DE2021230A1 - Phenylderivate - Google Patents

Phenylderivate

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DE2021230A1
DE2021230A1 DE19702021230 DE2021230A DE2021230A1 DE 2021230 A1 DE2021230 A1 DE 2021230A1 DE 19702021230 DE19702021230 DE 19702021230 DE 2021230 A DE2021230 A DE 2021230A DE 2021230 A1 DE2021230 A1 DE 2021230A1
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hydrogen
denotes
carbon bond
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DE19702021230
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English (en)
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M S Chodnekar
A Pfiffner
N Rigassi
U Schwieter
M Suchy
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F Hoffmann La Roche AG
Original Assignee
F Hoffmann La Roche AG
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Publication date
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Description

Br. Ing. A. von der Weriti Dr.Franz Leerer PATENTANWÄLTE
RAN 6101/29-05
F. Hoffmann-La Roche & Co. Aktiengeselischaft, Basel/Schweiz
Phenyld erivat e
Die vorliegende Erfindung betrifft Phenylderiväte und ein ι Verfahren zur Herstellung von Phenylderivaten der allgemeinen Formel '.,■.'.-. " - .
R,
in der R1 Methyl oder Aethyl, Rp Wasserstoff, Methyl oder Aethyl, R„ Wasserstoff odea? niederes Alkyl "bedeuten, K und L Wasserstoff oder K mit L eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung bezeichnen, A mit B eine Kohlenstoff< Kohlenstoff-Bindung, eine Sauerstoffbrücke oder eine '
Schwefelbxilcko darstellt, X ei no Oxy- oder eine HOC/24.P.1970 (,09845/1984
-O-OHp-Gruppe bedeutet, Y Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl .oder niederes Alkoxy und Z Carboxyl, niederes Alkoxycarbonyl, Aryloxyearbonyl oder Aralkyloxycarbonyl darstellen und die gestrichelten Bindungen hydriert sein können.
Das erfindungsgemässe Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man ein- Halogenid der allgemeinen Formel
■Hai
II
in der EL, Rp und -R, die oben gegebene Bedeutung haben, K.' und I Wasserstoff bedeuten, A! mit B1 eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung, eine Sauerstoff brücke oder eine Schwefelbrücke oder K1 mit L eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung darstellen und Hai . ein Halogenatom bezeichnet,
mit einer Verbindung der allgemeinen Formel
M-X1
III
00 98 A 5/198 4
in der M ein Metall der I. Hauptgruppe des periodischen Systems darstellt, X' eine Oxy- oder ; -O-CHp-G-ruppe bezeichnet, Y die oben gegebene Bedeutung hat und Zr Formyl, Carboxyl, niederes ' . ■ Alkoxycarbonyl, Aryloxy carbonyl oder Aralkyloxy-
carbonyl darstellt * und die gestrichelten Bindungen hydriert sein können,
umsetzt, man einen erhaltenen Aldehyd,oxydiert, eine erhaltene.
Säure erwiinschtenfalls verestert, und dass man die erhaltenen ungesättigten Verbindungen der Formel I erwünscht erif alls epoxydiert oder episulfidiert.
Die niederen Alkylreste enthalten -vorzugsweise bis zu 6 Kohlenstoff atome", wie z.B. der Methyl-, Aethyl-, Isopropyl-, Butyl-, Pentyl- oder Hexyl-rest. -
Auch die niederen Alkoxygruppen enthalten vornehmlieh 6-Kohlenstoffatome, wie beispielsweise die Methoxy-, Aethoxy- oder Isopröpoxy-gruppe.
Die niedere Alkoxycarbonylgruppe stellt insbesondere eine niedere Alkoxycarbonylgruppe mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, wie z.B. die Methoxy-,· Aethoxy- oder Isopropoxy-earbonyl-gruppe, dar.
