DE2005828B2

DE2005828B2 - Verfahren zur herstellung von aromatischen kohlenwasserstoffen

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Publication number: DE2005828B2
Application number: DE19702005828
Authority: DE
Inventors: Naoya Tokio; Iwaisako Toshiyuki Tsuruoka; Ohki Kusuo Yamato; Saitama; Kominami (Japan)
Original assignee: Asahi Kasei Kogyo KK
Current assignee: Asahi Kasei Corp
Priority date: 1969-02-10
Filing date: 1970-02-09
Publication date: 1973-08-09
Also published as: US3827972A; NL162353C; US3827988A; DE2005828C3; GB1305137A; NL162353B; DE2005828A1; NL7001852A; US3827973A

Description

3 4

des erfindungsgemäß verwendeten Katalysators fur wichtsprozent,vorzugsweise0,05bis 1 Gewichtsprozent, die Aromatenbildung, und zwar die Dehydrierungs- 0,05 bis 3 Gewichtsprozent bzw. 0 bis 5 Gewichtsund Dehydrocyclisierungsreaktion, zurückzuführen. prozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Kataly-

Da bei den bekannten, konventionellen Reformier- satorkomponenten. Wie bei konventionellen Kataly-

verfahren Hydrocracken, Isomerisierung, Dehydrie- 5 satoren sind die Mengenverhältnisse der einzelnen

rung oder Dehydratisierung als Hauptreaktionen Komponenten beispielsweise von der Art des Trägers,

auftreten, führt der Versuch, eine flüssige Fraktion der Größe der Oberfläche, der Reihenfolge der Zugabe,

mit hoher Aromatenkonzentration zu erzielen, zu der Calcinierungsmethode und ähnlichen Faktoren

einem Anstieg des Hydrocrackens und bewirkt abhängig.

demzufolge eine niedrige Ausbeute an Flüssigprodukt io Zur Erhöhung der Aktivität des Katalysators ist die

und eine verringerte Wirtschaftlichkeit. Wenn anderer- Verwendung eines Trägers, wie Kieselsäure-Alu-

seits die Ausbeute an Flüssigprodukt erhöht wird, miniumoxyd, Aluminiumoxyd, Aluminiumoxyd-Hy-

steigt der Paraffingehalt der erhaltenen Flüssigkeit an. drat. Kieselsäure, Zeolith, Kaolin, sauren Tonen oder

Bei Verwendung des erfindungsgemäßen Kataly- Bentonit wirksam. Bevorzugte Träger sind Aluminium-

sators werden jedoch unerwartetenveise das Hydro- 15 oxyd, Kieselsäure-Aluminiumoxyd oder Zeolith.

cracken und die Isomerisierung deutlich unterdrückt, Zu den beim erfindungsgemäßen Verfahren als

während die Dehydrierung von Naphthenen oder die Ausgangsmaterial verwendbaren Kohlenwasserstoffen

dehydrierende Cyclisierung von Paraffinen bevorzugt gehören Kohlenwasserstoffe, die überwiegend aus

stattfinden. Darüber hinaus ist die Katalysatoraktivität Paraffinen, Olefinen und Naphthenen bestehen und

sehr hoch. ₂₀ einen Siedepunkt innerhalb des Bereiches von 50 bis

Durch Anwendung der Merkmale des erfindungs- 350^cC aufweisen. Diese Kohlenwasserstoffe können ge iäßen Verfahrens werden Aromaten mil hoher in Form eines Gemisches aus zwei oder mehreren Kohlenstoff zahl aus hochsiedenden Fraktionen mit Arten eingesetzt werden. Bevorzugte Kohlenwasserhoher Kohlenstoff zahl, wie beispielsweise Kerosin stoffe enthalten 6 bis 12 Kohlemtoffatome.
und Gasöl, in hohen Ausbeuten erhalten. Das gleiche as Die vom technischen Standpunkt vorteilhaftesten trifft auf die Verwendung von Schwerbenzin zu und Materialien sind Schwerbenzin mit einem Siedebereich das erfindungsgemäße Verfahren führt zu weit höheren von 40 bis 190° C, Kerosin mit einem Siedebereich von Ausbeuten bei der Herstellung von Trimethylbenzol, 160 bis 260" C und Gasöl mit einem Siedebereich von Durol und ähnlichen Verbindungen, als bekannte 220 bis 350° C.
Verfahren. 30 Das Einsatzverhältnis von Wasserstoff zu Kohlen-

