DE2000291A1

DE2000291A1 - Polyolefinmasse

Info

Publication number: DE2000291A1
Application number: DE19702000291
Authority: DE
Inventors: Khelghattian Habet Missak; Wassily Poppe
Original assignee: Avisun Corp
Current assignee: Avisun Corp
Priority date: 1969-01-06
Filing date: 1970-01-05
Publication date: 1970-11-12
Also published as: FR2027802A1; DE2000291B2; US3682693A; GB1263872A; BE744088A; NL7000118A

Description

DA-3431

Beschreibung zu der Patentanmeldung

der Pinna

AVISUN CORPORATIOH,

21 South Twelfth Street, Philadelphia, Pa. 19107, USA

betreffend I

Polyölefinmasse Prior. 6. Januar 1969 Ser. No. 789,343, USA

Sie Erfindung ist auf die Herstellung von festen, im wesentlichen kristallinen Polyolefinmassen gerichtet, die beim Metallisieren nach bekannten Verfahren zu einer festen Bindung zwischen dem Metall und dem Polyolefinsubatrat führen. Es ist bekannt, daß durch Plattieren aufgetragene Metallüberzüge kein festes Haftvermögen gegenüber unmodifizierten Polyolefinoberflächen zeigen. In der Literatur wurden zahlreiche Verfahren beschrieben, die mit dem Problem des Haftvermögens metallischer überzüge an nicht leitfähigen Oberflächen von synthetischen, polymeren Materialien befaßt sind. Ein Versuch zur Lösung dieses Probstellt im allgemeinen das Modifizieren der Oberfläche

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BAD ORfGlNAL

dea Polyolefine durch verschiedene Verfahren zur Oberflächenoxydation dar. Beleplelawelee kann der Gegenstand aua Polyolefin In einem sauren Konditioniert bad rheinisch geätzt werden. Andere Verfahren uafaBten eine mechanische Behandlung, wie Aufrauhen der Oberfläche dea Polymeren» iub ein Substrat, Bit vergrößerter Oberfläche zu erhalten, was zum Binden dea abgelagerten Metalls an den Gegenstand aus Polymeren beiträgt. Andere Verfahren, die zum Verbessern der Bindefeatlgkeit zwischen der Metallschicht und dem Gegenstand aus Polymeren beitragen, uafaaeen da· Auftragen verschiedener Klebstoffschichten auf die Oberfläche des Gegenstands aus Polymerem.

Speziell im Hinblick auf kUrallch entwickelte Polyolefine, die als technische Kunst»to^rfe anzusehen aind und die ale Austauachmeteriailen für verschiedene Baumaterialien eingesetzt werden können, 1st ea wünschenswert, Gegenstände aua Polyolefinen ao zu metallisieren, daß das abgelagerte Metall fest an das Polyolel'in-Subetrat gebunden· ist.. Ein Metallüberzug mit guter Haftfestigkeit an dem Polyohfinsubetrat verbessert die mechanischen Eigenschaften des Kurie ta toffee, wie Pormatabilität, und vergrößert daher die Möglichkeit

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der Verwendung metallisierbarer Polyolefine als Austausch» stoff ffir schwerere Grundmaterialien. Metallisierte Polyolefine zeigen gegenüber plattierten Metallen zahlreiche Vorteile, deren auffallendster daa verminderte Gewicht iat. Ein anderer Vorteil 1st der Wegfall hochkorrosiver Orundmaterlalien oder Substrate. Häufig wird ein netallialerter Gegenstand aue Polyolefin anstelle eines gleichwertigen Metallteils verwendet, da die Bearbeitungstasten und die für das Schleifen und Polieren anfallenden Endbearbeitungakoeten vermindert werden. In zahlreichen Pillen ä ist die Geschwindigkeit des Preßfomens oder Gießens in Verbindung mit dem Wegfall des Schleifens τοη außerordentlicher Bedeutung. Eine gute Haftung zwischen ds« Metallüberzug und dem Polyolefln-Substrat verbessert die physikalischen Eigenschaften, wie Härte, Abriebfestigkeit, Schlagzähigkeit, Formbeständigkeit in der Wärme und Elastizitätsmodul bei Biegung (flexural aodulus). Metallisierte Polyolefine sind zahlreichen industriellen Anwendungszwecken in der Automobillnduatrie, der Maschinenlnduatrie, als Installationsmaterialien, auf dem Gebiete der Elek- %

tronlk, als Baubeachläge und auf anderen Gebieten zugänglich.

