PL166583B1 - Sposób wytwarzania zwiazków disazowych PL PL PL - Google Patents
Sposób wytwarzania zwiazków disazowych PL PL PLInfo
- Publication number
- PL166583B1 PL166583B1 PL91297378A PL29737891A PL166583B1 PL 166583 B1 PL166583 B1 PL 166583B1 PL 91297378 A PL91297378 A PL 91297378A PL 29737891 A PL29737891 A PL 29737891A PL 166583 B1 PL166583 B1 PL 166583B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- general formula
- group
- compound
- radical
- hydrogen
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/503—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring the reactive group being an esterified or non-esterified hydroxyalkyl sulfonyl or mercaptoalkyl sulfonyl group, a quaternised or non-quaternised aminoalkyl sulfonyl group, a heterylmercapto alkyl sulfonyl group, a vinyl sulfonyl or a substituted vinyl sulfonyl group, or a thiophene-dioxide group
- C09B62/507—Azo dyes
- C09B62/513—Disazo or polyazo dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/4401—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system
- C09B62/4403—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system the heterocyclic system being a triazine ring
- C09B62/4411—Azo dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
metal alkaliczny: K1 rodnik o wzorze ogólnym 2a, w któr ym Me ma Jedno z wyzej podanych znaczen, a n oznacza liczbe zero albo 1, przy czym w przypadku n równe zero ta grupa oznacza wodór: K2 oznacza rodnik o wzorze ogólnym 2b, w któr ym Me i n maja jedno z wyzej wymienionych znaczen; D1 i D2 niezaleznie od siebie kazdy oznacza grupe o wzorze ogólnym 3a, 3b albo 3c, w których Me ma jedno z wymienionych wyzej znaczen; R1 oznacza wodór, alkil o 1 do 4 atomach C, których moze byc podstawiony przez grupe sulfo, karkoksy albo przez siarczano; alkoksy o 1 do 4 atomach C, który moze byc podstawiony przez grupe sulfo, karboksy albo przez siarczano; chlor, brom, hydroksy. cyjano, karboksy albo sulfo, R2 oznacza wodór, alkil o 1 do 4 atomach C albo alkoksy o 1 do 4 atomach C, Y oznacza winyl albo etyl, który w pozycji ß zawiera podstawnik, który daje sie eliminowac przez alkalia z utworzeniem grupy wi nylowej, a m oznacza liczbe zero, 1 albo 2 przy czym w przypadku m równe zero ta grupa oznacza wodór, zna- mienny tym , ze zwiazek o wzorze ogólnym 6, w którym K1 , K2 i Me m aja wyzej podane znaczenie, sprzega sie w równowaznikowej ilosci z sola diazoniowa aromatycz nych amin o wzorach ogólnych D 1 -NH 2 i D2-NH 2, w których D 1 i D2 m aja wyzej podane znaczenie i D 1 i D2 moga posiadac Jednakowe do siebie albo rózne wobec siebie znaczenia. WZÓR 1 PL PL PL
Description
Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania związków disazowych - barwników reaktywnych wobec włókna, nadających się do barwienia i zadrukowania materiału.
Reaktywne wobec włókna barwniki azowe, które zawierają dwa rodniki azochromoforów, które każdorazowo poprzez grupę aminową są połączone ze sobą przez rodnik triazynowy, znane są na przykład z opisów patentowych US 4 485 041 i 4 806127, z brytyjskiego opisu patentowego 2 007 698, z niemieckiego opisu ogłoszeniowego 3 320 972 i z japońskiego ogłoszenia patentowego Sho 62-132 968. Wzrastające wymagania odnośnie jakości webazwień i wydajności procesu barwienia uczyniły jednak konieczne opracowanie polepszonych barwników. Bo właśnie do barwienia materiałów z włókien celulozowych, jak bawełny, według sposobu napawanie na zimno potrzebne są barwniki, które są dobrze rozpuszczalne i które przy niskich temperaturach barwienia i utrwalania wykazują wysoką reaktywność. Powinny one mieć wysoki stopień utrwalania, aby móc je stosować z wysoką korzyścią w procesach barwienia zarówno pod względem ekonomicznym jak też ekologicznym. Poza tym otrzymane wybawienia powinny być jak najbardziej wywabialne, aby móc służyć na przykład jako barwienie tła przy drukowaniu wywabowym.
Omawianym wynalazkiem rozwiązano to zadanie przez wynalezienie rozpuszczalnych w wodzie barwników disazowych i określonym wzorze ogólnym 1, które mają bardzo dobre reaktywne wobec włókna, barwiące właściwości. We wzorze 1 oznaczają:
Me wodór albo metal alkaliczny, jak sód, potas albo lit;
K rodnik o wzorze ogólnym 2a, w którym
Me ma jedno z wyżej podanych znaczeń, a n oznacza liczbę zero albo 1 (przy czym w przypadku n równe zero ta grupa oznacza wodór);
K2 oznacza rodnik o wzorze ogólnym 2b, w którym Me i n mają jedno z wyżej wymienionych znaczeń;
D1 i D2 niezależnie od siebie każdy oznacza grupę o wzorze ogólnym 3a, 3b albo 3c, w których
Me ma jedno z wyżej wymienionych znaczeń,
R1 oznacza wodór, alkil o 1do 4 atomach C, jak etyl, a szczególnie metyl, który może być podstawiony przez grupę sulfo, karboksy albo przez siarczano; alkoksy o 1do 4 atomach C, jak etoksy, a szczególnie metoksy, który może być podstawiony przez grupę sulfo, karboksy albo przez siarczano; chlor, brom, hydroksy, cyjano, karboksy albo sulfo, szczególnie wodór, metyl, metoksy albo etoksy,
R? oznacza wodór, alkil o 1do 4 atomach C, jak etyl, a szczególnie metyl, albo alkokee o 1 do 4 atomach C, jak etoksy, a szczególnie metoksy, korzystnie wodór albo metoksy,
Y oznacza winyl albo etyl, który w pozycji β zawiera podstawnik, który daje się eliminować przez alkalia z utworzeniem grupy winylowej, a m oznacza liczbę zero, 1 albo 2 (przy czym w przypadku w równe zero ta grupa oznacza wodór).