Die Aryloxycarboxylgruppe kann ebenso wie die Aralkyloxyearbonylgruppe, von letzterer insbesondere die Benzyloxycarbonylgruppe, ein- oder mehrfach durch Hydroxy, Methylendioxy, Halogen, Nitro, nlcicleres Alkyl oder niederes Alkoxy substituiert sein.
009845/1984
BAD original
Von den Halogenatomen sind Fluor, Brom und insbesondere Chlor bevorzugt, · .
Als repräsentative Vertreter der erdindungsgemäss herstellbaren Verbindungen können z.B. genannt werden:
p- C(3,6,7-Trimethyl-octa-2,6-dienyl)-oxy;]-benzoesäure-methylester, P- L( 6.» 7-Epoxy-3,6, 7-trimethyl-oct-2-enyl) -oxy] -benzoesäuremethylester, . ' ·
P-H( 31617-Trimethyl~octa-2,6-dienyl)-oxy]-benzoesäure-äthylester, P~ L(316»7~Trimethyl-octa-2,6-dienyl)-oxy]-benzoesäure-benzylester, P-t(3,6,7-Trimethyl-octa-2,6-dienyl)-oxy]-benzoesäure
Die in dem erfindungsgemässen Verfahren als Ausgangsverbindungen eingesetzten Halogenide der Formel II, sowie die als Reaktionskomponenten verwendeten Verbindungen der Formel III Bind gemeinhin bekannte Substanzen, die in an sich bekannter Weise miteinander verknüpft werden können.
Zweckmässig löst man das Halogenid einer Verbindung der Formel II, insbesondere das Chlorid oder Bromid» in einem inerten organischen Lösungsmittel und lässt die lösung auf ein in statu nascendi gebildetes Alkalimetalle»!*; einer Verbindung der Formel III einwirken» Daa AlkalimetaXlaala kann vorteilhaft aus dem entsprechenden Phenol und einem Alkalihydrid, Alkalialkanolat oder Alkalihydroxyd, wobei die entsprechenden Natriumverbindungen
S845/1984
eine Vorzugsstellung einnehmen, gebildet werden. Die Sr.lz"bildung •und die Umsetzung des Salzes mit dem Halogenid werden zweckmässig in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels durchgeführt, und zwar bei Einsatz von Natriumhydrid, z.B. in Gegenwart von Dioxan, Tetrahydrofuran, Dimethylformamid oder Aethyläther; bei Einsatz von Uatriummethylat, z.B. in Gegenwart von Methanol oder bei Einsatz· von Natriumhydroxyd, z.B. in Gegenwart von'.Methanol, Aethanol oder Aceton. Die Umsetzung des Halb-. ··■ genides mit einem Phenol kann auch £n Gegenwart eines Carbonates durchgeführt werden. Ein besonders bevorzugtes Carbonat ist ' Kaliumcarbonat. Die beiden Komponenten der Formelall und III. werden zweckmässig in einem zwischen 0° und der Siedetemperatur des Reaktionsgemisches liegenden Temperaturbereich, vorteilhaft in Gegenwart von Hexamethylphosphorsäuretriamid, umgesetzt. Das Reaktionsgemiseh wird in vlblicher Weise aufgearbeitet, z.B. auf Eisgegossen und mit Aether extrahiert. Der Aetherextrak't wird mit Wasser gewaschen, getrocknet und eingedampft. Die zurückbleibende : "Verbindung der Formel I kann durch Adsorption, z.B. an Kieselgel oder Aluminiumoxyd, gereinigt werden, .
Ein bei der Umsetzung eines Halogenide der Formel II mit einer Verbindung der Formel III erhaltener Aldehyd der Formel I kann in bekannter Weise zu der entsprechenden Säure oxydiert werden. Die Oxydation kann vorteilhaft mit; Hilfe von aus Silbernitrat und Natronlauge in wässrigem Milieu gebildetem Silberoxyd bei Rauia~ temperatur durchgeführt werden. Die--wässrige Reaktionolösung wird mit Aether extrahiert. Der Extrakt wird verworfen.
