DE2005166B2 - Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher, verätherter Methylolmelamine - Google Patents
Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher, verätherter MethylolmelamineInfo
- Publication number
- DE2005166B2 DE2005166B2 DE2005166A DE2005166A DE2005166B2 DE 2005166 B2 DE2005166 B2 DE 2005166B2 DE 2005166 A DE2005166 A DE 2005166A DE 2005166 A DE2005166 A DE 2005166A DE 2005166 B2 DE2005166 B2 DE 2005166B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- alcohol
- water
- monohydric
- melamine
- etherification
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- MBHRHUJRKGNOKX-UHFFFAOYSA-N [(4,6-diamino-1,3,5-triazin-2-yl)amino]methanol Chemical class NC1=NC(N)=NC(NCO)=N1 MBHRHUJRKGNOKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical class OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 21
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 claims description 16
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Natural products O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 11
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 10
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims description 9
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 5
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 3
- -1 formaldehyde amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 3
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YGCOKJWKWLYHTG-UHFFFAOYSA-N [[4,6-bis[bis(hydroxymethyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]-(hydroxymethyl)amino]methanol Chemical compound OCN(CO)C1=NC(N(CO)CO)=NC(N(CO)CO)=N1 YGCOKJWKWLYHTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims description 2
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims 4
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims 1
- 240000000543 Pentas lanceolata Species 0.000 claims 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 1
- 235000015895 biscuits Nutrition 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims 1
- GPOOFEUFFTWTPQ-UHFFFAOYSA-N ethene;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound C=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 GPOOFEUFFTWTPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 claims 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 1
- 238000004886 process control Methods 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 claims 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 17
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 10
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 3
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000011987 methylation Effects 0.000 description 2
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCUPGIHTCQJCSI-UHFFFAOYSA-N chloromethanol Chemical compound OCCl BCUPGIHTCQJCSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 150000007974 melamines Chemical class 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000011022 opal Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N trichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/40—Nitrogen atoms
- C07D251/54—Three nitrogen atoms
- C07D251/64—Condensation products of melamine with aldehydes; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/40—Nitrogen atoms
- C07D251/54—Three nitrogen atoms
- C07D251/70—Other substituted melamines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Description
Besonders bevorzugt wild Methanol verwendet, wobei geschwindigkeit in dem einwertigen, niedrigen Alkohol
es jedoch vorteilhaft ist, das Reaktionsgemisch vor der ist es aber möglich, bis zu 60 Gewichtsprozent des
Zugabe desselben auf Temperaturen von unter 85 0C Polyalcohols gegen den zur Verätherung verwendeten
abzukühlen, um einen Verlust an Alkohol durch Ver- Alkohol auszutauschen. Es muß dabei als besonders
dampfen desselben bei der Zugabe zu vermeiden. Die 5 überraschend angesehen werden, daß gerade der Aus-Menge
des zur Verätherung verwendeten Alkohols tausch euies Teiles des Polyalcohols gegen den die
soll mehr als 6 Mol je Mol Melamin, insbesondere Reaktionsgeschwindigkeit von Melamin mit Para-8
bis 20 Mol je Mol Melamin betragen. Somit wird bei formaldehyd beeinflussenden Alkohol als besonders
niedrigen niethylolierten Methylolmelaminen im allge- bevorzugte Veifahrensweise in dem erfindungsgemäßen
meinen ein größerer Überschuß verwendet, als bei den io Verfahren zu betrachten ist, da bei vollständigem Aushochmethylolierten
Methylolmelaminen. Nach Zugabe tausch des Polyalkohole hochkondensierte, wasserdes
Alkohols wird mittels einer mittelstarken bis unlösliche Produkte, entstehen,
starken Säure der pH-Wert (gemessen bei einer Ver- Die erhaltenen verätherten Methylolmelamine werdünnung von 1 Teil des alkoholischen Reaktions- den den üblichen Verwendungszwecken zugeführt gemisches unit 30 Teilen Wasser) auf einen solchen von 15 So dienen sie insbesondere zur Knitterfreiausrüstung unter 6,5, insbesondere auf einem pH-Wert von 4,5 bis von Textilien aus Cellulosefasern, als Griff gebende 6,2 eingestellt Als Säuren werden vorzugsweise starke Mittel bei der Ausrüstung von Materialien aus Synoder mittelstarke anorganische Säuren wie Salzsäure, thesefasern, z. B. Flächengebilde aus Polyamid- oder Schwefelsäure oder Phosphorsäure verwendet. Jedoch Polyesterfasern, oder auch als Zusatzprodukte für können auch starke bis mittelstarke organische Säuren ao Klebstoffinassen.
