にするのを役立てるためである。

手続補正書 昭和６１年１　月２７日 ・　　特許庁長官宇賀道部殿 １、事件の表示昭和６０年　特許願第２６０９７２号２
、発明の名称 ２−アミノ−１，１′−ジフェニルスルホン化合物及び
その製法 ３　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 ４、代理人 ５、補正の対象　　　ｆｌｌ明細書の「特許請求の範囲
」の欄（２）明細書の「発明の詳細な説明」の欄＆　補
正の内容　　　　　別紙のとおり（１）「特許請求の範
囲」を別紙の如く訂正する。

（２）明細書第１０頁第６行目の 「モノアゾ染料」と「を提供する」の間に、「の製造に
適した新規な化合物」を挿入する。

（３）明細書第１０頁第７行目の ［式（１）のモノ７ゾ染料Ｊを 「式（４）の化合物」に訂正する。

（４）明細書第１０頁第９行目〜第４１頁第１３行目の 「従って本発明の・・・・・・プロピルアニリン−を削
除する。

（５）　　明細書第４１頁第１４〜１５行目の「同様に
・・・・・・使用される」を削除する。

（６）　　明細書第４２頁第１〜２行目の「（式中、Ｒ
１・・・・・・ものである。）」を［（式中Ｒは であり、Ｒ１は水素又はＣ１−４アルキルであり、電は
モノスルホＣ１−□アルキル又は式：％式％） 若しくは式： Ｒ１ の基であり、式（２）および（３）の中のＲ５は水素、
ＣＩ４アルキル、Ｃｌ−４フルコキシ、ハロゲン、ＣＬ
８アルカノイルアミノ又はカルボキシルであり、Ｘは水
素、Ｃｌ−４アルキル、Ｃ８−４フルコキシ、ハロゲン
、Ｃ１，アルカノイルアミノ又はフェノキシであり、Ｙ
は水素、Ｃｌ−４アルコキシ又はハロゲンである。）」
に訂正する。

（７）明細書第４２頁第３行目〜第４３頁第６行目の ［式（４）において・・・・・・が好適である。」を下
記の如く訂正する。

「式（４）のＲ１及びＸがＣ３−４アルキル基であると
き、互に独立的に例えば、メチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、第２級ブチル、イソブチル又は
第３級ブチル基が重要である。

Ｒ６がモノスルホ−〇、＋！−アルキル基であるとき、
直鎖又は分岐鎖のモノスルホアルキル基が重要である。

モノスルホ−Ｃ３−□アルキル基としての馬は例えば、
スルホメチル、β−スルホエチル、ｒ−スルホプロピル
及びδ−スルホブチルが挙げられる。好適には、モノス
ルホアルキル基としてＲ７はβ−スルホエチル基である
。

Ｒ１が非置換または置換されたモノスルホフェニル又は
ジスルホフェニル基であるとき式：（式中、Ｒ８は水素
、Ｃ０−４−アルキル、例えば、メチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第２級−ブ
チル及び第３級−ブチルの如きもの、ｃ、−４−フルコ
キシ、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソ
プロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、第２級ブトキシ
及び第３級ブトキシの如きもの、ハロゲン、例えばフッ
素、塩素、及び臭素の如きもの、Ｃドローアルカノイル
アミノ、例えば、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ
及びブチリルアミノの如きもの又は、カルボキシルであ
る。）の基が好適である。例として２−１３−又は４−
スルホフェニル、ス５−ジスルホフェニル、４−７セチ
ルアミノー３−スルホフェニル、２−クロロ−５−スル
ホフェニル、２−カルボキシ−４−スルホフェニル、２
−メチル−４−スルホフェニル、２−メトキシ−５−ス
ルホフェニル、４−メチル−３−スルホフェニル及び４
−クロロ−３−スルホフェニル基があげられる。

Ｒｆが非置換または置換されたモノスルホナフチル又は
ジスルホナフチル基であるとき、式： （式中、烏は式（２）において定義したものである。）
の基が好ましい。例として、１−スルホナフチ−（２）
−イル、６−スルホナフチ−（２）−イル及び１．５−
ジスルホナフチ−（２）−イル基があけ゛られる。

