DE19830996A1 - Propylencopolymer - Google Patents
PropylencopolymerInfo
- Publication number
- DE19830996A1 DE19830996A1 DE19830996A DE19830996A DE19830996A1 DE 19830996 A1 DE19830996 A1 DE 19830996A1 DE 19830996 A DE19830996 A DE 19830996A DE 19830996 A DE19830996 A DE 19830996A DE 19830996 A1 DE19830996 A1 DE 19830996A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- phenoxy
- tert
- group
- titanium dichloride
- methyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F210/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F210/08—Butenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/943—Polymerization with metallocene catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Propylencopolymer und eine thermoplasti
sche Harzmasse. Insbesondere betrifft die Erfindung ein neues Propylencopolymer, das
eine ausgezeichnete thermoplastische Harzmasse mit außerordentlicher Biegsamkeit beim
Mischen mit einem harzartigen Polypropylen ergibt, die Verwendung des Propylencopo
lymers als Polyolefinharzmodifikator und eine thermoplastische Harzmasse, die das Ole
fincopolymer und Polyolefinharz enthält.
Polypropylenharz wurde für verschiedene Zwecke in einem weiten Bereich als
Harz mit ausgezeichneten Eigenschaften in der Steifheit, thermischen Verformungstempe
ratur und Oberflächenhärte verwendet, aber es weist Nachteile in der Schlagfestigkeit und
Biegsamkeit auf. Als Verfahren zur Verbesserung dieser Nachteile sind die Verfahren, ein
Polypropylenharz mit einem gering kristallinen Ethylen-α-Olefin-Copolymer, wie Ethy
len-Propylen-Copolymer, Ethylen-1-Buten-Copolymer, zu vermischen, allgemein bekannt.
Die japanische Patentveröffentlichung KOKAI Nr. 98095/1993 offenbart, daß eine ther
moplastische Harzmasse, hergestellt durch Vermischen eines bestimmten Ethylen-Propy
len-1-Buten-Copolymers mit dem Polypropylenharz, zusammen mit einem anorganischen
Füllstoff ausgezeichnete Schlagfestigkeit und Oberflächenhärte aufweist.
Andererseits weist das durch Copolymerisation von Propylen mit Ethylen oder α-
Olefin unter Verwendung eines Titankatalysators im festen Zustand erhaltene Propylenco
polymer ausgezeichnete Transparenz, Schlagfestigkeit und Heißsiegeleigenschaft auf, die
durch ein Homopolypropylen nicht erhalten werden können. Ein solches Copolymer wird
extensiv für Kraftfahrzeugmaterial, Baumaterial, Industriematerial, Kabelmaterial, Mate
rial zum Modifizieren von Polyolefin und Verpackungsfolie verwendet. Unter ihnen neh
men als modifizierendes Material insbesondere für Polyolefinharz, die Anforderungen zur
Verbesserung der Biegsamkeit, Schlagfestigkeit und Heißsiegeleigenschaft von Polypro
pylen besonders zu. Jedoch erreichen mit dem herkömmlichen Propylencopolymer oder
Polyolefinmaterial, das mit dem Propylencopolymer modifiziert wird, die Wirkungen der
Zusammensetzungsverteilung der Propylencopolymere und der Materialien nicht notwen
digerweise das erforderliche Maß an Biegsamkeit und Transparenz. In der japanischen
Patentveröffentlichung KOKAI Nr. 12635/1997 ist ein Propylen-1-Buten-Ethylen-Copoly
mer offenbart, das unter Verwendung eines bestimmten Metallocenkatalysators erhalten
wurde. Da die Propylen-1-Buten-Ethylen-Copolymere eine enge Molekulargewichtsvertei
lung aufweisen und 1-Buten und Ethylen in bestimmten Anteilen enthalten, weist das Co
polymer ausgezeichnete Transparenz, Steifheit, Heißsiegeleigenschaft, Schlagabsorptions
eigenschaft auf und kann das geeignete Material als Modifikator für Harz sein. In der ja
panischen Patentveröffentlichung KOKAI Nr. 301934/1996 ist auch ein Propylen-Ethy
len-α-Olefin-Copolymer offenbart, das unter Verwendung eines Metallocenkatalysators erhal
ten wurde, und es ist offenbart, daß diese Propylen-Ethylen-α-Olefin-Copolymere enge
Molekulargewichtsverteilung und Zusammensetzungsverteilung aufweisen und ausge
zeichnete Festigkeit und geringe dauerhafte Dehnung und gute Transparenz im Vergleich
mit den herkömmlichen Propylen-Ethylen-α-Olefin-Copolymeren aufweisen, die mit den
Titankatalysatoren im festen Zustand erhalten werden, da sie Ethylen und α-Olefin in be
stimmten Anteilen enthalten. Die Copolymere können die Polyolefinmaterialien mit aus
gezeichneter Hitzebeständigkeit als modifizierende Materialien für Polyolefinharz sein.