166 583
We wzorze 3a grupa Y-SOa- stoi korzy^tni^ w pozycji meta albo para do wolnego połączonego z grupą azo wiązaniapierścieniabenzenu, awe wzorze 3c ta grupa stoi korzystnie w pozycji meta albo para do grupy aminokarbonylowej przyłączonej do pierścienia benzenu. We wzorzz 33 wolne w iwią^! które prowadza do grupg upo, stoi korzystniz w poeycj i 2 rydnika nadtalknn. Pojenyncae: crlncz wzoojw zamneh ich znaczenig mogą mieć wgbec riebizjednokowe nedn .ϋϋ nnucpenie.
Oodsrewniki, doóne znsjdsją eię nt runycji β grapy etylgwej s-Wosu wwoc Y i dają rię elimraować aiZaiiuznie , ss to nn krzyktop nPuPO sinrngnoksy o2oo5 otomapd C, tao cacpy acetyl oksy, grapy jyk pzuus benasiloksy, sklnoOeusottoOey aton grupa yarboksyUeasańlbksy, gnipy aikilo-idis-nllozmi nows o mdniOemi zlkiikwymioidz 4 a-dm4chC, jćiazcaeg0jnreg1ntka dimeraloaminowni dieryrosminowZiaΓupU trialni1ounZnnwo - rodnikami alkilowymi o 1 do 4 atomach C- .1 guipa ijimetyluamonowa, przy czym ich amonem jest zwykły, bezbarwny anion, jak anion chlorkowy- wodorosiarczanowy albo siarczanowy, grupy alkilosulfonyioksy o 1 do 4 atomach C, jak grupa metytosuifonyloksw, atom fluoru albo bromu, a szczególnie grupa fosforano, tiosiarczano i sirrczano. Jrko grupa Y-SO2- wyróżnia się grupa winylosulfonyiowaalbograpg β-chloruetylosulUonyiowa, β-tiosiarczanoetyiosulUoyy i aioo puupa β-siarczanoerytosuifonylowa, szczególnie korzystnie grapa β-siarczanoetylosulfonylowa. Grupami sulfo, karboksy, starczano, tiosiarccano i fosforano są grupy o wzorze ogólnym -S(OMe, -COOMe, -OSCiMe, -S-OiMe względnie -OPOjMea, w których Me ma jedno z wyżej wymiemonyzg naczeeń.
Rodnikami D 1 i 12- sp η- ρ^ΖΠ: a-(β-siin·czano-erylosulfonyio--rnyyl,
3S)^-^sit^ri:^r^r^<zί^i^^losu^^^^oi^^ic^--rnyytl,
4-(β-sijnczanoetylosulfonyio--rnyyl, a-kapboSsy-5--β-siarnzanoetylosulZonyio--rnyyl, a-chloro-3-(β-siarpcanoetylosulfonyio--rnyyl, a-chlopo-4--β-siarpzanoetylosulfonyio--rnyyl, a-etoksy-4--β-siarncanoerylosulfonyio--rnyyl, a-etoksy-5--β-siarncanoetylosulfonyio--rnyyl, a^^i^j/los4^-f^-siίtrnj^aI'^<u<^i^^losul^^oi^^ic^)-rnsltl, a-mejuksy-5--β-siarnzanoetylosulfonyio--rnyyl, a,4-dikjoSsy-5--β-siarncanoetylosulUonyio--rnyyl, a,4-dimkjoS.sy-5-(β-siarczanoetylosulUonyio--rnyyl, a,5-dimejoSsy-4-(β-siarczanoetylosulUonyio--rnsyl, a-mktokss-5-merylo-4--β-siarPzanoetylosulfonyio--renyl, a-(β-ljosiarczanoejylosulUonyio--rnyyl,
3- (β--josiirrczαnoejylosulfonyio--rnyyl,
4- (β--josiarczanoejylosulUonyio--rnyyl, a-mkjuSsy-5-lβ-lioziarncznoerylosulfonyio--rnsyl, a^^ulfos^^-(3-SouSc^Γi^I^<^^t:ylosulUc^r^^io--rnsltl, as^ui^os4^-^cii^^^osul:^ois^io--^^sytl, as:^jilopos^^-(^-sCioi^o<^i^^losull^oit^ic^--rnsltl, a-chloro-5--β-sCioroetylosulfonyio--reyyl,
3- (β-acerytoSsy-erylosulfonyio--rnyyl,
4- (β-arerytoSsy-erylosulfonyio)-rnyyl, a-hydroksy-5--β-siarczanoetylosulfonyio--rnyyl, a-mejoSsy-5--β--N-mzryto--aurylo)-etylosulfonyio--reyyl,
5- (β-sitr·czanoktylosulUnyyio)-naSa-Styl,
6- (β-siarczanuejwlosulZnyyio)-naSt-Styl,
7- (β-siarczanukjwlosulZnyyio)-naSa-Styl,
8- (β-sitrczanuetylosulZoyyio)-naSt-Styl,
6-(β-siarczrnoetyioeulUonuls1- - -euifs-naft-S-yl,
5-(β-siarczanu-etylosulUnnuls1- - -eulUs-naft-Styl,
8-(β-sijaczanoetylosulfonyio)-6-sulUo-naft-a-yl,
166 583
2-bromo-3-((-siarczanoetylosulfonylo)-fenyl i
2-bromo-4-((-siarczanoetylosulfonylo)-fenyl.
Korzystnie rodniki D*i D2 stanowią grupy o tnkiej anmej strukturze.
Wyróżniającym się rodnikiem -Κ’-ΝΗ- jest rodnik o waorae ogólnym 4n, 4b nlbo 4c, a Me o wyżej wymienionym anncaeniu, n korzystnie -NH-K2- oanncan rodnik o waorae ogólnym 5n, 5b nlbo 5c, z Me o wyżej podnnym anncaeniu, pray caym we waornch 4n i 5n jednn grupn -SOjMe każdornaowo prayłącaonn jest w pozycji metn nlbo pnrn do grupy nminowej rodnikn onftnlenowego. Szczególnie wynóżnizjącymi się rednikami -Κ’-NH- i -NH-^- jest rodnik o wzorze ogólnym 4n lub 5n, pray caym grupn -SO-Me znowu korzystnie jest przyłączonn w pozycji metn do grupy nminowej rodnikn onftnleoowego.
