DE2005585A1

DE2005585A1 - Verfahren zur Herstellung von Dehydrolinalool

Info

Publication number: DE2005585A1
Application number: DE19702005585
Authority: DE
Inventors: Charles Tassin-la-Demi-Lune; Cortes Claudius Venissieux; Barre (Rhone) (Frankreich)
Original assignee: Rhöne-Poulenc S.A., Paris
Priority date: 1969-02-07
Filing date: 1970-02-06
Publication date: 1970-09-03
Also published as: JPS4924042B1; CH500923A; NL7001383A; FR2031799A5; BE745654A; GB1270491A; BR7016515D0

Description

Verfahren zur Herstellung von Dehydrolinalool

Die vorliegende Erfindung betrifft ein· Verfahren zur Herstellung von Dehydrolinalool durch frthinylierung von 2-Methylhepten-(.2)-on-(6) in einem substituierten Amid als Lösungs-^· mittel in Anwesenheit einer alkalischen Verbindung und insbesondere eine Verbesserung dieses Verfahrens, die ermöglicht, die alkalische Verbindung aus der nach der Äthinylierung des 2-Methylhepten-(2)-on-(6) erhaltenen Reaktionsmasse zu entfernen.

Es wurden zahlreiche Verfahren zur Äthinylierung von Ketonen zu acetylenischen Alkoholen durch Umsetzung dieser Ketone mit Acetylen in einem Lösungsmittel in Anv/esenheit einer stöchiometrischen Menge einer alkalischen Verbindung, wie beispielsweise in Anwesenheit von Alkoholaten, Amiden oder Hydroxyden, vorgeschlagen» Welches alkalische Derivat auch verwendet wird, erhält man nach der Umsetzung das Alkalialkohölat des gebildeten acetylenlschen Alkohols. Zahlreiche Lösungsmittel, wie beispielsweise Äther und Acetale, wurden vorgeschlagen, doch haben sich die substituierten Amide, wie beispielsweise Dimethylformamid, Dimethylacetamid oder N-

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Methylpyrrolidon, als besonders interessant aufgrund ihres starken LösungsVermögens für Acetylen erwiesen. N-Methylpyrrolidon weist ein besonderes Interesse auf, da es die Verwendung von Natriumhydroxyd, das ein billigeres alkalisches Mittel als Kaliumhydroxyd ist, für die Äthinylierung von 2-Methylhepten-(2)-on-(6) ermöglicht.

Nach beendeter Äthinylierungsreaktion wird der gebildete acetylenische Alkohol aus seinem Alkalisalz in Freiheit gesetzt und durch Destillation gewonnen, wenn er in den Reaktionslösungsmittel löslich und bei Zimmertemperatur flüssig fc ist. Im allgemeinen wird der acetylenische Alkohol durch Behandlung mit einer Säure, wie beispielsweise verdünnter Essigsäure oder Schwefelsäure, in Freiheit gesetzt, unter diesen Bedingungen wird das Alkalimetall in ein Salz übergeführt und ist für einen neuen Arbeitsgang schwer wiedergewinnbar. Es wurde ausserdem festgestellt, dass unter diesen Bedingungen ein Teil der organischen Verbindungen in der sauren wässrigen Schicht in Lösung gehen und es dann erforderlich ist, sie durch Extraktion mit einem organischen Lösungsmittel, wie beispielsweise Methylenchlorid, zu gewinnen.

Es wurde nun ein Verfahren zur Freisetzung des Dehydrolinalools, das in Form seines Alkalisalzes in der Reaktionsmasse vorhanden ist, die aus der Kthinylierung von 2-Methylhepten-(2)-on-(6) in einem substituierten Amid in Anwesenheit einer alkalischen Verbindung stammt, gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man diese Reaktionsmasse mit einer Menge Wasser behandelt, die zwischen 2 und 10 Mol Wasser je Grammatom in der Reaktionsmasse vorhandenem Alkalimetall und vorzugsweise zwischen 5 und 8 Mol Wasser Je Grammatom Alkallmetall beträgt, und dann die alkalische wässrige Phase von , der organischen Phase, die das Dehydrolinalool enthält, ab-.trennt.

