DE2021227A1 - Phenylderivate - Google Patents

Phenylderivate

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DE2021227A1
DE2021227A1 DE19702021227 DE2021227A DE2021227A1 DE 2021227 A1 DE2021227 A1 DE 2021227A1 DE 19702021227 DE19702021227 DE 19702021227 DE 2021227 A DE2021227 A DE 2021227A DE 2021227 A1 DE2021227 A1 DE 2021227A1
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methyl
halogen
oxy
hydrogenated
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M S Chodnekar
A Pfiffner
N Rigassi
U Schwieter
M Suchy
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F Hoffmann La Roche AG
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Description

Df. Ing. A ^n ^r Werft Dr.FmnzL«ieier
t ATENl AKWALlI
3 O, April Ί^;'
RAN 6lül/p^-O2
F. HofFmann-La R.oche & Co. Aktiengesellschaft, Basel/Schweiz
Pheny!derivate
Die vorliegende Erfindung betrifft Phenylcterivabe und ejn Verfahren zur Herstellung von Phenylderivaten der allgemeinen Formel
in der R1 Methyl oder Aethyl, R2 und R5 Wasserstoff,
- 4 5
Methyl oder Aethyl, R Wasserstoff oder Methyl, Rund R Wasserstoff oder niederes Alkyl, A, B, .D, E, K und-I»
Wasserstoff oder Halogen, X eine Oxy-, Thio-, Sulfinyl- oder Sulfonyl-Gruppe oder eine der Gruppen -O-CHg-,.
00 9 8Λ 6/ 197 5
BAD ORIGINAL
-3-CH2-, -S-CII2- oder -S-CH^- , Y und Y' Wasserenοί1 Γ, Halogen, niederes Alkyl, Nitro, Hydroxy oder nie-ior-a Alkoxy und Z niederec Alkoxycarbonyl, 'Aryloxycarbonyl, Aralkyloxycat'bonyl oder niedere;.; Alkylcarbonyl-nioderalkoxycarbonyl bedeuten, rr und η die Zahl O oder 1 bezeichnen, wobei K Wasserstoff ist,falls η die Bedeutung 0 hat, land die gestrichelten Bindungen hydriert sein können.
Die niederen Alkylreste enthalten vorzugsweise bis zu 6 Kohlenstoffatome, wie z.B. der Methyl-, Aethyl-, Isopropyl-, Butyl-, Pentyl oder Hexyl-rest.
Auch die niederen Alkoxygruppen enthalten vornehmlich 6 Kohlenstoffatome, wie beispielsweise die Methoxy-, Aethoxy- oder Isopropoxy-gruppe.
Die niedere Alkoxycarbönylgruppe stellt insbesondere eine niedere Alkoxycarbönylgruppe mit bis zu β Kohlenstoffatomen, wie z.B. die Methoxy-, Aethoxy- oder Isopropoxy-carbonyl-gruppe, dar.
Die Aryloxycarbonylgruppe kann ebenso wie die Aralkyloxycarbonylgruppe, von letzterer insbesondere die Benzyloxycarbonylgruppe, ein- oder mehrfach durch Hydroxy, Methylendioxy, Halogen, Nitro, niederes Alkyl oder niederes Alkoxy substituiert sein. Bevorzugte Arylgruppen sind die Phenyl-, ToIy1- und Naphthylgruppe.
Von den Halogenatomen sind Fluor, Brom und insbesondere Chlorbevorzugt. . '"-''-"■
009846/1975 BAD ORIGINAL
Als ..repräsentative Vertreter der eri'iTiduncsgettäss herstellbaren Verbindungen können ζ-.B;. genannt werden: P-((1f5-Dimethy1-hexyI)-OXyJ-benzoesäure-methylester P- ((l/5-Dimethyl-hexyl)-oxy ] -hexahydrobenzoesiiure-methylester p-((l,5-Dimethyl-heptyl)-oxy]-benzoesäure-methylester p-l (3,.6,7-Trirnethyl---.octyl)-oxy]-benzoesäure-ätViylester 5-Chlor-M(l, 5-(Ji tnethyl-hexyl) -oxy 1-benzoesä'ure-methylester P-((5-Chlor-l,5-dimethy1-hexyl)-oxy!-benzoesäure-methylester P- I (If 5--Di methyl ~hexyl)-thio] -benzoesäure -me thy le s tor P- ( (l,Jl,5-Trirr,ethyl-hexyi)-oxy J-bcnzoesäurcj-rnethylestcr 5-Ni tro-^l- ((1,5-dimethy 1-hexy l)-oxy ]-benzoesMure-methylester ^-('(1,5-Dimethy1-hexyl)-oxy]-3,5-dimethoxy-benzoesäure-methylester
p-[(l-Aethyl-^-methyl-heptyl)-oxy J-benzoesäure-methylester
p-[(3*7-Dlmethyl-octyl)-oxy]-benzoesäure-methylester 5,5-Dichlor-^- [ (l,5--dimethyl-hexyl)-oxy ]-benzoesäure-äthyl-
5-BrOm-^-I (1,5-dlirR thyl-hexyl )-oxy J-m-anissäurr-methylostor P-((11.5-Dimethyl-hexyl)-oxy]-benzoesiure-acetony]ester p- (.(."5-Aethyl-7-methyl-nonyl )-oxy ]-benzoesäure-methylerter p-[-(2,3#6f7-Tetrachlor-3-äthyl-7-methyl-nOnyl.)-oxy-benzoesäure-methylester
5-BrOm-^-I(I,5-dimethyl-hexyI)-OXyl-salicylsäure-methylester p- [ (2,3,6,7-Tetrabrom-3,7-ditTiethyl-octyl)-oxy ]-benzoesäuremethylester
P-I (l,5#9-Trimethyl-undecy])-oxy]-benzoesäure-methylester
0098A6/1975
BAD ORIGINAL
ρ-[(^iTill-Trimethyl-dOdecylJ-oxyl-benzoesäure-methylester
Das erfindungsgemässe Verfahren-ist dadurch gekennzeichnet, dass man ein Halogenid der allgemeinen' Formel '
-Hai
II
in der R , R , R , R , R^ und R sowie m und η die oben gegebene Bedeutung haben, Hai ein Halogenatom bezeichnet und die gestrichelten Bindungen hydriert sein können, '
mit einer Verbindung der allgemeinen Formel
Y1
M-Xi
1 lii
in der M ein Metall der I. Hauptgruppe des periodischen Systems darstellt, X' eine Oxy- oder Thio-Gruppe oder eine'der Gruppen -0-CH2- öder -S-CHp- bezeichnet und Y/ Y1 und Z die oben gegebene Bedeutung haben und die gestrichelten Bindungen hydriert sein können, umsetzt, eine erhaltene ungesättigte Verbindung hydriert, halogeniert oder hydrohalogeni'eft";~ · einen erhaltenen Thioäther erwUnschtenfalls oxydiert üÄdaden-erhaltenen Ester gegebenenfalls umestert.
009846/19 TsS^
BAD ORIGINAL
Die durch dio■Formel I charakterisierte Verbindungsklasse lasst sich in vier nachstehend durch die Formeln Ia, Ib, Ic und Id gekennzeichneten Gruppen von Verbindungen unterteilen, von denen die durch die Formel Ia umschriebene Gruppe eine Vorzugsstellung einnimmt.
Die vorliegende Erfindung betrifft demnach ein Verfahren zur Herstellung von Phenylderivaten der allgemeinen Formel
Ia
in der R Methyl oder AethyI, R^ Wasserstoff,
4
Methyl oder Aethyl, R Wasserstoff oder Methyl, R Wasserstoff oder niederes Alkyl bedeuten, A und B Wasserstoff oder Halogen, X eine Oxy-, Thio-, Sulfinyl- oder Sulfonyl-Gruppe oder eine der Gruppen -O-CHp-, -S-CHp-, -S-CH2- oder .-^S-CHp-- ,
0 o\ Y und Y* Wasserstoff,'■ Halogen., niederes Alkyl, Nitro, Hydroxy oder niederes Alkoxy und Z niederes Alkoxyearbonyl, Aryloxycarbonyl, Aralkyloxycarbonyl oder niederes AlkylearbOnyl-nieder-alkoxycarbonyl bedeuten und die gestrichelten Bindungen hydriert sein können, , . 4r„.
009846/1975
BAD ORIGINAL
das dadurch gekennzeichnet ist, dass man ein Halogenid der all gemeinen Formel
Fi
Ha
in der R , V?, R , R und die gestrichelte Bindung die oben gegebene Bedeutung haben und Hai ein Halogenatom bezeichnet,
mit einer Verbindung der allgemeinen Formel -γ«
Ill
in der M ein Metall der I. Hauptgruppe des periodischen Systems darstellt, X1 eine Oxy- oder Thio-Gruppe oder eine, der Gruppen -0-CH2- oder -S-CH2- bezeichnet und Y, Y1 und Z die oben gegebene Bedeutung
haben und die gestrichelten Bindungen hydriert sein können, umsetzt, und eine erhaltene ungesättigte Verbindung hydriert, halogeniert oder hydrohalogeniert , einen erhaltenen Thioäther erwUnschtenfalls oxydiert und den erhaltenen Ester gegebenenfalls umestert, ferner ein Verfahren zur Herstellung von Phenylderivaten der allgemeinen Formel
009846/1975
-V-
- öder -S-CH,.- ,Y und Y- Wasserstoff ι
' £ s ti
in der R Methyl oder Aethyl, IK Wasserstoff,
Methyl oder Aethyl, R Wasserstoff öder Methyl* R Wasserstoff oder niederes Alkyl* A, 13, K und L stoff oder Halogen* X eine Oxy-* ϊηΐο-* Sulfinyl- oder Sulfönyl-Grüppe oder eine der Gruppen -0-CiI0-, -S-CH2-J -S-(
Halogen.* niederes Alkyl, Nitro,; Hydroxy' öder niederes Alkoxy und Z-niederes AlkoxyCarbonyl j Aryloxycarbonyl^ Äralkyiöxycarbohyi oder niederes Älkyicafbönyi-hiederälkoxycarbonyl bedeuten und die gestrichelten Bindungen hydriert sein können*-.' > :
das daduräh gekennzeichnet ist* dass man ein Halogenid der allgemeinen Formel
-Hai
in der R , R , R * R und die gestrichelteH Bindungen1''*' ' die oben gegebene Bedeutung haben und Hai ein Haiogenatom bezeichnet,
mit einer Verbindung der allgemeinen Formel
III
<in der M ein Metall der L1 Hauptgruppe des
periodischen Systems darstellt, X1' >eine Oxy- oder Thio-0098^6/19H ■*Λέ->-"'"-;ν
BAD ORIGINAL
Gruppe oder eine der Gruppen -0-CH2- oder -S-CH2- bezeichnet und t, Yf und Z die oben gegebene Bedeutung haben und die gestrichelten Bindungen hydriert sein können, umsetzt, und eine erhaltene ungesättigte Verbindung hydriert, halogeniert oder hydrohalogeniert , einen erhaltenen Thioäther erwiinschtenfalls oxydiert und den erhaltoren Ester gegebenenfalls umestert, '
des weiteren ein Verfahren zur Herstellung von Phenylderivaten der allgemeinen Formel ; .
1 2 3
in der R Methyl oder Aethyl, R und R Wasser-
"■"-■·'-■■ ' ■ - - u
stoff, Methyl oder Aethyl, R Wasserstoff oder
R5 und g Methyl,!R Wasserstoff oder niederes Alkyl, A, B, D und E Wasserstoff oder Halogen, X eine Oxy-, ThIo-, SuIfinyl- oder Sulfonyl-Gruppe oder eine der Gruppen -0-CH0-, -S-CH0-, -S-CH0- oder -S-CH0-,
■:..-■ -.' ■ 0 00' 9C
Y und Y1 Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl, Nitro, Hydroxy oder niederes Alkoxy, Z niederes Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Aralkyloxycarbonyl oder niederes Alkylcarbonyl-nieder-alkoxycarbonyl bedeuten und die gestrichalten Bindungen hydriert ,
■■. ■■;■ niJJKi.
sein können,
das dadurch gekennzeichnet ist, dass man ein Halogenid der all-
. 009846/1975
gemeinen Formel % ν ϊ; t y4^ >- ;. \.