Zweitens ist die Reinheit und Ausbeute an Wasser- wasserstoff beträgt, in Gasvolumen, 0,5 bis 15,

stoff so hoch, daß Wasserstoff mit niedrigen Kosten vorzugsweise 2 bis 10. Vor der Umsetzung kann der

geliefert werden kann. Katalysator zur Aktivierung bei oder in der Nähe der

Drittens hat der erfindungsgemäße Katalysator eine Reaktionstemperatur in Gegenwart von Wasserstoff

so hohe Lebensdauer, daß die Häufigkeit der Kataly- 35 vorerhitzt werden.

satorregenerierung unter normalen Reaktionsbedin- Die Zuführungsrate des Kohlenwasserstoffes, ausgungen bei der technischen Durchführung vermindert gedrückt als Stundenraumgeschwindigkeit der Flüssigwird, keil (zugesetzte Menge des Kohlenwasserstoffes pro

Viertens ist beim erfindungsgemäßen Verfahren der Zeiteinheit, pro Volumeinheit des Katalysators, in ml)

Katalysator bei niedrigeren Drucken verwendbar, als 40 beträgt 0,2 bis 10 Stunden-¹ und vorzugsweise

die Katalysatoren bekannter Verfahren. Da bei 0,5 bis 5 Stunden-¹.

bekannten Katalysatoren die Geschwindigkeit der Die Reaktion wird bei Temperaturen von 300 bis Aktivitätsverminderung weit höher ist und diese 650° C, vorzugsweise 430 bis 580C, durchgeführt. Katalysatoren während langer Verfahrenszeiträume Der Reaktionsdruck hängt von der gewünschten unwirksam werden, muß das im technischen Maßstab 45 Qualität des Produktes und wirtschaftlichen Gegebenangewendete Verfahren unter hohen Drücken durch- heiten ab und kann wahlweise innerhalb eines Bereiches geführt werden. Im Gegensatz dazu ist der erfindungs- von 1 bis 50 kg/cm², vorzugsweise zwischen 5 und gemäße Katalysator wähend einer langen Verfahrens- 20 kg/cm² liegen. Um die Raum-Zeit-Ausbeute bei dauer beständig und führt zu einer hohen Ausbeute einem technischen Herstellungsverfahren zu verbessern, an Aromaten. 50 wird die Reaktion vorzugsweise unter erhöhtem Druck

Als Platinkomponente des Katalysators können durchgeführt.

beispielsweise das Hydroxyd, Platinhalogenide, Chloro- Die Erfindung wird durch die nachstehenden

platinsäure oder deren Hydrat oder Ammoniumsalz Beispiele veranschaulicht,
verwendet werden. Besonders bevorzugt werden

lialogenhaltige Verbindungen. 55 B e i s ρ i e 1 1

Als Bleikomponente können die Halogenide, anorganische und organische Salze, das Hydroxyd, Oxyd In eine wäßrige Lösung eines Gemisches aus Chloro- und ähnliche Verbindungen eingesetzt werden. Das platinsäure und Bleichlorid wurde y-Aluminiumoxyd als dritte Katalysatorkomponente verwendete Element eingeführt. Nach dem Trocknen wurde die erhaltene kann in Form eines Oxyds, Hydroxyds, Halogenids 60 Masse 2 Stunden lang bei 55O°C cacliniert. Es wurde oder eines anderen anorganischen oder organischen ein Katalysator erhalten, der aus 0,5% Pt, 0,25°/₀ Pb Salzes oder einer Komplexverbindung vorliegen. und 99,25% AIjO₃ bestand. Die Prozentangaben Platin, Blei und die dritte Komponente können auch bedeuten hier immer Gewichtsprozent, wenn nichts in Form eines Salzes aus diesen Bestandteilen eingesetzt anderes angegeben ist.
werden. 65 Durch eine Katalysatorschicht, die 20 ml dieses

