CH495166A - Verfahren zur Herstellung eines Katalysators, Katalysator und dessen Verwendung - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines Katalysators, Katalysator und dessen VerwendungInfo
- Publication number
- CH495166A CH495166A CH1882066A CH1882066A CH495166A CH 495166 A CH495166 A CH 495166A CH 1882066 A CH1882066 A CH 1882066A CH 1882066 A CH1882066 A CH 1882066A CH 495166 A CH495166 A CH 495166A
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- catalyst
- isomerization
- reactor
- experiment
- particles
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 136
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 66
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 49
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 claims description 49
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 37
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 36
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 35
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 28
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 28
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 238000002407 reforming Methods 0.000 claims description 26
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 22
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 claims description 20
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 15
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 15
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical group [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 claims description 13
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 12
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 12
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 11
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000001030 gas--liquid chromatography Methods 0.000 claims description 10
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methylcyclopentane Chemical compound CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 8
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N sec-butylidene Natural products CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 7
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1C FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbutane Chemical compound CC(C)C(C)C ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims description 6
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 6
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 claims description 6
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 claims description 6
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000012013 faujasite Substances 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 5
- QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N pentene-2 Natural products CCC=CC QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 2-Hexene Natural products CCCC=CC RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 2-Methylpentane Chemical compound CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PFEOZHBOMNWTJB-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentane Chemical compound CCC(C)CC PFEOZHBOMNWTJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 claims description 4
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- WMWXXXSCZVGQAR-UHFFFAOYSA-N dialuminum;oxygen(2-);hydrate Chemical group O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] WMWXXXSCZVGQAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 241000694408 Isomeris Species 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-ARJAWSKDSA-N cis-but-2-ene Chemical compound C\C=C/C IAQRGUVFOMOMEM-ARJAWSKDSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 claims description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N trans-but-2-ene Chemical compound C\C=C\C IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N 0.000 claims description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 claims 9
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- -1 aluminum silicates Chemical class 0.000 description 21
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 17
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 12
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 9
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 6
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 5
- 239000003949 liquefied natural gas Substances 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 3
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 3
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 3
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 238000006057 reforming reaction Methods 0.000 description 3
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QEGNUYASOUJEHD-UHFFFAOYSA-N 1,1-dimethylcyclohexane Chemical compound CC1(C)CCCCC1 QEGNUYASOUJEHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWHJZXXIDMPWGX-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(C)C(C)=C1 GWHJZXXIDMPWGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1CC KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HYFLWBNQFMXCPA-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-2-methylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1C HYFLWBNQFMXCPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-2-ene Chemical compound CC=C(C)C BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 2
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- UNYSKUBLZGJSLV-UHFFFAOYSA-L calcium;1,3,5,2,4,6$l^{2}-trioxadisilaluminane 2,4-dioxide;dihydroxide;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[OH-].[OH-].[Ca+2].O=[Si]1O[Al]O[Si](=O)O1.O=[Si]1O[Al]O[Si](=O)O1 UNYSKUBLZGJSLV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 2
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 229910052676 chabazite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- QWHNJUXXYKPLQM-UHFFFAOYSA-N dimethyl cyclopentane Natural products CC1(C)CCCC1 QWHNJUXXYKPLQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N propylbenzene Chemical compound CCCC1=CC=CC=C1 ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- VIDOPANCAUPXNH-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC(CC)=C1CC VIDOPANCAUPXNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBNXAWYDQUGHGX-UHFFFAOYSA-N 1-Phenylheptane Chemical class CCCCCCCC1=CC=CC=C1 LBNXAWYDQUGHGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLCSFXXPPANWQY-UHFFFAOYSA-N 3-ethyltoluene Chemical compound CCC1=CC=CC(C)=C1 ZLCSFXXPPANWQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTEQMZWBSYACLV-UHFFFAOYSA-N Hexylbenzene Chemical class CCCCCCC1=CC=CC=C1 LTEQMZWBSYACLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N but-2-ene Chemical class CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- QCDFRRQWKKLIKV-UHFFFAOYSA-M chloroplatinum Chemical compound [Pt]Cl QCDFRRQWKKLIKV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 150000001934 cyclohexanes Chemical class 0.000 description 1
- UZILCZKGXMQEQR-UHFFFAOYSA-N decyl-Benzene Chemical class CCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1 UZILCZKGXMQEQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- KWKXNDCHNDYVRT-UHFFFAOYSA-N dodecylbenzene Chemical class CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1 KWKXNDCHNDYVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 238000001640 fractional crystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000010574 gas phase reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- DEQLTFPCJRGSHW-UHFFFAOYSA-N hexadecylbenzene Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1 DEQLTFPCJRGSHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002044 hexane fraction Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052909 inorganic silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000003915 liquefied petroleum gas Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- LIXVMPBOGDCSRM-UHFFFAOYSA-N nonylbenzene Chemical class CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1 LIXVMPBOGDCSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- JIRNEODMTPGRGV-UHFFFAOYSA-N pentadecylbenzene Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1 JIRNEODMTPGRGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- MCVUKOYZUCWLQQ-UHFFFAOYSA-N tridecylbenzene Chemical class CCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1 MCVUKOYZUCWLQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G35/00—Reforming naphtha
- C10G35/04—Catalytic reforming
- C10G35/06—Catalytic reforming characterised by the catalyst used
- C10G35/095—Catalytic reforming characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/12—Silica and alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/16—Clays or other mineral silicates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/42—Platinum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/061—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing metallic elements added to the zeolite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
- C07C5/2206—Catalytic processes not covered by C07C5/23 - C07C5/31
- C07C5/222—Catalytic processes not covered by C07C5/23 - C07C5/31 with crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
- C07C5/2206—Catalytic processes not covered by C07C5/23 - C07C5/31