wie Maleinsäure, Monochloressigsäure, Trichloressig- R . J1
säure oder Dicarbonsäuren mit insgesamt 2 bis 5 Koh- Beispiel 1
lenstoffatomen mit gutem Erfolg verwendet werden. In einem mit Rührer, Thermometer und Rückfluß-Die Verätherung erfolgt bei etwa 50 bis 80° C so lange, kühler versehenen 2-Liter-Dreihalskolben werden 150 g bis ein klares bzw. opaleszentes Produkt entstanden as Äthylenglykol, 252 g Melamin und 190 g Paraformist, was für gewöhnlich 5 bis 25 Minuten dauert. Ab- aldehyd (%°£ig) vorgelegt und der pH-Wert mit 1 ml schließend wird das Reaktionsgemisch auf einen 25%iger Natronlauge auf 9,0 (gemessen nach VerpH-Wert von 7,2 bis 8,5 (gemessen ebenfalls nach Ver- dünnung von 1 Teil des Reaktionsgemisches mit dünnung 1:10 mit Wasser) eingestellt und eventuell 10 Teilen Wasser) eingestellt. Die Temperatur wird der überschüssige Alkohol abdestilliert. 30 rasch auf 950C gesteigert und das Reaktionsgemisch
starken Säure der pH-Wert (gemessen bei einer Ver- Die erhaltenen verätherten Methylolmelamine werdünnung von 1 Teil des alkoholischen Reaktions- den den üblichen Verwendungszwecken zugeführt gemisches unit 30 Teilen Wasser) auf einen solchen von 15 So dienen sie insbesondere zur Knitterfreiausrüstung unter 6,5, insbesondere auf einem pH-Wert von 4,5 bis von Textilien aus Cellulosefasern, als Griff gebende 6,2 eingestellt Als Säuren werden vorzugsweise starke Mittel bei der Ausrüstung von Materialien aus Synoder mittelstarke anorganische Säuren wie Salzsäure, thesefasern, z. B. Flächengebilde aus Polyamid- oder Schwefelsäure oder Phosphorsäure verwendet. Jedoch Polyesterfasern, oder auch als Zusatzprodukte für können auch starke bis mittelstarke organische Säuren ao Klebstoffinassen.
wie Maleinsäure, Monochloressigsäure, Trichloressig- R . J1
säure oder Dicarbonsäuren mit insgesamt 2 bis 5 Koh- Beispiel 1
lenstoffatomen mit gutem Erfolg verwendet werden. In einem mit Rührer, Thermometer und Rückfluß-Die Verätherung erfolgt bei etwa 50 bis 80° C so lange, kühler versehenen 2-Liter-Dreihalskolben werden 150 g bis ein klares bzw. opaleszentes Produkt entstanden as Äthylenglykol, 252 g Melamin und 190 g Paraformist, was für gewöhnlich 5 bis 25 Minuten dauert. Ab- aldehyd (%°£ig) vorgelegt und der pH-Wert mit 1 ml schließend wird das Reaktionsgemisch auf einen 25%iger Natronlauge auf 9,0 (gemessen nach VerpH-Wert von 7,2 bis 8,5 (gemessen ebenfalls nach Ver- dünnung von 1 Teil des Reaktionsgemisches mit dünnung 1:10 mit Wasser) eingestellt und eventuell 10 Teilen Wasser) eingestellt. Die Temperatur wird der überschüssige Alkohol abdestilliert. 30 rasch auf 950C gesteigert und das Reaktionsgemisch
Das erfindungsgemäße Verfahren zeichnet sich vor 20 Minuten bei dieser Temperatur belassen. Nachdem
allem dadurch aus, daß die MethyloUerung in Ab- ein fast klares Produkt erhalten worden ist, wird das-
wesenheit von Wasser erfolgt und dadurch insbeson- selbe auf 80 "C abgekühlt und mit 640 g Methanol ver-
dere auch Methylolmelamine, die je Mol Melamin 4 setzt. Danach wird der pH-Wert mit 8 ml koazentrier-
oder weniger Mol Formaldehyd in Form von Methylol- 35 ter Salzsäure auf einen pH-Wert von 6,2 (gemessen
gruppen gebunden enthalten, ohne Trocknung in die nach Verdünnung 1:10 mit Wasser) eingestellt und
entsprechenden wasserlöslichen verätherten Methylol- 12 Minuten bei 60° C verethert. Nach dem Neutrali-
melamine überführt werden können. Dementsprechend sieren auf pH 7,8 mit 25%iger Natronlauge wird der
ist die He t stellung verätherter Di- bis Tetramelhylol- überschüssige Alkohol abdestilliert und ein klares,
melamine nach dem erfindungsgemäßen Verfahren 40 wasserlösliches Produkt erhalten, das in jedem Ver-
besonders bevorzugt. Bei den hochmethylolierten hältnis mit Wasser verdünnbar ist.