Ziel der Erfindung sind feste, im wesentlichen kristalline Polyolefinmaesen mit einer Oberfläche, an der überzüge fest anhaften. Biese Polyoleflnmaasen sollen unter Ausbildung einer festen Bindung zwischen dem Metall und dem Polvolefinaubatrat metallisiert werden können.

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BhU

Gemäß der Erfindung sollen diese festen, In wesentlichen kristallinen Polyolefinmassen in einem rasch verlaufenden Plattierungevorgang elektroplattiert werden können. Ee sollen erfindungegemäß metallisierte Pormkörper aus Polyolefinen erzielt werden, die eine auf dem Polyoleflnsubstrat fest haftende Metallschicht aufweisen.

Diese Zeile werden durch die erfindungsgenäße PoIyolefinmasae erreicht, die gekennzeichnet ist durch den Gehalt eines im wesentlichen kristallinen Polyolefine und etwa 1 bis 55 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmasse, eines mit dem Polyolefin verträglichen Maleinharzes.

Vorzugswelse enthält die erfindungsgemafie PoIyölefinsasse das Maleinharz in einer Menge von etwa 2,5 bis etwa 20 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmasse.

Gegenstand der Erfindung ist außerdem ein Formkörper, der ein !■ wesentlichen kristallines Polyolefin und etwa 1 bia 55 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamt·

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masee, eines mit dem Polyolefin verträglichen Maleinharzee enthält, sowie ein metallisierter Formkörper, der ein Substrat aus dieser Polyolefininasse und eine auf diesem fest haftende Metallschicht aufweist.

Zu den erfindungsgeroäß mit einem das Haftvermögen verbesserten Maleinharz zu modifizierenden Polyolefinen gehören im wesentlichen krietalline Polymere, die von -

1-Alkenen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen abgeleitet sind.

Für die Zwecke der Erfindung geeignete Maleinharze sind bekannte Handelsprodukte. Bevorzugte Halelnaarse sind mit Maleinsäure oder Maleinsäureanhydrid modifizierte Naturharze, die gewöhnlich aus Maleinsäureanhydrid, naturharz und einem Polyol, wie Glyzerin oder Pentaerythrit, hergestellt werden. Die Polyole bilden Ester mit den Harzsäuren und Maleinsäureanhydrid. Erfindungsgemäß geeignete Maleinharze haben einen Erweichungspunkt von mehr ä als etwa 65⁰C, gemäß der Bestimmung nach der Ring- und Kugelmethode und können höhe Erweichungspunkte von 165°* C aufweisen.

Die erfindungsgemäßen Polyolefinmasser» können außerdem einen oder mehrere Füllstoffe, wie die üblicherweise verwendeten mineralischen Füllstoffs oder andere Additives Enthalten, um die Masse im Hinblick auf einen speziellen Anwendungszweck zu modifizieren.