- C07C5/226—Catalytic processes not covered by C07C5/23 - C07C5/31 with metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
- C07C5/23—Rearrangement of carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C07C5/25—Migration of carbon-to-carbon double bonds
- C07C5/2506—Catalytic processes
- C07C5/2556—Catalytic processes with metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
- C07C5/27—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
- C07C5/2702—Catalytic processes not covered by C07C5/2732 - C07C5/31; Catalytic processes covered by both C07C5/2732 and C07C5/277 simultaneously
- C07C5/2708—Catalytic processes not covered by C07C5/2732 - C07C5/31; Catalytic processes covered by both C07C5/2732 and C07C5/277 simultaneously with crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
- C07C5/27—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
- C07C5/2702—Catalytic processes not covered by C07C5/2732 - C07C5/31; Catalytic processes covered by both C07C5/2732 and C07C5/277 simultaneously
- C07C5/271—Catalytic processes not covered by C07C5/2732 - C07C5/31; Catalytic processes covered by both C07C5/2732 and C07C5/277 simultaneously with inorganic acids; with salts or anhydrides of acids
- C07C5/2718—Acids of halogen; Salts thereof; complexes thereof with organic compounds
- C07C5/2721—Metal halides; Complexes thereof with organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
- C07C5/27—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
- C07C5/2702—Catalytic processes not covered by C07C5/2732 - C07C5/31; Catalytic processes covered by both C07C5/2732 and C07C5/277 simultaneously
- C07C5/2724—Catalytic processes not covered by C07C5/2732 - C07C5/31; Catalytic processes covered by both C07C5/2732 and C07C5/277 simultaneously with metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
- C07C5/27—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
- C07C5/2729—Changing the branching point of an open chain or the point of substitution on a ring
- C07C5/2732—Catalytic processes
- C07C5/2737—Catalytic processes with crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
- C07C5/27—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
- C07C5/2729—Changing the branching point of an open chain or the point of substitution on a ring
- C07C5/2732—Catalytic processes
- C07C5/2754—Catalytic processes with metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
- C07C5/27—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
- C07C5/2767—Changing the number of side-chains
- C07C5/277—Catalytic processes
- C07C5/2791—Catalytic processes with metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
- C07C5/27—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
- C07C5/29—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton changing the number of carbon atoms in a ring while maintaining the number of rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
- C07C5/327—Formation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds only
- C07C5/333—Catalytic processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/08—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
- C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- C07C2529/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
- C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- C07C2529/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S208/00—Mineral oils: processes and products
- Y10S208/01—Automatic control
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S585/00—Chemistry of hydrocarbon compounds
- Y10S585/8995—Catalyst and recycle considerations
- Y10S585/906—Catalyst preservation or manufacture, e.g. activation before use
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Verfahren zur Herstellung eines Katalysators, Katalysator und dessen Verwendung Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Katalysators und den so erhaltenen neuen Katalysator. Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung des Katalysators zur Durchführung von Reformingverfahren von Kohlenwasserstoffen, beispielsweise Kohlenwasserstoffölen, wobei in Anwesenheit des neuen und verbesserten Katalysators Isomerisierungen der Kohlenwasserstoffe auftreten. Bei einer speziellen Ausführungsart des erfindungsgemässen Verfahrens erhält man einen Katalysator, der aus einem Trägermaterial besteht, das aus einem fein verteilten kristallinen Aluminiumsilikat, das in einem Aluminiumoxyd Grundgerüst dispergiert ist, aufgebaut ist, sowie aus mindestens einem katalytisch aktivem Bestandteil, der sich auf diesem Trägermaterial befindet. Die Verwendung von kristallinem Aluminiumsilikaten, die manchmal Zeolite oder Molekularsiebe genannt werden, zur Erzielung oder zur Katalysierung einer grossen Anzahl von Reaktionen hat in neuerer Zeit auf dem Erdölgebiet grosse Bedeutung gewonnen. Diese kristallinen Aluminiumsilikate sind aus Siliziumoxydund Aluminiumoxyd-Tetraedern aufgebaut, das heisst SiO4 und A104 Tetraedern, die durch übliche Bindungen über die Sauerstoffatome zusammengehalten werden. Die Tetraeder sind so angeordnet, dass sich eine Porenstruktur einheitlicher Grösse bildet. Einige der gebildeten Aluminiumsilikate weisen eine Vielzahl von dreidimensionalen Höhlungen auf, die etwa gleiche Grösse besitzen und miteinander durch noch kleinere Porenöffnungen verbunden sind. Beispiele für natürlich vorkommende Aluminiumsilikate dieser Art sind Chabazit und Faujasit, denen von den synthetischen Materialien die Zeolite der Typen A, U, X und Y entsprechen. Andere Aluminiumsilikate weisen eine kettenartige Struktur auf, die ähnlich einem Röhrenbündel mit einheitlichen Porenöffnungen ist, beispielsweise Mordenit. Noch andere Aluminiumsilikate sind aus einem plattenartigen Grundgerüst aufgebaut, das einer Reihe von parallelen Platten ähnelt; ein Beispiel hiefür ist Vermiculit. Wenn man irgendeines dieser kristallinen Aluminiumsilikate zur Erreichung katalytischer Reaktionen verwendet, dann ist es wichtig, dass die Porenöffnungen ausreichend gross sind, damit die Moleküle des Reaktanten durch sie hindurchtreten können. Die Poren öffnungen sollen einen Querschnitt von mindestens etwa 5 , vorzugsweise etwa 5 bis 15 Ä aufweisen, damit die meisten Kohlenwasserstoffmoleküle durch sie hindurchtreten können. Einige Aluminiumsilikate, beispielsweise Chabazit und Zeolite des Typs A weisen Poren öffnungen von etwa 4 bis 5 Ä Durchmesser auf, und durch diese Porenöffnungen können nur bestimmte Kohlenwasserstoffmoleküle, beispielsweise geradkettige Paraffine und Olefine, hindurchtreten. Obwohl diese letzte Art an Aluminiumsilikaten in ein Aluminiumoxydgrundgerüst eingebaut werden kann, sind Aluminiumsilikate, die grössere Porenöffnungen aufweisen, vorzuziehen. Die zur Herstellung der erfindungsgemässen Katalysatoren verwendeten Aluminiumsilikate werden, unabhängig davon, ob sie natürlich vorkommende oder synthetische Aluminiumsilikate sind, mit Vorteil behandelt, um deren katalytische Aktivität zu vergrössern. Im allgemeinen werden die synthetischen Aluminiumsilikate in der Natrium-Form hergestellt, das heisst sie weisen Natriumionen auf, die das elektrische Gleichgewicht zu den negativ geladenen Tetraedern mit dem Aluminiumzentrum darstellen. Die katalytische Aktivität dieser Aluminiumsilikate kann erhöht werden, indem man die Natriumionen gegen mehrwertige Kationen, beispielsweise Calcium, Magnesium, Beryllium oder ähnliches austauscht, oder indem man das Aluminiumsilikat von seiner Metallionen aufweisenden Form in seine Wasserstofform überführt. Dies kann beispielsweise dadurch erreicht werden, dass man die Natriumionen gegen Ammoniumionen austauscht und dann das Material einer thermischen Behandlung bei einer Temperatur von mindestens 3000 C unterwirft. Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines Katalysators, das sich dadurch auszeichnet, dass man in einem Aluminiumoxyd-Sol ein feinverteiltes, festes kristallines Aluminiumsilikat dispergiert, das Siliciumoxyd- und Aluminiumoxyd-Tetraeder aufweist und einheitliche Porenöffnungen besitzt, und dass man aus der so erhaltenen Mischung Teilchen einer gewünschten Grösse und Form herstellt, die ein Aluminiumoxydhydrat-Grundgerüst mit darin dispergiertem Aluminiumsilikat aufweisen, und dass man sodann diese Teilchen altert, wäscht, trocknet und kalziniert. Bei einer bevorzugten Ausführungsart des erfindungsgemässen Verfahrens wird mindestens ein katalytisch aktives Metall der Gruppe VI oder VIII des periodischen Systems mit den kalzinierten Partikeln umgesetzt. Die Erfindung betrifft ferner einen nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellten Katalysator, der dadurch gekennzeichnet ist, dass er ein Aluminiumoxyd Grundgerüst aufweist, in dem ein feinverteiltes kristallines Aluminiumsilikat dispergiert ist, das Siliciumoxydund Aluminiumoxyd-Tetraeder aufweist und einheitliche Porenöffnungen besitzt, und dass der Katalysator mindestens einen katalytisch aktiven Bestandteil besitzt, der auf diesem Material abgeschieden ist. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung des nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellten Katalysators zur Durchführung eines Reformingverfahrens von Kohlenwasserstoffen, bei dem die Kohlenwasserstoffe mit dem Katalysator in Berührung gebracht werden. Der Katalysator kann jedoch auch bei Umwandlungsverfahren, bei denen Isomerisierungen von Kohlenwasserstoff auftreten, z.B. einem Isomerisierungsverfahren, oder einer gegebenenfalls in Anwesenheit von Wasserstoff durchgeführten katalytischen Krackung eingesetzt werden. Nach dem erfindungsgemässen Verfahren können leicht Katalysatoren in Form von Teilchen jeder gewünschten Grösse und Form hergestellt werden. Bei einem Festbettverfahren werden Katalysatoren einer Teilchengrösse von 0,208 bis 4,70 mm bevorzugt, während bei Fliessbettverfahren Katalysatoren einer Teilchengrösse von etwa 0,074 bis 0,147 mm oder Teilchen, die bloss 0,043 mm gross sind, bevorzugt werden. Die Verwendung von Katalysatorteilchen, die eine im wesentlichen kugelförmige Gestalt aufweisen, bietet eine Anzahl von Vorteilen. Bei einer Verwendung im Festbett gestatten die kugelförmigen Katalysatorteilchen eine gleichmässigere Packung, und dadurch wird die Ausbildung von Kanälen oder Höhlungen vermindert. Ein anderer Vorteil bei der Verwendung von kugelförmigen Teilchen besteht darin, dass die Kugeln keine scharfen Kanten oder Ecken aufweisen, die während des Betriebes oder während der Handhabung abbrechen oder abgetragen werden können, wodurch die Neigung zur Ausbildung von Verstopfungen in der Apparatur herabgesetzt wird. Die Eigenschaften der erfindungsgemässen Katalysatoren sind so geartet, dass sie für Kohlenwasserstoffumwandlungsverfahren gut geeignet sind. Verfahren, bei denen der Katalysator besonders geeignet ist, sind das Reforming und die Isomerisierung. Reforming-Verfahren werden zur Verbesserung der Octanzahl von Schwerbenzinen, zur Herstellung aromatischer Kohlenwasserstoffe und zur Herstellung von leichteren Kohlenwasserstoffen und Wasserstoff und/ oder zur Herstellung von verflüssigtem Erdgas, das heisst im wesentlichen C1- und C4-Kohlenwasserstoffen, verwendet. Typische bisher hiefür verwendete Katalysatoren bestanden im wesentlichen aus mindestens einem katalytischen Bestandteil, der sich auf einem Aluminiumoxydträger befindet. Diese katalytischen Bestandteile sind vorzugsweise Bestandteile mit zweifacher Wirkungsart, beispielsweise ein Halogen und ein Metall, die hydrierende und dehydrierende Aktivität aufweisen. Ein typischer Katalysator für das Reforming enthält Chlor und/oder Fluor zusammen mit einem Edelmetall (üblicherweise Platin), und dieses wird von aktiviertem Aluminiumoxyd, das im allgemeinen entweder in der y- oder Form vorliegt, getragen, wobei das Aluminiumoxyd die Form von kugelförmigen Teilchen aufweist. Man hat bereits versucht, diesen oben erwähnten Reforming-Katalys ator durch änderung der katalytischen Bestandteile sowohl bezüglich ihrer Konzentration als auch bezüglich der Zusammensetzung zu verbessern und auch dadurch, dass andere Trägermaterialien verwendet wurden. Im allgemeinen führten jedoch diese änderungen nur zu einem geringen Erfolg. Es wurde jetzt aber gefunden, dass durch die Verwendung des neuen hier beschriebenen Katalysators und durch die Einstellung der Bedingungen des Reforming-Verfahrens ein stark verbessertes Reforming-Verfahren erreicht werden kann. Diese Verbesserungen zeichnen sich durch verbesserte Ausbeute an den gewünschten Komponenten undjoder verminderte Kosten des Verfahrens aus. In einer typischen Reaktionszone einer Reforming Reaktion treten verschiedene Reaktionen auf. Zu den üblichsten Reaktionen gehören Dehydrierung von Naphthenen unter Bildung von Aromaten, Wasserstoffkrakkung von Paraffinen hohen Molekulargewichts zu Paraffinen eines niedrigeren Molekulargewichts einschliesslich der Bildung von verflüssigtem Erdgas und leichteren Gasen, dehydrierende Cyclisierung von Paraffinen unter Bildung von Aromaten und Cyclisierung von Paraffinen unter Bildung von Naphthenen. Bei den meisten Reforming-Verfahren sind alle diese Reaktionen wünschenswert, mit Ausnahme der Bildung von leichten Gasen, das heisst solchen mit ein und zwei Kohlenstoffatomen. Es ist natürlich notwendig, die Dehydrierungsreaktion mit der Wasserstoffkrackungsreaktion ins Gleichgewicht zu bringen, damit der für die Wasserstoffkrackung notwendige Wasserstoff zur Verfügung gestellt wird, und ausserdem ist es notwendig, in der Anlage den Druck aufrecht zu erhalten und etwas überschüssigen Wasserstoff herzustellen. In gleicher Weise muss der angewandte Katalysator bei dieser Wasserstoffkrackung selektiv sein, da es im allgemeinen erwünscht ist, die Bildung von Propan und Butan möglichst hoch zu halten und die Bildung von Methan und Äthan möglichst stark herabzusetzen. Der neue erfindungsgemässe Katalysator und die Auswahl der Arbeitsbedingungen des Reforming-Verfahrens gestatten es, eine unerwartet selektive Wasserstoffkrackung in der Reaktionszone hervorzurufen, wodurch die Ausbeute an flüssigem Erdgas stark erhöht wird, während die Ausbeute an Methan und Äthan bei konstanter Ausbeute an flüssigem Erdgas im Vergleich zu üblichen Reforming-Verfahren vermindert wird. Die erfindungsgemäss hergestellten Katalysatoren kön- nen auch mit Vorteil bei Isomerisier-Verfahren angewandt werden, bei denen der Aufbau des Kohlenstoff Skeletts der isomerisierbaren Kohlenwasserstoffe ver ändert wird. Derartige isomerisierbare Kohlenwasserstoffe sind z. B. alkylaromatische Verbindungen, olefinische, verzweigte und geradkettige Kohlenwasserstoffe sowie cyclische gerade und verzweigtkettige gesättigte Kohlenwasserstoffe mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen. Nach dem erfindungsgemässen Verfahren kann auch ein verbesserter Katalysatorträger in jeder gewünschten Grösse und Form hergestellt werden, wobei eine kugelige Form besonders bevorzugt ist. Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellten Katalysatoren können auch bei Reforming Verfahren verwendet werden, wobei die Verfahrensbedingungen so eingestellt werden können, dass die Ausbeute an flüssigem Erdgas maximal und die Ausbeute an Verbindungen mit nur einem oder zwei Kohlenstoffatomen minimal ist, ohne dass die Anwendung von zusätzlichem Wasserstoff nötig ist. Die Katalysatoren können auch zur Isomerisierung von isomerisierb aren Kohlenwasserstoffen, beispielsweise alkylaromatischen Kohlenwasserstoffen, olefinischen Kohlenwasserstoffen und gesättigten Kohlenwasserstoffen herangezogen werden. Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellten Katalysatoren können die Form von vorgeformten Kugeln aufweisen, die ein feinverteiltes kristallines Aluminiumsilikat enthalten, das aus Siliciumoxydund Aluminiumoxyd-Tetraedern aufgebaut ist, die einheitliche Porenöffnungen von 5 bis 15 A besitzen und die von dem Aluminiumoxyd-Grundgerüst gehalten werden, wobei der Katalysator mindestens ein Metall wie Nickel, Palladium oder Platin und mindestens ein Halogen wie Chlor oder Fluor enthält, das von den Teilchen getragen wird. Der erste Schritt des Herstellungsverfahrens für den Katalysator besteht in der Herstellung des Aluminium oxyd-Grundgerüstes. Verfahren zur Herstellung von Aluminiumoxydteilchen sind bereits bekannt. Beispielsweise können Aluminiumoxydteilchen hergestellt werden, indem man ein Aluminiumoxyd-Sol bereitet und dieses Sol in ein formendes Ö1 zur Herstellung von Hydrogelpartikeln eintropfen lässt und die so geformten Partikeln altert, wäscht, trocknet und kalziniert. Vorzugsweise wird ein kristallines Aluminiumsilikat dem Aluminiumoxyd-Sol vor der Bildung der Hydrogelpartikeln zugesetzt. Ein Katalysatorträger kann gemäss einer bevorzugten Ausführungsart des erfindungsgemässen Verfahrens wie folgt hergestellt werden: Im wesentlichen reine Aluminiumpellets werden in HC1 unter solchen Bedingungen aufgelöst, dass das Gewichtsverhältnis von Aluminium zu Chlorid in dem dabei erhaltenen wässrigen Sol im we sentlichen zwischen 1,0 und 1,4 liegt. Annähernd glei che Mengen des Sols werden mit einer wässrigen Hexamethylentetramin-Lösung gemischt, wobei sich die später beschriebene Tropf-Lösung bildet. Das Hexa methylentetramin fördert das Gelieren und die nachfol gende Neutralisation des Sols. Das feste, kristalline Aluminiumsilikat wird der Tropf-Lösung zugesetzt, und man mischt, damit die Kristalle einheitlich verteilt sind. Die dabei erhaltene Lösung und die darin suspendierten Kristalle werden in das Form-Öl eingetropft, wobei sich die Hydrogelpartikeln bilden. Sodann werden die Hydrogelpartikeln gealtert, vorzugsweise zuerst in dem Form-Öl und dann in einer wässrigen Ammoniaklösung, und dann werden sie mit Wasser gewaschen, getrocknet und schliesslich zur Bildung des bevorzugten Katalysatorträgers kalziniert. Es sind eine grosse Anzahl von Tropf-Verfahren bekannt, um Hydrogelkugeln der gewünschten Form herzustellen. Das Form-Öl wird gewöhnlich bei einer Temperatur von weniger als 1000 C, vorzugsweise bei etwa 950 C gehalten. Die kugelförmigen Hydrogelpartikeln werden vorzugsweise bei Temperaturen im Bereich von 900 C bis 1500 C in dem Form Ö1 gealtert. Wenn die Alterung bei über 1000 C ausgeführt wird, dann werden die Partikeln vorzugsweise unter Druck gealtert. Dann werden die Partikeln mit Wasser gewaschen, um die Salze zu entfernen, bei Temperaturen im Bereich von etwa 150 bis etwa 2500 C getrocknet und schliesslich bei Temperaturen im Bereich von 350 bis 7000 C kalziniert. Der Grössenbereich der kristallinen Aluminiumsilikatpartikeln muss nicht einheitlich sein und kann in einem weiten Bereich zwischen etwa einem Micron bis zu 100 Micron liegen. Die Aluminiumsilikatteilchen sollen nicht so gross sein, dass sie das Tropfen des Aluminiumoxyd-Sols behindern oder beim Pumpen oder Weiterbefördern der Lösungen hinderlich sind. Teilchen einer Grösse von weniger als 30 Micron sind bevorzugt, da sie in dem Aluminiumoxyd-Sol leicht dispergiert werden können und das Tropf-Verfahren nicht nachteilig beeinflussen. Besonders bevorzugte Aluminiumsilikate sind solche des Mordenit-Typs, die ein Verhältnis von SiOz zu Alu03 von etwa 5 oder mehr aufweisen. Nach einer bevorzugten Ausführungsart des erfindungsgemässen Verfahrens wird der Zeolit dem Aluminiumoxyd-Sol in solcher Menge zugesetzt, dass dem fertigen Aluminiumoxyd-Grundgerüst der Zeolit in einer Konzentration von etwa 0,1 bis 95 Gew.