Der Gehalt des Katalysators an Platin, Blei und der Katalysators enthielt, der vorher in Gegenwart von dritten Komponente beträgt 0,01 bis 5 Gewichts- Wasserstoff 2 Stunden lang auf 500⁰C erhitzt worden prozent, 0,01 bis 5 Gewichtsprozent bzw. 0 bis 10 Ge- war, wurde ein Gasgemisch, das aus Wasserstoff und

n-Heptan in einem Molverhältnis von 3:1 bestand, bei einer Raumströmungsgeschwindigkeit von 0,5 Stunden-¹ unter Atmosphärendruck geleitet, wobei die Schicht bei einer Temperatur von 490° C gehalten wurde. Die in 10 Stunden erzielten, durchschnittlichen molaren Ausbeuten der Produkte betrugen: 2,2°/₀ Benzol, 63,5 °/₀ Toluol und 2,1 °/₀ Xylole einschließlich Äthylbenzol, 67,8 °/₀ Gesamtaromaten.

Beispiel 2

von 51O⁰C und unter einem Reaktionsdruck von 9 kg/cm² (Überatmosphärendruck) kontinuierlich an dem Katalysator umgesetzt. Die Research-Octanzahl betrug nach 120 Stunden durchschnittlich 116.

Zusammensetzung des Einsatzmaterials (Volumprozent)

Paraffine ⁶⁵>⁵

Olefine °>²

Naphthene ²³>⁷

Aromaten 1°,⁶

Ein Katalysator wurde durch gemeinsame Ausfällung aus einer wäßrigen Lösung von Chloroplatinsäure, einer wäßrigen Lösung von Bleinitrat und einem Aluminiumoxydsol (Gehalt 10%) hergestellt. Die Zusammensetzung des Katalysators entsprach 0,5 % Pt, 3,5% Pb, 96% Al₂O₃. Durch eine Katalysatorschicht, die 20 ml dieses Katalysators enthielt und vorher in Gegenwart von Wasserstoff während 1 Stunde auf 500° C erhitzt worden war, wurde ein gasförmiges Gemisch aus Wasserstoff und n-Heptan mit einem Molverhältnis von 3: 1 bei einer Raumströmungsgeschwindigkeit von 0,5 Stunden' ¹ unter Atmosphärendruck geleitet, wobei die Katalysatorschicht bei einer Temperatur von 490^cC gehalten wurde. Es wurden folgende molare Ausbeuten der Produkte erzielt: 2,4% Benzol, 52,3% Toluol, 4,0% Xylole und 58,7 % Gesamtaromaten.

Beispiel 3

3°

100 ml eines in gleicher Weise wie im Beispiel 1 hergestellten Katalysators der Zusammensetzung 0,5 °/₀ Pt, 0,5 °;₀ Pb und 99% Al₂O₃ wurde 2 Stunden lang unter Wasserstoff auf 500^CC erhitzt. Durch die Katalysatorschicht wurde ein gasförmiges Gemisch aus Wasserstoff und Naphtha der nachstehend angegebenen Zusammensetzung in einem Einsatzverhältnis von 3: 1 (bezogen auf das Gasvolumen) bei einer Raumströmungsgeschwindigkeit von 2,0 Stunden"¹ unter einem Gesamtreaktionsdruck von 10 kg;cm² (Uberatmosphärendruck) kontinuierlich während 48 Stunden geleitet, wobei die Schicht bei einer Temperatur von 500^cC gehalten wurde. Ausgedrückt in Gewichtsprozent 4er Produkte, wurden folgende Ausbeuten erhalten: 4,5°/₀ Wasserstoff, 5,4°/₀ Benzol, 15,3°/_O Toluol, 30,6 °/₀ Xylole und 76,7⁰Z₀ Gesamtaromaten.