Hal
Hc
in der R1, R2, R^, R , R5, R und die gestrichelten Bindungen die oben gegebene Bedeutung haben und Hai ein Halogenatom bezeichnet,
mit einer Verbindung der allgemeinen Formel
M-X1-
III
in der M ein Metall der I. Hauptgruppe des periodischen Systems darstellt, X1 eine Oxy- oder Thiο-Gruppe oder eine der Gruppen -0-CH2- oder -S-CH2- bezeichnet und Y, Y1 und Z die oben gegebene Bedeutung haben und die
gestrichelten Bindungen hydriert sein können/ umsetzt, und eine erhaltene ungesättigte Verbindung hydriert, halogeniert oder hydrohalogeniert, einen erhaltenen Thioäther erwUnschtenfalls oxydiert und den erhaltenen Ester gegebenenfalls umestert,
sowie ein Verfahren zur Herstellung von Phenylderivaten der
allgemeinen Formel
009846/1975
— 1 π-
ΊΟ
1 2 "5
in der R Methyl oder Aethy1, R und B Wasserstoff, Methyl oder Aethy1, R Wasserstoff oder
5 6
Methyl, R und R Wasserstoff oder niederes Alkyl, A,B,3>tE, K und L Wasserstoff oder Halogen, X eine Oxy-, Thic-, Sulfinyl- oder Sulfonyl-Gruppe oder eine der Gruppen -0-CH0-, -S-CH0-, -S-CH0- oder -S-CHp-, Y und Y1 Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl, Nitro, Hydroxy oder niederes Alkoxy, Z niederes Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Aralkyloxycarbonyl oder niederes Alkylcarbonyl-nieder-alkoxycarbonyl bedeuten und die gestrichelten Bindungen hydriert sein können,
das dadurch gekennzeichnet ist, dass man ein Halogenid der allgemeinen Formel
Hai
Hd
CKi 9 8 46/1 975
in der R1, R2, R^, R , R5, R und die gestrichelten Bindungen die oben gegebene Bedeutung haben und Hai ein Halogenatom bezeichnet, , mit einer Verbindung der allgemeinen Forirel · :
M-X1
in der M ein Metall der I. Hauptgruppe des"periodischen Systems darstellt, X1 eine Oxy- oder Thio-Gruppe oder eine der Gruppen -O-CHp- oder -S-C^- bezeichnet und Y, Y1 und Z die oben gegebene Bedeutung haben und die
gestrichelten Bindungen hydriert sein können, umsetzt, und eine erhaltene.."ungesättigte Verbindung ,hydriert, halogeniert oder hydrohalogeniert, einen erhaltenen Thioether erwünschtenfalls oxydiert und den erhaltenen Es\:er gegebenenfalls umestert.
EIe in dem erfindungsgemässen Verfahren als Ausgangsverbindungen eingesetzten Halogenide der Formel TI, sowie die als Reaktionskomponenten verwendeten Verbindungen der Formel III sind gemeinhin bekannte Substanzen, die in an sich bekannter Weise miteinander verknüpft werden können.
Zweckmässig löst man das Halogenid einer Verbindung der Formel II, insbesondere das Ghlorid, oder Brornid, in einem inerten > organischen Lösungsmittel und lässt die Lösung auto ein Ir. statu nascendi gebildetes Alkalimetallsalz einer Verbindung der Formel III einwirken. Das Alkalimetallsalz kann vorteil-
haft aus dem entsprechenden Phenol bzw. Thiophenol und einem Alkalihydrid, Alkalialkanolat oder Alkalihydroxyd, wobei die entsprechenden Natriumverbindungen eine Vorzugsstellung einnehmen, gebildet werden. Die Salsbildung und die Umsetzung des Salzes mit dem Halogenid werden zweckmässig in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels durchgeführt, und zwar bei Einsatz von Natriumhydrid, z.B. in Gegenwart von Dioxan, Tetrahydrofuran, Dimethylformamid oder Aethyläther; bei Einsatz von Natriummethylat, z.B. in Gegenwart von Methanol oder bei Einsatz von Natriumhydroxyd, z.B. in Gegenwart von Methanol, Aethanol oder Aceton. Die Umsetzung eines Phenols mit einem Halogenid der Formel II kann auch in Gegenwart eines Garbonates, besonders bevorzugt Kaliumcarbonat, durchgeführt werden. Die beiden Komponenten der Formeln II und III werden zweckmässig in einem zwischen 0° und der Siedetemperatur des Reaktion.;-gemisches liegenden Temperaturbereich, vorteilhaft in Gegenwart von HexaT.ethylphcsphorsäuretriamid, umgesetzt. Das Reaktionsgemisch wird in Üblicher Weise aufgearbeitet, z.B. auf Eis gegossen und mit Aether extrahiert. Der Aetherextrakt wird mit Wasser gewaschen, getrocknet und eingedampft. Die zurückbleibende Verbindung der Formel 1 kann durch Adsorption, z.B. an Kieselgel oder Alurriiniumoxyd, gereinigt werden.
Die erhaltenen ungesättigten Verbin iungen werden in bekannter. Weise hydriert, halogeniert oder hydrohalogeniert.
Die Hydrierimg von ungesättigten Verbindungen der Formell I
kann mit katalytisch erregtem WasserstoffA s'/eckiraässig in einem Temperaturbereich zwischen der Raum-?* und der Siedetemperatur des verwendeten Lösungsmittels, bei ^normalem oder erhöhtem ■' : - .' ■ Druck durchgeführt werden . - . .-..-■' -■■■■■ -,·.-■■ Ais Katalysatoren sind z.B. .Raney-Nlckel oder insbesondere Edelmetalle, wie s.B- Palladium...oder Platin, geeigaet. Als Lösuags-' - mittel -kOBänen nefcan Essigsäureäthylester.vornehmlich-Alkenole, /wie Methanol,,Aethanol oder Eisessig, in Frage. .
Selbstverständlich können nur schwefelfreie Verbindungen auf diese Art in zweckmässiger Weise hydriert werden.
Führt man die Hydrierung unter den vorstehend angegebenen Bedingungen in Essigsäureäthylester oder in einem Alkanol z.B. in Methanol, durch, so wird praktisch ausschliesslich die Seitenkette abgesättigt.
Verwendet man bei der Hydrierung dagegen Eisessig als Lösungsmittel, so wird ausser "der Seitenkette auch der Phenylring ab-gesättigt. Man erhält die entsprechenden Cyclohexylverbindungen, die durch Rektifikation von nebenbei entstehender. Spaltprodukten getrennt iferden können. ' · ■ -
Die Halogenierung einer erhaltenen ungesättigten Verbindung wird zweckmässi-g in der Heise durchgeführt, dass nsan die betreffende Verbindung in- einer niederen aliphatischen-Carbonsäure, vorzugsweise in Eisessig, oder in einem niederen chlorierten Kohlenwasserstoff, vorzugsweise in Tetrachlorkohlenstoff löst und mit einer Lösung des betreffenden Halogens im
.■■■ -i* .■■■■"-selben Lösungsmittel versetzt und in Gegenwart eines Alkali-
846/1975 BAD ORIGINAL
acetates, insbesondere Natriumacetat,in einem zwischen 0° und 60°C liegenden Temperaturbereich ,vorteilhaft bei Raumtemperatur, stehen lasst. Das Reaktionsgemisch wird in üblicher Weise aufgearb3itet, z.B. mit Wasser verdünnt und mit Aether extrahiert. Der Äetherextrakt wird mit Wasser und Natriumöi-. carbonatlösung gewaschen, getrocknet und eingedampft. Die zurückbleibende Verbindung kann durch Kristallisation oder durch Adsorption an Kieselgel gereinigt werden.
Die Hydrohalogenierung einer erhaltenen ungesättigten Verbindung wird zweckmässig in der Weise durchgeführt, dass man die betreffende Verbindung in einem inerten organischen Lösungsmittel, z.B. in einem Aether, insbesondere in Aethyläther, oder in einem Älkanol, insbesondere in Methanol oder Aothanol, löst, die Lösimg entweder bei tiefer Temperatur, z.B. in einem zwischen -20 und -25°C liegenden Temperaturbereich, oder bei
t, · einem zwischen 0° und der Raumtemperatur liegenden Temperatur-
bereich mit Halogenwasserstoff sättigt und die Reaktionslösung in üblicher Weise«. z.B. durch schonendes Eindampfen unter vermindertem Druck, Lösen des Konzentrates in Aether, Entsäuern, Trocknen und Eindampfen des Extraktes, aufarbeitet. Arbeitet man in dem angegebenen tiefen Temperaturbereich, so wird die eingesetzte Verbindung fast ausschliesslich terminal mono-tiydrohalogeniert, während bei Temperaturen um und über 0° an alle vorhandenen Doppelbindungen Halogenwasserstoff anger-. . lagert wird. . ..,·...,-.:... . .......,,.,,..
0098 46/■ 1-9.7.5- , ■ ^
BAD ORIGINAL
■■■■/" '" 2Q21227
Verbindungen mit einer allylischen Äethergruppe eignen sich weniger für die vorstehend beschriebene Hydrohalogenierung, da unter den gegebenen Eeaktionsbedingungen der Aether zum Teil gespalten wird.
Erhaltene Thioäther der Formel I können durch Oxydation zij den entsprechenden Sulfinyl- bzw. SuIfony!-verbindungen oxydiert'werden.
Als Oxydationsmittel besonders geeignet sind organische Persäuren, vornehmlich die m-Chlorperbenzoesäure. Die Oxydation wird vorteilhaft in einem inerten organischen Lösungsmittel, insbesondere in Methylenchlorid in einem zwischen 0° und der Raumtemperatur liegenden Temperaturbereich durchgeführt. Setzt man 1 Mol Persäure auf 1 Mol Thioäther ein, so erhält" man die entsprechende Sulfinyl-Verbindung. Verwendet man 2 Mol Persäure auf 1 Mol Thioäther, so erhält man das entsprechende SulfonylrDerivat.
P,ie erhaltenen Ester können in bekannter Weise umgeßstert werden, indem man sie mit der gewünschten Alkpholkomppnente umsetzt.
Pie erhaltenen Verbindungen der Formel I fallen meistens In Form eines Gemisches von optischen Isomeren an. Das Gemisch kann in üblicher Weise in die optischen Antipoden aufgespalten werden. Eine sehr einfache Methode besteht beispielsweise darin, die erhaltenen Ester zu den entsprechenden Säuren zu verseifen und die Säuren mit einer optisch aktiven Base, bevorzugt Dehydroabietylairiin , in ein Salz Überzuführen, das durch fraktionierte Kristallisation aufgetrennt werden kann. Das gewünschte Isomere wird aus dem Salz in Freiheit gesetzt-uhr: die ■
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BAD ORlGJNAL
Carboxyl funkt ion in bekannter V/eise wieder verestert.
Die Verfahrensprodukte der Formel I, insbesondere die durch die Por.Tiel Ia charakterisierten Verbindungen, eignen sich zur Bekämpfung von Schädlingen. Im Gegensatz zu den meisten bisher bekannten Schädlingsbekämpfungsmitteln, die als Kontakt- und Frsss-gifte die Tiere töten, lähmen oder vertreiben, greifen die erfindungsgemäss herstellbaren Verbindungen der Formel I in das hormonale System des tierischen Organismus ein. Bei Insekten wird beispielsweise die Umwandlung zur Imago, die Ablage von entwicklungsfähigen Eiern und die Entwicklung von abgelegten normalen Eiern gestört. Die Generationsfolge wird unterbrochen und die Tiere werden indirekt getötet. FUr Wirbeltiere sind die Verfahrensprodukte praktisch ungiftig. Die Toxlzität der Verbindungen der Formel I liegt bei Über 1000 mg/kg Körpergewicht. Die neuen Verbindungen werden überdies leicht abgebaut. Die Gefahr einer Kumulation ist deshalb ausgeschlossen. Die Verfahrener odukte können demgemäss unbedenklich zur Bekämpfung von Schädlingen bei.Tieren, Pflanzen und Vorräten eingesetzt werden.
Die Verfahrensprodukte eignen sich insbesondere zur Bekämpfung von wirbellosen Tieren, vorzugsweise von Arthropoden und Nematoden. Wie nachstehend näher ausgeführt wird, genügt im allgemeinen bereits eine Wirkst off konzentration von ΙΟ"""' bis 10~ g/cm , um den gewünschten Effekt zu gewährleisten.
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ORIGINAL fNSPECTED
Die Wirkstoffe körnen z.B. in Form von Emulsionen, Suspensionen, Stäubemitteln, Lösungen oder Aerosolen eingesetzt werden. In besonderen Fällen können 'auch die zu schützenden . Gegenstände, z»B, Nahrungsmittel, Saatgut, Textilien unmittelbar mit dem betreffenden Wirkstoff bzw. mit einer Lösung des Wirkstoffes imprägniert werden. Der Wirkstoff kann ferner auch in einer Form angewendet werden, die erst durch Einwirken äusserer Einfllisse, z.B. in Berührung mit Feuchtigkeit oder erst im Tierkörper selbst den Wirkstoff freisetzt. Es ist auch möglich, die Verfahrensprodukte im Gemisch mit anderen bekannten Schädlingsbekämpfungsmitteln zu verwenden.
In den weiter unten aufgeführten veröuehsberichten sind einige beispielhafte Ausführungsformen näher beschrieben.