%0, vorzugsweise von etwa 0,5 bis etwa 20 Gew.% einverleibt ist. Besonders bevorzugt sind Konzentrationen von etwa 10 Gel.% oder weniger. Ausserdem ist die Wasserstoff-Form des Zeolits besonders vorteilhaft, da diese die katalytische Aktivität und/oder die Stabilität des fertigen Katalysators vergrössert, obwohl auch die zweiwertigen Kationen, beispielsweise Magnesium, Calcium und Beryllium geeignet sind. Sobald der Katalysatorträger, in dem das kristalline Aluminiumsilikat in dem Aluminiumoxyd-Grundgerüst dispergiert ist, hergestellt wurde, vorzugsweise in Form von kugelförmigen Teilchen, können diese Teilchen in fertige Katalysatoren umgewandelt werden, indem man auf Ihnen mindestens einen aktiven Katalysatorbestandteil abscheidet. Geeignete katalytische Bestandteile sind Halogene, seltene Erdmetalle und Metalle der Gruppen VI und VIII des periodischen Systems. Bevorzugte Metalle sind Nickel, Palladium und Platin, wobei Platin besonders vorteilhaft ist. Die katalytischen Bestandteile können auf dem Katalysatorträger beispielsweise durch Imprägnieren oder Ionenaustausch aufgebracht werden. Besonders bevorzugt werden bifunktionelle Katalysatoren, die Platin und mindestens ein Halogen wie Chlor oder Brom auf dem Katalysatorträger aufweisen. Ein bevorzugtes Verfahren, bei dem Platin und Halogen als katalytische Bestandteile aufscheinen, besteht darin, dass man die Kugeln des Katalysatorträgers mit einer Chloroplatinlösung und mit Chlorwasserstoffsäure zusammenbringt und sodann oxydiert. Vorzugsweise wird der metallische katalytische Bestandteil für den Fall, dass keine Edelmetalle verwendet werden, sondern beispielsweise Nickel, Molybdän oder Wolfram, in Mengen von etwa 0,5 bis etwa 40 Gew.% Metall abgeschieden und für den Fall, dass Edelmetalle, beispielsweise Platin oder Palladium verwendet werden, in Konzentrationen von etwa 0,05 bis etwa 5 Ges.% Metall niedergeschlagen. Das Halogen, vorzugsweise Chlor, wird in einer Konzentration von etwa 0,01 bis etwa 3,0 Gew.%, insbesondere in einer Menge von etwa 0,2 bis etwa 1,0 Gew.% abgeschieden. Die erfindungsgemässen Katalysatoren können bei einer Vielzahl von Kohlenwasserstoffkonversion-Reaktionen verwendet werden. Wie oben angeführt, werden diese Katalysatoren bevorzugt bei Reforming-Verfahren verwendet, insbesondere dann, wenn es erwünscht ist, sowohl eine maximale Menge an Flüssiggas, als auch ein Benzin mit hoher Octanzahl aus einem Schwerbenzin Ausgangsmaterial (Naphthaausgangsmaterial) herzustellen. Bei Verwendung üblicher Reforming-Katalysatoren zur Herstellung von guten Ausbeuten an Flüssiggas sind sehr hohe Drucke notwendig, um eine Katalysatorstabilität ohne zusätzliche Wasserstoffzufuhr zu gewährleisten. Dies führt natürlich zu teuren Anlagen für das Reforming-Verfahren. Die erfindungsgemässen Katalysatoren gestatten hingegen beständige Arbeitsweisen bei wesentlich tieferen Arbeitsdrucken, beispielsweise einigen Atmosphären, wobei ausserdem die Ausbeute an Flüssiggas sehr hoch ist, und ein Benzin mit hoher Octanzahl erhalten wird, ohne dass in die Reaktionszone der Reforming-Reaktion zusätzlich Wasserstoff zugeführt wird. Bei der Verwendung der erfindungsgemässen Katalysatoren für diese Art des Reforming sind beispielsweise die folgenden Arbeitsbedingungen geeignet: Drucke im Bereich von etwa 13,6 bis 68 atü, insbesondere im Bereich von 20,4 bis 47,6 atm., Temperaturen im Bereich von 454 bis etwa 5380 C, Raumgeschwindigkeiten von etwa 0,5 bis etwa 5,0 und molare Verhältnisse von Wasserstoff zu Ö1 im Bereich von etwa 2-20. Geeignete Ausgangsmaterialien sind Naphthas mit einem Siedebereich von etwa 380 bis etwa 2040 C. Der Katalysator kann auch bei üblichen Reformingverfahren (zur Herstellung von Motortreibstoffen, von Aromaten usw.) oder auch für andere Reaktionen, beispielsweise für Wasserstoffkracken Isomerisieren katalytisches Kracken usw. verwendet werden. Bei einer Verwendung in üblichen Reforming-Verfahren gestattet die verbesserte Aktivität dieser Katalysatoren einen niedrigeren Arbeitsdruck, der zu einer höheren Ausbeute an den gewünschten Komponenten führt. Typische Arbeitsbedingungen und Arbeitsdrucke liegen im Bereich von 6,8 bis 34 Atm. Überdruck und bei Temperaturen im Bereich von 454 bis etwa 5660 C, während das LHSV im Bereich von etwa 0,1 zu etwa 10 liegt, und das Molverhältnis von Wasserstoff zu Öl im Bereich von etwa 2 bis etwa 20 liegt. Es hat sich herausgestellt, dass die erfindungsgemässen Katalysatoren bei konstanter Ausbeute an Flüssiggas viel selektiver sind als bisher bekannte Reforming-Katalysatoren, wobei nach diesem Verfahren maximale Ausbeuten an Flüssiggas und besonders geringe Ausbeuten an Methan und Äthan erzielt werden. Ausserdem kann die Anzahl der getrennten Katalysatorenzonen mit zwischengeschalteten Heizern von normalerweise drei oder vier Reaktoren auf zwei Reaktoren vermindert werden, weil die Aktivität dieser Katalysatoren vergrössert ist. Da mehr Cp und C4 gebildet wird im Vergleich zu C1 und C, kann der Wasserstoff, der durch die dehydrierenden Reforming Reaktionen erhalten wird, besser ausgenützt werden, wodurch wieder eine stärkere Wasserstoff-Krackung unter Bildung von Flüssiggas erfolgt. Dies kann dadurch veranschaulicht werden, dass man beachtet, dass beim Kracken von einem Mol Hexan, entweder 6 Mol Methan oder 2 Mole Propan gebildet werden können. Im erstgenannten Fall werden 5 Mol Wasserstoff benötigt, während im letztgenannten Fall nur ein einziges Mol Wasserstoff benötigt wird. Dies bedeutet, dass im letztgenannten Fall 4 Mol Wasserstoff übrigbleiben, die für weitere hydrierende Krack-Verfahren zu Verfügung stehen. Geeignete Ausgangsmaterialien für Reforming-Um wandlungsreaktionen sind Kohlenwasserstoff enthaltende flüssige Mischungen, die einen wesentlichen Gehalt an Paraffinen und Naphthenen aufweisen. Diese Ausgangsmaterialien weisen im allgemeinen obere Siedegrenzen von unter 2190 C auf und sie enthalten Moleküle, die mehr als 5 Kohlenstoffatome pro Molekül aufweisen. Die bevorzugten Ausgangsmaterialien weisen einen Siedebereich von C6 bis etwa 2190 C (Siedeende) auf. C5 Moleküle sind bei Ausgangsmaterialien für das Reforming nicht vorteilhaft, da sie nicht in aromatische Kohlenwasserstoffe umgewandelt werden können. Ausserdem bilden sie, wenn sie hydrierend gekrackt werden, grosse Mengen an Methan oder Äthan. Die besonders bevorzugten Ausgangsmaterialien sind die Naphthafraktionen des Erdöls, die einen Siedebereich im Bereich von C6 bis etwa 2040 C (Siedeende) aufweisen. Ein anderes bevorzugtes Konversionsverfahren, bei dem der erfindungsgemässe Katalysator verwendet werden kann, ist die Isomerisierung von Kohlenwasserstoffausgangsmischungen. Ein bevorzugtes Verfahren, nach dem dieser Prozess durchgeführt werden kann, ist die kontinuierliche Arbeitsweise. Ein spezielles Verfahren ist ein Festbettverfahren, bei dem der isomerisierbare Kohlenwasserstoff kontinuierlich der Reaktionszone, die das Festbett des gewünschten Katalysators enthält, zugeführt wird, wobei diese Zone bei geeigneter Temperatur und geeignetem Druck gehalten wird, das heisst bei einer Temperatur im Bereich von etwa 0 bis etwa 6000 C und einem Druck im Bereich von etwa Atmosphärendruck bis etwa 100 Atmosphären Druck und wobei das Molverhältnis von Wasserstoff zu Kohlenwasserstoff etwa 2:1 bis 20:1 beträgt. Der Katalysator ist sowohl für Gasphasereaktionen, als auch Reaktionen in der flüssigen Phase geeignet, sodass die LHSV (liquid hourly space velocity), das heisst das Volumen an zugeführtem Ausgangsmaterial zur Volumseinheit des Katalysators pro Stunde, in der Reaktionszone im Bereich von etwa 0,1 bis 20, vorzugsweise im Bereich von etwa 0,1 bis etwa 10 aufrechterhalten werden kann oder bei einer stündlichen Raumgeschwindigkeit des Gases im Bereich von etwa 100 bis etwa 1500. Das zugeführte Material streicht durch das Katalysatorbett entweder nach oben oder nach unten, und das Isomerisationsprodukt wird kontinuierlich abgezogen, von dem aus dem Reaktionsraum austretenden Produkt abgetrennt und gewonnen, während unumgesetztes Ausgangsmaterial wieder in den Prozess zurückgeführt werden kann und so einen Teil des Ausgangsmaterials darstellt. Es können bei der erfindungsgemässen Verwendung des Katalysators in der Reaktionszone natürlich, falls diese gewünscht wird, auch Gase, beispielsweise Stickstoff oder Argon zugeführt werden. Ein anderes kontinuierliches Verfahren ist das Fliessbettverfahren, bei dem die isomerisierbare Kohlenwasserstoffmischung und das Katalysatorbett sich entweder im Gleichstrom oder