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Die Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens ermöglicht, durch richtige Einstellung der zur Hydrolyse verwendeten Wassermenge gleichzeitig den Verlust an organischer Masse auf einen sehr geringen Wert (weniger als 0,5 Gew.-Si) zu beschränken und den Gehalt der organischen Phase an Alkalihydroxyd auf einem wenig hohen Wert zu halten, was besonders vorteilhaft ist, da das Vorhandensein von Alkalihydroxyd zum Zeitpunkt der Destillation der organischen Masse eine nicht vernachlässigbare Zersetzung des als"Lösungsmittel verwendeten substituierten Amids hervorrufen kann. So stellt man beim Sieden von N-Methylpyrrolidon bei normalem Druck in Anwesenheit von 0,7 Gew.-% Natriumhydroxyd .eine Zersetzung des N-Methylpyrrolidons fest, die einem Verlust von j5,2 % in 30 Minuten entspricht.

Die zur Äthinylierung des Mettiylheptenons verwendeten substituierten Amide sind Insbesondere Dimethylformamid, Dime thy !acetamid und N-Methylpyrrolidon.

Die Behändlungstemperatur der Reaktionsmasse bei der Rthinylierung kann zwischen 1 und 30⁰C liegen und liegt vorzugsweise bei etwa 20⁰C.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung» ohne sie zu beschränken.

Beispiel 1'

Man stellt Dehydrolinalool durch Einleiten von Acetylen in eine Suspension von zerkleinertem Natriumhydroxyd in N-Methylpyrrolldon unter gleichzeitiger Zugabe einer Lösung von 2-Methylhepten-^^f?'*-on-(6) in N-Methylpyrrolidon her. Während der Zugabe der Reagentien wird die Temperatur bei 20⁰C gehalten.

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Man erhält auf diese Weise eine Reaktionsmasse, deren Gewichts-Zusammensetzung die folgende ist:

Natriumdehydrolinalylat Methylheptenon N-Methylpyrrolidon NaOH

Acetylen

22,5 % 0,6 %

59 % 15 % 1 %

Zu 100 g dieser Reaktionsmasse, die etwa 0,53 Grammatom Natrium enthält, setzt man unter Rühren 65 g (3,6 Mol) Wasser zu. Nach 15-minütigem Rühren bei 20⁰C trennt man die orga- _t. nische Schicht von der alkalischen wässrigen Schicht durch Dekantieren ab. Die organische Schicht enthält nicht mehr als 0,33 Gew.-Ji Natriumhydroxyd und die wässrige Schicht enthält nur 0,1 Gew.-% organische Produkte. Im Verlaufe der Behandlung sind so weniger als 0,06 Gew.-# organische Produkte verloren gegangen.

Beispiele 2 bis 5

Man wiederholt Beispiel 1, wobei man wechselnde Mengen an Wasser zu 100 g Reaktionsmasse zusetzt. Es wurden die in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Ergebnisse erhalten:

Bei	Gewicht	Gew.-^	% organi	% verlorenge
spiel	des zu	NaOH in	sche Pro	gangene or
	gegebe	der or	dukte in	ganische Pro
	nen	ganischen	der wäss	dukte
	Wassers	Schicht	rigen
			Schicht
2	32,1 g	0,31	3	1,27
3	48,2 g	0,236	0,6	0,33
4	49,5 g	0,21	0,5	0,28
5	81 g	0,45	0,8	0,63

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Claims

Paten t an s ρ r U c he

1. ι Verfahren zur Freisetzung von Dehydrolinalool, das in •Ότιη eines Alkalisalzes in der Reaktionsmasse vorhanden ist, die aus der"Äthinylierung von 2-Methylhepten-(2)-on-(6) in einem substituierten Amid in Anwesenheit einer alkalischen Verbindung stammt, dadurch gekennzeichnet, dass man diese Reaktionsmasse mit einer Menge an Wasser zwischen 2 und 10 Mol je Grammatom in der Reaktionsmasse vorhandenem Alkalimetall behandelt und anschliessend die alkalische wässrige Phase von der das Dehydrolinalool enthaltenden organischen Phase abtrennt.

2.. Verfahren nach Anspruch !,dadurch gekennzeichnet, dass man eine Wassermenge verwendet, die zwischen 5 und 8 Mol je Grammatom Alkalimetall beträgt.

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