Beispiel 1
13*7 g einer 50#igen Suspension von Natriumhydrid in Mineralöl werden in einer Inertgasatmosphäre zweimal mit je 70 ml Tetrahydrofuran gewaschen, dann in 100 ml Tetrahydrofuran eingetragen und tropfenweise mit einer Lösung von 40 g p-HydroxybenzOesäure-methylester in 250 ml Tetrahydrofuran versetzt. In das Gemisch werden.anschliessend 50 g 2-Brom-6-methyl-hept-5-en in 80 ml Hexamethylphosphorsäuretriamid eingetropft. Das Reaktionsgemisch wird 12 Stunden unter RUckflussbedingungen erhitzt, dann gekühlt, auf Eis gegossen und erschöpfend mit .'■
009846/1975
Aether extrahiert. Der Aetherextrakt wird mit Wasser gewaschen, Über Natriumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck eingedampft. Der zurückbleibende ölige p-[(l,5-Dimethyl-hex-4-enyl)-oxy]-benzoesäure-methylester kann durch Adsorption an Kieselgel gereinigt werden. Die Verbindung siedet bei 158-l6o°C/O,l Torr.
In analoger Weise erhält man bei Einsatz von:
- 2-Brom-5,6-dimethyl-hept-5-en
und p-Hydroxybenzoesäure-methylester
den p-[(1,k,5-Trime thy1-hex-4-eny1)-oxy]-benzoesäuremethylester,
Kp. 16O-165°C/O,1 Torr.
- 2-Brom-6-methyl-heptan
und p-Hydroxybenzoesäure-äthylester
den p-[(l,5-Dimethy1-hexyl)-oxy]-*benzoesäure-äthylester, Kp. 16O-162°C/O,1 Torr.
- 2-Brom-6-methyl-heptan
und p-Hydroxybenzoesäure-propy!ester den p-[(l,5-Dimethyl-hexyl)-oxy]-benzoesäure-propylester, Kp. 18O-182°C/O,1 Torr.
- 2-Brom-6-methyl-heptan
und p-Hydroxybenzoesäure-benzylester den p-[(l,5-Dimethyl-hexyl)-oxy]-benzoesäure-benzylester, Kp. 21O-212°C/O,1 Torr.
- 2-Brorn-6-methyl-heptan
und 3-Methyl-4-hydroxy-benzoesäure-me;thylester
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: . ORIGINAL INSPECTED
den 3-Methyl-4-( (l,5-diniethyl-hexyl)-oxy ]-m-benzoesäuremethylester,
Kp. 2OO-2O5°C/O,1 Torr.
- 2-Brom-6-methyI-heptan
und Vanillinsäure-methylestcr
den , 4-[ (l,5-Dimt-thyl-hexyl)-oxy J-vanillinsäure-methylester, Kp. 198-2OO°C/O,1 Torr.
- 2-Brom-6-methyl-heptan
und 2-Methyl-4-hydroxy-benzoesäure-rnethylester den 2-Methyl-4-((l,5-diiTiethyl-hexyl) -oxy]-benzoesäure methylester, Kp. 205°c/l,0 Torr.
2-Brom-6-methyl-heptan
und 3-Nitro—!f-hydroxy-benzoesäure-methylester den 3~Nitro-4-[(l,5-dimethyl-hexyl)-oxy]-benzoesäure-
methylester,
Kp. 18O-*182°C/O,1 Torr.
- 2-Brom-6-methyl-hcptan
unde5-Brom-m-anissäure-methylester den 5-Brom-4-[(l,5-dimethyl-hexyl)-oxy]-m-anissäuremethylester,
Kp. 18O-183°O/O,5 Torr. ■-' 2-Brom-6-niethyl-heptan
und 4-Hydroxy-3,5-dimethoxy-benzoesäure-methylester den 4-[(l,5-Dimethyl-hexyl)-oxy]-3,5-dimethoxy-benzoe-
säure-methylester, Kp.
- 2-Brom-6-methyl-heptan
und '2,4-Dihydroxy-5-brom-benzoesäure-niethylester den 5"Brom-4-[(l,5-dimethyl-hexyl)-oxy]-salicylsäure-
methylester,
Kp. 16O-162°C/O,O3 Torr.
- 2~Broin-6~methyl-heptan
und 5-Chlor-4--hydroxy-benzoesäure-methylester den 5~Chlor-4-[(l,5-dimethyl-hexyl)-oxy]-benzoesäure-
methylester,
• Kp. 128-13O°C/C,O4 Torr, njp = 1,5085
- Bromaceton
und p-[(l,5-Dimethyl-hexyl)-oxy]-benzoesäure den p-[(l,5-Dimethyl-hexyl)-oxy]· benzoesäure-acetonylester,
Kp. 151-152°C/0,l Torr.
Beispiel 2
2 g p-[(l,5-D.lmethyl-hex-4-enyl)-oxy]-benzoesäure-methyl· ester, hergestellt'nach Beispiel 1, werden in 20 ml Methanol gelöst und unter Normalbedingungen in Gegenwart von 0,1 g Platinoxyd hydriert. Die Hydrierung wird nach Aufnahme von 1 Mol Wasserstoff abgebrochen. Der Katalysator wird abfiltriert. Die klare Lösung wird unter vermindertem Druck eingedampft. Der zurückbleibende ölige p-[(l,5-Dimethyl-hexyl)-oxy]-benzoesäure-methylester kann durch Adsorption an Kieselgel gereinigt
werden. Kp. 132-133°c/0,l Torr, nj^ = 1,488?
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. In'analoger Weise erhält man bei Einsatz von: - Ρ- f (l>4,5-Trimethyl-hex-4~enyl)-oxy ]-benzoesäuremethylester ' ,
den p- [ (1>4,5-Trimethyl-hexyl)-oxy]-benzoesäure~methyl·-
• pit
ester n^ = 1,4938.
Beispiel 3
4,3 g ρ-[{l,5-Di^6thyl-hexyl)-oxy]-benzoesäure-methylester werden in 20 ml Eisessig gelöst und unter Normalbedingungen in Gegenwart von 0,5 g Platinoxyd hydriert. Die Hydrierung wird nach Aufnahme von 1180 ml Wasserstoff abgebrochen. Der Katalysator wird abgetrennt. Das Piltrat wird mit Wasser verdünnt und erschöpfend mit Hexan extrahiert. Der Extrakt wird über Natriumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck eingedampft. Der im Gemisch mit Spaltprodukten zurückbleibende P-[ (1,5-Dimethyl-hexyl)-oxy ]-hexahydrobenzoesäure-rnethylester kann durch Rektifikation bis auf ca. 80$ angereichert werden. Kp. 2OO°C/O,1 Torr.
Beispiel 4
3,5 g p-[(3,7-Dimethyl-octa-2,6-dienyl)-oxy]-benzoesäure-methylester werden in 20 ml Eisessig gelöst, mit einer Lösung von 3,2 g Brom in 32 ml Eisessig versetzt und in Gegenwart von 3 g Natriumacetat 12 Stunden bei Raumtemperatur stehen gelassen. Dann wird das Reaktionsgemisch mit 100 ml Wasser ver~
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setzt und erschöpfend mit Aether extrahiert. Der Aetherextrakt wird mit V/asser und Natriumbicarbonatlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck eingedampft. Der zurückbleiberde p-[(2,3»6,7-Tetrabrom-3,7-dimethyloctyl)-oxy]-benzoesäure-methylester schmilzt bei 129-1JiO0C.
Beispiel 5
1 S P-((1,5-Dimethyl-hex-4-enyl)-oxy]-benzoesäure-methylester wird bei Raumtemperatur in 10 ml mit Chlorwasserstoffgas gesättigtem Methanol eingetropft. Die entstehende Lösung wird nach 15 Minuten auf Eis gegossen und erschöpfend mit Petroläther extrahiert. Der Petrolätherextrakt wird neutral gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, und unter vermindertem Druck eingedampft. Der zurückbleibende p-[ (5-ChIOr^l,5-dimethyl-hexyl)-oxyj-benzoesäure-methylester kann durch Adsorption an Kiesel-
24
gel gereinigt werden. nö = 1,4881.
Beispiel 6
4,14 g einer 50%-igen Suspension von Natriumhydrid in Mineralöl werden in einer Inertgasatmosphäre zweimal mit je 70 ml Tetrahydrofuran gewaschen,.dann in 100 ml Tetrahydrofuran eingetragen und tropfenweise mit einer Lösung von l6 g p-Mercaptobenzoesäure-methylester in 2CO ml Tetrahydrofuran versetzt. In das Gemisch werden anschliessend 25 g 2-Brom-6-methyl-heptan in 86 ml Hexamethylphosphorsäuretriamid einge-
0Q984S/1975
tropft. Das Reaktionsgernisch wird 2 Stunden unter RUckflussbedin^ungen erhitzt, dann gekühlt,' auf Eis gegossen und erschöpfend mit Aether extrahiert. Der Aetherextrakt wird mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck eingedampft. Der zurückbleibende p-f(l,5-Dimethyl-hexyl)-thio)-benzoesäure-methylester kann durch Adsorption an Kieselgel gereinigt werden. Kp. l68-170°c/0,5Torr.
Beispiel 7
Ί,θ g einer 50^-ißen Suspension von Natriumhydrid in Mineralöl werden in einer Inertgasatmosphäre zweimal mit je 25 ml Tetrahydrofuran gewaschen, dann in 50 ml Tetrahydrofuran eingetragen und tropfenv/rdse mit einer Lösung von lh ρ p-Hydroxybenzoesäure-methylester in 100 ml Tetraliydrofuran versetzt. In das Gemisch Werden anschliessend 22 g l-Brom-iiT-dimethyl-octa-. 2,6-dien in 4ö ml Hexamethylphosphorsäuretriamid eingetrofpt. Das Reaktionsgemisch wird 2 Stunden unter RUckflussbedingungen erhitzt, dann ,gekühlt, auf Eis gegossen und erschöpfend mit Aether extrahiert. Der Aetherextrakt wird mit Wasser gewaschen. Über Natriumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck eingedampft. Der zurückbleibende Ölige p-[ (j5,7-Dirpethyl-octa-2,6-dienyl-oxy]-benzoesäure-methylester kann durch Adsorption an Kieselgel gereinigt werden. Die Verbindung siedet bei 1Ö7~ 19O°C/O,1 Torr; Fp. >8-39°C.
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In analoger Weise erhält man bei Einsatz von:
- p-Hydroxybenzoesäure-methylester
und l~Broni-j5-äthyl-7-methyl-nona-2,6-dieri den p- [ (3-Acthyl-7-»iethyl-nona-2,6-dienyl)-oxy]-benzoesäure-methylester (n = 1,5229)» welcher analog zu Beispiel 2 zum p-((3-Ae thy1-7-methy1-nonyl)-oxy]-benzoesäuremethylester
hydriert werden kann.
- p-Hydroxybenzoesäure-äthyIester
und l-Chlor-3,6,7-trimethyl-octa-2,6-dien den p- [ (3,6,7-Trirnethyl-oc ta-2,6-dienyl)-oxy ]-benzoesäure-äthyLester, Kp. 15O-1!31°C/O,O2 Torr n^5 =· 1,522Il
- m-Hydroxy-benzoesäure-äthylester
und l-Brorn-jJj^-dimethyl-octa^, 6-dien
den m- f (3,7-Dimethyl-octa~2,.6-dienyl)~oxy ]-benzoesäureäthylester
Y^ = 1,5156
Beispiel 8
S P-[(3#7-Dimethyl~OGta-2,6-dienyl)-oxy]-benzoesäuremethylester wird in 20 ml Methanol gelöst und unter Normalbedingungen in Gegenwart von 0,1 g Platinoxyd hydriert. Die Hydrierung wird nach Aufnahme von 2 Mol Wasserstoff abgebrochen.
Der Katalysator wird abfiltriert. Die klare Lösung wird unter
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BAD ORIGINAL
vermindertem Druck eingedampft. Der zurückbleibende ölige .
P-f (3i7-Diinethyl-octyl)-oxy]-benzoesäure-methylester kann
24 , durch Adsorption an Kieselgel gereinigt werden, η = 1,4777·
In analoger Weise erhält man bei Einsatz von:
- m-[(>,7-Dimethyl-octa-2j6-dienyl)-oxy]-benzoesäureäthylester
den m-[(3,7-Dimethyl-octyl)-oxy]-benzoesäure-äthylester Kp. 142-1430CZo,05 Torr. /
- p-[(3*6,7-Trimethyl-octa-2,6-dlenyl)-oxy]~benzoesäure-äthy Tester ^
den p- [ (3,6,7-Trimethyl--Octyl)-oxy]-benzoesäure-äthylester . :
Kp. 155-156°C/O,O2 Torr.
Beispiel 9 . ■ '.