im Gegenstrom zueinander bewegen, während sie durch die Reaktionszone hindurchschreiten. Eine andere Ausführungsform, die ebenfalls angewandt werden kann, ist eine diskontinuierliche Arbeitsweise, bei der eine bestimmte Menge des isomerisierbaren Kohlenwasserstoffs und der Katalysator in eine geeignete Vorrichtung, beispielsweise einen rotierenden oder gerührten Autoklaven eingeführt werden. Diese Vorrichtung wird dann auf die gewünschte Temperatur erhitzt und bei dieser Temperatur eine vorherbestimmte Verweilzeit gehalten, und am Ende dieser Zeit wird der Inhalt auf Zimmertemperatur abgekühlt und das gewünschte Reaktionsprodukt kann dann nach üblichen Verfahren, beispielsweise durch Waschen, Trocknen, fraktionierte Destillation oder Kristallisation getrennt werden. Bei der Isomerisierung von isomerisierbaren alkylaromatischen Kohlenwasserstoffen können geeignete Ausgangsmaterialien, beispielsweise Toluol, o-Xylol, m-Xylol, p-Xylol, Äthylbenzol, o-Äthyltoluol, m-Äthyltoluol, p-l2ithyltoluol, 1,2,3-Trimethylbenzol, 1,2,4-Trimethylbenzol, 1,3,5 -Trimethylb enzol, Diäthylbenzol, Tri äthylbenzol, n-Propylbenzol, Isopropylbenzol usw. oder Mischungen dieser Verbindungen verwendet werden. Bevorzugte isomerisierbare alkylaromatische Verbindungen sind monocyclische alkylaromatische Kohlenwasserstoffe, das heisst Alkylbenzolkohlenwasserstoffe. Auch alkylaromatische Kohlenwasserstoffe eines höheren Molekulargewichts sind geeignet. Zu diesen gehören solche aromatische Kohlenwasserstoffe, wie sie beispielsweise durch Alkylierung von aromatischen Kohlenwasserstoffen mit olefinischen Polymeren erhalten werden und wie sie als Zwischenprodukte bei der Herstellung von oberflächenaktiven Mitteln auf Sulfonatbasis anfallen. Derartige Produkte werden im allgemeinen als Alkylate bezeichnet und zu ihnen gehören Hexylbenzole, Nonylbenzole, Dodecylbenzole, Pentadecylbenzole, Hexyltoluole, Nonyltoluole, Dodecyltoluole, Pentadecyltoluole usw. Sehr oft werden die Alkylate als hochsiedende Fraktionen erhalten, bei denen die an dem aromatischen Kern hängende Alkylgruppe zwischen 9 und 18 Kohlenstoffatomen aufweist. Bei der Isomerisierung von isomerisierbaren olefinischen Kohlenwasserstoffen können beispielsweise l-Butene enthaltende Ausgangsmaterialien in 2-Butene umgewandelt werden und auch die Isomerisierung von 3-Methyl-1-buten in 2-Methyl-2-buten kann erfolgen. Die erfindungsgemässen Katalysatoren können auch dazu verwendet werden, um eine Doppelbindung in einem olefinischen Kohlenwasserstoff zu verschieben, wobei beispielsweise Penten-l, Hexen-l, Hexen-2 und 4-Methyl-penten-l in Verbindungen verwandelt werden können, in denen die Doppelbindung mehr im Zentrum gelagert ist, so dass hierbei Penten-2, Hexen-2, Hexen-3 und 4-Methylpenten-2 erhalten werden kann. Jedoch ist das Verfahren nicht auf die erwähnten olefinischen Kohlenwasserstoffe beschränkt, sondern man nimmt an, dass die Verschiebung der Doppelbindung in eine zentraler gelegene Stellung sowohl bei geradkettigen, als auch verzweigt-kettigen olefinischen Kohlenwasserstoffen, die bis zu 20 Kohlenstoffatome pro Molekül aufweisen, erreicht werden kann. Bei der Isomerisierung von isomerisierbaren gesättigten Kohlenwasserstoffen sind geeignete Ausgangsmaterialien acyclische Paraffine und cyclische Naphthene und insbesondere geradkettige und mittelstark verzweigte Paraffine, die vier oder mehr Kohlenstoffatome pro Moleküle enthalten, wie z. B. n-Butan, n-Pentan, n-Hexan, n-Heptan, n-Octan usw., und Mischungen dieser Verbindungen oder Cycloparaffine, die im allgemeinen mindestens 5 Kohlenstoffatome im Ring enthalten, wie z. B. Alkylcyclopentane oder Cyclohexane, beispielsweise Methylcyclopentan, Dimethylcyclopentan, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Dimethylcyclohexan usw. Die erfindungsgemässen Katalysatoren können auch zur Umwandlung von Mischungen von Paraffinen und/ oder Naphthenen verwendet werden, beispielsweise zur Umwandlung von selektiven Fraktionen und Destillationsprodukten der Direktdestillation von Erdöl und Naphtha. Derartige Mischungen aus Paraffinen und/oder Naphthenen enthalten die sogenannten Pentanfraktionen, Normalhexanfraktionen und Mischungen davon. Die Verwendung der erfindungsgemässen Katalysatoren ist jedoch nicht auf die obengenannten gesättigten Kohlenwasserstoffe beschränkt, denn es wird angenommen, dass geradkettige oder verzweigtkettige gesättigte Kohlenwasserstoffe, die bis zu etwa 20 Kohlenstoffatomen pro Molekül enthalten nach dem erfindungsgemässen Verfahren unter Verwendung des erfindungsgemässen Katalysators isomerisiert werden können. Zur näheren Erläuterung werden in der Folge Beispiele zur Herstellung des Katalysators, sowie für dessen Verwendung angeführt. Beispiel 1 Aluminiummetall einer Reinheit von 99,99 Gew.% wurde in Chlorwasserstoffsäure aufgelöst, wobei sich ein Sol bildete, das ein Gewichtsverhältnis von Al zu C1 von etwa 1,15 aufwies und ein spezifisches Gewicht von 1,3450 besass. Eine wässrige Lösung, die 28 Gew.% Hexamethylentetramin enthielt, wurde hergestellt und 700 cm3 dieser Hexamethylentetraminlösung wurde tropfenweise zu 700 cm3 des oben erwähnten Sols gegeben und es wurde gründlich gemischt, wobei sich die Tropflösung bildete. Etwa 10 g der Wasserstofform des Mordenits wurden in Form eines feinen Pulvers zu dem Aluminiumoxyd-Sol zugegeben und in diesem gründlich dispergiert. Ein weiterer Anteil des Mordenits wurde chemisch analysiert, und er enthielt 11,6 Gew.% Al3, 78,7 Gew.% SiO2 und 0,2 Gew.% Na. Ein weiterer Anteil des Mordenits wurde auf seine Partikelgrösse untersucht. Die Ergebnisse zeigten, dass 57,6 Gew.% des Pulvers eine Grösse zwischen 0 und 20 Micron aufwiesen, während 69,5 Gew.% des Pulvers eine Grösse zwischen 0 und 40 Micron und 82,1 % des Pulvers eine Grösse zwischen 0 und 60 Micron aufwiesen. Das Aluminiumoxyd-Sol, das den Mordenit dispergiert enthielt, wurde durch einen vibrierenden Tropfkopf geleitet und es tropften hierbei getrennte Teilchen in das bei 950 C gehaltene Formöl. Die Geschwindigkeit der Vibration und der Durchfluss an Aluminium-Sol (durchgeflossenes Volumen) wurden so eingestellt, dass die fertigen kugelförmigen Partikeln einen Durchmesser von etwa 1,5 mm aufwiesen. Man liess die abgetropften Partikeln in dem Ö1 über Nacht (etwa 16 Stunden lang) altern und trennte sie von dem Öl ab und alterte sie in einer Ammoniaklösung bei 950 C etwa 3 Stunden lang. Die gealterten kugelförmigen Partikeln wurden dann mit Wasser gewaschen, um die bei der Neutralisation entstandenen Salze zu entfernen, und getrocknet. Die Partikeln wurden dann bei 6000 C 4 Stunden lang in trockener Luft kalziniert, wobei man einen Katalysatorträger erhielt, der eine Schüttdichte zwischen 0,4 und 0,5 aufwies. Etwa 350 cms des Katalysatorträgers wurden in ein mit einem Mantel umgebenes rotierendes Gefäss gegeben und 250 cm3 einer Imprägnierlösung, die Chloroplatinsäure und HC1 enthielt, wurden zugegeben. Die Imprägnierlösung wurde hergestellt, indem man 131,2 cm3 einer Ausgangslösung, die 10 mg Platin pro ml enthielt und 8,4 cm3 konzentrierte Salzsäure verwendete. Das Gefäss wurde so lange rotieren gelassen, bis die gesamte Lösung verdampft war. Die Katalysatorpartikeln wurden dann zur Herstellung des fertigen Katalysators oxydiert, der etwa 0,75 Gew.% Platin, etwa 0,75 Gew.S Chlorid und etwa 5 Gew.% Alumi niumsilikat des Mordenittyps enthielt. Beispiel 2 Ein zweiter Katalysatoransatz wurde genau wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt, mit Ausnahme dessen, das 20 g Mordenit anstelle von 10 g verwendet wurden. Nach diesem Verfahren wurde ein fertiger Katalysator erhalten, der etwa 0,75 Gew.% Platin, etwa 0,75 Gew.% Chlorid und etwa 10 Gew.% Mordenit enthielt. Beispiel 3 Ein dritter Katalysatoransatz wurde wie in Beispiel 1 beschrieben durchgearbeitet, mit Ausnahme dessen, dass 20 g eines synthetischen Faujasits in der Wasserstofform anstelle der 10 g des Mordenits eingesetzt wurden. Dabei erhielt man einen fertigen Katalysator der etwa 0,75 Gew.% Platin, etwa 0,75 Gew.% Chlorid und etwa 10 Gew. Faujasit enthielt. Beispiel 4 Es wurde ein Katalysator hergestellt, der 0,75 Gew.% Platin und etwa 0,9 Gew.% Chlor auf einem kugelförmigen Träger enthielt, wobei der Träger etwa 5 Gew.% Mordenit (in der Wasserstofform mit Poren öffnungen von 10 Ä) suspendiert im Aluminiumoxyd Grundgerüst enthielt. Ein Volum von 100 cm3 dieses Katalysators wurde in einen isothermen Reaktor des Blocktyps eingeführt. Der Reaktor stellte einen Teil einer Versuchsanlage dar, die zusätzliche Hilfsvorrichtungen, beispielsweise eine Hochdrucktrennanlage, eine Fraktionierkolonne zur Entfernung des Butans, eine Rückführtrennvorrichtung, die das Gas komprimiert, eine Zuführpumpe und noch weitere verschiedene Vorrichtungen, beispielsweise Rohre, Hähne und Einrichtungen, die einen kontinuierlichen Betrieb dieser Versuchsanlage gestatteten, aufwies. Der Katalysator wurde vorreduziert und vorgetrocknet und in Anwesenheit eines zur Reinigung dienenden Wasserstoffstromes auf eine Temperatur von 3710 C erhitzt. Ein entschwefelter Kuwaitnaphtha wies die folgenden Eigenschaften auf: Siedebeginn 78,20 C, Siedeende 1840 C, spez. Gewicht bei 200 C 0,7332, Paraffingehalt 73 Vol.%, Naphthengehalt 17 Vol.% und Gehalt an Aromaten 10 Vol.