Omnwinny wynnlnzek dotyczy sposobu wytwnr:z^^in awiąaków disnaowych o wzorze ogólnym 1, który chnrnkt^^^uje się tym, że awiąaek o wzorze ogólnym 6, w którym K1, K2 i Me mnją jedno a wyżej wymienionych annczeń, sprzęgn się w równoważoikewej ilości w dowolnej kolejności nlbo równocześnie ae awiąaknmi dinaoniowymi nromntycaoych nmin o waornch ogólnych D^NH i D2-NH2 a Di i d2o jednym a wyżej wymienionych annczeń, pray caym D’i d2 mogą mieć wobec siebie jednnkowe nlbo różne od siebie aoncaeoin.
W sposobie według wynnlnzku, o ile D’ i D2 są jednnkowe, w renkcji sprzęgnnin stosuje się 2 równoważniki molowe nromntycanej nminy jnko skłndnik dinao. O ile d’ i D2 są różne od siebie, ich sole dinzoniowe możnn sprzęgnć w miesznninie jednocześnie ae związkiem o wzorze ogólnym 6, nlbo sól dłoniową jednej nminy poddnje się nąlpi^erw ae awiąakiem 6 i potem sól dinaoniową drugiej nminy poddnje się reakcji a tnk utworzonym awiąakiem mononaowym do awiąaku disnaowego o waorae 1.
Dinaewnnie nmin D-NH2 i D2-NH2 nnstępuje w zwykły sposób, tnk nn przykłnd w wodnym ośrodku an pomocą kwnsu naotnwego (nn przykłnd an pomocą naotynu sodu w roztworze wodn-kwns minernlny, jnk kwnsu solnego nlbo sinrkowego) w tempernturae pomiędzy -5°C i +15°C i pray wnrtości pH poniżej 2. Według wynnlnzku renkcję sprzęgnnin praeprowndan się w wodnym ośrodku w temperaturze pomiędzy 5 i 40°C, korzystnie pomiędzy 10 i 25°C, i pray wnrtości pH pomiędzy 3,5 i 7,5, korzystnie pomiędzy 4 i 6. Związki wyjściowe o wzorze ogólnym 6 otrzymuje się przez renkcję trichlorowco-s-(riazyny, jnk fluorku cyjnourowego, n szczególnie chlorku cyjnnurowego, a cyjnnnmidem nlbo solą metnlu nlknlicznego cyjnnnmidu pray wnrtości pH pomiędzy 5 i 10, korzystnie pomiędzy 7 i 9, i w temperaturze pomiędzy -10oC i +20°C, korzystnie pomiędzy -5°C i +5°C. Renkcjn może nnstępownć w wodno-organicznym ośrodku nlbo w wodnym ośrodku. Orgnnicznymi rozpuszczalnikami, które stosuje się w wodno-organicznym ośrodku, są wszystkie o^niczne rozpuszczalniki, które znchowują się obojętnie chemicznie wobec rengentów, jnk nn przykłnd chlorobenzen nlbo nceton. Tnk otrzymnną cyjnnnmido-dichlorowco-s-trizzynę poddnje się nnstępnie renkcji w równownżoej ilości ae związkiem o wzorze ogólnym H-KI-NH2 i H-K2-NH2 z K’i K2o wyżej wymienionym znnczeniu, przy czym K ’i K2 mogą mieć ze sobąjednnkowe nlbo od siebie różne znnczenin. Pierwszn renkcjn kondensncji nnstępuje przy temperaturze pomiędzy -5°C i +40°C, korzystnie pomiędzy 0°C i 20oC, i przy wnrtości pH pomiędzy 2 i 7, korzystnie pomiędzy 3 i 5, przy czym tnkże te renkcje mogą być przeprowndzone w wodno-organicznym ośrodku wyżej wymienionego rodznju, korzystnie jednnk nnstępują w wodnym ośrodku. Drugn renkcjn kondensncji nnstępuje przy wnrtości pH pomiędzy 2 i 7, korzystnie pomiędzy 3 i 5, i w temperaturze pomiędzy 60 i 90°C.
Zwiąaki disnzowe o wzorze ogólnym 1, odnośnie swych relikty wnych wobec włóknn rodników Y-SO2- mogą być przeprowndznne nnalegiczoie do znnnych sposobów postępownnin w inne awiązki, w których Y oannczn inną grupę, tnk nn przykłnd wychodząc ze związków z grupą β-siarccznoetylosalfonylową nlbo β-shlor<e:tylosulfonylową w tnkie, w których Y oznnczn grupę winylową, n wychodząc ze związków z grupą β-chloroetylosulfonylową nlbo winyloauSfonylową w tnkie, w których Y oznnczn grupę β-(iosiarczanoetylową. Tnk nn przykłnd związki winylosulfonylowe możnn wytwnrznć z ich odpowiednich związków e-chloroetylosulfonylcwych nlbo ich związków, w których Y oznnczn grupę etylową, którn w pozycji β anwiern jnko podstawnik grapę estrową orgnnicanego nlbo oieorgnoicznego kwnsu, jnk nn praykłnd grupę sinrcanno nlbo ncetyloksy, w ten sposób, że nn te związki dzinłn się nlknlinmi w wodnym ośrodku przy wnrtości pH pomiędzy 10 i 12 i w temperaturze pomiędzy 20 i 50°C i, znleżnie od
166 583 temperatury, podczas 10 minut do 3 godzin, tak np. w temperaturze 50°C podczas 10 do 20 minut albo w temperaturze 25°C podczas dwu do trzech godzin, a ze związku β-chloroetylosulfonylowego albo związku winylosulfonylowego przy wartości pH pomiędzy 4 i 9 i w temperaturze pomiędzy 20 i 60°C można przez reakcję z tiosiarczanem sodu wytworzyć odpowiedni związek β-tiosiiarczanoetylosulfonylowy.
Wydzielenie i wyodrębnienie wytworzonych według wynalazku związków disazowych o wzorze ogólnym 1 z roztworów syntezy może następować według ogólnie znanych metod, tak na przykład albo przez wytrącenie z ośrodka reakcyjnego za pomocą elektrolitUw,jak na przykład chlorku sodu albo chlorku potasu, albo przez odparowanie roztworu reakcyjnego, na przykład suszenie rozpyłowe, przy czym roztwór z syntezy można potraktować substancją buforową. Zgodne z wynalazkiem związki disazowe o ogólnym 1 - dalej nazywane związki (1) - mają właściwości reaktywne wobec włókna i posiadają bardzo dobre właściwości barwnika. Dlatego mogą one być stosowane do barwienia (włączając zadrukowania) materiałów włóknistych zawierających grupy hydroksylowe i/albo zawierających grupy karbonamidowe. Także otrzymywane przy syntezie związków (1) roztwory, ewentualnie po dodaniu substancji buforowej i ewentualnie także po zatężeniu, można kierować wprost jako ciekły preparat do zastosowania w barwieniu.