Verbindungen ist hervorzuheben, daß bei dem erfin- Besonders vorteilhaft ist es, wenn etwa 20°ό des
dungsgemfißen Verfahren nur ein geringerer Über- Äthylenglykols gegen 60 g Methanol ausgetauscht
schuß an zur Verätherung verwendetem Alkohol be- werden und dann das Melamin in der angegebenen
nötigt wird, als bei dem bekannten ohne Zwischen- 45 Weise methyloliert wird,
trocknung durchgeführten Verätherungsverfahren. R . . . .
Schließlich liegt ein besonderer Vorteil des erfindungs- Beispiel ι
gemäßen Verfahrens darin, daß der durch Abdestillie- In einem_ 2-Liter-Dreihalskolben wird ein Gemisch
ren zurückgewonnene Alkohol praktisch wasserfrei aus 110 g Äthylenglykol, 90 g Methanol, 252 g MeI-
erhalten wird und deshalb sofort wieder verwendet 50 amin und 145 g Paraformaldehyd (9C%ig) mit ImI
werden kann. 25%iger Kalilauge auf einen pH-Wert von 9,0 (ge-
Es war nicht vorherzusehen, daß es durch Verwen- messen nach Verdünnung 1:10 mit Wasser) eingedung
der genannten Polyalkohole in den genannten stellt. Dieses Reaktionsgemisch wird rasch auf RückMengen
möglich ist, die Umsetzung von Melamin mit nuß erhitzt (etwa 86'C) und bis zum Erhalt einer prak-Paraformaldehyd
und Alkali als Katalysator in so 55 tisch klaren Lösung bei dieser Temperatur gerührt
einfacher und rascher Weise durchzuführen. Das vor- (etwa 5 bis 8 Minuten). Nach Abkühlen auf 70° C werliegende
Verfahren ist dabei um so überraschender, als den 640 g Methanol zugefügt, der pH-Wert mit kones
nicht möglich ist, die Methylolierung des Melamins zentrierter Salzsäure auf 5,3 (gemessen nach Verdünmit
Paraformaldehyd in den zur Verätherung verwen- nung 1: 10 mit Wasser) eingestellt und bei 60°C etwa
deten einwertigen, aliphatischen, niedrigen Alkoholen 60 8 Minuten veräthert. Das Reaktionsgemisch wird abdurchzuführen,
denn wie Vergleichsversuche gezeigt schließend neutralisiert (pH 8,5), der überschüssige
haben, ist die Reaktionsgeschwindigkeit von Melamin Alkohol abdestilliert und dabei ein opales, wasserlösmit
dem iParaformaldehyd in Gegenwart der einwerti- liches Produkt erhalten, das mit Wasser in jedem Vergen
Alkohole bei Verwendung von Alkalien als Kataly- hältnis verdünnbar ist.
sator so niedrig, daß bei dem zur vollständigen Um- 65 . .
Setzung erforderlichen langen Erhitzen eine Weiter- B e 1 s ρ 1 e
kondensation der gebildeten Methylolverbindungen In einem mit Rührer und Thermometer versehenen unvermeidbar bleibt. Trotz der niedrigen Reaktions- 2-Liter-Becherglas wird ein Gemisch aus 150 g Glyce-
sator so niedrig, daß bei dem zur vollständigen Um- 65 . .