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Zu den erfindungsgemäß behandelten Polyolefinen gehören feste, Im wesentlichen kristalline Polymere, die einen Überwiegenden Anteil (mehr als 50 #) eines aliphatischen Olefins mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen enthalten. Diese Polyolefine umfassen daher Polyäthylen, im wesentlichen kristallines Polypropylen, Bio· k- oder statistische Copolymere aus Äthylen und Propylen, Block- oder statistische Copolymere aus Äthylen und Buten-1, Polybuten-1, Poly(4-methylpenten-1), Poly(3-methylbuten-1) und ähnliche Polymere. Der hier verwendete Auedruck "Polyolefin" soll darüber hinaus auch Copolymere aus Kohlenwaeserstoffmonomeren mit copolymerlsierbaren polaren Monomeren einschließen, in denen diese funktioneilen Monomeren den geringeren Anteil des Copolymeren bilden. In Kombination mit Kohlenwasserstoffmonoaeren häufig verwendete funktioneile Monomere sind insbesondere Acrylmonomere, wie Methylmethacrylat, A'thylacrylat und Acrylnitril und Vinylester, wie Vinylacetat. Speziell geeignete Polyolefine sind von 1-Alkenen oit 3 bis 3 Kohlenstoffatomen abgeleitete, im wesentlichen kristalline Polymere, das heißt Polymere, die mindestens 25 ¥> und vorzugsweise mindestens 50 JC Krlstallinltet aufweisen, die aufgrund- des Zusamnenhangs zwischen Dichte und Kristallinitat nach der von J.A. Galley et al., SFE Technical Papers (AHTEC), Band IX, Abschnitt IV-I, Selten 1 bis 4, Pebru-r 1963, beschriebenen Methode bestimmt wurde.

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Maleinharze, die rait einem im wesentlichen kristallinen Polyolefin vermischt werden können ysifl Qlnen feweichunge-

punkt von mindestens etwa 65°C gemäß der Bestimmung nach der Ring- und Kugelrnethode aufweisen, sied bekaaat und finden weit verbreitete Anwendung bei der Herstellung von Anstrichfarben und Lacken. Moleinharze werden im allgemeinen durch Umsetzen von Maleinsäureanhydrid mit Hars unä einem JFolyol hergestellt. Zu geeigneten Polyolen gehören Kthylenglykol, Propylenglykol, Glyzerin, Pentaerythrit, Heopentylglykol -

und Gemische dieeer Verbindungen.

Die Maieinharze können variiert werden, indem der Anteil an Maleinsäureanhydrid und die Art und Menge des zur Verr esterung eingesetzten Alkohole geändert werden. Heben Maleinsäureanhydrid können euch andere dibasieche Säuren, wie Fumarsäure, verwendet werden, die das Maleinsäureanhydrid sum Teil oder ganz ersetzen können. Jedoch auch ein Hare, in dem das Maleinsäureanhydrid vollständig durch Fumarsäure ^ ersetzt 1st, 1st in der Technik als Harz von Maleintyp bekannt.

Maleinharze, die sifh für die Zwecke der Erfindung eignen, sind außerdem in "Organic Conting Technology, Band 1, Seiten 15R - 161, H.y. Payne, John Wiley and Sons, Hew York, 1954» beschrieben.

Die erflndungsgenäBen Polyolefinmassen können Füllstoffe,

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Stabilisatoren, Weichirocher, Pigmente und andere für opezielle Anwendungszvecke erforderliche Additive enthalten. LbTithorweioe verwendete mineralische Füllstoffe, die den Polyoleflnm.-aesen in einer Menge bis etwa 50 Gewichtaprozentj bezogen auf die geaarotenPolyolefinniaseen, einverleibt werden kennen, umfseeen Talkum, Titandioxyd, Calciumcarbonate Bentonit, Glimmer, Ton, Bariumsulfate, Glaofaoern, Holzmehl und Aebeetfaaern. Die Anwendung eireo Füllstoffes in fiar erfindungegemäßen Polyolefinmasoe iat zwar eine wuhlweioe durchgeführte Maßnahme; der Füllstoff scheint jedoch den zusätzlichen Vorteil zu erbringen, die im wesentlichen gleichmäßige Einarbeitung dea ine Haftvermögen verbeaaernden harzartigen Modifizierungamittela in den Polyolefinmeaeen zu fördern. Zusätzliche Additives, die in die Polyolefinmasse eingearbeitet werden können, Insbesondere dann, wenn metallieierbare Formulierungen gewfJnccht werden, eind oberflächenaktive Mittel, wie die nichtionischen Alkylphenoxypolyalkoxyalkanole mit Alkylgruppen mit etwa 7 bis 12 Kohlenstoffatomen und mit etwa 6 bis 60 Alkoxygruppen. Repräsentative Beispiele für oberflächenaktive Mittel sind Octylphencxypolyäthoxyäthanole, HeptylphenoJtypolySthoxygthanole und Ronylphenoxypolyäthoxyäthanole. Wenn oberflächenaktive Mittel verwendet werden, können diese in einer Menge von etwa 0,1 Gewichtsprozent bie 2 Gewicht·-