Ｃ１−４−フルコキシ基であるＸ及びＹは互に独立的圧
メトキシ、エトキシ、プロポキシ、インプロポキシ、ブ
トキシ、イソブトキシ、第２級ブトキシ又は第３級ブト
キシ基であることが重要である。

Ｘ及びＹがハロゲンであるなら、互に独立的に例えば、
互に独立的にフッ素、塩素、又は臭素原子であることが
重要である。

ＸがＣ！−６−フルカノイルアミノであるなら、例えば
アセチルアミノ又はプロピオニルアミノ基であることが
重要である。

Ｘがフェノキシ基であるなら、これらはさらに、例えば
、メチル、の如きＣ１，−４−アルキル基、メトキシ及
びエトキシの如きＱ−４−フルコキシ基、フッ素、塩素
又は臭素の如きハロゲン、アセチルアミノの如き炭素原
子１−６個を有するアルカノイルアミノ基、ヒドロキシ
ル及びカルボキシルにより置換されることができる。」 （８）明細書第４７頁第１６行目の 「ホン酸クロリド」を 「ホニルクロリド」に訂正する。

（９）　　明細書第４８頁末行の 「３−メチル−」の後に 「ベンゼン」を挿入する。

＜１０　　明細書第５０頁第２行目の 「アミンである。」を 「アミンがある。」に訂正する。

α→　明細書筒５５頁末行〜第５６頁第８行目の［本発
明において・・・・・・塩があげられる。］を ［式（４）の化合物は、例えばアゾ染料の製造のための
ジアゾ成分として好適である。このジアゾ染料の製造は
、式（４）の化合物をジアゾ化し、式 ％式％（５） （式中、Ｋはカップリング成分の残基である。）にカッ
プリングさせる工程を含む方法により実施される。」に
訂正する。

（２）明細書第６６頁第８行目の ｒ　ＲＦ＝　０．４７６　Ｊ　　の後に以下を挿入する
。

［実施例１−５に記載されたのと同様にして、以下の表
に列挙するように式 の化合物を製造することができる。

（２）明細書第６６頁第９行目の 「実施例６」を 「使用例」に訂正する。

α→　明細書第６７頁末行〜第１２３頁末行の「実施例
７・・・・・・役立てるためである。」を削除する。

２、特許請求の範囲 １６式： （式中Ｒは であシ、Ｒ１は水素又はＣｌ−４フルキルであり、Ｒｔ
はモノスルホＣｌ−１！アルキル又は式：若しくは式： の基であり、式（２）および（３）の中のＲ１は水素、
Ｃ１−４アルキル、ｃＩ−４フルコキシ、ハロゲン、Ｃ
）６アルカノイルアミノ又はカルボキシルであり、Ｘは
水素、Ｃ０−４アルキル、Ｃ１−４フルコキシ、ハロゲ
ン、Ｃ１−６フルカノイルアミノ又はフェノキシであり
、Ｙは水素、Ｃｌ−４フルコキシ又はハロゲンである。

）の化合物。

２、Ｙが水素、塩素又はメトキシであり、Ｒ及びＸが特
許請求の範囲第１項に定義されたものである特許請求の
範囲第１項に記載の化合物。

３、　　Ｘが一８Ｏ１基に対しパラ−位置においてフェ
ニル環に結合されておシ、Ｒ及びＹが特許請求の範囲第
２項に定義されたものである特許請求の範囲第２項に記
載の化合物。

４、　　Ｒが基 又は−５ｏｔ　−０−Ｒ。

〔式中、鳥は水素又はメチルであり、かつ馬はβ−スル
ホエチル、２−１３−又は４−スルホフェニル（こ＼で
、フェニル環はメチル、メトキシ、塩素、アセチルアミ
ノ及びカルボキシルにより置換されることができる）、
４５−ジスルホフェニル又はモノスルホナフチル又はジ
スルホナフチルであり〕、Ｘは水素、メチル、塩素、エ
トキシ、アセチルアミノ又はフェノキシであり、かつＹ
は水素、塩素又はメトキシである特許請求の範囲第３項
に記載の化合物。