Setzung erforderlichen langen Erhitzen eine Weiter- B e 1 s ρ 1 e
kondensation der gebildeten Methylolverbindungen In einem mit Rührer und Thermometer versehenen unvermeidbar bleibt. Trotz der niedrigen Reaktions- 2-Liter-Becherglas wird ein Gemisch aus 150 g Glyce-
rin, 252 g Melamin und 313 gParaformaldehyd (96 %ig)
mit 5 ml Triäthanolamin auf einen pH-Wert von etwa 8,5 (gemessen nach Verdünnung eines Teiles des
Reaktionsgemisches mit 10 Teilen Wasser) eingestellt. Das Gemisch wird dann rasch auf etwa 950C erhitzt
und nach etwa 20 Minuten ein fast klares Produkt erhalten. Anschließend läßt man das Reaktionsgemisch
auf etwa 75 0C abkühlen, gibt 640 g Methanol zu, stellt
den pH-Wert mit Maleinsäure auf 5,6 ein (gemessen nach Verdünnung 1:10 mit Wasser) und verethert
etwa 12 Minuten bei etwa 60° C. Nach Neutralisation (pH 7,6) mit 25%iger Natronlauge und Abdestillieren
des überschüssigen Alkohols wird ein praktisch klares, wasserlösliches und mit Wasser beliebig verdünnbares
Produkt erhalten.
In entsprechender Weise kann bei Einsatz von 360 g ParaformaldeL~* in der ersten Stufe und gleicher
Menge Methanol 1^i der Verätherung in der zweiten
Stufe ein wasserlösliches, veräthertes Hexamethylolmelamin hergestellt werden.
An Stelle der Maleinsäure kann zum Ansäuern in der zweiten Stufe auch z. ". Bernsteinsäure verwendet
werden.
In einem mit Thermometer, Rückflußkühler und Rührer versehenen 2-Liter-Dreihalskolben wird ein
Gemisch aus 150 g Diäthylenglykol, 252 g Melamin und 250 g Paraformaldehyd (96%ig) mit 1,5 g wasserfreiem
Soda auf einen pH-Wert von etwa 9 (gemessen nach einer Verdünnung 1:10 mit Wasser) eingestellt
und nach Erhitzen auf 120cC 15 Minuten bei dieser
Temperatur gerührt. Das erhaltene klare Reaktionspjodukt läßt man auf etwa 900C abkühlen, gibt 1100 g
Äthylalkohol zu, stellt den pH-Wert mit 3 g Trichloressigsäure auf etwa 5,5 (gemessen nach einer Verdünnung
1:10 mit Wasser) ein und veräthert bei etwa 500C etwa 20 Minuten. Das erhaltene Reaktionsgemisch
wird dann neutralisiert, der überschüssige Alkohol unter vermindertem Druck abdestilliert und ein
opaleszentes, wasserlösliches und mit Wasser beliebig verdünnbares Produkt erhalten.
Zu einem gleich guten verätherten Tetramethylol·
melamin gelangt man, wenn 50% des Diäthylenglykols
gegen 120 g Äthylalkohol ausgetauscht werden. Die
Methyloherung der ersten Stufe kann dann bei 90 bis
ίο 1000C vorgenommen werden.
In einem mit Rührer und Thermometer bestückten Becherglas wird ein Gemisch aus 140 g Propan-
diol-(l,2), 252 g Melamin und 190 g 96%igem Paraformaldehyd
durch Zugabe von Triäthylamin auf einen pH-Wert von 10,0 (gemessen nach Verdünnung
1:10 mit Wasser) eingestellt und nach Erwärmen auf 1000C etwa 15 Minuten bei dieser Temperatur ge-
ao rührt. Das erhaltene Reaktionsgemisch wird mit 1450 g
Propanol und halbkonzentrierter Schwefelsäure veisetzt
(pH-Wert 5,8 nach Verdünnung 1:10 mit Wasser) und bei etwa 650C die Verätherung des gebildeten
Methylolmelamins vorgenommen. Nach üblicher Neu-
*5 tralisation erhält man ein wasserlösliches, praktisch
klares Produkt.
Es wird entsprechend Beispiel 4 gearbeitet, wobei jedoch in der ersten Stufe als Polyalkohol 23Og Dipropylenglykol
der Formel
CH3 — CH — CH2 — O — CH2 — CH — CH3
OH
OH
und zur Einstellung des pH-Wertes 25%ige Natronlauge verwendet werden, so erhält man ebenfalls ein
klares, wasserlösliches Produkt.