Związki (1) według wynalazku nadają się do zastosowania do barwienia (włączając zadrukowania) materiałów włóknistych zawierających grupy hydroksylowe i/albo grupy karbonamidowe względnie sposób ich zastosowania na tych substratach. Przy tym można postępować analogicznie do znanych sposobów postępowania.
Zawierającymi grupy hydroksylowe materiałami są takie pochodzenia naturalnego albo syntetycznego, jak na przykład materiały z włókien celulozowych albo ich produkty regenerowane i polialkohole winylowe. Materiałami z włókien celulozowych są przeważnie bawełna, ale także inne włókna roślinne, jak len, konopie, juta i włókna ra^ii; regenerowanymi włóknami celulozowymi są na przykład włókno celulozowe cięte i sztuczny jedwab wiskozowy.
Materiałami zawierającymi grupy karbonamidowe są na przykład syntetyczne i naturalne poliamidy i poliuretany w postaci włókien, na przykład wełna i inne włosy zwierzęce, jedwab, skóra, poliamid-6,6, poliamid-6, poliamid-11 i poliamid-4.
Związki (1) można aplikować i utrwalać na wymienionych substratach według technik zastosowania znanych dla rozpuszczalnych w wodzie barwników, szczególnie reaktywnych wobec włókna barwników, tak na przykład, że związek (1) w rozpuszczonej postaci nanosi się na substrat albo wprowadza do niego i utrwala go na tym albo w tym, ewentualnie przez działanie ciepła i/albo ewentualnie przez działanie alkalicznie oddziaływujące środka. Takie sposoby barwienia i utrwalania są licznie opisane zarówno w literaturze fachowej jak też w literaturze patentowej, jak n przykład w europejskim ogłoszeniowym zgłoszeniu patentowym nr 0 181 585. Z powodu ich dobrej rozpuszczalności w wodzie nadają się one także szczególnie dla sposobu napawanie-przebywanie na zimno.
Związkami (1) zarówno na materiałach zawierających grupy karbonamidowe, jak szczególnie na wełnie, jak też na materiałach zawierających grupy hydroksylowe, jak szczególnie materiale z włókien celulozowych, otrzymuje się żółte do lekko niebieskawo czerwonych wybarwienia i drukowania o dobrych właściwościach odpornościowych, jak o dobrych odpornościach na plisowanie, prasowanie i tarcie, a szczególnie o dobrej odporności na światło i dobrych właściwościach odpornościowych na obróbkę mokrą, z których szczególnie można podkreślić odporność na wodę odkażoną chlorem w basenach kąpielowych i pot. Dalej związki (1) są odpowiednie do użycia dla barwienia tła, ponieważ dające się otrzymać tymi związkami (1) wybarwienia można wywabiać alkalicznie i/albo redukcyjnie i zatem mogą zostać celowo odbarwione.
Związki (1) nadają się również do użycia dla barwienia tła z następnym alkalicznym wywabem kolorowym, na przykład przy zastosowaniu barwników kadziowych.
Następujące przykłady służą do objaśnienia wynalazku. Części są częściami wagowymi, dane procentowe są procentami wagowymi, o ile nie jest inaczej zaznaczone. Części wagowe odnoszą się do części objętościowych jak kilogram do litra.
166 583
Opisane w tych przykładach wzorami związki podane są w postaci wolnych kwasów; na ogół wytwarzane są one w postaci ich soli sodowych albo potasowych i wyodrębnia się i stosuje do barwienia w postaci ich soli. Również wymienione w następujących przykładach, szczególnie przykładach w tabelach, w postaci wolnego kwasu związki wyjściowe i składniki można stosować do syntezy jako takie albo w postaci ich soli, przeważnie soli metali alkalicznych, jak soli sodowych albo potasowych. Podane w zakresie widzialnym maksima absorpcji (wartości Xmax) oznaczano z wodnego roztworu soli metali alkalicznych.
Przykład I.
a) W mieszaninie 1000 części lodu i wody zawiesza się w obecności znajdującego się w handlu dyspergatora 184 części chlorku cyjanurowego, potem dodaje do tego 42 części cyjanamidu i prowadzi reakcję w temperaturze 0 do 5°C i przy utrzymaniu wartości pH pomiędzy 7,5 i 8 do końca. Potem dodaje się 320 części kwasu l-amino-8-naatolo-3,6-disulfonowego; przy następującej reakcji obniża się wartość pH i potem zostaje utrzymana na 2,0 przy jednoczesnym powolnym wzroście temperatury na 30°C. Po zakończeniu tej reakcji dodaje się dalsze 310 części kwasu 1-amino-8-daafolo-d,6-disulfonowego i prowadzi się do końca trzecią reakcję kondensacji w 80°C i przy wartości pH pomiędzy 5,0 i 5,5. Ochładza się zestaw reakcyjny do około 50°C, wyodrębnia wytrącony związek przez filtrację, przemywa pozostałość na filtrze wodą i suszy ją. Otrzymuje się sól metalu alkalicznego (sól sodową) związku o wzorze 7(A) jako proszek zawierający elektrolit (zawierający chlorek sodu). Produkt wykazuje w KBr pasmo IR przy 2193 cm'1, b) Zawiesinę 79,1 części soli sodowej związku o wzorze 7(A) w 200 częściach wody dodaje się do wytworzonej w zwykły sposób kwaśnej, wodnej zawiesiny soli diazoniowej 56 części 4((β-siaaczanoetylosulfonylo)-amSiny i prowadzi się reakcję sprzęgania przy wartości pH 4,5 i w temperaturze 15 do 20°C. Roztwór z syntezy następnie klaruje się i zgodny z wynalazkiem związek disazowy wytrąca za pomocą chlorku potasu i wyodrębnia. Otrzymuje się zgodny z wynalazkiem związek jako sól metalu alkalicznego (przeważnie sól potasową). Posiada on w postaci wolnego kwasu wzór 8.
Związek disazowy według wynalazku wykazuje bardzo dobre reaktywne wobec włókna właściwości barwnika i daje na wymienionych w opisie materiałach, szczególnie materiałach z włókien celulozowych, według zwykłych w technice metod stosowania i utrwalania dla barwników reaktywnych wobec włókna świecące czerwone, silnie barwne wybarwienia o dobrych właściwościach odpornościowych, z których można podkreślić szczególnie alkaliczną odporność na pot i odporność na wodę chlorową.