５、　　Ｒがβ−スルホエチルアミノスルホニル、〇−
スルホフェニルアミノスルホニル、ｐ−スルホフェニル
アミノスルホニル、ｐ−スルホフェニルアミノカルボニ
ル又はｐ−メチル−ｍ−スルホベンゾイル−基であシ、
Ｘがメチル又は塩素であり、かつＹが水素である特許請
求の範囲第４項に記載の化合物。

６、式： の化合物を、式： （Ｈ（Ｒ１）　Ｎ、　ＨＯ，Ｈ”ｒ　Ｒ１（７）の化合
物と反応せしめて、式： の化合物を生成せしめ、次に式（８）の化合物を式：Ｙ の化合物と縮合し、つソいてＮＯ！基を還元することを
特徴とする式： （上記各式中Ｒは であり、Ｒ５は水素又はＣｌ−４アルキルであり、Ｒ２
はモノスルホＣ＋−Ｕアルキル又は式：％式％） 若しくは式： の基であり、式（２）および（３）の中のＲ８は水素、
Ｃｌ−４アルキル、ｃ、−４フルコキシ、ハロゲン、（
４−６フルカノイルアミノ又はカルボキシルであり、Ｘ
は水素、Ｃ３−４アルキル、Ｃ１−、アルコキシ、ハロ
ゲン、Ｃｌ−６フルカノイルアミノ又はフェノキシであ
り、Ｙは水素、ｃ、−４アルコキシ又はハロゲンであり
、２は一５Ｏ７−ハロ又は−ＣＯ−ハロ基であり、ハロ
はハロゲンである。）の化合物を製造する方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（４） 〔式中、Ｒが基： ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、−ＣＯ−Ｒ＿２又は−ＳＯ＿２−Ｏ
   −Ｒ＿２ （こゝで、Ｒ＿１は水素又はＣ＿１＿−＿１＿４−アル
   キルであり、Ｒ＿２は置換または非置換のモノスルホ−
   Ｃ＿１＿−＿１＿２−アルキル基、置換または非置換の
   モノスルホフェニル又はジスルホフェニル又はモノスル
   ホナフチル又はジスルホナフチル基である）であり、Ｘ
   及びＹが互に独立的に水素、Ｃ＿１＿−＿４−アルキル
   、Ｃ＿１＿−＿４−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ＿１＿−
   ＿６−アルカノイルアミノ、Ｃ＿１＿−＿６−アルキル
   スルホニルアミノ又は置換または非置換のフエニル又は
   フェノキシ基である〕を有する化合物。 ２、Ｒ＿２が非置換のモノスルホ−Ｃ＿１＿−＿１＿２
   −アルキル基、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（２）の基、又は ▲数式、化学式、表等があります▼（３）の基であり、
   前記式（２）及び（３）中のＲ＿３が水素、Ｃ＿１＿−
   ＿４−アルキル、Ｃ＿１＿−＿４−アルコキシ、ハロゲ
   ン、Ｃ＿２＿−＿６−アルカノイルアミノ又はカルボキ
   シルであり、かつＲ、Ｒ＿１、Ｘ及びＹが特許請求の範
   囲第１項に定義されたものである特許請求の範囲第１項
   に記載の化合物。 ３、Ｙが水素、塩素又はメトキシであり、かつＲ及びＸ
   が特許請求の範囲第２項に定義されたものである特許請
   求の範囲第２項に記載の化合物。 ４、Ｘが−ＳＯ＿２基に対し、パラ−位置においてフェ
   ニル環に結合されており、かつＲ及びＹが特許請求の範
   囲第３項に定義されたものである特許請求の範囲第３項
   に記載の化合物。 ５、Ｒ＿が基： ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、−ＣＯ−Ｒ＿２又は−ＳＯ＿２−Ｏ
   −Ｒ＿２ 〔こゝで、Ｒ＿１は水素又はメチルであり、Ｒ＿２はβ
   −スルホエチル、２−、３−又は４−スルホフェニル（
   こゝで、フェニル環はメチル、メトキシ、塩素、アセチ
   ルアミノ及びカルボキシルによつて置換されることがで
   きる）、２，５−ジスルホフェニル又はモノスルホナフ
   チル又はジスルホナフチルである〕であり、Ｘが水素、