Claims (4)
1. Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher, um eine unerwünschte Weiterkondensation der Meverätherter
Methylolmelamine durch Umsetzung 5 thylolmelamine zu verhindern. Bei Metnyioimevon
1 Mol Melamin mit 2 Ms 6 Mol Formaldehyd aminen, die je Mol Melamin 4 oder weniger Methylolin
Gegenwart von Alkali und anschließender saurer gruppen enthalten, ist ein solches Verfahren praktisch
Veretherung mit einem überschüssigen, niedrigen, überhaupt nicht durchführbar, da diese FroduKte bei
einwertigen, aliphatischen Alkohol und anschlie- Säurezusatz rasch weiterkondensieren und dadurch zu
Bender Neutralisation und gegebenenfalls Abde- io mehr oder weniger wasserunlöslichen Produkten
stillieren des überschüssigen, einwertigen Alkohols, führen. - ,..,-,
dadurch gekennzeichnet, daß man Es wurde nun gefunden, daß man wasserlösliche
den Formaldehyd in Form von Paraformaldehyd verätherte Methylolmelamine m einfacher Weise duich
einsetzt und die Umsetzung in Gegenwart von 0,4 Umsetzung von 1 Mol Melamin mit 2 bis 6 Mol 1-ormbis
1,2 Mol eines 2- oder 3wertigen Alkohols mit 15 aldehyd in Gegenwart von Alkali und anschließender
insgesamt 2 bis 6 Kohlenstoffatomen durchführt, saurer Veretherung mit einem überschüssigen niedbis
eine opaleszente bis klare Lösung entsteht, wobei rigen, einwertigen, aliphatischen Alkohol und anbis
zu 60 Gewichtsprozent des 2- oder 3wertigen schließender Neutralisation und gegebenenfalls Abde-Alkohols
gegen die mindestens gleiche Menge des stillieien des überschüssigen, einwertigen Alkohols hei bei
der Veretherung verwendeten einwertigen ao stellen kann, wobei das Verfahren dadurch gekenn-Alkohols
ausgetauscht werden können, und un- zeichnet ist, daß man den Formaldehyd m i-orm von
mittelbar anschließend nach Zusatz des einwertigen Paraformaldehyd einsetzt und die Umsetzung 111
Alkohols verethert. Gegenwart von 0,4 bis 1,2 Mol eines 2- oder 3wertigen
2. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch Alkohols mit insgesamt 2 bis 6 Kohlenstoffatomen
gekennzeichnet, daß 0,7 bis 1,1 Mol eines 2- oder a5 durchführt, bis eine opaleszente bis klare Losung ent-3wertigen
Alkohols mit insgesamt 2 bis 6 Kohlen- steht, wobei bis zu 60 Gewichtsprozent des 2- oder
Stoffatomen verwendet werden. 3wertigen Alkohols gegen die mindestens gleiche
3. Verfahren nach Patentanspruch 1 und 2, da- Menge des bei der Veretherung verwendeten eindurch
gekennzeichnet, daß Äthylenglykol als Poly- wertigen Alkohols ausgetauscht werden können und
alkohol verwendet wird. 30 unmittelbar anschließend nach Zusatz des einwertigen
4. Verfahren nach Patentanspruch 1 bis 3, da- Alkohols veräthert.
durch gekennzeichnet, daß 10 bis 50 Gewichtspro- Der 2- oder 3wertige Alkohol mit insgesamt 2 bis
zent des 2- oder 3wertigen Alkohols gegen die etwa 6 C-Atomen wird vorzugsweise in Mengen von 0,7 bis
doppelte Gewichtsmenge des zur Veretherung ver- 1,1 Mol je Mol Melamin verwendet. Als solche PoIywendeten
niedrigen, einwertigen Alkohols ausge- 35 alkohole seien beispielsweise genannt: Athylcngiykol,
tauscht werden. Diäthylenglykol, Propylenglykol, Dipropylenglykol.