Przykład II. Wytworzony na zwykłej drodze kwaśny, wodny roztwór soli diazoniowej
41.1 części kwasu 6-(β--iaaccanoetylosulfonylo)-2-aminonaftaleno-1-dulfonowego dodaje się powoli do zawiesiny 39,4 części soli sodowej związku o wzorze 7(A) w 200 częściach wody i przeprowadza się reakcję sprzęgania przy zachowaniu wartości pH 4,5 i temperatury 15 do 20°C. Roztwór z syntezy po zakończonej reakcji sprzęgania klaruje się i zgodny z wynalazkiem związek disazowy wysala się za pomocą chlorku sodu i wyodrębnia. Otrzymuje się sól metalu alkalicznego (sól sodową) związku disazowego o wzorze 9 jako proszek zawierający elektrolit (zawierający chlorek sodu).
Zgodny z wynalazkiem związek disazowy posiada bardzo dobre reaktywne wobec włókna właściwości barwnika i daje według znanych w technice metod stosowania silnie barwne, trwałe, lekko niebieskawo czerwone wybarwienia i drukowania o dobrych właściwościach odpornościowych, z których można podkreślić szczególnie odporność na wodę chlorową.
Przykład III. Najpierw 18,4 części chlorku cyjanurowego poddaje się reakcji analogicznie do danych przykładu Ia z 4,2 częściami cyjanamidu i potem dodaje roztwór soli litu 60 części kwasu 1-amino-8-daatolo-d,6-disulfonowego w 200 częściach wody. Obydwie reakcje kondensacji przeprowadza się najpierw w 20°C, potem przy podwyższeniu temperatury do 90°C i za pomocą wodnego roztworu wodorotlenku litu utrzymuje się wartość pH 7,0. Po zakończeniu reakcji (którą można kontrolować przez chromatografię cienkowarstwową) do zestawu dodaje się wytworzoną na zwykłej drodze wodną, kwaśną zawiesinę soli diazoniowej
52.2 części 4-(β--iaaczίaιoetylosulfonyίo)-aniliny i przeprowadza reakcję sprzęgania przy utrzymaniu wartości pH 4,5 w około 20°C. Roztwór z syntezy następnie klaruje się i przesącz zatęża.
166 583
Otrzymuje się zgodną z wynalazkiem sól metalu alkalicznego (sólsodową) związku disazowego o worze 10 w postaci proszku zawierającego elektrolit (przeważnie zawierającego chlorek sodu).
Zgodny z wynalazkiem związek disazowy wykazuje bardzo dobre reaktywne właściwości barwnika wobec włókna i daje według zwykłych metod stosowania dla reaktywnych wobec włókna barwników silnie barwne, trwałe, błyszczące czerwone wybarwienia i drukowania o dobrych właściwościach odpornościowych.
Przykład IV. W celu wytworzenia zgodnego z wynalazkiem związku disazowego postępuje się według sposobu postępowania przykładu III, jednak zamiast kwasu 1-amino-8-naftolo-4,6-disulfΌnowego jako jednego ze związków wyjściowych stosuje się równoważną ilość kwasu 2-amino-8-naftoSo-6-sulfonowego. Otrzymuje się sól metalu alkalicznego związku o wzorze 11, który również posiada reaktywne wobec włókna właściwości barwnika i który materiały wymienione w opisie, szczególnie materiały z włókna celulozowego, jak bawełny, według zwykłych metod zastosowania barwi na silnie barwne, pomarańczowoczerwone, trwałe odcienie.
Przykład V. Według danych przykładu Ia) najpierw poddaje się reakcji 18,4 części chlorku cyjanurowego z 4,2 częściami cyjanamidu i 30,0 częściami kwasu 1-amino-8-naftolo3,6-disulfonowego. Po wytworzeniu tego produktu dikondensacji dodaje się obojętny roztwór 31,0 części kwasu 1 -amino-8-naftolo-4,6-disulfonswego w 200 częściach wody i przeprowadza się trzecią reakcję kondensacji przy wartości pH 6,0 i w temperaturze 80°C. Potem, analogicznie do przykładu Ib) przeprowadza się reakcję sprzęgania po dodaniu wytworzonej na zwykłej drodze wodnej, kwaśnej zawiesiny soli diazoniowej 52,2 części 4-(β-siarczanoetylosulfonylo)aniliny, klaruje się roztwór z syntezy i wyodrębnia zgodny z wynalazkiem związek disazowy o wzorze 12, w postaci soli metalu alkalicznego jako zawierający elektrolit proszek przez odparowanie przesączu. Jako barwnik o właściwościach reaktywnych wobec włókna barwi on szczególnie materiały z włókna celulozowego, jak bawełny, w silnie barwnych czerwonych odcieniach o dobrych właściwościach odpornościowych.
Przykłady VI do XIX. W poniższych przykładach zawartych w tabeli 1 opisane są dalsze zgodne z wynalazkiem związki disazowe za pomocą wzoru ogólnego 13 (B). Można je wytwarzać w sposób według wynalazku ze składników wyjściowych widocznych z każdorazowego przykładu tabeli w połączeniu ze wzorem 13(B), na przykład analogicznie do powyższych przykładów I do V. Posiadają one bardzo dobre reaktywne wobec włókna właściwości barwnika i barwią wymienione w opisie materiały, szczególnie materiały z włókien celulozowych, według znanych sposobów zastosowania i utrwalania na silnie barwne, trwałe odcienie, podane dla każdorazowego przykładu tabeli.