%, ferner eine Octanzahl von 40,5 F-1 klar. Dieser Naphtha wurde in den Reaktor mit einer Geschwindigkeit von 200 cm3 pro Stunde eingeführt, während in dem Reaktor mit Hilfe eines Rückführgaskompressors ein Druck von 40,7 atü und ein Gas zu Ö1 Molverhältnis von 6 aufrechterhalten wurde. Die Temperatur des Reaktors wurde dann erhöht, bis das von Butan befreite Umsetzungsprodukt eine F-t klar Octanzahl von etwa 95 aufwies. Das eingesetzte Produkt wurde mit Hilfe des Katalysators kontinuierlich umgesetzt, bis etwa 1,775 1 des zugeführten Materials pro kg Katalysatorbett über den Katalysator gestrichen waren. Während dieser Zeit wurde die Temperatur täglich etwas erhöht um die Octanzahl von 95 F-1 klar des von Butan befreiten Produktes aufrechtzuerhalten. Es wurde bei dieser Versuchsanlage zu diesem Zeitpunkt und ebenso bei den Arbeitsbedingungen die Adaterialzusammensetzung bestimmt, und diese Ergebnisse werden in der Kolonne 1 der im folgenden Beispiel 5 angegebenen Tabelle gezeigt. Beispiel 5 Ein zweiter Versuch wurde in einer Versuchsanlage durchgeführt, die im wesentlichen so wie die in Beispiel 4 angeführte ausgestattet war. Ein ausreichende Menge eines üblichen Reforming-Katalysators, der 0,75 Gew.% Platin und 0,9 Gew.% Chlor auf Aluminiumoxydkugeln enthielt, wurde in den isothermen Reaktor des Blocktyps eingeführt, so dass ein Volum von 100 cm3 mit dem Katalysator beladen war. Der Katalysator wurde vorreduziert und vorgetrocknet und auf eine Temperatur von 3170 C in Anwesenheit eines Wasserstoffreinigungsstromes gebracht. Ein entschwefelter Kuwait-Naphtha mit einem Siedebeginn von 74,20 C, einem Siedeende von 1880 C, einem spez. Gewicht bei 200 C von 0,7343, einem Paraffingehalt von etwa 74 Vol.%, einem Naphthengehalt von etwa 16 Vol.% und einem Gehalt an Aromaten von etwa 10 Vol.% sowie einer Octanzahl von 36,5 F-1 klar wurde in den Reaktor mit einer Geschwindigkeit von 100 cm3 pro Stunde eingeführt, wobei der Druck auf 54,4 atü und das Gas zu Ö1 Molverhältnis auf 7,5 eingehalten wurde. Die Temperatur des Reaktors wurde erhöht, bis das von Butan befreite Produkt dieses Reformingprozesses eine F-1 klar-Octanzahl von etwa 100 aufwies. Der Prozess wurde wie in Beispiel 4 beschrieben fortgesetzt, bis etwa 1750 1 des Ausgangsmaterials pro kg des Katalysators über den Katalysator geleitet worden waren. Während dieser Zeit und am Ende dieser Periode wurde das gebildete Material untersucht. Die Ergebnisse sind in der zweiten Kolonne der unten angegebenen Tabelle I aufgeführt: Tabelle Kolonne 1 Kolonne 2 Arbeitsbedingungen im Reaktor Druck in atü 40,7 54,4 Raumgeschwindigkeit 2,0 1,0 Molverhältnis Gas zu Ö1 6 7,5 Lebensdauer des Katalysators, Liter pro kg 1750 1750 Produktausbeute in Gew.% des Einsatzes Wasserstoff 0,46 0,41 C1 2,8 5,4 C2 5,3 9,3 C3 10,2 12,9 C4 14,7 12,4 C5 und mehr 66,5 59,7 Ausbeute an Flüssiggas (C3 + C4) 24,9 25,3 Octanzahl der Fraktion C3 und mehr 95 100 Man sieht, dass die Arbeitsbedingungen so ausgewählt werden, dass sich wesentliche Mengen an Flüssiggas bilden. Die Ergebnisse zeigen, dass bei etwa der gleichen Ausbeute an Flüssiggas bei dem in Beispiel 4 durchgeführten Versuch wesentlich weniger der nicht erwünschten C1- und Ci-Gase gebildet wird und mehr an Benzin mit hoher Octanzahl, wobei dies bei Arbeitsbedingungen, nämlich bei einem 13,7 Atm. niedrigerem Druck und bei einer doppelten Raumgeschwindigkeit, bei denen die Kosten bei einer technischen Anlage wesentlich herabgesetzt sind, erreicht wird. Beispiel 6 Ein nach dem Beispiel 1 hergestellter Katalysator wird bei einer Isomerisierreaktion verwendet, wobei 50 cm3 des fertigen Katalysators in eine übliche kontinuierlich arbeitende Isomerisieranlage eingeführt werden. Bei dieser Anlage wird Äthylbenzol in die Isomerisierzone eingeführt. Der Reaktor wird bei einem Druck von etwa 20,4 atü, 4600 C und einem Molverhältnis von Wasserstoff zu Kohlenwasserstoff von 8 zu 1 gefahren. Es tritt eine wesentliche Umwandlung des Athylbenzols in Dimethylbenzol ein, wobei dieses Ergebnis durch Gas-Flüssigchromatographie festgestellt wurde. Bei einem ähnlichen Versuch wurde Isopropylbenzol eingesetzt, wobei eine bedeutende Umwandlung dieses Produkts in Trimethylbenzol auftrat. Beispiel 7 Der nach Beispiel 2 hergestellte Katalysator wurde in einer üblichen kontinuierlichen Isomerisieranlage verwendet. Bei diesem Versuch wurden 25 cm3 des Katalysators in die Reaktionszone der Isomerisierung eingeführt und Orthoxylol wurde zu dieser Reaktionszone zugeführt, wobei eine Raumgeschwindigkeit von 4,0 aufrechterhalten wurde. In dem Reaktor wurde ein Druck von etwa 20,4 atü, eine Temperatur von etwa 4700 C und ein Molverhältnis von Wasserstoff zu Kohlenwasserstoff von 8:1 aufrechterhalten. Eine Analyse des auftretenden Produktes mit Hilfe der Gasflüssigchromatographie zeigte, dass etwa 87 %ige (bezogen auf das Gleichgewicht) Umwandlung in p-Xylol stattgefunden hatte. Beispiel 8 Der nach Beispiel 1 hergestellte Katalysator wird bei einer Isomerisierreaktion verwendet, wobei 50 cm3 des fertigen Katalysators in eine übliche kontinuierlich arbeitende Isomerisieranlage eingeführt wurden. Bei diesem Versuch wird 1-Buten in die Isomerisierzone eingeführt. Der Reaktor wird bei einem Druck von 54,4 atü und einer Temperatur von 1400 C gehalten. Eine wesentliche Umwandlung des 1-Butens in cis und trans-2-Buten wird, wie aus der Gasflüssigchroma tographie zu ersehen ist, erreicht. Bei einem ähnlichen Versuch wurde l-Penten in einen Reaktor eingeführt, der bei etwa 68 atü und einer Temperatur von etwa 1800 C gehalten wurde. Hierbei trat eine wesentliche Umwandlung des 1-Pentens in 2-Penten auf. Beispiel 9 Der nach Beispiel 2 hergestellte Katalysator wurde in einer geeigneten kontinuierlich arbeitenden Isomeri sieranlage verwendet, um die Isomerisieraktivität des Katalysators zu bestimmen. Bei diesem Versuch wur den 50 cm3 des Katalysators in die Reaktionszone der Isomerisierung eingeführt und 1-Hexen wird dieser Reaktionszone zugeführt. Der Reaktor wird bei etwa 68 Atm. Überdruck und einer Temperatur von etwa 1500 C gefahren. Die mit Gas-Flüssigchromatographie durchgeführte Analyse des austretenden Produktes zeigte an, dass eine wesentliche Umwandlung eintritt, wobei das Hauptprodukt 2-Hexen ist. Beispiel 10 Der nach Beispiel 2 hergestellte Katalysator wird in einer geeigneten Isomerisiervorrichtung verwendet, um die Isomerisieraktivität dieses Katalysators zu bestimmen. Bei dem Versuch werden 50 cm3 des fertigen Katalysators in die Reaktionszone der Isomerisierung eingeführt und 3-Methyl-1-buten wird zugeführt. In dem Reaktor wird ein Druck von etwa 68 atü und eine Temperatur von etwa 1800 C aufrechterhalten. Eine wesentliche Umwandlung des 3-Methylbutens in 2-Metllylbuten wird erreicht, wie dies aus dem Gaschromatogramm zu ersehen ist. Beispiel 11 Der nach Beispiel 2 hergestellte Katalysator wird für eine Isomerisierreaktion verwendet, wobei 50 cm3 des fertigen Katalysators in eine geeignete kontinuierlich arbeitende Isomerisiervorrichtung eingeführt werden. Bei diesem Versuch wird Normalbutan in die Isomerisierzone eingeführt. Der Reaktor wird bei etwa 54,4 atü und 1400 C gefahren. Eine wesentliche Umwandlung des Normalbutan in Isobutan wird erreicht, wie dies aus dem Gas-Flüssigchromatogramm zu ersehen ist. Beispiel 12 Der nach Beispiel 2 hergestellte Katalysator wird in einer geeigneten kontinuierlich arbeitenden Isomerisiervorrichtung verwendet, um die Isomerisieraktivität dieses Katalysators zu bestimmen. Bei dem Versuch werden 50 cm3 des Katalysators in die Reaktionszone eingeführt und Normalhexan wird dieser Reaktionszone zugeführt. Der Reaktor wird bei etwa 68 Atm. Über- druck und einer Temperatur von etwa 1500 C gefahren. Die mit Hilfe der Gas-Flüssigchromatographie durchgeführte Analyse des austretenden Produktes ergab, dass eine wesentliche Umwandlung stattgefunden hatte, wobei die Hauptprodukte 3,2-Dimethylbutan, 2,3-Dimethylbutan, 2-Methylpentan und 3-Methylpentan waren. Beispiel 13 Bei diesem Versuch werden 50 cm3 des nach Beispiel 2 hergestellten Katalysators in die Isomerisierzone eingeführt und Methylcyclopentan wird zugeführt. In dem Reaktor werden ein Druck von etwa 68 atü und eine Temperatur von etwa 2000 C aufrechterhalten. Eine wesentliche Umwandlung des Methylcyclopentans in Cyclohexan wird erreicht. PATENTANSPRUCH 1 Verfahren zur Herstellung eines Katalysators, dadurch gekennzeichnet, dass man in einem Aluminiumoxyd-Sol ein feinverteiltes, festes, kristallines Aluminiumsilikat dispergiert, das Siliciumoxyd- und Aluminiumoxyd-Tetraeder aufweist und einheitliche Poren öffnungen besitzt, und dass man aus der so erhaltenen Mischung Teilchen einer gewünschten Grösse und Form herstellt, die ein Aluminiumoxydhydrat-Grundgerüst mit darin dispergiertem Aluminiumsilikat aufweisen, und dass man sodann diese Teilchen altert, wäscht, trocknet und kalziniert. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein katalytisch aktives **WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.
Claims (1)