Butylenglykol und Glycerin. Bevorzugt wird Äthylenglykol
eingesetzt. Eine besonders bevorzugte Arbeits-
weise des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin,
40 daß 10 bis 50 Gewichtsprozent der genannten Polyalkohole gegen den zur Verätherung eingesetzten nied-
Es ist bereits bekannt, wasserlösliche, mit niedrigen rigen, einwertigen, aliphatischen Alkohol in etwa
Alkoholen verätherte Methylolmelamine dadurch her- doppelter Gewichtsmenge ausgetauscht werden. Die
zustellen, daß man Melamin mit wäßrigen Form- dabei eingesetzte Menge an niedrigem Alkohol kann
aldehydlösungen bei neutralem bis alkalischem pH- 45 also durchaus die Menge des ersetzten Polyalkohols
Wert bis zur Bildung der Methylolmelamine umsetzt übersteigen, denn dadurch wird ein dünnflüssigeres und
und danach das Wasser in schonender Weise entfernt. damit leaktionsfähigeres System erhalten.
Diese schonende Entfernung des Wassers kann dabei Bei der Umsetzung von Melamin mit Paraform-
Diese schonende Entfernung des Wassers kann dabei Bei der Umsetzung von Melamin mit Paraform-
durch aztüotropes Abdestillieren des Wassers mit aldehyd in den genannten Polyalkoholen weiden als
Alkoholen oder aber bevorzugt durch Sprühtrocknung 50 Alkali insbesondere Natrium- oder Kaliumhydroxid
der Lösungen durchgeführt werden. Die so erhaltenen, sowie Alkalicarbonate verwendet. Es ist jedoch auch
praktisch wasserfreien Methylolmelamine werden dann möglich organische Basen, insbesondere niedrige Trimit
niedrigen Alkoholen unter Zusatz von sauren alkanol- oder Trialkylamine, z. B. Triäthanolamin
Katalysatoren veräthert, nach der Verätherung neu- oder Triäthylamin zu verwenden. Der pH-Wert, getralisiert
und überschüssiger Alkohol gegebenenfalls 55 messen nach Verdünnung von 1 Teil des Reaktionsabdestilliert.
gemisches mit 10 Teilen Wasser soll über 8, insbeson-
Der wesentliche Nachteil dieses Verfahrens liegt in den; bei 8,5 bis 10 liegen. Nach Einstellung des pH-der
Herstellung der praktisch wasserfreien Methylol- Wertes wird das Reaktionsgemisch auf Temperaturen
melamine. Bei der Entwässerung durch azeotrope von vorzugsweise über 800C, insbesondere 85 bis
Destillation werden sehr große Mengen an entspre- 60 10O0C erhitzt. Die Methylolierungstemperatur soll
chendem organischem Lösungsmittel gebraucht, die in jedoch 140°C möglichst nicht Überschieiten. Bei der
geeigneter Weise wieder zurückgewonnen werden erwünschten Reaktionstemperatur, insbesondere bei
müssen. Zur Sprühtrocknung andererseits sind sehr 85 bis 1000C wird das Gemisch so lange belassen, bis
aufwendige Vorrichtungen erforderlich. es annähernd klar geworden ist. Sobald eine fast klare
Es ist weiterhin bekannt, die Veretherung der Me- 65 Lösung vorliegt, wird unmittelbar anschließend der
thylolmelamine mit überschüssigem Alkohol und niedrige, einwertige, aliphatische Alkohol zugegeben,
sauren Katalysatoren in Gegenwart von Wasser durch- Als Alkohol kommen dabei Methanol und Äthanol in
zuführen. Solche Verfahren sind aber nur bei Penta- bis Betracht, während Propanol weniger gut geeignet ist.