Tabela 1
| Przykład | Związek disazowy o wzorze 13(B) z rodnikiem D* | Odcień barwy |
| 1 | 2 | 3 |
| VI | 3-(β-si£u-rzan(s;tylosulfonylo)-fenyl | czerwony (528) |
| VII | 2-karbsksy-5-(β-si£u·rzanoetylosulfonylo)-fenyl | czerwony |
| VIII | 2-etoksy-5-(β-si^u·rzancs£tylosulfonyls)-fenyl | lekko niebieskawo-czerwony |
| IX | 2-metoksy-5--β-siarccanootylosulfonylo)-fenyl | lekko niebieskawo-czerwony (518) |
| X | 4-winylosulfonylo-fenyl | czerwony (530) |
| XI | 2,5-dimetoksy-4-(β-si^uczanoetylosulfonylo)-fenyl | lekko niebieskawo-czerwony |
| XII | 5-metylo-2-metoksy-4-(β-siarrzalnoetylosulfonylo)-fenyl | lekko czerwonawo-fioletowy |
| XIII | 2,5-dimetylc-4-(β-si£U·rzanoetylosulfonylo)-fenyl | lekko czerwonawo-fioletowy |
| XIV | 2-sulfo-4-(β-siarrcan<s;tylosulfonylo)-fenyl | czerwony (510) |
| XV | 4-/N--3’-β-siarczanoetylosulfonylo--fenylo/- -amidokarbonylo-fenyl | czerwony |
| XVI | 2-sulfo-5-(β-siΣU·rzancs^tylosulfonylo)-fenyl | czerwony |
| XVII | 6-(e-ssiU’rzanoetyloetylosulfbnylo--naft-2-yl fioletowy | fioletowy |
166 583 ciąg dalszy tabeli 1
| 1 | 2 | 3 |
| XVIII | 8-(β-siirrczaneetylosuleoyylo)-6-suleo-nayt-2-yl | lekko niebieskawo-czerwony |
| XIX | 5-(β-si£α·czanoetylesulfonylo)-nrft-1 -yl | lekko niebieskawo-czerwony |
Przykłady XX do XXXIII. W następujących przykładach zawartych w tabeli 2 opisane są dalsze zgodne z wynalazkiem związki disazowe za pomocą wzoru ogólnego 14(C). Można je wytwarzać w sposób według wynalazku ze składników wyjściowych widocznych z każdorazowego przykładu tabeli w połączeniu z wzorem 14(C), na przykład analogicznie do jednego z powyższych przykładów wykonania. Posiadają one bardzo dobre reaktywne wobec włókna właściwości barwnika i barwią wymienione w opisie materiały, szczególnie materiały z włókien celulozowych, według znanych sposobów stosowania i utrwalania na silnie barwę, trwałe odcienie, podane dla każdorazowego przykładu tabeli.
Tabela 2
| Przykład | Związek disazowy o wzorze 14(C) z | Odcień barwy | |
| rodnikiem Dx | składnikiem H-K-NH2 | ||
| XX | 4-winylosulfonylefenyl | 1-amine-4,6-disulfo-8-naftel | czerwony |
| XXI | 3-(β-siia·czan¢o:tylosulfonylo)-fenyl | jw. | czerwony |
| XXII | 1-sulfo-6-(β-siaΓczanoetylosulfonyle) | lekko czerwonawo | |
| -naft-2-yl | jw. | -fioletowy (528) | |
| XXIII | 2-metoksy-5-(β-siarczrneeyylo | lekko niebieskawo | |
| sulfony^-fenyl | jw. | -czerwony | |
| XXIV | 2-sulfo-5-(β-siarczano)etylesulSo- nylo)-fenyl | jw. | czerwony |
| XXV | 3-(β-siiaczan¢e^tylosulfenyle)-fenyl | 2-amine-6-sulfe-8-naftol | pomarańczowy |
| XXVI | 2-metoksy-5-(β-siarczans>etylo | lekko czerwonawo | |
| sulfenylo)-fenyl | j.w. | -brązowy | |
| XXVII | 6-sulfo-8-(β-si£rrczanoetylesulfo nylo)-naft-2-yl | j.w. | pomarańczowy |
| XXVIII | l-sulfo-6-(e- sirrczaneetylesulfonylo--nayt-2-yl | j.w. | pomarańczowy (500) |
| XXIX | 4-(β-tiosi;aczan<^tylosulfonylo)- -fenyl | 3-amino-6-sulfe-8-naftol | pomarańczowy |
| XXX | 4-(β-siίu·czan<o^tylosulfonylo)-fenyl | j.w. | pomarańczowy |
| XXXI | 3-(β-siίuczan(e;tylosulfenylo)-fenyl | j.w. | pomarańczowy |
| XXXII | 6-sulfo-8-(P- sίrrczrneetylesulfonySo--nayt-2-yl | j.w. | pomarańczowy |
| XXXIII | 2-metoksy-5-(β-siarczaneetylo- | lekko czerwonawo | |
| sulfenylo)-fenyl | j.w. | -pom arańczowy |
166 583
Claims (8)
1. Sposób wytwarzania związków disazowych, o ogólnym wzorze 1, w którym oznaczają Me wodór albo metal alkaliczny; K1 rodnik o wzorze ogólnym 2a, w którym Me ma jedno z wyżej podanych znaczeń, a n oznacza liczbę zero albo 1, przy czym w przypadku n równe zero ta grupa oznacza wodór; K2 oznacza rodnik o wzorze ogólnym 2b, w którym Me i n mają jedno z wyżej wymienionych znaczeń; D1 d2 niezależnie od siebie każdy oznacza grupę o wzorze ogólnym 3a, 3b albo 3c, w których Me ma jedno z wymienionych wyżej znaczeń; R1 oznacza wodór, alkil o 1 do 4 atomach C, których może być podstawiony przez grupę sulfo, karkoksy albo przez siarczano; alkoksy o 1 do 4 atomach C, który może być podstawiony przez grupę sulfo, karboksy albo przez siarczano; chlor, brom, hydroksy, cyjano, karboksy albo sulfo, R.2 oznacza wodór, alkil o 1 do 4 atomach C albo alkoksy o 1 do 4 atomach C, Y oznacza winyl albo etyl, który w pozycji β zawiera podstawnik, który daje się eliminować przez alkalia z utworzeniem grupy winylowej, a m oznacza liczbę zero, 1 albo 2 przy czym w przypadku m równe zero ta grupa oznacza wodór, znamienny tym, że związek o wzorze ogólnym 6, w którym K1 k2 i Me mają wyżej podane znaczenie, sprzęga się w równoważnikowej ilości z solą diazoniową aromatycznych amin o wzorach ogólnych D^NH2 i D2-NH2, w których D1 d2 mają wyżej podane znaczenie i D1 d2 mogą posiadać jednakowe do siebie albo różne wobec siebie znaczenia.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w przypadku wytwarzania związku disazowego o ogólnym wzorze 1, w którym K1 i K2 oznaczają grupę o jednakowej strukturze, związek o ogólnym wzorze 6, w którym K 1 i K2 oznaczają grupę ojednakowej strukturze, sprzęga się z solą diazoniową aromatycznych amin o ogólnych wzorach D1-NH2 i D2-NH2 w ilości równoważnikowej.