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Das in der wässerigen Phase vorhandene Watriumsalz wird durch •Ansäuern in die freie Säure übergeführt, die z..B. mit Aether · oder Methylenchlorid extrahiert und aus dem Extrakt in üblicher Weise isoliert werden kann.
Die erhaltene Säure kann ζ »Β« mit Thionylchlorid, vorzugsweise, in Gegenwart von ByridinP in.das Säurechlorid übergeführt werden, das durch Umsetzen mit einem Alkanol in einen Ester umgewandelt werden kann. .
Die erhaltenen ungesättigten Verbindungen der Formel I können erwünschtenfalls in- bekannter Weise epoxydiert oder episulfidiert werden.
• Die Epoxydierung von Verbindungen der Formel I kann zweckmässig in der Weise durchgeführt werden, dass man die betreffende Verbindung in einem inerten Lösungsmittel, insbesondere in einem halogenierten Kohlenwasserstoff, wie Methylenchlorid oder Chloroform?löst und in.einem zwischen 0°und der Raumtemperatur liegenden Temperaturbereich mit einer organischen Persäuren Z0B0 mit Perbensoesäure, m-Chlorperbenzoesäure oder Perphthalsäure behandelt s oder dass man die betreffende Verbindung in Wasser suspendiert und mit einer solchen Menge eines inerten Lösungsmittels, Z0B0 mit Dioxan^ Tetrahydrofuran oder lp2«=.Dimethoxyäthanil versetzt 5 dass eine homogene 9 konzentrierte
Lösung entsteht, und in diese Lösung in einem zwischen D und der Raumtemperatur liegenden Temperaturbereich portionenweise.. N-Bromsuccinimid einträgt. Das entstehende Bromhydrin kann durch Einwirken von Alkalien, insbesondere durch Einwirken von Uatriummethylat in Methanol, glatt in das gewünschte Epoxyd'übergeführt werden»' ; ■
Die Einführung' einer Schwefelbrücke in Verbindungen der Formel I kann auf verschiedene Weise erfolgen·. Lässt man z.B. ' Thioharnstoff auf ein Halogenhydrin, vorzugsweise auf das Bromhydrin, einer Verbindung der Formel I einwirken, so erhalt man zunächst ein Isothiuroniumsal . Dieses bildet sich auch dann, wenn man unter milden. Bedingungen Thioharnstoff in Gegenwart
einer Mineralsäure auf das Epoxyd einer Verbindung der Formel I einwirken läset« .
Die erhaltenen Thiuroniumsalze können durch Behandeln mit einer Base leicht in die gewünschten Epithioverbiridungen der Formel I übergeführt werden. :
Die erhaltenen Verbindungen der Formel I fallen als eis/ ^liöjEi-iscMnierengemisch an« Das Gemisch kann £,-&» dua?oh 4,ä.eö3iption
lan Einern Hat ©rial mit selektiver Aktivität in die isoneren Formen ; läufgetrennt werden.
1Das Isomerengemisch wird beispielsweise in einem inerten orga-
00 984571984
ni sehen-Lösungsmittel, z.B. inHexan, Aether oder Essigsäureäthylester gelöst und an Kieselgel adsorbiert. Die in verschiedenen Zonen adsorbierten Isomere können mit einem der vorstehend genannten -Lösungsmittel oder Lösungmittelgemisch eluiert und isoliert werden.
Das Isomerengemisch kann in einzelnen Fällen auch durch fraktionierte Destillation oder gegebenenfalls auch durch fraktionierte Kristallisation aufgetrennt werden.