Bestandteile des Schwerbenzin-Einsatzmaterials

(Volumprozent)

Paraffine 65,7

Olefine 0

Naphthene 22,8

Aromaten 11,5

Beispiel 4

Der Katalysator wurde nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren hergestellt und hatte folgende Zusammensetzung: 0,5% Pt, 0,2% Pb, 99,3% Al₂O₃. Der Katalysator (100 ml) wurde während 1 Stunde bei 53O⁰C unter Wasserstoff reduziert. Dann wurde ein gasförmiges Gemisch aus Wasserstoff und Schwerbenzin der nachstehend angegebenen Zusammensetzung in einem Verhältnis von 7,5 : 1 während 120 Stunden kontinuierlich mit einer Raumströmungsgeschwindigkeit von 2.5 Stunden"¹ bei einer Reaktionstemperatur

Beispiel 5

Eine aus 0,5% Platin, 0,5% Blei und 99% y-Aluminiumoxyd bestehende Katalysatormasse wurde mit 0,3% Natriumcarbonat imprägniert und der Katalysator danach während 4 Stunden bei 530^c C mit Wasserstoff reduziert. Durch 100 ml dieser Katalysatormasse wurde ein gasförmiges Gemisch aus Wasserstoff und Naphtha der nachstehend angegebenen Zusammensetzung in einem Volumverhältnis von 10:1 mit eicer Raumströmungsgeschwindigkeit von 1,0 Stunden"¹ bei einer Reaktionstemperatur von 48O⁰C unter einem Reaktionsdruck von 4 kg/cm* (Überatmosphärendruck) geleitet.

Zusammensetzung des als Ausgangsmaterial verwendeten Schwerbenzins

Bestandteil Volumprozent

Paraffine 65,5

Olefine 0,2

Naphthene 23,7

Aromaten 10,6

Dabei wurden folgende Ausbeuten an Reaktionsprodukten, bezogen auf das als Einsatzmaterial verwendete Schwerbenzin, erhalten:

Katalysatorzusammensetzung: Pt-Pb-K₂CO₃

Zusammensetzung der Reaktionsflüssigkeit (Gewichtsprozent)

Benzol

Toluol

Xylol

C_e-Aromaten

C₁₀-Aromaten und höhere
Gesamtausbeute an Aromaten

Reaktionsdauer (Std.) 20 I 100 200

1.9 11,9 28,7 36,4

9,3 74,3

1,8 10,5 25,8 33,8 10,8 68,6

1,9 11,3 25,7 31,8 11,4 68,9

Beispiel 6

Zu kugelförmigen Teilchen mit einem Durchmesser von 2 mm granuliertem y-Aluminiumoxyd wurde in eine wäßrige Lösung von Rubidiumhydroxyd eingeführt und die erhaltene Masse getrocknet und bei 57O°C calciniert. Dabei wurde ein Träger der Zusammensetzung 0,21% Rubidium und 99,79% Al₂O₃ erhalten. Der Träger wurde dann in eine wäßrige Lösung eines Gemisches aus Chloroplatinsäure und Bleichlorid gegeben. Nach 2stündigem Trocknen und 2stündigem Calcinieren bei 550⁰C wurde ein Katalysator der Zusammensetzung 0,5% Pt, 0,5% Pb, 0,2% Rb,

98,8% Al₂O, erhalten.