- **WARNUNG** Anfang CLMS Feld konnte Ende DESC uberlappen **. gleichen Ausbeute an Flüssiggas bei dem in Beispiel 4 durchgeführten Versuch wesentlich weniger der nicht erwünschten C1- und Ci-Gase gebildet wird und mehr an Benzin mit hoher Octanzahl, wobei dies bei Arbeitsbedingungen, nämlich bei einem 13,7 Atm. niedrigerem Druck und bei einer doppelten Raumgeschwindigkeit, bei denen die Kosten bei einer technischen Anlage wesentlich herabgesetzt sind, erreicht wird.Beispiel 6 Ein nach dem Beispiel 1 hergestellter Katalysator wird bei einer Isomerisierreaktion verwendet, wobei 50 cm3 des fertigen Katalysators in eine übliche kontinuierlich arbeitende Isomerisieranlage eingeführt werden. Bei dieser Anlage wird Äthylbenzol in die Isomerisierzone eingeführt. Der Reaktor wird bei einem Druck von etwa 20,4 atü, 4600 C und einem Molverhältnis von Wasserstoff zu Kohlenwasserstoff von 8 zu 1 gefahren. Es tritt eine wesentliche Umwandlung des Athylbenzols in Dimethylbenzol ein, wobei dieses Ergebnis durch Gas-Flüssigchromatographie festgestellt wurde. Bei einem ähnlichen Versuch wurde Isopropylbenzol eingesetzt, wobei eine bedeutende Umwandlung dieses Produkts in Trimethylbenzol auftrat.Beispiel 7 Der nach Beispiel 2 hergestellte Katalysator wurde in einer üblichen kontinuierlichen Isomerisieranlage verwendet. Bei diesem Versuch wurden 25 cm3 des Katalysators in die Reaktionszone der Isomerisierung eingeführt und Orthoxylol wurde zu dieser Reaktionszone zugeführt, wobei eine Raumgeschwindigkeit von 4,0 aufrechterhalten wurde. In dem Reaktor wurde ein Druck von etwa 20,4 atü, eine Temperatur von etwa 4700 C und ein Molverhältnis von Wasserstoff zu Kohlenwasserstoff von 8:1 aufrechterhalten. Eine Analyse des auftretenden Produktes mit Hilfe der Gasflüssigchromatographie zeigte, dass etwa 87 %ige (bezogen auf das Gleichgewicht) Umwandlung in p-Xylol stattgefunden hatte.Beispiel 8 Der nach Beispiel 1 hergestellte Katalysator wird bei einer Isomerisierreaktion verwendet, wobei 50 cm3 des fertigen Katalysators in eine übliche kontinuierlich arbeitende Isomerisieranlage eingeführt wurden. Bei diesem Versuch wird 1-Buten in die Isomerisierzone eingeführt. Der Reaktor wird bei einem Druck von 54,4 atü und einer Temperatur von 1400 C gehalten.Eine wesentliche Umwandlung des 1-Butens in cis und trans-2-Buten wird, wie aus der Gasflüssigchroma tographie zu ersehen ist, erreicht. Bei einem ähnlichen Versuch wurde l-Penten in einen Reaktor eingeführt, der bei etwa 68 atü und einer Temperatur von etwa 1800 C gehalten wurde. Hierbei trat eine wesentliche Umwandlung des 1-Pentens in 2-Penten auf.Beispiel 9 Der nach Beispiel 2 hergestellte Katalysator wurde in einer geeigneten kontinuierlich arbeitenden Isomeri sieranlage verwendet, um die Isomerisieraktivität des Katalysators zu bestimmen. Bei diesem Versuch wur den 50 cm3 des Katalysators in die Reaktionszone der Isomerisierung eingeführt und 1-Hexen wird dieser Reaktionszone zugeführt. Der Reaktor wird bei etwa 68 Atm. Überdruck und einer Temperatur von etwa 1500 C gefahren. Die mit Gas-Flüssigchromatographie durchgeführte Analyse des austretenden Produktes zeigte an, dass eine wesentliche Umwandlung eintritt, wobei das Hauptprodukt 2-Hexen ist.Beispiel 10 Der nach Beispiel 2 hergestellte Katalysator wird in einer geeigneten Isomerisiervorrichtung verwendet, um die Isomerisieraktivität dieses Katalysators zu bestimmen. Bei dem Versuch werden 50 cm3 des fertigen Katalysators in die Reaktionszone der Isomerisierung eingeführt und 3-Methyl-1-buten wird zugeführt. In dem Reaktor wird ein Druck von etwa 68 atü und eine Temperatur von etwa 1800 C aufrechterhalten.Eine wesentliche Umwandlung des 3-Methylbutens in 2-Metllylbuten wird erreicht, wie dies aus dem Gaschromatogramm zu ersehen ist.Beispiel 11 Der nach Beispiel 2 hergestellte Katalysator wird für eine Isomerisierreaktion verwendet, wobei 50 cm3 des fertigen Katalysators in eine geeignete kontinuierlich arbeitende Isomerisiervorrichtung eingeführt werden.Bei diesem Versuch wird Normalbutan in die Isomerisierzone eingeführt. Der Reaktor wird bei etwa 54,4 atü und 1400 C gefahren. Eine wesentliche Umwandlung des Normalbutan in Isobutan wird erreicht, wie dies aus dem Gas-Flüssigchromatogramm zu ersehen ist.Beispiel 12 Der nach Beispiel 2 hergestellte Katalysator wird in einer geeigneten kontinuierlich arbeitenden Isomerisiervorrichtung verwendet, um die Isomerisieraktivität dieses Katalysators zu bestimmen. Bei dem Versuch werden 50 cm3 des Katalysators in die Reaktionszone eingeführt und Normalhexan wird dieser Reaktionszone zugeführt. Der Reaktor wird bei etwa 68 Atm. Über- druck und einer Temperatur von etwa 1500 C gefahren.Die mit Hilfe der Gas-Flüssigchromatographie durchgeführte Analyse des austretenden Produktes ergab, dass eine wesentliche Umwandlung stattgefunden hatte, wobei die Hauptprodukte 3,2-Dimethylbutan, 2,3-Dimethylbutan, 2-Methylpentan und 3-Methylpentan waren.Beispiel 13 Bei diesem Versuch werden 50 cm3 des nach Beispiel 2 hergestellten Katalysators in die Isomerisierzone eingeführt und Methylcyclopentan wird zugeführt. In dem Reaktor werden ein Druck von etwa 68 atü und eine Temperatur von etwa 2000 C aufrechterhalten.Eine wesentliche Umwandlung des Methylcyclopentans in Cyclohexan wird erreicht.PATENTANSPRUCH 1 Verfahren zur Herstellung eines Katalysators, dadurch gekennzeichnet, dass man in einem Aluminiumoxyd-Sol ein feinverteiltes, festes, kristallines Aluminiumsilikat dispergiert, das Siliciumoxyd- und Aluminiumoxyd-Tetraeder aufweist und einheitliche Poren öffnungen besitzt, und dass man aus der so erhaltenen Mischung Teilchen einer gewünschten Grösse und Form herstellt, die ein Aluminiumoxydhydrat-Grundgerüst mit darin dispergiertem Aluminiumsilikat aufweisen, und dass man sodann diese Teilchen altert, wäscht, trocknet und kalziniert.UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein katalytisch aktivesMetall der Gruppe VI oder VIII des periodischen Systems mit den kalzinierten Partikeln umgesetzt wird.2. Verfahren nach Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das katalytisch aktive Metall Nickel, Palladium oder Platin ist.3. Verfahren nach Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Metall auf den Partikeln in einer Konzentration im Bereich von 0,050 bis 5,0 Gew.% abgeschieden wird, und dass ein zweiter katalytischer Bestandteil, der Chlor, Brom oder Fluor ist, auf den kalzinierten Partikeln in einer Konzentration im Bereich von 0,01 bis 3 Gew.% abgeschieden wird.4. Verfahren nach Patentanspruch I oder einem der Unteransprüche 1-3, dadurch gekennzeichnet, dass als Aluminiumsilikat Mordenit in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 95 Gew.%, vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.% dispergiert wird.5. Verfahren nach Patentanspruch I oder einem der Unteransprüche 1-3, dadurch gekennzeichnet, dass als Aluminiumsilikat Faujasit in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 95 Gew.%, insbesondere 0,5 bis 20 Gew.% dispergiert wird.6. Verfahren nach Patentanspruch I oder einem der Unteransprüche 1-3, dadurch gekennzeichnet, dass die Partikeln hergestellt werden, indem man eine wässrige Lösung von Hexamethylentetramin mit einer Mischung aus Aluminiumoxyd-Sol und dispergiertem Aluminiumsilikat vermischt, und die dabei erhaltene Mischung tropfenweise in ein Formöl einführt und sodann die entstandenen sphärischen Teilchen gewinnt.PATENTANSPRUCH II Nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch I hergestellter Katalysator, dadurch gekennzeichnet, dass er ein Aluminiumoxyd-Grundgerüst aufweist, in dem ein feinverteiltes kristallines Aluminiumsilikat dispergiert ist, das Siliciumoxyd- und Aluminiumoxyd-Tetraeder aufweist und einheitliche Porenöffnungen besitzt, und dass der Katalysator mindestens einen katalytisch aktiven Bestandteil besitzt, der auf diesem Material abgeschieden ist.PATENTANSPRUCH III Verwendung des Katalysators nach Patentanspruch II zur Durchführung eines Reformingverfahrens von Kohlenwasserstoffen, bei dem die Kohlenwasserstoffe mit dem Katalysator in Berührung gebracht werden.UNTERANSPRÜCHE 7. Verwendung nach Patentanspruch III, dadurch gekennzeichnet, dass der Katalysator als Aluminiumsilikat Mordenit enthält.8. Verwendung nach Patentanspruch III, dadurch gekennzeichnet, dass der Katalysator als Aluminiumsilikat Faujasit enthält.9. Verwendung nach Patentanspruch III, dadurch gekennzeichnet, dass die Konzentration am Aluminiumsilikat in dem Aluminiumoxyd-Grundgerüst im Bereich von etwa 0,5 bis etwa 20 Gew.% liegt.10. Verwendung nach Patentanspruch III oder einem der Unteransprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens einer der katalytisch aktiven Bestandteile ein Metall der Gruppe VI oder Gruppe VIII des periodischen Systems ist.11. Verwendung nach Patentanspruch III oder einem der Unteransprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens einer der katalytisch aktiven Bestandteile ein Halogen ist, insbesondere Chlor, Brom oder Fluor.12. Verwendung nach Patentanspruch III oder einem der Unteransprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das katalytische Umwandlungsverfahren von Kohlenwasserstoffen ein Reformingverfahren ist, das in Anwesenheit des Katalysators bei Drücken im Bereich von etwa 13,6 bis etwa 68 atü und bei Temperaturen im Bereich von etwa 454 bis etwa 5380 C durchgeführt wird und dass das hierbei entstandene Produkt gewonnen wird.13. Verwendung nach Unteranspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass ein Naphtha, der einen Siedebereich von etwa 38 bis etwa 2040 C aufweist, dem Reforming unterworfen wird.