Die Verfahrensprodukte der Formel I eignen sich zur Bekämpfung von Schädlingen. Im Gegensatz zu den meisten bisher bekannten Schädlingsbekämpfungsmitteln, die als Kontakt- und Frass-gifte die Tiere töten, lähmen oder vertreiben, greifen die erfindungsgemäss herstellbaren Verbindungen der Formel I in das hormonale System des tierischen Organismus ein. Bei Insek- . ten wird beispielsweise die Umwandlung zur Imago, die Ablage von entwicklungsfähigen Eiern und die Entwicklung von abgelegten normalen Eiern gestört. Die Generationsfolge wird unterbrochen und die Tiere werden indirekt getötet. FUr Wirbeltiere sind die Verfahrensprodukte, praktisch ungiftig. Die Toxizität der Verbindungen der Formel I liegt bei über 1000 mg/kg Körpergewicht. Die neuen Verbindungen werden überdies leicht abgebaut. Die Gefahr einer Kumulation ist deshalb ausgeschlossen. Die Verfahrensprodukte können demgemäss unbedenklich zur Bekämpfung von
00 984 5/198 4 .
■...": ' . ■ : a /■"■■:■ ■ ■ ■■■-■■ ^ ■ :
Schädlingen bei Tieren, Pflanzen und Vorräten eingesetzt werden.
Die Verfahrensprodukte eignen sich insbesondere zur Bekämpfung von wirbellosen Tieren, vorzugsweise von Arthropoden und Nemathoden, Wie nachstehend näher ausgeführt, genügt im allgemeinen bereits eine Wirkstoffkonzentration von 10 ■ bis 10g/cm , um den gewünschten Effekt zu. gewährleisten.
Die Wirkstoffe können z.B. in Form von Emulsionenr Suspensionen, Stäubemitteln, Lösungen oder Aerosolen eingesetzt" werden. In besonderen fällen können auch die zu schützenden Gegenstände, z.B. Nahrungsmittel, Saatgut, Textilien unmittelbar mit dem betreffenden Wirkstoff bzw. mit einer Lösung des Wirkstoff e-s imprägniert werden. Der Wirkstoff kann ferner auch in einer Formangewendet werden, die erst durch Einwirken ausserer Einflüsse, z.B* in Berührung mit Feuchtigkeit oder erst im Tierkörper selbst den Wirkstoff freisetzt, Es ist auch möglich, die Verfahrensprodukte im Gemisch mit anderen bekannten Schäd~ lingsbekämpfun.gsmitteln zu verwenden, '"
I *
In den weiter unten aufgeführten Versuchsberichten sind einige beispielhafte Ausführungsformen näher beschrieben.
00984 B/1984 original inspected
Beispiel 1 .
8 g einer 50 ^igen Suspension von Hatriumhydrid in Mineralöl werden in einer Inertgasatmosphäre zweimal mit je 25 ml Tetrahydrofuran gewaschen^ dann in 100 ml Tetrahydrofuran eingetragen und tropfenweise mit einer Lösung von 25 g p-Hydroxyb.enzoesäure-äthylester in 100 ml Tetrahydrofuran versetzt. In das Gemisch werden anschliessend 40 g l-Brom-3,6,7-trimethyl-octa-2^6 dien in 100 ml Hexamethylpho sphor säure tr iamid -eingetropft. Das '< Reaktionsgemisch wird 2 Stunden unter Rückflusshedingungen er- i hitzt, dann gekühlt, auf Eis gegossen und erschöpfend mit Aether extrahiert. Der Aetherextrakt wird mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck eingedampft. Der zurückbleibende ölige ρ L(3>6,7-Trimethyl-octa-2,6~ dienyl)~oxy3-benzoesäure~äthylester kann durch Adsorption an
Kieselgel gereinigt werden. Die Verbindung siedet bei 150-152 0/
0,1 Torr, n25 = 1,5241
D
In analoger Weise erhält man bei Einsatz von: *' p-Hydroxybenzoesäure
und l-Brom-3?6,7-trimethyl-octa-2,6-dien die p~i*(3,6f7--Trimethyl-octa'-2,6-dienyl)-oxy]-
ORIGINAL JNSPECTED
p-Hydroxybenzoesäure-methylester . 'und l-Chlor-3,6,7-trimethyl-octa-2,6-dien den p- [(3, ο, 7-Trimetl:yl-octa-2,6-dienyl)-oxyj benzoesäure-methylester, ·
Kp. 205-2060C/ 1 Torr. n^4= 1,5231
p-Hydroxybenzoesäure-benzylester und l-Bröm-3,6,7-.trimethyl-octa-2·,6-dien den p-H(3,6,7-Trimethyl-octa-2,6-dienyl)-ox3r]-benzoesäure-benzylester, '
n24 = 1,5520
D
Beispiel 2 . .