15 g einer 50^-igen Suspension von Natriumhydrid in Mineralöl werden in einer Inertgasatmosphäre zweimal mit je 50 ml Tetrahydrofuran gewaschen, dann in I50 ml Tetrahydro furan eingetragen und tropfenweise mit einer Lösung von 48 g p-Hydroxybenzoesäure-methylester in 200 ml Tetrahydrofuran versetzt.. In das Gemisch werden anschliessend 81 g 2-Brom-6,10-dimethyl-dodeca-5,9-dien in 120 ml HexamethylphosphOrsäuretriamid innerhalb 30 Minuten eingetropft. Das Reaktionsgemisch wird β Stunden unter RückflussbediJigungen und anschliessend 20 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, danach auf
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BAD
Eis gegossen und erschöpfend mit Aether extrahiert. Der Extrakt wird über Natriumsulfat getrocknet und eingedampft. Der zurückbleibende p- f (l,5»9-Trimethyl-undeca-4',8-dienyl)-oxy ]-benzoesäure-methylester kann durch Adsorption an Kieselgel gereinigt werden. Die Verbindung siedet bei 2'3O-233°c/o,l Torr. Sie kann analog au Beispiel 2 zum P-[(l,5j9-Trimethyl-undecyl)-oxy]-benzoesäuremethylester
hydriert werden.
Beispiel 10
4,8 g einer 50^-igen Suspension von Natriumhydrid in Mineralöl werden in einer Inertgasatmosphäre zweimal mit je 25 nil Tetrahydrofuran gewaschen, dann in 50 ml Tetrahydrofuran eingetragen und■tropfenweise mit einer Lösung von 14,9 g P-Hydroxybenzoesäure-methylpster in 100 ml Tetrahydrofuran versetzt. In das Gemisch werden anschliessend 28,6 g l-Brom-3*7ill-trimethyl-dodeca-2,6,10-trien in ho ml Hexamethylphsophorsäuretriamid eingetropft-. Das Reaktionsgemisch wird 2 Stunden unter Rüokflussbedingungen erhitzt, dann gekühlt, auf Eis gegossen und erschöpfend mit Aether extrahiert. Der Aetherextrakt wird mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck eingedampft. Der zurückbleibende p-[(3>7»H-Tr Line thy l-dodeca-2,6,10-trienyl)-oxy ]-benzoesäure-methylester kann durch Adsorption an Kieselgel gereinigt werden.
n^ = 1,5269.
D 009846/1975
BAD
ir
Beispiel 11
2 S p-( (;3,7,ll-Trimethyl-dodeca-2,6,10-trienyl)-oxy]-benzoesäure-methylester werden in 20 ml Methanol gelöst und unter Normalbcaingungen in Gegenwart von 100 mg Pl at in oxy d hydriert. Die Hydrierung wird nach Aufnahme vo ι 3 Mol Wasserstoff abgebrochen. Der Katalysator wird abfiltriert. Die klare Lösung wird unter vermindertem Druck eingedampft. Der zurlickbleibende p- [ (3,7,11-Trimethyl-dodec yl) -oxy ] -ben zoe säure-ine thy I-ester kann durch Adsorption an Kieselgel gereinigt weiden.
Beispiel 3 2
2,5 G dx;s racemischen p-[ (l,5-Dimethyl--hexyl)-oxy 1-benzoesäure-rriethylesters weraen in 25 ml Methanol gelöst, mit 10 ml 2n Natronlauge versetzt und 1 Stunde unter Rückfluss erhitzt. Dann wird die Reaktionslösung gekühlt, mit 2n Salzsäure sauer gestellt und mit Aether erschöpfend extrahiert. Der Actherextrakt wird über Natriumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck eingedampft. Die zurückbleibende raceniische p- [. (1,5-Dimethyl-hexyl)-oxy!-benzoesäure kann durch Kristallisation aus Benzol gereinigt werden. Die Verbindung schmilzt bei 55°C. 8,6 g der raceirdschen p-[ (1, 5-Dimethyi-hexyl)-oxy ]-benzoesäure ■ und 4,8 g optisch aktives ( + )-Dehydroabietyla::iin v/erden in 60 ml abs. Methanol eingetragen, mit einer Lösung von 0,7 g Natriumhydroxyd in 20 ml Wasser versetzt und solange erhitzt
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BAD ORIGINAL
bis eine klare Lösung entsteht. Nach 22-StUrJrUgOm Stehenlassen der Lösung werden die ausgefallenen Kristalle abfiltriort und aus 20£'-igem wässrigem Methanol bis zum konstanten Schriielzpunkt umkristallisiert. Das optisch aktive SnIz schmilzt bei 125-1260C; (a] S0= +2,6iJo(l,68jÄ-ise Lösung j η Methanol).
Aus 210 mg dieses optisch aktiven Salzes wird mit 10 ml 2n Natronlauge die Base in Freiheit gesetzt und mit Hexan extrahiert. Die wässrige Phase wird unter EiskUhlung mit 2n Salzsäure kongosauer gestellt und mit Aether extrahiert. Der Aetherexlrakt wird mit Wasser gewaschen,, über Natriumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck eingedampft. Die zurückbleibende optisch aktive. p-{(1,5-Dimethyl-hexyl)-oxy!-benzoesäure kann durch Kristallisation aus Benzol gereinigt werden
on
und schmilzt bei 69-7O°C; (a]D = + 0,84° (2,S9#ige Lösung in
Chloroform),
95 mg der optisch aktiven p- ((1, 5-Dimethyl-he;:yl)-oxy ] benzoesäure und 150 'mg -Dini'.thy] formamid-dimethoxy-acatal werden in 20 ml abs. Benzol gelöst und 2 Stunden unter Rückfluss erhitzt, dann gekühlt und nacheinander mit Wasser, 0,2 η Salzsäure, ■ 0,2n Natronlauge und nochmals mit Wasser gewaschen» Die organische Phase wird abgetrennt, über Natriumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck eingedampft» Als Rückstand verbleibt optisch aktiver p-[(l,5~Dimethy1-hexyl)-oxy]-benzoesäuremethylesterj lau = +7.0° (0,10'!^-ige Lösung in Methanol).
0098^6/1975
BAD ORIGINAL
Die in den nachstehenden Beispielen beschriebenen Versuche wurden mit folgenden repräsentativen Vertretern der erfindungsgemäss herstellbaren Phenylderivate durchgeführt:
A) p-[ (lJ5-Dirnethyl-hexyl)-oxyj -benzoesäure-methylester
-3.) P-[ (5-Chlor-lJ5-dimethyl-hexyl)-oxy]-benzoGsäuremethylester
C) p-[(3,7-Dimethyl-octyl)-oxyJ-benzoesäure-methylester
D) p-[(l>4,5-Trimethyl-hexyl)-oxyj-benzoesäure-methylester
Beispiel 13
2
2 Pilterpapierscheiben [24 cm ] werden mit einer aceto-
nischen Wirkstofflösung besprüht und zusammen mit einer unbehandslten und mit einer nur mit Aceton getränkten Papierscheibe nach dem Trocknen εο zusammengeheftet, dass sich Tunnel für. den Unterschlupf für je 10 Küchenschaben [Blattella germanicaj bilden. Die Schaben befinden sich im letzten Larvenstadium. Sie bleiben im Dauerkontakt mit dem behandelten Papier und werden mit Wasser und Futter versorgt.
Die Weiterentwicklung der ausgesetzten Larven wird täglich registriert.
100 $ige Metamorphosestörung: Aus keiner Larve entwickelt sieh
. - ' ein normales Tier
009846/19 7S. ^D ORIGINAL^
JO
Wirkstoff Wirkstofimenge Anzahl Anzahl Anzahl Wirkung
10~ g/cm
Larven normaler normaler Imagines Tiere
ΙΟ"*
Kontrolle mit Aceton
Kontrolle ohne Aceton
.10 Ik 2
10 10
10 10
Beispiel
00
Eine Baumwollstoffscheibe [10 cm J wird mit einer acetonischen Wirkstofflösung gesprüht und zusammen mit einer unbehandelten und einer nur mit Aceton getränkten Stoffscheibe nach dem Trocknen mit je 30-60 frisch abgelegten Eiern der Mehlmotte (Ephestia kühniella) besetzt. Die Scheibe wird in einen Käfig gelegt und bei 250C und 90$ rel. Feuchte gehalten.
Die Eientwicklung wird über einige Tage registriert.
100 #ige Mortalität der Eier: Keine Entwicklung der Embryonen
in den auf mit Wirkstoff getränkten Stoffscheiben abgelegten Eiern
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VvI rkstoi'f WirkfstPi'f in
IO
ence Anzahl Anzahl Mortalität
2 Eier ' . Larven %
84 0 100
68 ■ 28
28 0 100
21 0 100
10 IC
-5
-4
10
io~·'
-5
10
ic"11
■34
52
0 18
10Ό 58
Kontrolle mit Aceton Kontrolle ohne Aceton
50
50
Beispiel 15 . . . .
Eine Wollstoffscheibe [10 cm j wird mit einer aceto-
nischen V.'irk^tofi'lüaung besprüht und zustimmen mit einer unbehandelten und einer nur mit Aceton Getränkten Stoffscheibe in einen mit je 20 jungen Faltern der Kleidermotte [Tineola birsel Hella} belebten Kiifi-ß gehängt.
Die Entwicklung der bei 25°C abgelegten Eier wir-:'' Tage registriert.
9.8 4 67 1 975
ßAD ORIGINAL
100 #ige Sterilans-Wirkung:
100 #ige Ovizid-V/irkung:
Aus keinem der auf behandelten und unbehandelten Wollstoffscheiben abgelegten Eier schlüpfen Larven.
Aus keinem der auf behandelten Wollstoffscheiben abgelegten Eier schlüpfen Larven.
Wirkstoff Wirkstoffmenge Sterilans-Wirkung Ovizid-Wirkung 10~X g/cm2 % %
10 10
-4
66
21
88 -Ui
Kontrolle mit Aceton Kontrolle ohne Aceton
0 0
0 0
Beispiel 16
Ein Filterpapierstreifen (90 cm ] v/ird mit einer acetonischen Wlrkstofflösung besprüht und zusammen mit einem unbehandelten und einem nur mit Aceton getränkten Papierstreifen nach dem Trocknen mit je J-1I Paaren frisch gehäuteter Imagines der Baumwollwanze [Dystercus cingulatusj besetzt. Die Entwicklung der täglich abgelegten Eier wird registriert.
100 $ige Mortalität der Eier; Keine Entwicklung der Embryonen
in den auf mit Wirkstoff getränkten Streifen abgelegten Eiern.
0098/, 6/1975
BAD ORIGINAL'
Wirkstoff Wirkst of frtionge Anzahl Anzahl Mortaiiüat
-x / 2
10 g/cm		 Eier Larven %
ΙΟ"5 yho au 100
A ; ίο"6 320 - 100
ίο'8 4JO 295 31
B ΙΟ"5 300 - 100
D 10-5 300 ■" ■ — .100
Kontrolle mit Aceton 270 262 3
Kontrolle ohne Aceton 410 390 5
0.09 8 46/1-9 7 6

Claims (1)

  1. in der R1 Methyl oder Aethy 1, R2 und R-5 Wasser-
    • 4
    stoff, Methyl oder Aethyl, R Wasserstoff oder
    5 ' 6
    Methyl, R und R Wasserstoff oder niederes.Alkyl, A,B,D,S,K und L Wasserstoff oder Halogen, X eine Oxy-, Thio-, Sulfinyl- oder Sulfonyl'-üiuppe oder eine der Gruppen -O-CHp-, -S-CHp-, -S-CH- oder -S-CHp, Y und Yf Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl, Nitro, Hydroxy oder niederes Alkoxy und Z niederes Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Aralkyloxycarbonyl oder niederes Alkylcarbonyl-nieder-alkoxycarbonyl bedeuten, m und η die Zahl 0 oder 1 bezeichnen, v/obei K Wasserstoff ist, falls rr die Bedeutung 0 hat, und die gestrichelten Bindungen hydriert sein können,
    dadurch gekennzeichnet, dass man ein Halogenid der allgemeinen
    Formel
    .Hai
    Il
    Jn
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    * 2
    in der R*, R2, R^, R^ R^ und R sowie .τι und η und die gestrichelten Bindungen die oben gegebene Bedeutung haben und Hai ein Halogenatom bezeichnet •ni t einer Verbindung der allgemeinen Formel
    γ«
    M-X'
    III
    in der M ein Metall der I. Hauptgruppe des periodischen Systems darstellt, X'· eine Oxy- oder Thio-gruppe oder eine der Gruppen -O-CHp-
    oder -S-CH0- bezeichnet und Y, Yf und Z die oben · ti
    gegebene Bedeutung haben und die gestrichelten Bindungen hydriert sein können, -
    umsetzt, eine erhaltene ungesättigte Verbindung hydriert, halogeniert oder hydrohalogeniert,einen erhaltenen Thioäther erwUnschtenfulls oxydiert und den erhaltenen Ester gegebenenfalls urne stert.