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BAb

Prozent der Polyolefinmaese vorliegen.

Das Polyolefin und eSwa 1 bis 55 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Polyolefinmasse, eines mit diesem verträglichen, das Haftvermögen verbessernden Maleinharz-Modifizierungsmittels sowie gegebenenfalls andere Additives können nach konventionellen Verfahren miteinander vermischt werden. So können beispielsweise das Polyolefin I und das harzartige Modifizierungsmittel in der Schmelze gemischt und in Vorrichtungen, wie Extrudern, Rührmiechern oder Mischwalzen mechanisch gerührt oder geknetet und dann unter Abkühlen zu gepreßten, geformten Gegenständen verformt werden, die anschließend in einem Metallisier-Vorgang überzogen werden können. !Das Polyolefin und das Modifizierungsmittel können auch in Pulverform miteinander trocken vermischt werden. Gemäß einer anderen Ausführungsform können das Polyolefin und das harzartige Modifizierungsmittel gemeinsam in einem Kohlenwasser« ßtofflösungsmittel gelöst und durch Abkühlen oder Zusatz eines Nichtlöaungsmittels oder nach beiden Methoden ausgefällt werden. Nach einem anderen geeigneten Mischverfahren werden die Komponenten in einan heißen Kohlenwasseretofflösungsmittel, wie n-Heptan, gelöst und danach das Lösungsmittel verdampft. Nach dem Vermischen iet die

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BAD ORIGINAL

- ι G-

MaβBe für einen Preßform- oder Schmelzextrusionsvorgang und eine Formgebungs- und AbkUhltechnik bereit bzw. kann die Masse dafür vorbereitet werden.

Die erfindungsgemäßen modiflziertenPolyolefine können durch beliebige Verfahren» die zur Herstellung solcher Gegenstände verwendet wurden, einschließlich Preßformen und Spritzgießen, zu dem zu überziehenden Gegenstand verformt werden. Die modifizierten Polyolefine sind besonder» geeignet als metallisierbare Substrate. Das Metallisieren kann mich konventionellen Verfahren erfolgen.

Zum Metallisieren nicht leitfähiger Oberflachen und insbesondere von Kunststoffen wurden zwar zahlreiche Verfahren entwickelt, die am häufigsten angewendeten Verfahren sind jedoch Elektroplattieren und Vakuum-Metallisieren. Obwohl zahlreiche industrielle Verfahren zum Elektroplattieren eines nicht leitfähigen Substrate Tervenuui^ finden, werden gewöhnlich die gleichen allgemeinen Stufen angewendet. Diese Stufen übfassen das Konditionieren des Baslsteils oder der Grundlage, 8enelbilleren, Aktivieren, stromloses Auftragen einer Kupfer-Leitschlcht und anschließendes Auftragen einer MetalltibersugsKchic&t auf die Polyolefin -Grundlage durch Elektroplattieren· Da« Plattieren

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BAD

•»11-=

von Fornkörpern , die aus modifizierten Polyolefinen gemäß der Erfindung bestehen, wird deBEaeh unter Anwendung der folgenden Stufen durchgeführt?

(1) Die zu plattierende Oberfläche wird unter Verwendung eines milden alkalisch©?! Bades gereinigt, um öle, Formtrennmittel und Piagerspure» zu entfernen.