2 g p-L(3>6,7-Trimethyl-octa-2,6-dienyl)-oxy3-"benZoesauremethylester werden in 150 ml Methylenehlorid gelöst. Die Lösung wird tropfenweise bei 0° mit einer Lösung von 1,35 g 80 $iger m-Ghlorperbenzoesäure in 100 ml Methylenehlorid versetzt. Das Eeaktionsgemisch wird nach 15 Minuten nacheinander mit einer 2 $igen Hatriumbisulf it lösung, mit einer 5 ^igen Hatriximbicarbona-llösung und mit Wasser gewaschen. Die organische Phase wird* abgetrennt, über Natriumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck eingedampft. Der zurückbleibende p-[!(6,7-EpOXy-J,6,7-trimethyl-oct-2-enyl)-oxy]-benzoesäure-methylester kann durch
0098^5/1984
25 Adsorption an Kieselgel gereinigt werden, η ■ = 1,5112
Die in den nachstehenden Beispielen beschriebenen Versuche wurden mit folgenden repräsentativen Vertretern der erfindungsgemäss herstellbaren Phenylderivate durchgeführt:
A) p-.[(3,6,7-Trimethyl-octa-2,6-dienyl)~oxyi]-benzoesäure-methylester
B) P-[(6,7-Bpory-3,6,7-tPimethyl-oct-2-enyi)-oxyJ-benzoesäure-methylester
Beispiel 5
p Eine Bauinwollstoffscheibe (10 cm ) wird mit einer aceto-
nischen Wirkstofflösung besprüht und zusammen mit einer unbehandelten und einer nur mit Aceton getränkten Stoffscheibe nach dem Trocknen mit je 30-60 frisch abgelegten Eiern der Mehlmotte (Ephestia külrniella) besetzt. Die Scheibe wird in einen Käfig gelegt und bei 250C und 90 $> rel. Feuchte gehalten.
Die Eientwicklimg wird über einige Tage registriert. 100 $ige Mortalität der Eier: Keiue Entwicklung der Embryonen
in den auf mit Wirkstoff getränkten Btoffscheibcn abgelegten Ei en.,
0 0 9 8 4 5/1984
BAD ORIGINAL
Wirkstoff Wirkstöff menge Anzahl Anzahl Mortalität
1CTX g/cm2 Bier Larven io -
B ' " ΙΟ"3 . .61.. 100
ΙΟ"4 44 26 . 41
ΙΟ"5 ■■■■■-■'- 'Λ;;·45 33 27
Kontrolle mit Iceton , 50 ■ 50 0
Kontrolle obm»--Aceton - 49·' . 46
Beispiel 4
2 Ein Filterpapierstreifen (90 cm )wird mit einer aeeto-
nischen Wirkst off lösung besprüht uEid zusammen mit einem unbehandelten und einem nur mit Aceton getränkten Papierstreife» nach dem Trocknen mit je 3-4 Paaren frisch gehäuteter Imagines der Baumwollwanze (Dystereus cingulatus) besetzt. Die Entwicklung der täglich abgelegten Bier wird registriert.