    2. Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung von Phenylderivaten der .allgemeinen Formel
    1 2 3
    in der R Methyl oder Aethyl, R und Vr V/asser-
    '-*■■■ H
    stoff, Methyl oder Aethyl, R Viasserstoff oder
    c 6
    Methyl, R^ und R Wasserstoff oder niederes Alkyl,
    009846/1975
    BAD OBIGlNAL
    A,B,D- und K Wasserstoff oder Halogen und E und L Wasserstoff bezeichnen, X eine Oxy-, Thio-, Sulfinyl- oder Sulfonyl-Gruppe oder eine der Gruppen -O-CH -, -S-CHp-, -S-CH0- oder -S-CH0- bedeutet, Y, Wasserstoff, Hnlogen,""
    S 2 o"vo 2 X ·
    niederes Alkyl oder niederen Alkoxy und Z^ niederes Alkoxy carbonyl, Aryloxycarbonyl oder Ar<ilkyl oxy carbonyl bedeuten, m und η die Zahl O oder 1 bezeichnen, wobei K Wasserstoff ist, falls η die Bedeutung O hat, und die gestrichelten Bindungen hydriert sein können,
    dadurch gekennzeichnet, dass man ein Halogenid der allgemeinen Formel
    TI
    in der R , R , R , R , R und R sowie m und n und die gestrichelten Bindungen die oben, gegebene Bedeutung haben und Hai ein Halogenatom bezeichnet, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel
    III, I
    in der M ein Metall der I. Hauptgruppe des . . periodischen Systems darstellt, Xf eine Oxy- oder Thio-gruppe oder eine der Gruppen -O-CHp- oder -S-CHp- bezeichnet und. Y1 und Z, die oben gegebene Bedeutung haben und die gestrichelten-Bindungen hydriert sein können, Q.Q 9 8 4 6 / 1 9 7 5
    BAD ORIGINAL
    umsetzt, eine erhaltene ungesättigte Verbindung hydriert oder hydrohalogeniert und einen erhaltenen. Thioäther erwünschtenfalls oxydiert.
    j5. ■ Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung von Phenylderivaten der allgemeinen Formel ·
    Ia
    in der R Methyl oder Aethyl, V? Wasserstoff, Methyl oder Aethyl, R Wasserstoff oder Methyl, R Wasserstoff oder niederes AlKyI, A und B Wasserstoff oder Halogen, X eine Oxy-, Thio-, Sulfinyl- oder Sulfonyl-Gruppe oder eine der Gruppen -0-CH0-, -S-CH0-, -S-CH0- oder -S-CH0-, Y und Y1 Wasserstoff,
    d Ί d si. ^i d
    0 0 0
    Halogen, niederes Alkyl, Nitro, Hydroxy oder niederes Alkoxy und Z niederes Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Aralkyloxycarbonyl oder niederes Alkylcarbonyl-nieder-alkoxycarbonyl bedeuten und die gestrichelten Bindungen hydriere sein können,
    dadurch gekennzeichnet, dass, man ein Halogenid der allgemeinen Formel
    Ha
    0098Λ6/1975
    BAD ORIGINAL
    sr
    in der R , R , R , R und die gestrichelte Bindung die oben gegebene Bedeutung haben und Hai ein Halogenatom bezeichnet,
    mit einer Verbindung der allgemeinen Formel
    Y'
    in der M ein Metall der I. Hauptgruppe des periodischen Systems darstellt, X' eine .Oxy- oder Thio-gruppe oder eine der Gruppen -G-CHp- oder -S-CHp- bezeichnet und Y, Y1 und Z die oben gegebene Bedeutung haben und die gestrichelten Bindungen hydriert sein können,
    umsetzt, eine erhaltene ungesättigte Verbindung hydriert, halogeniert oder hydrobalogeniert, einen erhaltenen Thioether erwünschtenfalls oxydiert unddsnerhaltenen Ester gegebenenfalls umestert.
    4. Verfahren nach. Anspruch 3> dadurch gekennzeichnet, dass ein Reaktionspartnar der Formel III,I in Anspruch 2 zur Verwendung gelangt und man eine"erhaltene ungesättigte Verbindung hydriert oder hydrohalogeniert und einen erhaltenen Thioäther erwünschtenfalls oxydiert.
    5. Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung von Phenyl-
    derivaten der allgemeinen Formel
    003046/1975
    BAD ORIGINAL
    Ib
    R· R"' " Z
    in der R Methyl oder AethyL, R Wasserstoff, Methyl oder· Aethy 1, R Wasserstoff oder Methyl, R/* Wasserstoff oder niederes Alkyl, Α,Β, Κ und L Wasserstoff oder Halogen, X eine oxy-, Thio-, Sulfinyl- oder Sulfonyl-Gruppe oder eine der Gruppen -0-CH2-, -S-CHg-, -S-CHg-oder -S^-CH2- , Y und Y-1- Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl, Nitro,
    :·.. ■ Hydroxy oder niederes' Alkoxy und Z niederes Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Aralkyloxycarbonyl oder niederes Alkylcarbonyl-nieder-alkoxycarbor.yl bedeuten und die gestrichelten Bindungen hydriert sein können,
    dadurch gekennzeichnet, dass man ein Halogenid der allgemeinen Formel .
    R'
    Hai
    Hb
    in der R , R , R ,R und die gestrichelten Bindungen die oben gegebene Bedeutung haben und Hai ein Halogenatom bezeichnet,
    009846/1915
    BAD ORIGINAL
    mit einer Verbindung der allgemeinen Formel
    M-XL-,. , .. m
    j η der M ein Metall der I. Hauptgruppe des periodischen Systems darstellt, X1 eine Oxy- oder Thio-gruppe oder eine der Gruppen -O-CHp- oder -S-CHp- bezeichnet und Y, Y' und Z die oben gegebene Bedeutung haben und-die gestrichelten Bindungen hydriert sein können,
    umsetzt, eine erhaltene ungesättigte Verbindung hydriert, halogeniert oder hydrohalogeniert, einen erhaltenen Thioäther erwUnschtenfalls oxydiert und den erhaltenen Ester gegebenenfalls umestert.
    6. Verfahren nach Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet, dass ein Reaktionspartner der Formel III,I in Anspruch 2 zur Verwendung gelangt und man eine erhaltene ungesättigte Vorbindung hydriert oder hydrohalogeniert und einen erhaltenen Thioäther erwUnschtenfalls oxydiert.
    7. Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung von Phenylderjvaten der allgemeinen Formel
    h 15 16 R FT R
    009846/1975
    Ic
    BAD ORIGINAL
    In der R Methyl oder Ae thy Γ, R und P." Wasser-
    h
    stoff, Methyl oder Aethyl, R Wasserstoff oder
    R5 und g
    Methyl,\R Wasserstoff oder niederes Alkyl , A,B, D und E Wasserstoff oder Halogen, X eine Oxy-, Thio-, Sulfinyl- oder Sulfonyl-Gruppe oder eine der Gruppen -0-CH0-, -S-CH0-, -S-CH0- oder -3-CH0- , Y und Y' Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl, Nitro, Hydroxy oder niederes Alkoxy und Z niederes Alkoxy-
    carbonyl, Aryloxycarbonyl, Aralkyloxycarbonyl oder niederes Alky.loarbonyl-nieder-alkoxycarbonyl bedeuten und die gestrichelten Bindungen hydriert sein können, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Halogenid der allgemeinen
    Formel ·
    lic
    in der R1, R2, R^, R , R5, R und die gestrichelten
    - Bindungen die oben gegebene Bedeutung haben und Hai
    ein Halogenatom bezeichnet
    mit einer Verbindung der allgemeiner; Formel
    M-X1 // \s*\ III
    in der M ein Metall der I. Hauptgruppe des periodischen Systems darstellt, Xf eine Oxy- oder Thio-0 0 9 8 4 6/1975
    BAD ORIGINAL
    gruppe oder eine der Gruppen -O-CH - oder -S-CH, bezeichnet und Y, Y1 und Z die oben gegebene Bedeutung haben und die gestrichelten Bindungen hydriert sein können, umsetzt, eine erhaltene ungesättigte Verbindung hydriert, halogeniert oder hydrohalogeniert, einen erhaltenen Thioäther erwünschtenfalls oxydjert und den erhaltenen Ester gegebenenfalls urnestert.
    " 8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch.gekennzeichnet, dass ein Reaktlonspartner der Formel III,I in Anspruch 2 zur Verwendung gelangt und man eine erhaltene ungesättigte Verbindung hydriert oder hydrohalogeniert und einen erhaltenen Thioäther erwünschtenfalls oxydiert.
    9. Verfahren nach'Anspruch 1 zur Herstellung von Phenyl-
    derivaten der allgemeinen Formel R1 ~2
    in der R Methyl oder Aethyl, R und P* Wasserstoff, Methyl oder Aethyl, R Wasserstoff oder Methyl, R und R Wasserstoff oder niederes Alkyl, A, B, D, E, K und L Wasserstoff oder Halogen, X eine Oxy-,ΤηΙο-, SuIfinyl- oder Sulfonyl-Gruppe oder eine der Gruppen -O-CH -, -S-C -S-CH- oder -Sj-CH -, Y und Y' V/asserstoff, Halogen,
    niederes Alkyl, Nitro, Hydroxy oder niederes Alkoxy und 009846/1975
    VJ
    Z niederes Aikoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Aralkylöxycarbonyl oder niederes Alkylearbonyl-niederaiko:·:;; carbonyl .bedeuten und-die gestrichelten Binduiigcn hydriert sein können,
    dadurch gekennzeichnet, dass man ein Halogenid der allgemeinen Formel
    Hai
    lld
    in der R1, R2, V?, R , R5, R und die gestrichelten Bindungen die oben gegebene Bedeutung haben und Hai ein Halogenatom bezeichnet, .
    mit einer Verbindung der allgemeinen Formel
    M-X1
    III
    in der M ein Metall der I. Hauptgruppe des periodischen- Systems darstellt, X' eine Oxy- oder ThIogruppe oder eine der Gruppen -G-CHp- oder -S-CH0- bezeichnet und Y, Y1 und Z die oben gegebene Bedeutung haben und die gestrichelten Bindungen hydriert sein können, umsetzt, eine erhaltene ungesättigte Verbindung hydriert·, halogeniert oder hydrohalogeniert , einen erhaltenen Tliioäther erwunschtenfalls oxydiert und den erhaltenen Ester gegebenenfalls urnestert.
    009846/1975
    BAD ORIGINAL
    "^' 2Ü2M21
    10. Verfaliron nach Anspruch 9t dadurch gekennzeichnet, dass ein Reaktionspartrier der Formel III,I in Anspruch" 2 zur Verwendung gelangt und man eine erhaltene ungesättigte Verbindung hydriert oder hydrohalogeniert und einen erhaltenen Thioäther erwünschtenfalls oxydiert
    11* Verfahren nach einem der Ansprüche 1-10, dadurch gekennzeichnet , dass man eine erhaltene ungesättigte schwefelfreie ' Verbindung mit Hilfe eines Edelmetallkatalysatcrs, insbesondere mit Platinoxyd, in Gegenv/art eines Alkanols, vornehmlich in Methanol, hydriert. '
    12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-10, dadurch gekennzeichnet, dass man eine erhaltene ungesättigte schwefelfreie Verbindung mit Hilfe eines Edelmetallkatalysators",, insbesondere mit Platinoxyd,in Gegenwart von Eisessig hydriert.
    15. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-10, dadurch gekennzeichnet, das"s man die Thiogruppe eines Thioethers der Formel I mit Hilfe einer organischen Persäure, insbesondere mit m-Chlorperbenzoesäure,zur SuIfinyl- bzw. Sulfonyl-gruppe oxydiert«
    l4. Verfahren nach einem der Ansprüche l-lo, dadurch gekennzeichnet, dass man eine erhaltene ungesättigte Verbir.'iung in einem inerten organischen Lösungsmittel mit einem Halogen behandelt.
    009846/197 5
    BAD ORIGINAL
    15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass Chlor oderBroin als Halogen zur Verwendung gelangen.
    16. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-10, dadurch gekennzeichnet, dass man eine erhaltene ungesättigte Verbindung in einem inerten organischen Lösungsmittel durch Behandeln mit einem Halogeriwasserstof f oberhalb 0°, vorzugsweise bei +200C, hydrohalogeniert.
    17. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-10, dadurch gekennzeichnet, dass man eine erhaltene ungesättigte Verbindung in einem inerten organischen Lösungsmittel durch Behandeln mit einem Halogenwasserstoff unterhalb 0°, vorzugsweise bei -200C,terminal hydrohalogeniert.
    18. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Halogenid der Formel
    Hai
    Ha1
    In der Hai ein Halogenatom darstellt und die gestrichelte Bindung hydriert sein kann,
    mit einem Alkaiimetallsaiz des p-Hydroxybenzoesäüre-methylesteri umsetzt und die erhaltene ungesättigte Verbindung hydriert, halogeniert.odor hydrohalogeniert.
    009846/197 5.
    19. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Halogenid der Formel
    Hai
    Hb,
    in der Hai ein Halogenatom darstellt und die gestrichelten Bindungen hydriert sein können, mit einem Alkalimetallsalz des p-Hydroxybenzoesäure-methylesters umsetzt und die erhaltene ungesättigte Verbindung hydriert, halogeniert oder hydrohalogeniert.