3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że w przypadku wytwarzania związku disazowego o ogólnym wzorze 1, w którym D1 i D2 mają jednakowe znaczenie, związek o ogólnym wzorze 6 sprzęga się z solą disazoniową aromatycznych amin o ogólnych wzorach D*-NH2 i D2-NH2, w których D1 i d2 mają jednakowe znaczenie, w ilości równoważnikowej.
4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w przypadku wytwarzania związku disazowego o ogólnym wzorze 1, w którym K oznacza rodnik o ogólnym wzorze 2a, gdzie n jest równe 1, a K2 oznacza rodnik o ogólnym wzorze 2b, gdzie n jest równe 1, związek o ogólnym wzorze 6, w którym K oznacza rodnik o wyżej podanym wzorze ogólnym 2a, gdzie n jest równe 1, i K2 oznacza rodnik o wyżej podanym wzorze ogólnym 2b, gdzie n jest równe 1, sprzęga się z solą diazoniową aromatycznych amin o ogólnych wzorach D1-NH2 i D2-NH2, w ilości równoważnikowej.
5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w przypadku wytwarzania związku disazowego o ogólnym wzorze 1, w którym rodnik --K-NH- oznacza rodnik o ogólnym wzorze 4a i rodnik -NH-K2- oznacza rodnik o ogólnym wzorze 5a, w których Me ma znaczenie podane w zastrz. 1, związek o wzorze ogólnym 6, w którym rodnik --K-NH- oznacza rodnik o wyżej podanym wzorze ogólnym 4a i rodnik -NH-K7- oznacza rodnik o wyżej podanym wzorze ogólnym 5a, sprzęga się z solą diazoniową amin o ogólnych wzorach D^NH i D2-NH2, w ilości równoważnikowej.
6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w przypadku wytwarzania związku disazowego o ogólnym wzorze 1, w którym Dr albo d2 albo obydwa oznaczają grupę 4(e-siarcczaoetylosulfonylo)-fenylową, związek o ogólnym wzorze 6 sprzęga się z solą diazoniową aromatycznych amin o ogólnym wzorze D-NH2 i D2-NH2, w których D*albo D2 albo obydwa oznaczają grupę 4-(β-siarczanoetylosulfenylo)-fenylową, w ilości równoważnikowej.
7. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w przypadku wytwarzania związku disazowego o ogólnym wzorze 1, w którym D1 albo d2 albo obydwa oznaczają grupę 1-sulfo6-(β-siarccanoetylosulfonylo)-naft-2-ylową, znamienny tym, że związek o ogólnym wzorze 6
166 583
1 2 sprzęga się z solą diazoniową aromatycznych amin o ogólnym wzorze D -NH2 i D -NH2, w których D1 albo d2 albo obydwa oznaczają grupę 1-sulfo-6-(3--iiaczanoetylosulfonylo--naft2-ylową, w ilości równoważnikowej.
8. Sposóbweóług edstrz . b znamiznny tęTny że w przypadky wdtwarzania związku o ogólnym wzorze 1, w którym Y oznacza winyl, β-tiosiarczanoetyl, β-chloroetyl albo β-siarczanoetyl, związek o ogólnym wzorze 6 sprzęga się z solą diazoniową aromatycznych amin o ogólnych wzorach DI-NH2 i D2-NH2, w których Dii D2 niezależnie od siebie każda oznacza grupę o wzorach 3a, 3b albo 3c, podanych i zdefiniowanych w zastrzeżeniu 1, gdzie jednakże Y oznacza winyl, β-tiosiarczanoetyl, β-chloroetyl albo β-siarczanoetyl, w ilości równoważnikowej.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4021067A DE4021067A1 (de) | 1990-07-03 | 1990-07-03 | Disazoverbindungen, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung als farbstoffe |
| PCT/EP1991/001208 WO1992001021A1 (de) | 1990-07-03 | 1991-06-27 | Disazoverbindungen, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung als farbstoffe |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL297378A1 PL297378A1 (pl) | 1992-07-13 |
| PL166583B1 true PL166583B1 (pl) | 1995-06-30 |
Family
ID=6409521
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL91297378A PL166583B1 (pl) | 1990-07-03 | 1991-06-27 | Sposób wytwarzania zwiazków disazowych PL PL PL |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5290922A (pl) |
| EP (1) | EP0537220B1 (pl) |
| JP (1) | JPH06104782B2 (pl) |
| KR (1) | KR930701547A (pl) |
| AR (1) | AR247753A1 (pl) |
| BR (1) | BR9106612A (pl) |
| CA (1) | CA2086615C (pl) |
| CS (1) | CS201391A3 (pl) |
| DE (2) | DE4021067A1 (pl) |
| ES (1) | ES2057906T3 (pl) |
| IE (1) | IE65372B1 (pl) |
| MX (1) | MX9100070A (pl) |
| PL (1) | PL166583B1 (pl) |
| PT (1) | PT98180A (pl) |
| TR (1) | TR25943A (pl) |
| WO (1) | WO1992001021A1 (pl) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9221140D0 (en) * | 1992-10-08 | 1992-11-25 | Ici Plc | Chemical compounds |
| DE4332048A1 (de) * | 1993-09-21 | 1995-03-23 | Hoechst Ag | Mischungen von Farbstoffen mit faserreaktiven Gruppen und deren Verwendung zum Färben von Fasermaterialien |
| DE4415313A1 (de) * | 1994-05-02 | 1995-11-09 | Hoechst Ag | Mischungen von faserreaktiven Farbstoffen und deren Verwendung zum Färben von Fasermaterialien |
| DE4418992A1 (de) * | 1994-05-31 | 1995-12-07 | Bayer Ag | Neue Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung |
| US5886159A (en) * | 1996-08-23 | 1999-03-23 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Bisazo compound and method for dyeing or printing fibrous materials using the same |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE757602A (fr) * | 1969-10-17 | 1971-04-16 | Geigy Ag J R | Colorants reactifs et leur preparation |
| DE2748965C3 (de) * | 1977-11-02 | 1981-10-01 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Wasserlösliche Farbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung, ihre Verwendung als faserreaktive Farbstoffe zum Färben und Bedrucken von Fasermaterialien |