(2) Das durch die Oberfläche surtiskgehalteae alkalisch·

Material wird mit Hilfe eisass lailöen Säur® neu« tralisiert.

(3) Die saubere Ober fliehe wird ümn mit ©Ine» Konditienierssittel, welches koasseffitritrt® Mlaoralaäur·_f vl« Schwefelsäure und Chroetrioxyd od«x «la Chroaat enthaMt, cbeaiech geätzt.

(4) Die auf dieee Weise engeätcte Oberfläche wird Bit der Lösung einea Ment oxydierbaren Zinnoalzee, wie Stannochlorld, eeneibilitiert, wobei Zinn an der Oberfläche adsorbiert wird.

(5) Die Oberfläche wird dann durch Behandlung alt der wässrigen Lösung eines Edelmetallsalze·, wie Palladiumchlorid, die an diskreten, aktivierten Zentren einen metallischen PlIa bildet.

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aktiviert oder mit aktiven Zentren versehen.

(6) Die aktivierte Oberfläche wird danach unter Verwendung von Kupfer, Nickel oder Kobalt ale Metall einer stromlosen Plattierung unterworfen. Dies erfolgt durch Eintauchen der behandelten Oberfläche in eine Lösung eines solchen Metallsalzes, die außer dem Metallealz, wie Kupfersulfat oder Nickelchlorid ein Reduktionsmittel, wie Formaldehyd, Trioxyaethylen etc. enthält. Auf der Oberfläche des Polyolefin-Formkörpers wird soviel Kupfer, Nickel oder Kobalt niedergeschlagen, daß ein den Strom leitender ununterbrochener überzug entsteht.

(7) Danach schließt sich die Ablagerung von Metall

auf elektrischem Wege durch konventionelles Flattieren der Oberfläche mit einem Überzugsmetall, wie Kupfer, Nickel und/oder Chrom oder auch Nickel und Chrom an. Die Stärke des durch Elektroplattieren aufgetragenen Oberzüge liegt im allgemeinen Im Bereich von 0,002$ bis 0,038 IBD (0,1 bia 1,5 mil).

Ss 1st außerdem sehr erwünscht, wenn ni'ht wesentlich, die bebandelte Oberfläche zwischen den angegebenen Stufen zu spulen und zu reinigen. In gewiesen Fällen kann es ■ außerdem wünschenswert sein, die Oberfläche zwischen den

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verschiedenen Behandlungsstufen zu trocknen. Da die verschiedenen genannten Stufen, die zum Elektroplattieren nicht leitfähiger Oberflächen, insbesondere Kunststoffober flächen , angewendet werden, auf dem Gebiet des Elektroplattieren bekannt sind, erscheint zum völligen Verständnis der Erfindung keine weitere Beschreibung dieser Stufen erforderlich. Zum Elektroplattieren der erfindungsgemäßen Polyolefinmassen können beliebige bekannte Verfahren angewendet werden, di· sun Elektroplattieren von Kunststoffoberflächen, insbesondere Polyolefinober- ^

flächen, entwickelt wurden.

Nach einer anderen Ausführungsform kann ein Metallüberzug durch Vakuum-Metallisieren auf die Polyolefin-Grundlage aufgetragen werden. Dieses bekannte konventionelle Verfahren beruht auf dem Prinzip der Verdampfung von Metallen im Hochvakuum. Repräsentative Beispiele typischer Metalle, die unter Anwendung dieser Technik aufgetragen werden können, sind Aluminium, Kupfer und Silber. |

Im allgemeinen umfasst das Vakuum-Metallisieren folgende Stufen:

(a) Auftragen einer geeigneten Grundschicht oder Prim&rschicht auf den Gegenstand aus Polyolefin;

(b) Aufdampfen des gewünschten Metalle im Hochvakuum und

(c) Auftragen eines Lacküberzuge, um die dünne Metall» ablagerung zu schützen.