    20. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Halogenid der Formel
    Hai
    Hb.
    in der Hai ein Halogenatom darstellt und die gestrichelten Bindungen hydriert sein können, mit einem Alkalimetallsalz des p-'Hydroxybenzoesäure-methylesters umsetzt und die erhaltene ungesättigte Verbindung hydriert, halogeniert oder hydrohalogeniert.
    009846/1975
    BAD ORIGINAL
    21. Verfahren nach Anspruch h, dadurch gekonnzeichnet, dass man ein Halogenid der Formel -
    Hai
    ITc1
    in der Hai ein Halogonatom darstellt und die gestrichelten Bindungen hydriert se-in können, mit einem Alkaliriietallsalz des p-Hydroxybenzoesaure-methylos-ters umsetzt und die erhaltene ungesättigte Verbindung hydriert> halogeniert oder hydrohalogeniert.
    22. Verfahren nach Anspruch lCjdadurch gekennzeichnet, dass man ein Halogenid der - Formel
    Hal
    lld.
    in der,Hal ein Halogen">.torn darstellt und die gestricheltcrn Bindungen hydriert sein können, mit einem Alkaliriietallsalz des p-HydTOxybenzoesäure-methyiesters umsetzt- und die erhaltene ungesättigte Verbindung hydriert* halogeniert oder hydrohalögeniert.
    0098467 1975
    BAD ORIGINAL
    23* Verfahren sur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, dass man ein oder mehrere Phenylderivate der allgemeinen Formel
    1 2 "5
    in der R Methyl oder Aethyl, R und R^ Wasser-
    stoff, Methyl oder Aethyl, R Wasserstoff oder 6
    ^ und R6 Wasserstoff oder niederes Alkyl, A,B,D,E, K und L Wasserstoff oder Halogen, X eine Oxy-, Thio-, Sulfinyl- oder Sulfonyl-Gruppe oder eine der Gruppen -O-CHg-, -S-CHg-, ,-S-CH2- oder -S^CHg- , Y und Y1 Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl, Nitro, Hydroxy oder niederes Alkoxy und Z niederes Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyi, Aralkyloxycarbonyl oder niederes Aikylcarbonyl-nieder-alkoxycarbonyl bedeuten, m und η die Zahl O oder 1 bezeichnen, wobei K Wasser- stoff ist, falls η die Bedeutung O hat, und die ge-
    strichelten Bindungen hydriert sein können, als Wirkstoffe inerten, für die Bekämpfung von Schädlingen geeigneten, an sich in solchen Mitteln Üblichen festen oder flüssigen Trägern zufügt.
    24. Verfahren gemäss Anspruch 23» dadurch gekennzeichnet, dass ein oder mehrere Phenylderivate der Formel τ,ΐ ±α Anspruch zur Verwendung gelangen.
    009846/1975
    25. Verfahren nach Anspruch 2j5, dadurch gekennzeichnet; dass man ein oder mehrere Phenylderivate der allgemeinen Formel
    1 "^
    in der R Methyl oder Aethyl, R^ Wasserstoff,
    4
    Methyl .oder Aethyl, R Wasserstoff oder Methyl, R Wasserstoff oder niederes Alkyl, A und.B Wasserstoff oder Halogen, X eine Oxy-, Thic-, Sulfinyl- oder Sulfonyl-Gruppe oder eine der. Gruppen -0-CH0-, -S-CH0-, -S-CH0- oder -S-CH0,
    d d ^d ^ \| d
    Y und Y1 Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl, Nitro, Hydroxy oder niederes Alkoxy und Z niederes Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Aralkyloxycarbonyl oder niederes Alkylcärbonyl-nieder-alkoxycarbonyl bedeuten und die gestrichelten Bindungen hydriert sein können,
    als Wirkstoffe inerten, für die Bekämpfung von Schädlingen.
    geeigneten, an sich in solchen Mitteln üblichen festen oder flüssigen Trägern zufügt. ·
    26. Verfahren nach Anspruch 25* dadurch gekennzeichnet* dass mindestens eine Verbindung der Formel Ia, worin Y! fehlt, Y Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl oder niederes Alkoxy ■und Z niederes Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl oder Aralkyloxycarbonyl bedeuten, zur Verwendung gelangt.
    00984671975 Λ -
    27. Verfahren nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dass man ein oder mehrere Phenylderivate der allgemeinen Formel
    in der R Methyl oder Aethyl, R-5 Wasserstoff, Methyl oder Aethyl, R Wasserstoff oder Methyl, R Wasserstoff oder niederes Alkyl, A, B, K und L Wasserstoff oder Halogen, X eine Oxy-, Thio-, Sulfinyl- oder Sulfonyl-Gruppe oder eine der Gruppen -O-CHp-, -S-CII0-, -S-CH0- oder -S-CH0- , Y und Y1 Wasser-
    d SJ d. \£; 3J d
    0 0 0
    stoff, Halogen, niederes Alkyl, Nitro, Hydroxy
    oder niederes Alkoxy und Z niederes Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Aralkyloxycarbonyl oder niederes Alkylcarbonyl-nieder-alkoxycarbonyl bedeuten, und die gestrichelten Bindungen hydriert sein können, als Wirkstoffe inerten, für die Bekämpfung von Schädlingen geeigneten, an sich in solchen Mitteln üblichen festen oder flüssigen Trägern zufügt.
    28. Verfahren nach Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine Verbindung der Formel Ib, worin Y1 fehlt, Y Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl oder niederes Alkoxy und Z niederes Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl oder
    00984 6/1975
    ■-■ 51 -
    Aralkyioxycarbonyl bedeuten, zur Verwendung gelangt
    ■■■/." 29. Verfahren nach Anspruch 23» dadurch gekennzeichnet, dass man ein oder mehrere Pheny!derivate der allgemeinen Formel
    in der R1 Met^rl oder MÜW%+ «—und tp Waeeer-
    ■---.. ■"■ . ".'■'■■" it■ '-■"- :". - . .-'■-■■.■■ Btoff, Methyl öder Aethy1, R Waseerstor? öder Methyl Λ R Haeseretoff oder niederes Alkyl, A#B#D und E Wasserstoff oder Halogen,X eine Oxy-, Thiö-, SuI-finyl- oder SuIfony1-Gruppe oder eine der Gruppen -0-CH2-, -S-CHg-, -J-CHg* oder ^-CH2- » Ϋ und Y1 Wasserstoff« Halogen, niederes Alkyl, Nitro, Hydroxy oder niederes Alkoxy und Z niederes Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Aralkyioxycarbonyl oder niederes Alkylcarbonyl-nleder-alkoxycarbonyl bedeuten und
    die gestrichelten Bindungen hydriert sein können, als Wirkstoffe inerten, für die Bekämpfung Von Schädlingen geeigneten, an sich in Solchen Mitteln Üblichen festen oder flüssigen Trägern zufügt.
    30. Verfahrennach Anspruch 29, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine Verbindung der Formel Ic, worin Ϋγ fehlt,
    00 9 8A6/ 1975
    Y Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl oder niederes Alkoxy und Z niederes Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl oder Arälkyl-
    oxycarbonyl bedeuten,zur Verwendung gelangt.
    51. Verfahren nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dass man ein oder mehrere Phenylderivate der allgemeinen Formel
    R1 B ν R2 E V R3 L h I D K
    1 2 "5
    in der R Methyl oder Aethyl, R und R Wasserstoff,
    Methyl oder AethyI, R Wasserstoff oder Methyl, R und R Wasserstoff oder niederes Alkyl, /\,B,D,E,K und L . Wasserstoff oder Halofrcm, χ eine Oxy-, Thio-, SuI-flnyl- oder Sulfonyl-Gruppe oder eine der Gruppen -0-CH0-, -S-CH0-, -S-CH0- oder -S-CH0- , Y und Y'
    2 2o2 cfo 2
    Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl, Nitro, Hydroxy oder niederes Alkoxy und Z niederes Alkcxycarbonyl,
    oder
    Aryloxycarbonyl, Aralkyloxycarbonyl/ niederes
    Alkylcarbonyl-riieder-alkoxycarbonyl bedeuten und die gestrichelten Bindungen hydriert sein können,-als Wirkstoffe inerten, für die Bekämpfung von Schädlingen geeigneten, an sich in solchen Mitteln üblichen festen oder flüssigen Trägern zufügt.
    32. Verfahren nach Anspruch 31» dadurch gekennzeichnet,
    009846/ 1975
    BAD ORSGWAL
    Si
    dass mindestens eine Verbindung der Formel Id, worin Ϋ1 fehlt, Y Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl oder niederes Alkoxy und Z niederes Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl oder Aralkyloxycarbonyl bedeuten ,zur Verwendung gelangt.
    33· Verfahren nach Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, dass man ein oder mehrere Phenylderivate der Formel
    OOCH,
    Ia,
    in der A, und B, Wasserstoff oder Chlor darstellen,
    ■ ι j. . ..--.■■·
    als Wirkstoffe inerten* für die Bekämpfuig von Schädlingen geeigneten, an sich in solchen Mitteln- üblichen festen oder flüssigen Trägern zufügt. ~
    y\. Verfahren nach Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet, dass man ein oder mehrere Phenylderivate der Formel
    .COOCH-
    in der A1,B1,K, und L1 Wasserstoff oder Chlor darstellen, als Wirkstoffe inerten, für die Bekämpfung von Schädlingen geeigneten, an sich in solchen Mitteln üblichen festen oder flüssigen Trägern zufügt.
    0 09846/197 5 ^-
    J55. Verfahren nach Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet, dass man ein oder mehrere Pheny!derivate der Formel
    COOCH.
    in der A^ ,B1, K1 und L^ Wasserstoff oder Chlor darstellen, als Wirkstoffs inerten, für die Bekämpfung von Schädlingen geeigneten, an sich in solchen Mitteln Üblichen festen oder flüssigen Trägern zufügt.
    36. Verfahren nach Anspruch 32, dadurch gekennzeichnet, dass man ein oder mehrere Phenylderivate der Formel
    COOCH,
    in der A1/* B1* IVjE1 * K1 und L, Wasserstoff oder Chlor darstellen, als Wirkstoffe Inerten, für die Bekämpfung von Schädlingen geeigneten, an sich in solchen Mitteln üblichen festen oder flüssigen Trägern zufügt.
    009846/1976
    «τ
    37· Schädlingsbekämpfungsmittel, dadurch gekennzeichnet,
    dass es ein oder mehrere Phenylderivate der allgemeinen Formel nl ~2 «3 Y'
    1 2 "5J'' '
    in der R Methyl oder Aethyl, R und w Wasserstoff, Methyl oder Aethy1, R Wasserstoff oder Methyl, R, und R Wasserstoff oder niederes Alkyl, A,B,Ε^Ε,Κ und L Wasserstoff oder Halogen, X eine Oxy-, Thio-, Eulfinyl-
    oder Sulfonyl-Gruppe oder eine der Gruppen -0-CHp-, -S-CH0 -S-CH0- oder -S-CH0- , Y und Y1 Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl, Nitro, Hydroxy oder niederes Alkoxy und Z niederes Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Aralkyloxy carbonyl oder niederes Alkylcarbonyl- -
    nieder-—alköxycarbonyl bedeuten, m und η die Zahl 0 oder 1 bezeichnen, wobei K Wasserstoff ist, falls η die Bedeutung O hat, und die gestrichelten Bindungen hydriert sein können,
    enthält.
    38. SchädlingsbekUmpfungsmittel nach Anspruch 37, dadurch gekennzeichnet, dass es ein oder mehrere Phenylderivate der allgemeinen Formel
    00 9846/197 5
    I, I
    1 2 vj
    in der R Methyl oder Aethyl, R- und R^ Wasser-
    4
    stoff, Methyl oder Aethyl, R Wasserstoff oder
    <=, 6
    Methyl, R^ und R Wasserstoff oder niederes Alkyl, A, B,
    ■ D und K Wasserstoff oder Halogen und E und L Wasserstoff bezeichnen, X eine Oxy-, Thio-, Sulfinyl- oder Sulfonyl-Gruppe oder eine der Gruppen -0-CHp-, -S-CH2-, -S-CH0- oder -S-CH0- bedeutet, Y1 Wasserstoff, HaIo-
    O OO
    gen, niederes Alkyl oder niederes Alkoxy und Z niederes Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl oder Aralkyloxycarbonyl bedeuten, m und η die Zahl 0 oder 1 bezeichnen, wobei K Wasserstoff ist, falls η die Bedeutung 0 hat, und die gestrichelten Bindungen hydriert sein können, enthält.
    39. Schädli'ngsbekäm^purigsmittel nach Anspruch JJ, dadurch gekennzeichnet, dass es ein oder mehrere Phenylderivate
    der allgemeinen Formel
    Ia
    in der R1 Methyl oder Aethyl,
    Wasserstoff,
    Methyl oder Aethyl, R Wasserstoff oder Methyl,
    009846/197 5 ' .