   メチル、塩素、エトキシ、アセチルアミノ又はフェノキ
   シであり、Ｙが水素、塩素、又はメトキシである特許請
   求の範囲第４項に記載の化合物。 ６、Ｒ＿がβ−スルホエチルアミノスルホニル、ｏ−ス
   ルホフェニルアミノスルホニル、ｐ−スルホフェニルア
   ミノスルホニル、ｐ−スルホフェニルアミノカルボニル
   、又はｐ−メチル−ｍ−スルホベンゾイル基であり、Ｘ
   がメチル又は塩素であり、Ｙが水素である特許請求の範
   囲第５項に記載の化合物。 ７、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（６） （式中、Ｚは−ＳＯ＿２−ハロ又は−ＣＯ−ハロ基であ
   り、ハロはハロゲンである）の式の化合物を、式： 〔Ｈ（Ｒ＿１）Ｎ，ＨＯ，Ｈ〕−Ｒ＿２（７）（式中、
   Ｒ＿１及びＲ＿２は式（４）において定義するものであ
   る）の化合物と反応せしめて、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（８） （式中、Ｒは式（４）において定義するものであり、ハ
   ロはハロゲンである）の化合物を生成せしめ、次に式（
   ８）の化合物を式： ▲数式、化学式、表等があります▼（９） （式中、Ｘ及びＹは式（４）において定義するものであ
   る）の化合物と縮合し、つゞいてＮＯ＿２基を還元する
   ことを特徴とする式：▲数式、化学式、表等があります
   ▼（４） 〔式中、Ｒは基： ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、−ＣＯ−Ｒ＿２又は−ＳＯ＿２−Ｏ
   −Ｒ＿２ （こゝでＲ＿１は水素又はＣ＿１＿−＿４−アルキルで
   あり、Ｒ＿２は置換または非置換のモノスルホ−Ｃ＿１
   ＿−＿１＿２−アルキル基、置換または非置換のモノス
   ルホフェニル又はジスルホ−フェニル又はモノスルホナ
   フチル又はジスルホナフチル基である）であり、Ｘ及び
   Ｙは互に独立的に水素、Ｃ＿１＿−＿４アルキル、Ｃ＿
   １＿−＿４アルコキシ、ハロゲン、Ｃ＿２＿−＿６−ア
   ルカノイルアミノ、Ｃ＿１＿−＿５−アルキルスルホニ
   ルアミノ又は置換または非置換のフェニル又はフェノキ
   シ基である〕の化合物の製法。 ８、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（１１） （式中、Ｚは−ＳＯ＿２−ハロ又は−ＣＯ−ハロ基であ
   り、ハロはハロゲンであり、Ｘ及びＹは式（１０）にお
   いて定義するものである）の化合物を、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（１２） （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は式（１０）において定義す
   るものである）のアミンと反応せしめ、 次にニトロ基を還元せしめることを特徴とする式： ▲数式、化学式、表等があります▼（１０） 〔式中、Ｒ′は基： ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ （こゝでＲ＿１は水素又はＣ＿１＿−＿４−アルキルで
   あり、Ｒ＿２は置換または非置換のモノスルホ−Ｃ＿１
   ＿−＿１＿２−アルキル基、置換または非置換のモノス
   ルホフェニル又はジスルホフェニル又はモノスルホナフ
   チル又はジスルホナフチル基である）であり、Ｘ及びＹ
   （互に独立的に水素、Ｃ＿１＿−＿４−アルキル、Ｃ＿
   １＿−＿４−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ＿２＿−＿６−
   アルカノイルアミノ、Ｃ＿１＿−＿５−アルキルスルホ
   ニルアミノ又は置換または非置換のフェニル又はフェノ
   キシ基である〕の化合物の製法。