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-M-

Auf Gegenstände aus Polyolefinen aufgetragene, geeignete Grundechichtan sind bekannt und besteben la allgemeinen aus einer Dispersion oder Lösung eines Säuregruppen enthaltenden Polymeren, wie von carboxylierten Butadienpolymeren oder mit Maleinsäureanhydrid modifizierten atektischen Polypropylenen. Als überzügeschicht kann ein beliebiger, handelsüblicher« thermisch härtbarer Acryllack verwendet werden. Der abgelagerte Metallfilm 1st dünn und opak und weist eine Stärke von 0,15 Mikron bis 1,0 Mikron auf.

Die erfindungsgemäßen Polyölefinmassen sind besonders geeignet zur Herstellung von elektroplattieren Formkörpern, da die Verwendung der erfindungagemäfi beschriebenen Polyolefine für diesen Zweck zu einer stark erhöhten Bindefestigkeit zwischen der Metallplattierung und dem Polyolefln-Substrat führt. Die Haftfestigkeit der Metallplattierung an dem Substrat kann zwar durch verschiedene Prüfverfahren gemessen werden, bevorzugt wird jedoch die Messung dieser Bindefestigkeit durch den sogenannten Zugteet (pull test). Nach diesem Prüfverfahren werden zwei parallele Einschnitte in einer Entfernung von 1,27 cm und ein zusätzlicher vertikaler Einschnitt in dem aufplattierten Metallüberzug angebracht, so daß eine Lasche.gebildet wird. Ein Ende der erhaltenen Lasche wird so weit angehoben, daß es von einer Maschine zur Prüfung der Zugfestigkeit ergriffen werden kann. Die Probe wird dann

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in eine Vorrichtung zur Prüfung der Zugfestigkeit angebracht und die Lasche in vertikaler Richtung von der Oberfläche abgezogen. Die zum Abziehen der

Lasche erforderliche Kraft wird als Bindefeetigkeit

gemessen. FUr die meisten Anwendungszwecke ist eine Bindefestigkeit von 1,07 bis 1,78 kg/cn (6 bis 10 lbs/inch) ausreichend. Wenn jedoch der plattierte Gegenstand bei der Verwendung mechanische»

Stößen oder extremen Temperaturen ausgesetzt wer&ea _Λ

soll, kann eis** Bindefestigkeit bis zu 4,47 kg/cm (25 lbs/inch) oder darüber wünschenswert sein.

!»Is nachstehenden Beispiele dienen sar TiS der Erfindung. In diesen Beispielen fe®#s-2-JCEi alle und Prozentangaben Gewichtsteile bzw. fei& wenn nichts anderes angegtfcvL· Ist«

Beispiel 1

(a) Eine Polvst:'masse wtsü durch Vermischen ^m a

(a^ 95 Teilen eines kristallinen faomopolyiBC ι propylene mit einer Pließrate von 3,4 (ASTM^T^ das 0,5 £ Dilaurylthiodipropionat, 0,2 Ί» 2»6->B butyl-^-Rstthylpbenol, 0,15 % Calciumstearat und 5 $ enthält und(b) 5 Teilen eines das Haftvermggsn

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verbessernden harzmodif!zierten Maleinharzee (Aaberol 801 der Rohm and Haas Co«, Philadelphia, Fa.) mit einen Schmelzpunkt (Kapillarrohr) von 117 bis 123⁰C, einer Säurezahl von 25 bis 36 und einem ungefähren spezifischen Gewicht von 1,13 hergestellt. Bas Modifizierungsmittel wurde während 90 Hinten bei Raumtemperatur mit dem Polypropylen trocken vermischt und dann bei ?1O°C echmelzextrudlert und zu Preßpulver vermählen. Mit Hilfe einer üblichen Vorrichtung wurden