7 8

Ein Reaktor mit dem Durchmesser 31,7 cm wurde Chloroplatinsäure eingetragen und danach getrocknet

mit dem Katalysator gefüllt und dieser während und bei 530⁰C während 4 Stunden calciniert. Es wurde

45 Minuten mit Wasserstoff behandelt, wobei die ein Katalysator der Zusammensetzung 0,4 °/₀ Pt,

Temperatur sich von 410°C auf 53O⁰C erhöhte. Ein 0,5°/₀ Pb, 0,6°/₀ Bi und 98,5°/₀ Al₂O₃ erhalten. Die

gasförmiges Gemisch aus Wasserstoff und Schwerbenzin "s Reaktion wurde unter Verwendung von 50 ml dieses

der nachstehend angegebenen Zusammensetzung wurde Katalysators unter einem Druck von 14 kg/cm² bei

in einem Verhältnis von 7,5:1 bei einer Raumströ- einer Raumströmungsgeschwindigkeit von 2,4 Stun-

mungsgcschwindigkeit von 2,0 Stunden-¹ und einer den"¹ während 20 Stunden nach dem im Beispiel 1

Temperatur von 510° C unter einem Druck von beschriebenen Verfahren durchgerührt. Es wurden

10 kg/cm² durch das Reaktionsrohr geleitet. Nach io folgende Ausbeuten in Gewichtsprozent erzielt: 2,9°/₀

25 Stunden wurden folgende Durchschnittsausbeuten Benzol, 13,3 °/₀ Toluol, 29,3 °/₀ Xylole und 71,5 °/o

in Gewichtsprozent, bezogen auf Schwerbenzin, Gesamtaromaten.
erzielt: 4,4°/₀ Benzol, 14,9°/₀ Toluol, 33,6°/₀ Xylole,

77,9 % Gesamtaromaten. B e i s ρ i e 1 e 8 bis 28

Zusammensetzung des Schwerbenzin-Einsatzmaterials ^l5 _{20ml eines 0>5o/o piatin>
02o/o Blei und eine dritte}

(Volumprozent) Komponente enthaltenden Katalysators wurde in

Paraffine 55,2 Gegenwart von Wasserstoff während 2 Stunden auf

Olefine 0,1 500" C erhitzt. Durch die Katalysatorschicht wurde ein

Naphthene 31,3 *o gasförmiges Gemisch aus Wasserstoff und n-Heptan

Aromaten 13,4 in einem Molverhältnis von 5:1 mit einer Raum-

... strömungsgeschwindigkeit von 0,5 Stunden-¹ unter

^{ö e 1 s p}'^e ' ' Atmosphärendruck geleitet, während die Schicht bei

y-Aluminiumoxyd wurde in eine wäßrige Lösung 510⁰C gehalten wurde. Dabei wurden folgende molar«

eines Gemisches von Wismutnitrat, Bleinitrat und 25 Ausbeuten an Aromaten erzielt:

	Dritte kataiysator-	Zugesetzter Anteil	Ausgangsmaterial des	i Aromatenausbeute
Beispiel	komponente (Element)	(Gewichtsprozent)	zugesetzten Katalysatoranteils	(Molprozent)
7	Li	0,5	LiCl	69,1
8	Na	0,5	Na₂CO₃	68,0
9	Be	1,3	(BeO)₅ · COj · 5 H₂O	65,1
10	Ca	0,1	Ca(NOa)₂ · 4 H₂O	67,6
11	Ba	2,0	Ba(NOa)₂	63,9
12	Zn	0,2	Zn(NO₃)₂ · 6 H₂O	66,0
13	Cd	0,2	CdCl₂	66,8
14	Ge	0,5	(gelöst Ge in HQ)	66,5
15	Sn	0,5	SnCl₄ · 2 H₂O	75,5
16	Cr	5,3	CrO₃	66,1
17	Mo	1,5	H₂Mo₄ · H₂O	67,5
18	W	1,5	WQ₃	64,9
19	Re	0,3	ReQ₃	65,2
20	Ru	0,05	RuCl₃	63,9
21	Rh	0,1	RhCl₃ · 4 H₂O	65,7
22	Pd	0,3	PdQ₂ · 2 H₂O	68,0
23	Ir	0,0r	IrCl₄	64,0
24	(S)	P	Rb₁SO, + ZnCi,	69,2
25	©	O	/GeCl₄) \ ISnO₄-2 H₁Ql	76,4
26	(Rb + Zn 4- Os)	(0,1 + 0,1 + 0,1)	/Rb₄SO₄, ZaO₁X \ Oscy I	70,9
27	ohne	—	—	63,7