100 %±ge Mortalität der Eier: Keine Entwicklung der Embryonen
■; in den auf mit Wirkstoff getränk
ten Streifen abgelegten Eiern,
00904.5/1984
Wirkstoff Wirkstoffmenge Anzahl Anzahl Mortalität
■ 10"x g/cm2 Eier Larven *
A ICT4 325 — 100
ΙΟ"5 420 . 280 33
Kontrolle mit Aceton • 270 262 3
Kontrolle ohat* Aceton 410 390 VJl
00.9945/ 1984

Claims (1)

  1. Patentansprüche
    in der R1 Methyl oder Aethyl, -IT" Wasser st off^*.- '~:l-\%"%<'^
    ·■■■'■■--.·."■ ■■ -"■" · ''"■'■' ,■·.·".".-;^ ~^i"·^;^,., v|.^:'^#fev:i|i?!i ; ■_■;: Methyl oder Aethyl^ JpU Wasserstoff otferj&iedöresv ^ΐί^ί Alkyl bedeuten, K und L Wasserstoff bezeichnen, A mit B eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung, eine Sauerstoffbrücke" oder, eine Schwefelbrücke oder K mit L eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung darstellen,;X.eine Oxy- oder -O-CH^-Grupp.e.-gedeutet, Yi^sserstö.ff»';■■ .t^-"-..^ "'■■" Halogen, niederes Alkyl oder niederes Alkoxy rund. Z ,"";.' -.·
    Carboxyl, niederes Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl■oder Aralkyloxycarbonyl darstellen und die gestrichelten Bindungen hydriert sein können,
    dadurch gekennzeichnet, dass man ein Halogenid der allgemeinen Formel
    009845/1964
    ORIGINAL INSPECTED
    Rl
    B' ■ - Hal
    A ·
    '"1^ R
    in der R,, Rp und R_ die oben gegebene Bedeutung haben, K1 und 1 Wasserstoff bedeuten, A' mit B' eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung, eine Sauerstoffbrücke oder eine Sehwefelbrücke oder K1 mit L eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung darstellen und Hai ein Halogenatom bezeichnet,
    mit einer Verbindung der allgemeinen Formel
    M-X' ([ x) III
    in der M ein Metall der I. Hauptgruppe des periodischen Systems darstellt, X' eine Oxy- oder eine -O-CHp-Gruppe bezeichnet, Y die oben · gegebene Bedeutung hat und Z1 Forrnyl,Carboxyl, niederes Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl oder Aralkyloxy-
    carbonyl darstellt und die gestrichelten Bindungen hydrieri sein können,
    umsetzt, man einen erhaltenen Aldehyd 0X3rdiert, eine erhaltene1 Säure erwünGchtcnfal!:: vorestert, und das» man die erhalten..;]] ungesättjgtaiVf-:]-l)J]]duji/·:·. υ äev Form(.-.'! I ervilnrchtr uful 1;: c-\-o:r-
    00ÜBA5/198/.
    ■- A · ■■'■■, :
    diert oder episulfidiert.
    2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet., dass man eine ungesättigte Verbindung der Formel I mit Hilfe einer organischen Persäure, insbesondere mit m-Chlorperbenaoesäure,epoxydiert.
    3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man auf eine ungesättigte Verbindung der Formel I ein Gemisch von einem N-Haiogensuccinimid und Wasser einwirken lässt.
    4. Verfahren nach Anspruch Ϊ, dadurch gekennzeichnet, dass man auf eine ungesättigte Verbindung der Formel I ein, Ger misch von einem N-Halogensuccinimid und Wasser einwirken lasst und das erhaltene Halogenhydrin in ein Epoxyd überführt.
    5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine ungesättigte Verbindung der Formel I in ein Halogenhydrin überführt, dieses in einem polaren Lösungsmittel mit Thioharnstoff umsetzt und das erhaltene Isothiuroniumsalz durch Behandeln mit einer Base in die Epithioverbindung umwandölt,
    6. Verfahren nach Anspruch 1', dadurch gekennzeichnet^ dass man eine ungeeättigto Verbindung der Formel I in ein $poxy& überfuhrt, dieses mit Thioharnstoff in Gegenwart einer wässerigen
    009045/1014
    Mineralsäure in einem polaren Lösungsmittel umsetzt und das erhaltene Isothiuroniumsalz durch Behandeln mit einer Base in die Epithioverbindung umwandelt.