M H

12,7 cm χ 12,7 cm χ 2,8 mm (5 χ 5 x 110 mil) groBe Platten preßgeformt. Die Platten wurden nacheinander während i0 Minuten bei 80⁰C in ein aus 55 % Schwefelsäure (der Konzentration 96 £), 10 i» Kaiiumdichromat und 35 1» Wasser bestehendes Kondltionierbad, 1 bis 3 Minuten bei Raumtemperatur in eine Stannochoi.rid-eensibiliaierlusung, die pro Liter der Lösung 10 g SnCl₂ und 40 ml HCl enthielt, 1 bis 2 Minuten bei Raumtemperatur in eine Aktivatorlttsung, die pro 3,785 1 O Gallon) 1 g Palladiumchlorid und 10 ml HCl enthielt und bei einer Temperatur, von 70⁰C während einer Dauer, dl· zum Brzeugen eines zum Leiten- der Elektrizität befähigten, ni ht unterbrochenen Überzugs ausreicht·, in eine lupferlösung zum stromlosen Plattieren, dl· pro Liter der Lösung 29 g Kupfersulfat, 140 g fatriumkaliumtaxtrat!(Rochelle-Salz), 40 g Natrlumbydroxyd

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und 166 g Formaldehyd (37 £-ige lösung) enthielt. Zwischen sämtlichen der genannten Tauchstufen wurde die Platte gründlich mit destilliertem Wasser gespült. Lie nach dem Waschen mit Wasser erhaltene Platte wurde dann während etwa 20 Hinuten mit Kupfer elektroplattiert. Dabei wurde eine Stromdichte von ungefähr 3»23 Amp/dm (30 amps/ sq.ft.) angewendet. Es wurde ein etwa 0,025 mm ( 1 mil) starker Kupfertiberzug auf der Platte erzielt«

Die Bindefestigkeit des elektroplattieren Metalle an dem Folypropylen8ubstrat betrug entsprechend einer Messung nach dem bereits beschriebenen Prüfverfahren für die Bindefestigkeit etwa 3,92 kg/cm (22 lbs/inch).

(b) Zu Vergleichezwecken wurde der beschriebene Plattierunge vorgang mit Platten wiederholt, die aus dem gleichen Polypropylen, das identische Stabilisatoren und andere Additives enthielt, jedoch frei von dem die Haftfestigkeit verbessernden harzmodifizierten Maleinharz war, hergestellt, waren. AueI diesem Polypropylen gepreßte Platten wurden dem gleichen, aus Konditionieren, Sensibilisieren , Aktivieren und stromlosem Plattieren bestehenden Zyklus unterworfen« Es trat starke Blasenbildung auf.

Beispiel 2

95 Teile eines homopolymeren kristallinen Polypropylens mit einer Pließrate von 4,0 (ASTM-I238-62T), das 0,3 f

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— Ιο—

Dllaurylthiodiproplonat, 0,2 1> 2,6-Di-tert-butyl-4~methylphenol, 0,2 i» Calciumatearat und 0,5 i» einea nichtioniechen oberflächenaktiven Nlttele t-Octylphenoxypolycthoxyäthanol mit durchachnittlich 10 Polyäthoxyeinheiten enthielt, wurden mit 5 Gewichteteilen, bezogen auf die Polypropylenmasse, einee reinen, maleinsäuremodifizierten Harzeäure-Pentaerythrit-Esters trocken vermischt, der nach der Ring- und Kugelnethode einen Erwelchungapunkt von 127⁰C , eine Säurezahl von 14 und ein spezifisches Gewicht von 1,10 hatte. Aue der durch Vermischen erhaltenen Masse wurden Platten gepreßt und nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren elektroplattiert. Es wurden gute Blndefestigkelten erzielt.