Beispiel 29

Nachdem 100 ml des ia Beispiel 2 verwendeten Katalysators während 1 Stande bei 53O°C mit Wasserstoff reduziert worden waren, wurde ein gasförmiges Gemisch ans Wasserstoff und Kerosin der nachstehend angegebenen Zusammensetzung in einem Zufuhrungsverfaäitms von 4:1 kontinuierlich während 15 Standen durch die bei 51O=C gehaltene Katatysatorschicht geleitet. Dabei wurde eine Raumströmungsgeschwin-

digkeh von 2,0 Standen-¹ und ein Reaktionsdruck ν 6o 4 kg/cm⁸ (Überatmosphärendrock) eingehalten.

Zusammensetzung des verwendeten Kerosins (Volumprozent)

⁶S Aromatische Kohlenwasserstoffe . ... 15,8 Nichtaromatische Kohlenwasserstoffe 84,2 Siedepunkt: 157bis233^oC

309532/

2

Dabei wurden folgende Ausbeuten der Reaktionsprodukte in Gewichtsprozent erzielt:

Wasserstoff 3,9

C₁-C₄-gasförmige Kohlenwasserstoffe.. 15,6 Paraffine und Naphthene mit 5 und

mehr C-Atomen 7,8

Benzol, Toluol und Xylole 6,5

Cg-aromatische Kohlenwasserstoffe ... 13,4

Aromatische Kohlenwasserstoffe mit

10 und mehr C-Atomen 54,1

Gemisch aus Wasserstoff und n-Heptan mit einer Raumströmungsgeschwindigkeit von 0,5 Stunden-¹ unter Atmosphärendruck geleitet, während die Schicht bei 510° C gehalten wurde. Nach lstündiger Reaktionsdauer wurden folgende molare Ausbeuten der Produkte erzielt: 8,7°/₀ Benzol, 36,7°/₀ Toluol, 3,8°/₀ Xylole und 49,2 °/₀ Gesamtaromaten.

Vergleichsbeispiel 2

Die gleiche Reaktion wurde unter Verwendung eines bekannten Katalysators wiederholt, der 0,5% Platin und 99,5% Aluminiumoxyd enthielt. Die dabei erhaltenen Ausbeuten der Reaktionsprodukte, in Gewichtsprozent, hatten folgende Werte:

Ci-Ci-gasförmigeKohlenwasserstoffe.. 34,5 Paraffine und Naphthene mit 5 und

mehr C-Atomen 26,5

Benzol, Toluol und Xylole 19,8

Cg-aromatische Kohlenwasserstoffe ... 9,1

Aromatische Kohlenwasserstoffe mit

10 und mehr Kohlenstoffatomen 9,9

Vergleichsbeispiel 1

ml eines bekannten Katalysators, der aus 0,5 % Platin und 99,5% y-Aluminiumoxyd bestand, wurden unter Wasserstoff 1 Stunde lang auf 500⁰C erhitzt. Durch die Katalysatorschicht wurde ein gasförmiges 50 ml eines bekannten Katalysators, der aus 0,5 % Platin und 99,5 % y-Aluminiumoxyd bestand, wurden 2 Stunden unter Wasserstoff auf 500⁰C erhitzt. Durch die Katalysatorschicht wurde ein gasförmiges Gemisch

J5 aus Wasserstoff und Naphtha der nachstehend angegebenen Zusammensetzung in einem Verhältnis von 3:1 mit einer Raumströmungsgeschwindigkeit von 0,2 Stunden-¹ unter Atmosphärendruck geleitet, während die Schicht bei 500° C gehalten wurde.

ao Nach lstündiger Reaktion wurden folgende Ausbeuten in Gewichtsprozent erzielt: 0,9% Wasserstoff, 3,8% Benzol, 9,8% Toluol, 8,4% Xylole und 28,5% Gesamtaromaten.