Priority Applications (11)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2005166A DE2005166C3 (de) | 1970-02-05 | 1970-02-05 | Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher, verätherter Methylolmelamine |
| NL7100873A NL7100873A (de) | 1970-02-05 | 1971-01-22 | |
| FR7102385A FR2076969A5 (de) | 1970-02-05 | 1971-01-25 | |
| CH112771A CH555838A (de) | 1970-02-05 | 1971-01-26 | Verfahren zur herstellung von wasserloeslichen, veraetherten methylolmelaminen. |
| ES387655A ES387655A1 (es) | 1970-02-05 | 1971-01-27 | Procedimiento para la obtencion de metilolmelaminas esteri-ficadas solubles en agua. |
| BR544/71A BR7100544D0 (pt) | 1970-02-05 | 1971-01-27 | Processo para a preparacao de metilolmelaminas eterificadas hidrossoluveis |
| AT86271A AT302338B (de) | 1970-02-05 | 1971-02-02 | Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen, verätherten Methylolmelaminen |
| US00112073A US3824232A (en) | 1970-02-05 | 1971-02-02 | Process for manufacturing water soluble alkoxylated methylol melamines |
| SE01342/71A SE362426B (de) | 1970-02-05 | 1971-02-03 | |
| BE762519A BE762519A (fr) | 1970-02-05 | 1971-02-04 | Procede pour l'obtention de methylol-melamines etherifiees solubles dans l'eau |
| GB2116571A GB1343188A (en) | 1970-02-05 | 1971-04-19 | Preparation of methylol melamines and etherified methylol melamines therefrom |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2005166A DE2005166C3 (de) | 1970-02-05 | 1970-02-05 | Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher, verätherter Methylolmelamine |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2005166A1 DE2005166A1 (de) | 1971-09-02 |
| DE2005166B2 true DE2005166B2 (de) | 1974-09-12 |
| DE2005166C3 DE2005166C3 (de) | 1975-05-15 |
Family
ID=5761472
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2005166A Expired DE2005166C3 (de) | 1970-02-05 | 1970-02-05 | Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher, verätherter Methylolmelamine |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3824232A (de) |
| AT (1) | AT302338B (de) |
| BE (1) | BE762519A (de) |
| BR (1) | BR7100544D0 (de) |
| CH (1) | CH555838A (de) |
| DE (1) | DE2005166C3 (de) |
| ES (1) | ES387655A1 (de) |
| FR (1) | FR2076969A5 (de) |
| GB (1) | GB1343188A (de) |
| NL (1) | NL7100873A (de) |
| SE (1) | SE362426B (de) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2309575A1 (fr) * | 1975-04-30 | 1976-11-26 | Saint Gobain | Solutions aqueuses de resines melamine-formaldehyde etherifiees a longue duree de conservation et a faible teneur en formaldehyde libre |
| US4198490A (en) * | 1976-11-18 | 1980-04-15 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Polyurethane foams from polyol reaction products of N-α-alkylols with polyols |
| DE2715020C2 (de) * | 1977-04-04 | 1983-04-28 | Cassella Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung wäßriger Melamin/Harnstoff-Harzlösungen |
| US4293692A (en) * | 1977-11-17 | 1981-10-06 | American Cyanamid Company | Continuous process for manufacturing substantially fully methylated substantially fully methylolated melamine compositions |
| DE2839713A1 (de) * | 1978-09-13 | 1980-03-27 | Cassella Ag | Verfahren zur herstellung weitgehend monomerer methylveraetherter methylolmelamine |
| DE2915315A1 (de) * | 1979-04-14 | 1980-10-30 | Cassella Ag | Verfahren zur herstellung von veraetherten methylolaminotriazinen |
| DE3006803A1 (de) * | 1980-02-23 | 1981-09-03 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Vulkanisationsbeschleuniger auf basis von melaminderivaten, melaminderivate enthaltende kautschukmassen sowie ein verfahren zur vulkanisation von kautschuken |
| US4433143A (en) * | 1981-09-09 | 1984-02-21 | Monsanto Company | Methylated methylolated melamine composition |
| US4425466A (en) | 1981-09-09 | 1984-01-10 | Monsanto Company | Coating compositions comprising a methylated methylolated melamine |
| DE3814292A1 (de) * | 1988-04-28 | 1989-11-09 | Basf Ag | Mittel zum traenken von cellulosehaltigen faserstoffen |
| US5017699A (en) * | 1990-07-19 | 1991-05-21 | Suen Tzeng J | Process for preparing polyalkoxymethylmelamines |
| IL98728A0 (en) * | 1990-08-03 | 1992-07-15 | Pfersee Chem Fab | Flameproofing compositions containing phosphono compounds and organic acids |