Beispiel 3

90 Teile einer Polymermasse aus einem kristallinen Propylen-Äthylen-endständigen Blockcopolymeren mit einer Fliefirate von 4*0 , des 0,3 Ί» Dietearylthiodipropionat, 0,2 f Calciumetearat, 0,2 56 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol und 5 l· TiO₂ enthielt, wurden durch Einmischen von 10 Teilen eines aalelnsäuremodifizierten Naturharzes (Amberlac D-96 der Rohm and Haas Company, Philadelphia, Ta.) modifiziert. Das verwendete maleinaäuremodifisierte Naturharz (rosin resin) hatte einen Schmelzpunkt (im Kapillarrohr) von 78 bis 80⁰C , eine Säurezahl von 30 bis 50 und eine ungefähre Dichte von 1,10.

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Aue dieser Masse gepreßte Platten wurden nach den in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren elektroplattiert. Eswwurde sehr gute Bindefestigkeit erzielt.

Beispiel 4

Das Verfahren gemäß Beispiel 3 wurde mit der Auenahne wiederholt, daS 75 Teile des gleichen kristallinen Propylen Λthylen-endatändigen Blockcopolymeren alt 25 Teilen eines harzmodiflzierten Maleinharzes trocken vermicht wurden, das einen Erweichungspunkt nach der Hing» und Kugelmethode von HO⁰C, eine Säurezahl von 33 und eine Sichte von 1,14 aufwies und aus Maleinsäureanhydrid, Harz und Glyzerin durch gemeinsames Erhitzen der Reaktantea bei 250⁰C hergestellt worden war.

Aus dem Polyolefingemisch gepreßte Platten wurden nach

dem in Beispiel 1 beschriebenen Elekt behandelt·

Es wurden gute Bindefeetigkeiten erzielt. ^ Beispiel 5 .

85 Teile des In Beispiel 3 beschriebenen, kristallinen Propylen-!thylen-endständigen Blockcopolyeeren, welches dasselbe Additivsystea enthielt, wurden mit 15 TelleB des in Beispiel 1 beschriebenen Maleinharzes trocken vermischt. Daraus hergestellte elektroplattlerte Platten zeigten ähnliche Werte der Bindefestigkeit.

Patentansprüche 009846/1738

Claims

Patentanaprüche:

1. Polyolefinmaeee, gekennzeichnet durch den Gehalt eir.ee im weaentlichen krleiallinen Polyolefine und etwa 1 bie 55 Gewichteprozent, bezogen auf die Geeamtmaeee, elnee mit den Polyolefin rerträgllchen Maleinharzee.

2. Polyolefinmaaae nach Anapruch 1, dadurch g β k e η η-zeichnet, daß ale ale Polyolefin ein Polymeree einee 1-Alkene mit 2 bia 8 Kohlenetoffatomen enthält.

3. Polyoleflnmaaee nach Anapruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dafi ale ale Polyolefin ein feetee, im weaentlichen krletalllnee Propylenpolymerea enthält.

4. Polyolefinmaeee nach Aneprucb 1 bie 3t dadurch gekennzeichnet, daß ale etwa 2,5 bia 20 Oewichtaprozent, bezogen auf die Geeamtaaeee, de· Malein· harzee enthält..

5. Polyolefinmaeee nach Anapruch 1 bie 4, dadurch gekennzeichnet, dafi aie ala Haieinharz ein Malelneäure-modifizlertee laturharz enthält·

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6. Polyolefinmaese nach Anepruch 1 bis 5» dadurch gekennzeichnet, daß sie ein aus Maleinsäureanhydrid, Naturharz und einem Polyol hergestelltes Maleinharz enthält.

7. Verwendung einer Polyolefinmasee nach Anspruch 1 bis 6 zur Herstellung von gegebenenfalls metallisierten Formkörpern, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polyolefinsasse nach an sich bekannten Verfahren verformt und gegebenenfalls metallisiert.

8. Verwendung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man das Metallisieren durch Elektroplattieren vornimmt.

9· Verwendung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man den Formkörper konditioniert, sensibilisiert. aktiviert, auf stromlosem Weg eine Kupfer-Leitßchicht aufträgt und danach durch Elektroplattieren ein Überzugimetall aufbringt.

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