| DE2748929A1 (de) * | 1977-11-02 | 1979-05-10 | Hoechst Ag | Wasserloesliche farbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung, deren verwendung als faserreaktive farbstoffe zum faerben und bedrucken von fasermaterialien und fasermaterialien, die mit ihnen gefaerbt wurden |
| DE2748966C3 (de) * | 1977-11-02 | 1980-08-21 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Wasserlösliche Farbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung, ihre Verwendung als faserreaktive Farbstoffe zum Färben und Bedrucken von Cellulose- und Polyamid-Fasermaterialien |
| DE3019936A1 (de) * | 1980-05-24 | 1981-12-03 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Wasserloesliche farbige verbindungen, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung als farbstoffe |
| DE3320972A1 (de) * | 1982-06-19 | 1983-12-22 | Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach | Metallhaltige disazoverbindungen, verfahren zur herstellung und verfahren zum faerben oder bedrucken |
| JPH0619046B2 (ja) * | 1985-12-06 | 1994-03-16 | 三菱化成株式会社 | ジスアゾ化合物およびそれを含有する染料組成物 |
| DE3629574A1 (de) * | 1986-08-30 | 1988-03-03 | Hoechst Ag | Wasserloesliche disazoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe |
-
1990
- 1990-07-03 DE DE4021067A patent/DE4021067A1/de not_active Withdrawn
-
1991
- 1991-06-27 CA CA002086615A patent/CA2086615C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-06-27 US US07/958,368 patent/US5290922A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-06-27 JP JP3511087A patent/JPH06104782B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1991-06-27 PL PL91297378A patent/PL166583B1/pl unknown
- 1991-06-27 EP EP91911918A patent/EP0537220B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-06-27 WO PCT/EP1991/001208 patent/WO1992001021A1/de active IP Right Grant
- 1991-06-27 KR KR1019920703405A patent/KR930701547A/ko not_active Application Discontinuation
- 1991-06-27 DE DE59102371T patent/DE59102371D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-06-27 BR BR919106612A patent/BR9106612A/pt unknown
- 1991-06-27 ES ES91911918T patent/ES2057906T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-01 CS CS912013A patent/CS201391A3/cs unknown
- 1991-07-01 TR TR91/0650A patent/TR25943A/xx unknown
- 1991-07-01 AR AR91320074A patent/AR247753A1/es active
- 1991-07-02 IE IE231991A patent/IE65372B1/en not_active IP Right Cessation
- 1991-07-02 PT PT98180A patent/PT98180A/pt not_active Application Discontinuation
- 1991-07-03 MX MX9100070A patent/MX9100070A/es unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0537220A1 (de) | 1993-04-21 |
| PT98180A (pt) | 1993-08-31 |
| BR9106612A (pt) | 1993-06-01 |
| CA2086615C (en) | 1996-01-23 |
| JPH05507307A (ja) | 1993-10-21 |
| EP0537220B1 (de) | 1994-07-27 |
| DE59102371D1 (de) | 1994-09-01 |
| DE4021067A1 (de) | 1992-01-09 |
| IE912319A1 (en) | 1992-01-15 |
| MX9100070A (es) | 1992-02-28 |
| ES2057906T3 (es) | 1994-10-16 |
| CA2086615A1 (en) | 1992-01-04 |
| TR25943A (tr) | 1993-11-01 |
| WO1992001021A1 (de) | 1992-01-23 |
| JPH06104782B2 (ja) | 1994-12-21 |
| CS201391A3 (en) | 1992-02-19 |
| KR930701547A (ko) | 1993-06-12 |
| PL297378A1 (pl) | 1992-07-13 |
| IE65372B1 (en) | 1995-10-18 |
| US5290922A (en) | 1994-03-01 |
| AR247753A1 (es) | 1995-03-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0416504B2 (pl) | ||
| JPS636590B2 (pl) | ||
| JPH0243779B2 (pl) | ||
| US4378312A (en) | Water-soluble azo dyestuffs | |
| JPS60260659A (ja) | 反応染料とその製造方法及び使用 | |
| KR910001701B1 (ko) | 수용성 구리 디스아조 착화합물의 제조방법. | |
| JPH0218707B2 (pl) | ||
| JPS59115362A (ja) | 水溶性ナフチルアゾナフト−ル−化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法 | |
| CA1052777A (en) | Tetrareactive disazo dyestuffs, their manufacture and their use | |
| PL166583B1 (pl) | Sposób wytwarzania zwiazków disazowych PL PL PL | |
| JPH0414146B2 (pl) | ||
| US4338092A (en) | Disazo compounds having a 4,6,8-trisulfonaphthyl diazo components radical and a 2-amino or substituted amino-4-chloro-1,3,5-triazin-6-yl-amino substituent | |
| JPS59115361A (ja) | 水溶性モノアゾ化合物及びこれを用いて染色する方法 | |
| US4818814A (en) | Water-soluble disazo compounds containing the 1-amino-8-hydroxy-3,6-disulfo-naphthalene moiety as a bivalent coupling component and an aniline or naphthylamine compound having a fiber-reactive group, and a 2-sulfo-5-acylamino-aniline | |
| US4916215A (en) | Water-soluble disazo compounds containing substituted triazinyl radical, pyrazole-type groups, and a plurality of fiber-reactive sulfone-containing groups, suitable as dyestuffs | |
| KR890002402B1 (ko) | 수용성 피리돈-아조화합물의 제조방법 | |
| CA1243308A (en) | Reactive dyes, process for their preparation and use thereof | |
| US5095101A (en) | 1-Amino-2,7-di-[5'-(2"-chloro-4"-substituted amino-1,3,5-triazin-6"-ylamino)-2'-sulfophenylazo]-3,6-disulfonic acids | |
| JPH0232165A (ja) | 反応性染料 | |
| JPH02269161A (ja) | 水溶性染料、その製法及び用途 | |
| US4129736A (en) | Triazinyl-antraquinone dyestuffs | |
| US5310886A (en) | Azo compounds which contain a 1-sulfo-6-carboxy-2-aminonaphthalene diazo component radical and use thereof as dyes | |
| US5223607A (en) | Reactive azo dyes with at lest two reactive halotriazine groups | |
| JPH01167373A (ja) | ２‐ヒドロキシ‐ピリドン‐アゾ化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法 | |
| US6124441A (en) | Monoaso compounds containing a fluoro-triazinyl group linked with a fiber-reactive group of the vinyl sulfone series via an ethyl-n-methyly-amino group, suitable as dyestuffs |