| WO2014150267A1 (en) | 2013-03-15 | 2014-09-25 | Momentive Specialty Chemicals Inc. | Amino-formaldehyde resins and applications thereof |
| CN114920708B (zh) * | 2022-05-27 | 2024-02-13 | 山东阳谷华泰化工股份有限公司 | 一种六羟甲基三聚氰胺的连续化生产方法 |
| CN114957581B (zh) * | 2022-07-04 | 2023-07-18 | 珠海格力电器股份有限公司 | 改性三聚氰胺树脂及其制备方法、集尘板及空气净化器 |
-
1970
- 1970-02-05 DE DE2005166A patent/DE2005166C3/de not_active Expired
-
1971
- 1971-01-22 NL NL7100873A patent/NL7100873A/xx unknown
- 1971-01-25 FR FR7102385A patent/FR2076969A5/fr not_active Expired
- 1971-01-26 CH CH112771A patent/CH555838A/de not_active IP Right Cessation
- 1971-01-27 ES ES387655A patent/ES387655A1/es not_active Expired
- 1971-01-27 BR BR544/71A patent/BR7100544D0/pt unknown
- 1971-02-02 AT AT86271A patent/AT302338B/de not_active IP Right Cessation
- 1971-02-02 US US00112073A patent/US3824232A/en not_active Expired - Lifetime
- 1971-02-03 SE SE01342/71A patent/SE362426B/xx unknown
- 1971-02-04 BE BE762519A patent/BE762519A/xx unknown
- 1971-04-19 GB GB2116571A patent/GB1343188A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2005166A1 (de) | 1971-09-02 |
| CH555838A (de) | 1974-11-15 |
| DE2005166C3 (de) | 1975-05-15 |
| SE362426B (de) | 1973-12-10 |
| GB1343188A (en) | 1974-01-10 |
| FR2076969A5 (de) | 1971-10-15 |
| US3824232A (en) | 1974-07-16 |
| NL7100873A (de) | 1971-08-09 |
| ES387655A1 (es) | 1973-05-16 |
| BE762519A (fr) | 1971-07-16 |
| BR7100544D0 (pt) | 1973-04-12 |
| AT302338B (de) | 1972-10-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2005166B2 (de) | Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher, verätherter Methylolmelamine | |
| DE2639754C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von härtbaren Kondensationsprodukten und deren Verwendung | |
| DE2430899C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von niedrigviskosen körperreichen Melaminharz-Lösungen mit geringem Gehalt an freiem Formaldehyd | |
| DE2163853B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Textilausrüstungsmitteln | |
| DE1231712B (de) | Verfahren zur Herstellung von alkaliloeslichen Kondensationsprodukten | |
| AT163630B (de) | Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher methylierter Methylolmelamine | |
| AT274369B (de) | Verfahren zur Herstellung von durch Fettsäuregruppen modifizierten Melaminderivaten | |
| EP0052211B1 (de) | Mittel zur Modifizierung von Aminoplastharzen und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| DE969207C (de) | Verfahren zur Herstellung veraetherter Formaldehydkondensationsprodukte von mindestens 2NH-Gruppen enthaltenden Amino-1, 3, 5-triazinen | |
| DE1445282C (de) | Verfahren zur Herstellung von konzentrierten, wässrigen, hochviskosen, in Wasser opaleszent löslichen Appreturmitteln | |
| DE2259680A1 (de) | Verfahren zur herstellung chlorechter appreturmittel | |
| AT272260B (de) | Verfahren zur Herstellung von Produkten für die Trockenimprägnierung | |
| DE1643661A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Trialkoxymethylharnstoffen | |
| DE907696C (de) | Verfahren zur Herstellung von Phenolharzen | |
| DE2604195C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Melamin-Formaldehydharzen | |
| DE1806536C3 (de) | Terphenylsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensate, bzw. deren Ammonium- oder Alkalisalze | |
| AT132395B (de) | Verfahren zur Herstellung von Kunstharzen. | |
| AT234629B (de) | Mittel zur Erzielung waschbeständiger Appreturen | |
| AT371131B (de) | Verfahren zur herstellung von mischungen teilver- aetherter methylolmelamine | |
| DE1232975B (de) | Verfahren zur Herstellung von alkaliloeslichen Kondensationsprodukten | |
| DE1595224C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines hitzehärtbaren, keinen freien Formaldehyd enthaltenden butanolverätherten Formaldehyd-Melamin-Kondensationsproduktes und dessen Verwendung | |
| DE1445264B2 (de) | Verfahren zur herstellung lagerbestaendiger, wasserloeslicher, kationenaktiver kondensationsharze aus harnstoff, formaldehyd und mehrwertigen aminen | |
| DE1935006A1 (de) | Verfahren zur Herstellung gerbend wirkender Kondensationsprodukte | |
| CH481930A (de) | Verfahren zur Herstellung von mit Fettsäuremethylolamiden verätherten Methylolmelaminen | |
| DE2163854A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 4-oxotetrahydro-1,3,5-oxadiazinen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 |