Zusammensetzung des eingesetzten Schwerbenzins
(Volumprozent)

Paraffine 48,3

Olefine 0,4

Naphthene 38,6

Aromaten 12,7

Claims

Temperatur in der Gasphase der katalytischen UmPatentansprüche: Setzung unterworfen wird. Das so gebildete flüssige Produkt enthält Isomere paraffinischer Kohlenwasser-

1. Verfahren zur Herstellung von aromatischen stoffe in hoher Konzentration und wird wegen seiner Kohlenwasserstoffen, dadurch gekenn- 5 hohen Octanzahl häufig als Benzin für Automobile zeichnet, daß man ein Gemisch aus Wasser- u. dgl. verwendet. Sein Gehalt an aromatischen stoff und Kohlenwasserstoffen bei einer Temperatur Kohlenwasserstoffen ist jedoch so niedrig, daß eine von 300 bis 650⁰C mit einem Platin und Blei und zusätzliche Extraktions- oder Dealkylierungsstufe gegebenenfalls als dritte Komponente mindestens erforderlich ist, um Benzol, Toluol, Xylole und eines der Metalle Lithium, Natrium, Kalium, io ähnliche Produkte zu erzielen. Außerdem ist die Rubidium, Cäsium, Beryllium, Magnesium, CaI- Ausbeute an aromatischen Kohlenwasserstoffen, bezocium, Strontium, Barium, Zink, Cadmium, Queck- gen auf das verwendete Einsatzmaterial, so niedrig, silber, Germanium, Zinn, Wismut, Chrom, Molyb- daß die Durchführung dieser Stufen äußerst unwirtdän, Wolfram, Uran, Rhenium, Ruthenium, Rho- schaftlich ist.

dium, Palladium, Osmium und Iridium enthalten- 15 Andererseits steigt die Nachfrage nach aromatischen den Katalysator in Kontakt bringt. Kohlenwasserstoffen wegen des raschen Wachstums

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- von Aromaten verarbeitenden Industriezweigen wie zeichnet, daß man als zu behandelnden Kohlen- der Kunststoffindustrie und der Synthesefaserindustrie wasserstoff eine Naphthene oder eine Paraffine rascl· an. Es ist daher erforderlich geworden, ein enthaltende Kohlenwasserstoff-Fraktion verwendet. 20 Verfahren auszuarbeiten, nach dem Aromaten in

3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch höherer Ausbeute hergestellt werden können. Darüber gekennzeichnet, daß man einen Katalysator ver- hinaus besteht in der Benzinindustrie das Erfordernis wendet, der 0,01 bis 5 Gewichtsprozent Platin, ständig höherer Octanzahlen.

0,01 bis 5 Gewichtsprozent Blei und 0 bis 10 Ge- Die bisher bekannten Verfahren erfordern jedoch

wichtsprozent der dritten Komponente enthält, as teurere Ausgangsprodukte, wenn die Ausbeute an

4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch Aromaten oder die Octanzahl verbessert wird und gekennzeichnet, daß man einen Katalysator ver- sind daher vom wirtschaftlichen Standpunkt kaum wendet, der zusätzlich Aluminiumoxyd, Alumini- durchführbar. Crackbenzin, ein Nebenprodukt bei der umoxyd-Hydrat, Kieselsäure-Aluminiumoxyd oder Herstellung von Äthylen, das eine der günstigsten Zeolith als Träger enthält. 30 Aromatenquellen darstellt, ist nur in begrenzterJvlenge

5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch zugänglich, weil es von der Herstellung von Äthylen gekennzeichnet, daß man die Behandlung bei einer abhängig ist.