    R Wasserstoff oder niederes Alkyl, A und R Wasserstoff oder Halogen, X eine Oxy-, Thio-, Sulfinyl- oder Sulfonyl-Gruppe oder eine der Gruppen -0-CHp-, -S-CH0-, -S--CHp- oder -S-CHp- , Y und Y' Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl, Nitro- Hydroxy oder niederes ; Alkoxy und Z niederes Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Aralkyloxycarbonyl oder niederes Alkylcarbonylnieder-alkoxycarbonyl bedeuten und die gestrichelten Bindungen hydriert sein .können,
    enthält. ;
    4o. Schädlingsbekämpfungsmittel nach Anspruch 39» dadurch gekennzeichnet,dass es mindestens eine Verbindung der .Formel Ia, viorin Y1 fehlt, Y Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl oder niederes Alkoxy und Z niederes Alkoxycarbonyl, .
    Aryloxycarbonyl oder Aralkyloxycarbonyl bedeuten, enthält.
    ^!.Schädlingsbekämpfungsmittel nach Anspruch 37»dadurch gekennzeichnet, dass es ein oder mehrere Phenylderivate der allgemeinen Formel
    •in der R Methyl oder Aethyl, R? Wasserstoff, Methyl
    4 6
    pder Aethyl, R Wasserstoff oder Methyl, R Wasserstoff oder niederes Alkyl, A, B, K und L Wasserstoff oder 009846/ 1975
    Si
    Halogen, X' eine Oxy-, Thic-, Sulfinyl- oder Suifon.yl-Gruppe oder eine der Gruppen -0-CH0-, -S-CH0-, -S-OK,.-
    d d . j. c
    oder -S-CH0- . Y una Y1 V.'asserstoff. Halogen, niederen
    0 t) ά
    Alkyl, Nitro, Hydroxy oder niederes Alkoxy und Z
    niederes Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Aralkyloxycarbonyl oder niederes Alkylcarbonyl-nj ecler-alkoxy carbonyl bedeuten und die gestrichelten Bindungen \ hydriert sein können,
    ) enthält.
    42. Schädlingsbekämpfungsmittel nach Anspruch 41, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine Verbindung der Formel Ib, worin Y! fehlt, Y Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl oder niederes Alkoxy und Z niederes Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl oder Aralkyloxycarbonyl bedeuten, enthält.
    45. Schädlingsbekämpfungsmittel nach Anspruch JiJ, dadurch gekennzeichnet, dass es ein oder mehrere Phenylderivate der allgemeinen Formel
    Ic
    1 2 "5
    in der R* Methyl oder Aethyl, R und R^ Wasserstoff,
    4
    Methyl oder Aethy1, R Wasserstoff oder Methyl, R und R
    009846/1975
    rs
    1021227
    Wasserstoff oder niederes Alkyl,- A,- P, D und E Wasserstoff oder Halogen/ X eine Oxy-, Thio-j Sulfinyl- oder Sulfonyl-Grüppe oder eine der Gruppen -O-CHp-, -S-CHp-> -S-GH.- oder -S-Cl0- , Y und Y'-Wasserstoff, Halogen,
    Q OO
    niederes Alkyl, Nitro,, Hydroxy oder niederes Alkoxy und Z niederes Alkoxy carbonyl, Ar yl oxy carbonyl ,-Aralkylojrycarbonyl oder niederes Alkylcarbonyl-nieder-
    ". alkoxy carbonyl, bedeuten und die gestrichelten Bindungen hydriert nein können,
    enthält, -
    44. SchUdlingsbekän.pfungsrriittel nach Anspruch 4;5, dadurch gekennzeichnet,dass es mindestens eine Verbindung der Formel Ic, worin Y' fehlt, Y Wacserstoff, Halogen, niederes Alkyl oder niederes Alkoxy und Z niederes Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl.oder Aralkyloxycarbonyl bedeuten, enthält.
    45. Schädlingsbekämpfungsmittel nach Anspruch J57> dadurch gekennzeichnet, dass es ein oder mehrere Phenylderivate der allgemeinen Formel
    .1
    in der R Methyl oder Aethy 1, R4" und V? Wasserstoff,
    4 ■■'■■■' 5
    Methyl oder Aethyl, R '.\rasser,stoff oder Methyl, R
    00984 6/19 7
    BAD ORIGINAL
    und R Wasserstoff oder niederes Alkyl, A, B, D, E1 K und L Wasserstoff oder Kalogen, X eine Oxy-, Thio-, Sulfinyl- oder Sulfonyl-Gruppe oder eine der Gruppen -0-CH0-, -S-CH^-, -S-CH0- oder -S-CH- , Y und Y! Wasserstoff,
    C. Ι* d {/. Nj c.
    0 0 0
    Halogen, niederes Alkyl, Nitro, Hydroxy.oder niederes
    Alkoxy und Z niederes Alkoxycarbonyl, Äryloxynarbonyl, Aralkyloxycarbonyl oder niederes Alkylcarbonyl-niederalkoxycarbonyl bedeuten und die gestrichelten Bindungen hydriert sein können,
    enthält.
    46. Schädlingsbekämpfungsmittel naoh Anspruch 45, dadurch gekennzeichnet.dass es mindestens eine Verbindung der Formel Id, worin Y1 fehlt, Y Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl oder niederes Alkoxy und Z niederes Alkoxycarbonyl,
    Aryloxycarbonyl oder Aralkyloxycarbonyl bedeuten, enthält.
    47. Schädlingsbekämpfungsmittel nach Anspruch 40, dadurch gekennzeichnet, dass es ein öder mehrere Phenylderivate der Formel
    COOCH-
    Ia,
    in der A, und B, Wasserstoff oder Chlor bedeuten,
    enthält.
    009846/1975
    BAD
    48. Schädlingsbekämpfungsmittel nach Anspruch 47 > dadurch gekennzeichnet, dass es.das'Pheny!derivat
    O_
    -COOCH-,
    enthält.
    49. Schädlingsbekämpfungsmittel nach Anspruch 42, dadurch gekennzeichnet, dass es ein oder mehrere Phenylderivate der Formel
    in der A1J-B14K1 und L1 Wasserstoff oder Chlor darstellen,
    enthält.
    50. Schädlingsbekämpfungsmittel nach Anspruch 42, dadurch gekennzeichnet, dass es ein oder mehrere Phenylderivate der Formel
    COOCH
    in der.A1,B ,K1 und L1 Wasserstoff oder Chlor darstellen,
    enthält.
    00984 6/ 197 5
    51. Schädlingsbekämpfungsmittel nach Anspruch 46, dadurch gekennzeichnet, dass es ein oder mehrere Phenylderivate der Formel
    ΒΊ
    E1
    -O
    D,
    K1
    ,-COOCH
    in der A1,1 B , D , E1, Κχ und L Wasserstoff oder Chlor
    darstellen,
    enthält.
    009846/1975
    6 J
    52. Verwendung von Phenylderivaten der al !gerne inen
    Formel
    H [V
    . I
    ,1.
    5" w
    in der R Methyl oder Aethy1, R und Pr Wasser-
    4
    stoff, Methyl oder Aethyl, R V/aGserstoff oder Methyl,
    R^- und Rb V/assepstoff oder niederes Alkyl, A, B, D, E, K und L Wasserstoff oder Halogen, X eine Oxy-, Thio-, SuIfinyl- oder Sulfonyl-Gruppe oder eine der Gruppen
    -0-CH0-, -S-CH0-Z-S-CH0- oder -S-CH0-, Y und Y' 2 2 JL, 2 . !/■ vj 2
    O OO Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl, Nitro, Hydroxy
    oder niederes Alkoxy und Z niederes Alkoxycarbonyl, Aryl oxy carbonyl, Aralkyloxycarbonyl oder niederes Alkylcarbonyl-nieder-alkoxycarbonyl bedeuten, m und η die Zahl 0 oder 1 bezeichnen, wobei K Wasserstoff ist, falls η die Bedeutung 0 hat, und die gestrichelten Bindungen hydriert sein können,
    als Schädlingsbekämpfungsmittel»
    . ■ Verwendung von Phenylderivaten der allgemeinen
    Formel
    1
    B
    ir
    G 09 8 ü 6 / 1 9 7 5
    1,1
    BAD ORIGINAL
    1 2 "3
    in der R Methyl oder Aethyl, R und T\ Wasser-
    4
    stoff, Methyl oder Aethyl, R Wasserstoff oder Methyl,
    S 6
    R"^ und R Wasserstoff oder niederes Alky], A, B, D und K Wasserstoff oder Halogen und E und L Wasserstoff bezeichnen, X eine Oxy-, Thio-, Sulfinyl- oder SuIfony1-Gruppe oder eine der Gruppen -)-CH2-, -S-CHg-,
    -S-CKL- oder -S-CH0- bedeutet, Y. Wasserstoff, Halogen, j, 2 u^ 2 1
    niederes Alkyl oder niederes Alkoxyund Z1 niederes Alkoxycarbonyl, Ai'yl oxy carbonyl oder Aralkyloxycarbonyl bedeuten, m und η die Zahl O oder 1 bezeichnen, wobei K Wasserstoff ist, falls η"die Bedeutung O hat, und die gestrichelten Bindungen hydriert sein können,
    zu dem in Anspruch 52 angegebenen Zweck.
    54. Formel Verwendung von y Phenyl derivaten der allgemeinen \ R1 R3 Y1 J B Y Λ \ Ia 1 R *" Z
    in der R Methyl oder Ae thy 1, V? V/asser st off, Methyl
    4 β
    oder Aethyl, R Wasserstoff oder Methyl, R Wasserstoff oder niederes Alkyl, k und B V/asserstoff oder Halogen, X eine Oxy-, Thio-, Sulfinyl- oder Sulfonyl-Gruppe oder eine der Gruppen -O-CHp-, -S-CHp-, -S-CHp-
    , 0
    oder -SjCHp-, Y und Y' Wasserstoff, Halogen, niederes
    (f O
    Alkyl, Nitro, Hydroxy oder niederes Alkoxy und Z
    niederes Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Aralkyloxy-
    009846/1975
    carbonyl oder niederes Alkylcarbonyl-nieder- alkoxycarbonyl bedeuten und die gestrichelten Bindungen hydriert sein können, -
    zu dem im Anspruch 52 angegebenen Zweck.
    55· Verwendung von Phenylderivaten der allgemeinen Formel Ia,. worin Y' fehlt, Y Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl oder niederes Alkoxy und Z niederem Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl oder Aralkyloxycarbonyl bedeuten, zu dem im Anspruch 52 angegebenen Zweck.
    56. Verwendung von Phenylderivaten der allgemeinen
    Formel
    in der R1 Methyl oder Aethyl, R5 Wasserstoff, Methyl oder Aethyl, R Wasserstoff oder Methyl, R6 Wasserstoff oder niederes Alkyl, A,-B, K und L Wasserstoff oder Halogen, X eine Oxy-, ThIo-, Sulfinyl- oder Sulfonyl-Gruppe oder eine der Gruppen -0-CH2-, -S-CH2-, -1-CH2- oder ;£gCH2~ , Y und Y1 Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl, Nitro, Hydroxy oder niederes Alkoxy und Z niederes Alkoxycarbonyl. Aryloxycarbonyl, Aralkyloxycarbonyl oder niederes Alkylcarbonyl- nieder- aIkoxycarbonyl bedeuten
    009846/1975
    BAD ORIGINAL
    it
    und die gestrichelten Bindungen hydriert sein können, zu dem im Anspruch 52 angegebenen Zweck.
    57· Verwendung vor. Phenylderivaten der Formel Ib, worin Y' fehlt, Y Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl oder niederes Alkoxy und Z niederes Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl oder Aralkyloxycarbonyl bedeuten,
    zu dem im Anspruch 52 angegebenen Zweck.
    58. Verwendung von Phenylderivaten der allgemeinen
    Formel
    Ic
    in der R Methyl oder Aethy 1, R und Tr Wasser-
    stoff, Methyl oder AethyI,"R Wasserstoff oder
    R* und (■
    Methyl,\ R Wasserstoff oder niederes Alkyl,A, B, D und E Wasserstoff oder Halogen,X eine Oxy-, Thio-, SuI-finyl- oder Sulfonyl-Gruppe oder eine der Gruppen -0-CH0-, -S-CH0-, -S-CH0- oder -S-CH0- , Y und Y1
    2 2 ο · (Tb 2
    Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl, Nitro, Hydroxy oder niederes Alkoxy und Z niederes Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Aralkyloxyearbonyl oder niederes Alkylcarbonyl-nieder-alkoxycarbonyl bedeuten und die gestrichelten Bindungen hydriert sein können,
    0 0 9 8 4 6/1878
    BAD ORIGINAL
    z.ü dem im Anspruch.52 angegebenen Zweck.
    59. Verwendung von Phony !derivat en der Formel Ic, -worin 'Υ1: fehlt, Y Wasserstoff, Halogen, niederes 'Alkyl oder niederes Alkoxy und Z niederes Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl oder Aralkyloxycarbonyl bedeuten, .
    zu dem im Anspruch 52 angegebenen Zweck.