    7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine ungesättigte Verbindung der Formel I in ein Epoxyd überführt und dieses mit Kalium- oder Ha.trium-isothiocyanat i» eine Epitjiiöverbindung umwandelt.
    ι ;
    8, Verfahren nach Anspruch 1,.dadurch gekennzeichnet, dass man einj Halogenid der Formel
    —Hai
    in der Hai ein Halogenatom darstellt,
    mit einem Alkalimetallsalz des p-Hydroxybenzoesäure-methylesters umsetzt und die erhaltene Verbindung gegebenenfalls terminal epoxydiert. ·
    9, Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Halogenid'der Formel
    009845/1984
    Hai
    in der Hal ein Halogenateai darstellt,
    mit einem AlkaiimetallBalis des p-HydrorybenzoeBaure-fiaeti^iesters umsetzt und die erhaltene Verbindung gegebenenfalls epoxidiert,
    00 98/. 57 198 4 .
    ORIGINAL INSPECTED
    10.. Verfahren zur Herstellung von Scliädlingsbekämpfungs-■mitteln, dadurch gekennzeichnet, dass man ein oder mehrere Phenylderivate der allgemeinen Formel
    in der R1 Methyl oder Aethyl, R„ Wasserstoff, Methyl oder Aethyl, R„ Wasserstoff'oder niederes Alkyl bedeuten, K und L Wasserstoff bezeichnen, A mit B eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung, eine . Sauerstoffbrücke oder eine Schwefelbrücke oder K mit L eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung darstellen, X eine Oxy- oder -O-CHp-Gruppe be^eutet, Y Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl oder niederes Alkoxy und Z Carboxyl, niederes Alkoxycarbonyl, Aryloxy carbonyl oder Aralkyloxycarbonyl da.rstellen und die gestrichelten Bindungen hydriert sein können, als Wirkstoffe inerten, für die Bekämpfung von Schädlingen geeigneten, an sich in solchen Mitteln üblichen festen oder flüssigen Tragern sufügt.
    (,.: ;.- i< u b /■ 1 9 P.
    BAD ORIGINAL
    11*.-Vorfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet dass man ein oder mehrere Pheny!derivate der Formel
    1 πα
    in der A1 mit B1 eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung ■
    oder eine Sauerstoffbrücke darstellt/
    als Wirkstoffe inerten» für die Bekämpfung von Schädlingen ge-v eigneten, an sich in solchen Mitteln üblichen festen oder flüssigen Trägern aufÜgt» ■
    124 Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass man ein oder mehrere Bhenylderivate der Formel
    GOOÖH,
    in der A1 mit B1 eine Kohlenstof^Kohlenstoff^ .'■Bindung.öder eine Sauersboffbrücke darstellt, als Wir'kotoCi'e iiiorteiij fUr die Bekämpfung-, von- Schädlingen ge^ Hi*', hn oLöh in nolöiieii Mithin üblLehen festtm odet* fliie-
    BAD ORIGINAL
    13. Schädlingsbekämpfungsmittel, dadurch gekennzeichnet, dass es ein oder mehrere Phenylderiräte der allgemeinen Formel
    in der R1 Methyl oder Aethyl, Rp'Wasserstoff, Methyl oder Aethyl, R1, Wasserstoff oder niederes Alkyl bedeuten,K\md L Wasserstoff TDezeichnen, A mit B eine Kohlenstoff-Köhlenstöff-Bindiing, eine Sauerstoffbrücke oder eine Schwefelbrücke oder K mit I eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung darstellen, X eine Oxy- oder aine -0-CHp--Gruppe bedeutet, T Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl oder niederes Alkoxy und Z Carboxyl, niederes Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl
    oder Aralkyloxycarbonyl darstellen und die gestrichelten Bindungen hydriert sein können, .
    enthält -.