Reaktionstemperatur von 300 bis 650°C, einem Als Ergebnis ausgedehnter Untersuchungen wurde

Reaktionsdruck von 1 bis 50 kg/cm* (absoluter nun ein Verfahren gefunden, das im Hinblick auf Druck), einem Verhältnis Wasserstoff zu Kohlen- 35 das Ausgangsmaterial und die Herstellung von wasserstoff von 0,5 bis 15 und einer Stundenraum- Aromaten sowie auf die wirtschaftliche Durchführung geschwindigkeit der Flüssigkeit von 0,2 Stunden^¹ sehr vorteilhaft ist und neben zahlreichen anderen bis 10 Stunden"¹ durchführt. Vorteilen zu einer verbesserten Ausbeute an Aromaten

6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch führt.

gekennzeichnet, daß man den Katalysator vor der 40 Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Umsetzung durch Behandlung mit einem Wasser- Herstellung von aromatischen Kohlenwasserstoffen, stoff enthaltenden Gas bei einer Temperatur, die das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein ungefähr der Reaktionstemperatur entspricht, akti- Kohlenwasserstoffgemisch und Wasserstoff bei einer viert. Temperatur von 300 bis 650⁰C mit einem Platin und

45 Blei und gegebenenfalls als dritte Komponente mindestens einen der Metalle Lithium, Natrium, Kalium, Rubidium, Cäsium, Beryllium, Magnesium,

Calcium, Strontium, Barium, Zink, Cadmium, Quecksilber, Germanium, Zinn, Wismut, Chrom, Molybdän, 50 Wolfram, Uran, Rhenium, Ruthenium, Rhodium, Palladium, Osmium und Iridium enthaltenden Kataly-

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum sator in Kontakt bringt.

Herstellen von aromatischen Kohlenwasserstoffen aus Im Vergleich mit den beschriebenen, bekannten

Erdöl-Einsatzmaterialien in hoher Ausbeute. Die Verfahren weist das erfindungsgemäße Verfahren Erfindung betrifft insbesondere ein Verfahren zum 55 zahlreiche Vorteile auf.

Herstellen eines Destillats mit hoher Aromaten- Einerseits werden Benzol, Toluol, Xylole und

konzentration in hoher Ausbeute, bei dem mit hoher Polymethylbenzole durch sehr einfache Verfahrens-Selektivität naphthenische Kohlenwasserstoffe der maßnahmen mit geringem wirtschaftlichen Aufwand Dehydrierung und paraffinische Kohlenwasserstoffe der gebildet, da in dem erfindungsgemäß erhaltenen dehydrierenden Cyclisierung unterworfen werden. 60 Reformat die Aromaten in hoher Konzentration und Das Verfahren zur Herstellung aromatischer Koh- hoher Ausbeute vorliegen. So enthält beispielsweise lenwasserstoffe aus Erdöl-Ausgangsmaterialien war das Destillat mit höherem Siedepunkt als Toluol oder bereits Gegenstand zahlreicher Untersuchungen, die Xylol im Reaktionsprodukt weder Paraffine noch den Zweck hatten, mehrere technische Verfahren Naphthene und die Abtrennung kann daher lediglich auszuarbeiten, bei denen Platin, Chromoxyd, Molyb- 65 durch Destillation durchgeführt werden, ohne daß die dänoxyd und dergleichen enthaltende Katalysatoren Anwendung einer Lösungsmittelextraktion erforderverwendet wurcien. In diesen Verfahren wird Schwer- lieh ist. Dieser Unterschied zu den bisher bekannter benzin als Ausgarigsmaterial vei-wendet, das bei hoher Verfahren ist auf die hohe Aktivität und Selektivitä