    60. Verwendung -Von Pheny!derivaten der allgemeinen
    Formel
    1 ? "5
    in der R Methyl oder Aethy1, R und Rr Wasserstoff,
    k ς
    Methyl oder Aethy1, R Wasserstoff oder Methyl, "R .
    und R Wasserstoff oder niederes Alkyl, A, B, D, E, K undL Wasserstoff oder Halogen, X eine Oxy-, Thio-, SuI-finyl- oder Sulfonyl-Gruppe oder eine der Gruppen -P-CH^-, .-S-CHg-, -S-CH2- oder -J^-CH2- , Y und Y1
    Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl, Nitro,- Hydroxy
    £■■■"■-■■■ - ' ■ ■ ■. ' oder niederes Alkoxy und Z niederes Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Aralkyloxycarbonyl oder niederes , Alkylcarbonyl-nieder-alkcxycar'bonyl bedeuten und die gestrichelten Bindungen hydriert sein können,
    009846/1975
    BAD ORIGINAL
    zu dem im Anspruch ^2 angegebenen Zweck.
    61. Verwendung von Phenylderivaten der Formel Id, worin Y1 fehlt, Y Wasserstoff, Ilalogen, niederes Alkyl oder niederes Alkoxy und Z niederes Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl oder Aralkyloxycarbonyl bedeuten, y.\x ck?m irn Anspruch rj2 anger eben en Zweck.
    62. Verwendung von Pneny!derivaten der Formel
    COOCH,
    Ian
    in der A, und B, Wasserntoff oder Chlor darstellen, zu dem im Anspruch ;j2 angegebenen Zweck.
    63. Verv/endung des Phenylderivates
    COOCH-
    zu dem im Anspruch 52 angegebenen Zweck.
    64. Verwendung von Phenylderivaten der Formel
    00 9 8 Λ 6 / 197 5
    BAD ORIGINAL
    COOCH-
    In der A , B , K und L Wasserstoff oder Chlor darstellen, zu dem im Anspruch· 52 angegebenen Zweck.
    65. Verwendung von Phenylderivaten der Formel
    _ CCOCH
    in der A , B,, R" und L Wasserstoff oder Chlor darstellen, zu dem Im Anspruch 52 angegebenen Zweck,
    66. Verwendung von Phenylderivaten der Formel
    -COOCH
    in der A" , B , D , E1, K1 und L Wasserstoff oder Chlor
    J- Jl. JIi J- J* J·
    darstellen,
    zu dem im Anspruch 52 angegebenen Zweck,
    009846/1975.
    67· Pheny!derivate der allgemeinen Formol
    R IR
    Yd
    '5
    η'-
    -I6
    1 P ^i
    in der R Methyl oder Aethyl, R und R^ Wasser-
    stoff, Methyl oder Aethyl, R Wasserstoff oder
    5 6
    Methyl,R^ und R Wasserstoff oder niederes Alky], A,B,D,£, .Κ und Ij Wasserstoff oder Halogen, X eine Oxy-, Thio-, Sulfinyl- oder Sulfonyl-Gruppe oder eine der Gruppen -0-CH0-, -S-CH0-, -S-CH0- oder -S-CH0- ,
    2 2S2 <f^> 2
    Y und Y1 Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl, Nitro, Hydroxy oder niederes Alkoxy und Z niederes
    Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Aralkyloxycarbonyl oder niederes Alkylcarbonyl-nieder-ralkoxycarbonyl bedeuten, m und η die Zahl 0 oder 1 bezeichnen, wobei K Wasserstoff ist, falls η die Bedeutung 0 hat, und die gestrichelten Bindungen hydriert sein können.
    68. Phenylderivate der allgemeinen Formel
    1,1
    009846/1975 ^
    ι '■■'■■■■ ρ ^
    in der R Methyl oder Aethyl, R* und Fr "Wasserstoff, Methyl oder Aethyl, R4 Wasserstoff odor
    5 6'
    Methyl, R .und R Wa^sei stoff oder niederes- Alkyl,-A, B, D und K- V/as^erstol'f oder Halogen und E'und L Wasserstoff bezeichnen," X eine Oxy-,. Thio-, Sulfinyl- oder Sulfonyl-»'.ru'ppe oder eine der Gruppen -0-CH0-, -S-CH,,-, -S-CHn- oder -C-CH0- bedeutet, Y1 V/asserstoff,
    O 0 0 ■ - -
    •Haloi;eri, niederes Alkyl oder niederes Alkoxy und Z.
    niederes Alkoxycai-bonyl^ .Aryl oxy carbonyl οίοι· Aralkylox;;· earbonyl bedeuten, m und η die Zalil 0 oder 1 bezeichritu, wobei K Viasserstoff ist, falls η die Bedeutung O'hat, und die gestricheltsn Bindungen hydriert sein können.
    69· Phenylderivate der
    ;ή Formel Y'
    i/tk'
    in der R1 Ketkyl oder Äötnyl, H^ Wasserstoff, Methyl oder Aethyl* R Wasserstoff oder Methyl, B Wasserstoff odor niederes Alkyl, A und B Wasserstoff oder Halogen, X eine Oxy-, Thio-, Sulfin^l- oder Sulfonyl-Gruppe oder eine der Gruppen -O-ÜHg-, -S-GH2-, -S-CH2- oder -p-CHg, . Y uncl Y1 Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl,. Nitro, Hydroxy oder niederes Alkoxy und Z niederes Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Aralkyloxycarbonyl
    009846/1975
    BAD ORIGINAL
    - 7;
    oder niederes Alkylcarbonyl-nieder-alkoxycarbonyl bedeuten und die gestrichelten Bindungen hydriert sein können.
    70. Phenylderivate der Formol Ia, worin Y' fehlt, Y Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl oder niederes Alkoxy und Z nieder Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl oder Aralkyloxycarbonyl bedeuten.
    %1. Phenylrierivate der allgemeinen Formel
    in der R Methyl oder Aethyl,
    Wasserstoff,
    Methyl oder Aethyl, R Wasserstoff oder Methyl, R° Wasserstoff oder niederes Alkyl, A , B, K und L Wasserstoff oder Halogen, X eine Oxy-, Thio-, Sulfinyl- oder Sulfonyl-Gruppe oder 'eine der Gruppen -0-CHp-, -S-CH0-, -S-CH9- oder -S-CH9- , Y und Y1 Wasser-
    0 0 0
    stoff, Halogen; niederes Alkyl, Nitro, Hydroxy oder niederes Alkoxy und Z niederes Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Aralkyloxycarbonyl oder niederes Alkylcaroonyl-nieder -alkoxycarbonyl bedeuten und die gestrichelten Bindungen hydriert sein können.
    009 8 46/19$B"
    BAD ORIGINAL
    ..72. Pheny!derivate der Formel Ib, worin Y' fehlt, Y Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl oder niederes Alkoxy und Z niedere? Alkoxycarbonyl, Äryloxycarbonyl oder '. Ar alkyl oxycarbonyl bedeuten.
    73· Pheriylderivate der allgemeinen Formel
    Ic
    1 2 "5
    in der R Methyl oder Aethyl, R und R^ Wasser--.
    4■■■■■■ stoff, Methyl oder Aethyl, R Wasserstoff oder
    R5 und g
    Metbyl,\ R Wasserstoff oder niederes Alkyl, Λ, B, D und E Wasserstoff oder Halogen,X eine Oxy-, ThIo--, SuI-firvyi- oder Sulfonyl-Gruppe oder eine der Gruppen -0-CH0-, -S-CH0-, -S-CH0- oder'-S-CHn- , Y und Y'
    0 . 0 0 Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl, Nitro, Hydroxy oder niederes Alkoxy und Z niederes Alkoxycarbonyl, Aryl oxy ,carbonyl, Aralkyloxycarbonyl oder niederes Alkylcarbonyl-nieder—alicoxycarbonyl bedeuten und die gestrichelten Bindungen hydriert sein könneru·1-
    7Jl·· Phenylderivate der Formel Ic, worin Yf fehlt, Y Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl oder niederes Alkoxy und Z niederes Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl oqer Aralkyloxycarbonyl bedeuten.
    009846/ 1 975
    . BAD ORIGINAL
    75· Pheny!derivate der allgemeinen Forrcel
    Id
    1 2 3
    in der R Methyl oder Aethyl, R und R Wasserstoff,
    4 «i -
    Methyl oder Aethyl, R Wasserstoff oder Methyl, R und R Wasserstoff oder niederes Alkyl, A,B,D,E,K und L Wasserstoff oder Halogen, X eine Oxy-, Thio-, SuI-finyl- oder Sulfonyl-Gruppe oder eina der Gruppen -0-CII0-, -S-CH,.-, -S-CHo- oder -S-CH0- , Y und Y1
    d O d (To ^
    Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl, Nitro, Hydroxy oder niederes Alkoxy und Z niederes Alkoxycarbonyl, Aryloxy carbonyl, Aralkyloxy carbonyl octer niederes Alkylcarbonyl-nieder-alkoxycarbonyl bedeuten und die gestrichelten Bindungen-hydriert sein können,
    76. Phenylderivate der Formel Id, worin Y' fehlt, Y Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl oder niederes Alkoxy und Z niederes Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl oder Aralkyloxycarbonyl bedeuten.
    77· Phenylderivate· der Formel
    OOCH-
    009846/197
    2Ό21227
    in der Λ, und B^ Viasoersto.fr oder Chlor darstellen.
    -■"■-'■■". - 1
    "-TÖ. -.p-.( (if^-Dimethj'l-hexylJ-oxy]-benzoe.sä.üre-methyl-. ■' ester.
    79. p-((^-Chlor-l,5-dtmethyl-hexyl)-oxy]-benzoesäureinethylenter. .
    80. p-[ (l,5-DimGth,vl-hexyl)-oxy]-benzoesäure-äthyleater, ßl. p-[ (1,5~Difnethyl-hexyl)-oxy ]-benzoesäure-propylester.
    82. p-((l,5-Dimethyl-hexyl)-oxy]-ben7oesäure-benzylester.
    83. ρ-( (1,5-Diniethy 1-hexyI)-OXy l-benzoesäure-acetonylester. %
    , 84. 4-((l,5-DimGthyl-hexyl)-oxy]-vanillinsäure-methylester.
    ÖS. k-\ (I4 5-Dimethyl-hexyl) -oxy ] -"*>, S-dimethoxy-benzoesäure-methylester.
    86. 2*Methyl-4-i(l,5-dimethyl-hexyl)-oxy]-benzoesäuremethyleater. ' ·
    87· 3-W6thyl-4-{(l,5-di!nethyl-hexyl)-oxy]-benzoesäure-
    methvlestei'.
    009846/1975
    88. !J
    methyletter.
    -Jl - [ (1,5-cU-nietbyl-h-xyl) -oxy j -bc-riKocr.."ur(i-
    89. j5-N3 tro-4- [ (l, 5-r].i rneth inethylester.
    -htj;-^;! ) -oxy ] - bonzoo
    90, 5-Brom-1»-{(1,5-dii.iethyl-hcxyl)-oxy]-nailcylsä methylcstor.
    91. 5~Brom";t- ((1,5-dimethyl-hexy.l) -oxy ] --m-nnlsfiä methylenter.
    92. p-[(1i5-Dimethyl-hexyl)-oxy]-hexahydrobrinzoesäuremethy!ester.
    3- P" [ (!,^^-Trlmethyl-hexyl^-oxy ] -benzoesäure-methyl-
    ester.
    94,. p~f (1,5~Dirnethyl-hexyl) -thio] -benzoesäure-methy!ester.
    95· Phenylderivate der Formel
    Ο—//
    COOCH
    009846/1 9,7
    BAD ORSQiNAL
    in der Ά, ,BK und L-, V/assers toff1 oder Chlor darstellen.
    96.. p-[ (;j,7-Dirnethyl-octyl)-oxy 1-benzoesäure-methy!ester.
    97· m~[(3,7-Dimethyl-octyl)-ox;y]-benzoesäure-ätbylester 9B. p- [ (3,6,7-Trinio thy1-ootyl)-oxy ] -benzocsäure-äthy 1 -
    oster.
    99. p-['(2,J',6>7-Tetrabro;n-^,7-tlir!iethyl-octyl)-oxy |-ben7,oe säure-methylester.
    100. Phenylderivate der Formel
    — COOCH.,
    in der A,, B1J1 und L^ Viasserstoff oder Chlor darstellen,
    101. p- [ (j5-.Aetriyl-7-metiiyL-nonyl)-oxy ]-benzoesäure-
    methy!ester. . . ■
    102. Phenylderivate der Formel
    „COOCH
    009846/197 5
    BAD ORIGINAL
    tr
    in der A , B , D , E , K, und L Wasserstoff oder Chlor darstellen.
    103. p-[ (3;7ill-Triraethyl~dodecyl)-oxyj-benzoerȊuremethy!ester.
    104. p-[(1,5,9-Trimethyl-undecyl)-oxy]-benzoesäuremethylester.
    009846/1975
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