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US51785365A | 1965-12-30 | 1965-12-30 | |
US51784565A | 1965-12-30 | 1965-12-30 | |
US541128A US3409686A (en) | 1965-12-30 | 1966-04-08 | Isomerization of alkyl aromatic hydrocarbons using a crystalline aluminosilicate catalyst |
US541080A US3409699A (en) | 1965-12-30 | 1966-04-08 | Olefin isomerization process |
US541077A US3409682A (en) | 1965-12-30 | 1966-04-08 | Isomerization of saturated hydrocarbons |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CH495166A true CH495166A (de) | 1970-08-31 |
Family
ID=27541821
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CH1882066A CH495166A (de) | 1965-12-30 | 1966-12-30 | Verfahren zur Herstellung eines Katalysators, Katalysator und dessen Verwendung |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US3409682A (de) |
JP (2) | JPS543834B1 (de) |
AT (2) | AT303239B (de) |
BE (1) | BE691990A (de) |
CH (1) | CH495166A (de) |
CS (2) | CS178802B2 (de) |
DE (1) | DE1545418C3 (de) |
DK (1) | DK138067B (de) |
ES (2) | ES335068A1 (de) |
FR (1) | FR1510253A (de) |
GB (1) | GB1169729A (de) |
NL (1) | NL154263B (de) |
SE (1) | SE351840B (de) |
Families Citing this family (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3544451A (en) * | 1968-04-24 | 1970-12-01 | Universal Oil Prod Co | Conversion of hydrocarbons with a catalyst containing platinum and rhenium combined with a carrier material containing alumina and mordenite |
US3523914A (en) * | 1968-04-24 | 1970-08-11 | Universal Oil Prod Co | Hydrocarbon conversion process and catalyst therefor |
US3531545A (en) * | 1969-02-27 | 1970-09-29 | Phillips Petroleum Co | Isomerization of 1-olefins to 2-olefins |
BE757437A (fr) * | 1969-11-24 | 1971-04-13 | Petro Tex Chem Corp | Procede d'isomerisation du butene-1 en cis-butene-2 |
US3761535A (en) * | 1970-10-15 | 1973-09-25 | Chevron Res | Process for connecting butane and hexane into isopentane by isomerization and averaging |
US3718705A (en) * | 1971-01-18 | 1973-02-27 | Chevron Res | Hexane conversion |
US3676522A (en) * | 1971-01-18 | 1972-07-11 | Chevron Res | Disproportionation and isomerization for isopentane production |
US3718706A (en) * | 1971-01-18 | 1973-02-27 | Chevron Res | Hexane conversion |
FR2183520A1 (en) * | 1972-05-08 | 1973-12-21 | Inst Orch | Isopentane prodn - by hydroisomerisation of piperylene or piperylene/N-pentane mixts |
FR2211423A1 (en) * | 1972-12-27 | 1974-07-19 | Toray Industries | Alkyl aromatics isomerisation process - esp conversion of ethyl benzene to o-and p-xylenes with catalyst |
US4018839A (en) * | 1975-06-06 | 1977-04-19 | Uop Inc. | Hydrocarbon isomerization process |
US4091046A (en) * | 1976-06-28 | 1978-05-23 | Phillips Petroleum Company | Production of isoprene from isobutane |
US4128591A (en) * | 1977-05-31 | 1978-12-05 | Engelhard Minerals & Chemicals Corporation | Alkyl aromatic isomerization |
DE3038117A1 (de) * | 1980-10-09 | 1982-05-13 | EC Erdölchemie GmbH, 5000 Köln | Hydrierte kohlenwasserstoffgemiche, verfahren zu ihrer herstellung, ihre verwendung und treibstoffe, enthaltend diese hydrierten kohlenwasserstoffgemische |
CA1169038A (en) * | 1980-11-04 | 1984-06-12 | Koji Sumitani | Crystalline aluminosilicate zeolites and process for production thereof |
US4417089A (en) * | 1982-09-01 | 1983-11-22 | Phillips Petroleum Company | Hydroisomerization |
US4697039A (en) * | 1985-09-13 | 1987-09-29 | Uop Inc. | Xylene producing process having staged catalytic conversion of ethylbenzene |
US4642406A (en) * | 1985-09-13 | 1987-02-10 | Uop Inc. | High severity process for xylene production employing a transalkylation zone for xylene isomerization |
US4762957A (en) * | 1987-06-10 | 1988-08-09 | Uop Inc. | Process for isomerization of alkylaromatics |
FR2619319B1 (fr) * | 1987-08-14 | 1990-01-12 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur du type aluminosilicate renfermant au moins un metal noble et son utilisation en isomerisation d'une coupe c8 aromatique |
EP0396763A4 (en) * | 1988-09-27 | 1991-04-17 | Mitsubishi Kasei Polytec Company | Process for producing internal olefin |
US4899012A (en) * | 1988-10-17 | 1990-02-06 | Uop | Catalyst for the isomerization of aromatics |
US5157187A (en) * | 1991-01-02 | 1992-10-20 | Mobil Oil Corp. | Hydroisomerization process for pour point reduction of long chain alkyl aromatic compounds |
FR2769623B1 (fr) * | 1997-10-14 | 1999-11-12 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'isomerisation des composes aromatiques a huit atomes de carbone |
US6313363B1 (en) | 1998-04-10 | 2001-11-06 | Institut Francais Du Petrole | Process for isomerizing aromatic compounds containing eight carbon atoms |
US6333289B1 (en) * | 1998-04-10 | 2001-12-25 | Institut Francais Du Petrole | Process for activating catalysts for isomerizing aromatic compounds containing eight carbon atoms |
FR2784686B1 (fr) * | 1998-09-10 | 2001-02-23 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'isomerisation des composes aromatiques a huit atomes de carbone en deux etapes successives et utilisant un catalyseur active |
CN107983406B (zh) * | 2017-11-10 | 2020-01-07 | 中国石油大学(北京) | 一种加氢催化剂及其制备和应用 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2837582A (en) * | 1954-05-24 | 1958-06-03 | California Research Corp | P-xylene vapor phase isomerization |
US2971904A (en) * | 1957-02-12 | 1961-02-14 | Exxon Research Engineering Co | Petroleum process catalyst supported on a molecular sieve zeolite |
US3078318A (en) * | 1957-07-05 | 1963-02-19 | Universal Oil Prod Co | Production of specific xylene isomers |
US3069482A (en) * | 1958-09-22 | 1962-12-18 | Union Oil Co | Cyclohexane isomerization |
US3112351A (en) * | 1959-07-20 | 1963-11-26 | Universal Oil Prod Co | Isomerization of hydrocarbons |
US3120569A (en) * | 1960-12-19 | 1964-02-04 | California Research Corp | Process for the isomerization of alkyl benzenes in the presence of an iodidecontaining compound |
GB966785A (en) * | 1961-10-11 | 1964-08-19 | British Petroleum Co | Isomerisation process |
GB981691A (en) * | 1961-11-29 | 1965-01-27 | British Petroleum Co | Improvements relating to the preparation of catalysts |
US3239573A (en) * | 1962-09-14 | 1966-03-08 | Phillips Petroleum Co | Isomerization process |
US3214487A (en) * | 1963-10-28 | 1965-10-26 | Exxon Research Engineering Co | Conversion of inactive olefins |
US3140253A (en) * | 1964-05-01 | 1964-07-07 | Socony Mobil Oil Co Inc | Catalytic hydrocarbon conversion with a crystalline zeolite composite catalyst |
US3299153A (en) * | 1964-05-06 | 1967-01-17 | Exxon Research Engineering Co | Naphthenic isomerization process with synthetic mordenite |
-
1966
- 1966-04-08 US US541077A patent/US3409682A/en not_active Expired - Lifetime
- 1966-04-08 US US541080A patent/US3409699A/en not_active Expired - Lifetime
- 1966-04-08 US US541128A patent/US3409686A/en not_active Expired - Lifetime
- 1966-12-28 JP JP79367A patent/JPS543834B1/ja active Pending
- 1966-12-29 DK DK674766AA patent/DK138067B/da not_active IP Right Cessation
- 1966-12-29 AT AT1246468A patent/AT303239B/de not_active IP Right Cessation
- 1966-12-29 FR FR89297A patent/FR1510253A/fr not_active Expired
- 1966-12-29 ES ES335068A patent/ES335068A1/es not_active Expired
- 1966-12-29 GB GB58119/66A patent/GB1169729A/en not_active Expired
- 1966-12-29 AT AT1200366A patent/AT289725B/de not_active IP Right Cessation
- 1966-12-29 SE SE17903/66A patent/SE351840B/xx unknown
- 1966-12-30 BE BE691990D patent/BE691990A/xx not_active IP Right Cessation
- 1966-12-30 CH CH1882066A patent/CH495166A/de not_active IP Right Cessation
- 1966-12-30 DE DE1545418A patent/DE1545418C3/de not_active Expired
- 1966-12-30 NL NL666618468A patent/NL154263B/xx not_active IP Right Cessation
-
1967
- 1967-04-05 CS CS6700002464A patent/CS178802B2/cs unknown
- 1967-04-05 CS CS7000001000A patent/CS178810B2/cs unknown
- 1967-11-16 ES ES347233A patent/ES347233A1/es not_active Expired
-
1970
- 1970-10-02 JP JP45087053A patent/JPS5115044B1/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES335068A1 (es) | 1968-05-16 |
DE1545418B2 (de) | 1974-05-16 |
FR1510253A (fr) | 1968-01-19 |
SE351840B (de) | 1972-12-11 |
DK138067C (de) | 1979-01-02 |
CS178802B2 (en) | 1977-10-31 |
AT303239B (de) | 1972-11-10 |
DE1545418C3 (de) | 1975-04-03 |
JPS543834B1 (de) | 1979-02-27 |
JPS5115044B1 (de) | 1976-05-14 |
US3409686A (en) | 1968-11-05 |
DK138067B (da) | 1978-07-10 |
NL154263B (nl) | 1977-08-15 |
AT289725B (de) | 1971-05-10 |
US3409699A (en) | 1968-11-05 |
GB1169729A (en) | 1969-11-05 |
DE1545418A1 (de) | 1969-12-11 |
BE691990A (de) | 1967-05-29 |
ES347233A1 (es) | 1969-05-01 |
NL6618468A (de) | 1967-07-03 |
CS178810B2 (en) | 1977-10-31 |
US3409682A (en) | 1968-11-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CH495166A (de) | Verfahren zur Herstellung eines Katalysators, Katalysator und dessen Verwendung | |
DE2526887C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Kohlenwasserstoffen | |
DE68914673T2 (de) | Isomerisierungskatalysator und Verfahren für seine Verwendung. | |
DE69318150T2 (de) | Magnesium enthaltendes nichtzeolitisches Molekularsieb, sowie seine Verwendung als Isomerisierungskatalysator | |
EP0234684B1 (de) | Verfahren zur Isomerisierung von Xylolen | |
DE3887990T2 (de) | Dehydrogenierungskatalysator und dessen verwendung. | |
US3957621A (en) | Production of alkyl aromatic hydrocarbons | |
EP0288622B1 (de) | Verfahren für die Isomerisierung von paraffinischen Kohlenwasserstoffverbindungen | |
DE2760481C2 (de) | ||
DE68913922T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von niedrigen aliphatischen Kohlenwasserstoffen. | |
DE69030009T2 (de) | Verfahren zur reformierung von erdölkohlenwasserstoffen | |
DE60128946T2 (de) | Uzm-5, uzm-5p und uzm-6 typ kristalline aluminosilikat-zeolithe und sie anwendende verfahren | |
DE2112265A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Zeolith-Katalysators und dessen Verwendung | |
DE69906042T3 (de) | Xylen-isomerisierung | |
DE68918016T2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Dimethyltetralins. | |
DE2526888A1 (de) | Verfahren zur gleichzeitigen herstellung von benzin und aromatischen verbindungen chemischer reinheit mit 8 oder weniger kohlenstoffatomen | |
DE69605967T2 (de) | Isomerisierung von C8-Aromaten mit Hilfe eines Katalysators der ein modifiziertes, aus Silico-alumino-phosphat aufgebautes Molekularsieb, enthält | |
DE69021780T2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Mischvorrats für Benzin mit hoher Oktanzahl. | |
DE69706181T2 (de) | Stabilisiertes katalysatorsystem zur isomerisierung von xylol | |
DE2005828B2 (de) | Verfahren zur herstellung von aromatischen kohlenwasserstoffen | |
DE2819304C2 (de) | ||
DE2920956C2 (de) | ||
DE69326030T2 (de) | Erniedrigung des Benzolgehaltes von Benzinen | |
DE1207034B (de) | Verfahren zur Umwandlung von Kohlenwasserstoffen | |
DE60215520T2 (de) | Prozess zur herstellung von triptan |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PL | Patent ceased |