    14* Schädlingsbekämpfungsmittel nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichne b, dass es ein oder mehrere W der Formel
    CÖOCIL
    in der A mit B1 eine Kohlenst off-Kohlenstoff-Bindung oder βί·ηβ Sauerstoff brücke darstellt, enthält. · ' >
    15. Schädlingsbekämpfungsmittel nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass, es ein oder mehrere Phenylderivate der Pormel .
    CQOCIL
    in der A mit B1 eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung oder eine Säuerstoffbrücke darstellt, enthält.
    C Q 9 S £ G / l S H
    , 16* Verwendung von Phenylderivaten der allgemeinen Formel '
    in der IL Methyl oder Aethyl, R? Wasserstoff, Methyl oder Aethyl, 1„ Wasserstoff oder niederes Alkyl bedeuten, K und L Wasserstoff bezeichnen, A mit B eine■Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung, eine Sauerstoffbrücke oder eine Schwefelbrücke oder K mit L eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung darstellen, X eine Oxy- oder -O-OHp-Gruppe bedeutet, Y Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl oder niederes Alkoxy und Z Carboxyl, niederes Alkoxycarbonyl, ■Aryloxycarbonyl oder Aralkyloxycarbonyl darstellen und die gestrichelten Bindungen hydriert sein können, als Schädlingsbekätnpfungsmitteli
    17. Verwendung von Phenylderivaten der Formel
    1I CH
    ■COQCH, 3
    98 4 5/1984
    as-
    in der Α.. mit B1 eine KoMens toff-Kohlenstoff-Bindung oder eine Sauer stoff brücke darstellt, zu dem im Anspruch .16 angegebenen Zweck.
    18. Verwendung von Phenylderivaten der Formel
    A.
    COOCH,
    in der A1 mit Bf eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung oder eine Säuerstoffbrücke darstellt, zu dem im Anspruch 16 angegebenen Zweck.
    0 ;■).) ■; 'Λ
    19. Phenylderivate äepc allgemeinen Formel
    in der R, Methyl oder Aethyl, R0 Wasserstoff, Methyl oder Aethyl, R„ Wasserstoff, oder niederes Alkyl "bedeuten, K und L Wasserstoff bezeichnen, A mit B eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung, eine Sauerstoffbrücke oder eine Schweferbrücke oder K mit L eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung darstellen,, X eine Oxy- oder eine -O-CEL-Gruppe bedeutet, Y Wasserstoff, Halogen, niederes Alkyl oder niederes Alkoxy und Z Carboxyl, niederes Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl oder Aralkyloxycarbonyl darstellen und die gestrichelten Bindungen hydriert sein können,
    20, Phenylderivate der Formel
    0 Q■ 0 ;: l, SMO 5I',
    in der K1 und L Wasserstoff, A1 mit B1 eine Kohlenst of f-Koljlenst off-Bindung oder eine . ' . · '· Sauerstoffbrücke oder K, mit L eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung darstellen.
    21. p-^(3,6,7-irimethyl-octa-2,6-dienyl)oxy]-'baizoesäuremothylester.
    22. p-C(6,7-Epoiy-3,6»7-trimethyl-oct-2-enyl)-oxyJ-benzoesäure-methylester.
    23. p-i
    benzoesätü?e*-'äthylesfi
    24. P-1( 3,6, fi-Ö?rimethyl-octa-2,6-dienyl) -oxyj ■benzoesäüre-benzyleötajb. ■ ' .
    25. p-C(3,6,7-Trimethyl-octa-2,6-dienyl)-oxy,]-benzoesäure .
    0098A5/198A
    ORIGINAL INSPECTED
    ä?
    26. Phenylderivate der Formel·
    OOOCH^
    in der K_, Ond.Ii:Wasserstoff, A mit B1 eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung oder eine Sauerstoff brücke oder K1 Mit L eine Kahlenstcff-Biiidmg darstelleix.. · :
    28. p-£(6,7-Bpoxy*-3-äthyl-6^7-dimethyl-non-2-.enyl)-oxyj-tenzoesäure-methylester.
    0098 AS/198 4
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