Jedoch stiegen in den letzten Jahren sogar auf den Gebieten, auf denen weiches
Vinylchloridharz und dgl. verwendet wurden, die Anforderungen für die Verwendung ei
nes Polyolefinmaterials. Bei solchen Verwendungen sind höhere Leistungen in bezug auf
die Biegsamkeit, Hitzebeständigkeit, Kratzbeständigkeit, Transparenz usw. erforderlich.
Bei den Verfahren des Vermischens des Polypropylenharzes mit einem gering kristallinen
Ethylen-α-Olefin-Copolymer oder Propylencopolymeren, erhalten unter Verwendung des
Titankatalysators im festen Zustand, oder den Polyolefinmaterialien unter Verwendung der
in den japanischen Patentveröffentlichungen KOKAI Nr. 12635/1997 und Nr. 301934/1996
offenbarten Propylencopolymere und Polyolefinmaterialien unter Verwendung der
Propylencopolymere als Modifikator, haben diese Materialien nicht notwendigerweise die
erforderlichen Maßstäbe erfüllt.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist, ein neues Propylencopolymer
bereitzustellen, das beim Mischen mit einem Harz, wie Polypropylen, eine
thermoplastische Harzmasse mit ausgezeichneter Biegsamkeit ergibt.
Diese Aufgabe wurde durch den überraschenden Befund gelöst, daß Materialien
mit ausgezeichneter Biegsamkeit unter Verwendung von Propylencopolymeren erhalten
werden können, die unter Verwendung eines bestimmten Metallocenkatalysators als
Modifikator erhalten wurden.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Propylencopolymer, erhältlich durch
Polymerisation von Propylen, eines oder mehrerer α-Olefine mit 4-20
Kohlenstoffatomen und Ethylen in Gegenwart eines Katalysators zur
Olefinpolymerisation, umfassend die folgenden Bestandteile (A), (B) und/oder (C).
- (A) Mindestens ein Übergangsmetallkomplex der folgenden Formeln [I], [II]
oder [III]:
in der M1 ein Übergangsmetallatom der Gruppe IV des Periodensystems darstellt; A ein Atom der Gruppe XVI des Periodensystems darstellt; J ein Atom der Gruppe XIV des Pe riodensystems darstellt; Cp1 einen Rest mit einem Aniongerüst des Cyclopentadientyps darstellt; X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5 und R6 unabhängig ein Wasserstoffatom, ein Halogen atom, einen Alkylrest, einen Aralkylrest, einen Arylrest, einen substituienen Silylrest, ei nen Alkoxyrest, einen Aralkyloxyrest, einen Aryloxyrest oder einen disubstituierten Aminorest darstellen; die Reste R1, R2, R3, R4, R5 und R6 gegebenenfalls kombiniert sein können, wobei sie einen Ring bilden, X3 ein Atom der Gruppe XVI des Periodensystems bedeutet und zwei M1, A, J, Cp1, X1, X2, X3, R1, R2, R3, R4, R5 und R6 gleich oder verschieden sein können; - (B) eine oder mehrere Aluminiumverbindungen, ausgewählt aus den folgenden
(B1)-(B3):
- (B1) Eine Organoaluminiumverbindung der allgemeinen Formel E1 aAlZ3-a,
- (B2) cyclisches Aluminoxan der allgemeinen Formel {-Al(E2)-O-}b und
- (B3) lineares Aluminoxan der allgemeinen Formel E3{-Al(E3)-O-}cAlE3 2
- (C) eine der Borverbindungen der folgenden (C1)-(C3):
- (C1) Borverbindung der allgemeinen Formel BQ1Q2Q3,
- (C2) Borverbindung der allgemeinen Formel G⁺(BQ1Q2Q3Q4⁻ und
- (C3) Borverbindung der allgemeinen Formel (L-H)⁺(BQ1Q2Q3Q4)⁻
Gegenstand der Erfindung sind ferner die Verwendung des Propylencopolymers als
Polyolefinharzmodifikator und eine thermoplastische Harzmasse, die das Propylencopo
lymer und Polyolefinharz enthält.
Das erfindungsgemäße Propylencopolymer ist ein Propylencopolymer, erhältlich
durch Polymerisation eines Propylens, eines oder mehrerer α-Olefine mit 4-20 Kohlen
stoffatomen und Ethylen in Gegenwart eines vorstehend beschriebenen Katalysators zur
Olefinpolymerisation, umfassend die Bestandteile (A), (B) und/oder (C).
Das α-Olefin mit 4-20 Kohlenstoffatomen schließt ein lineares und ein verzweig
tes α-Olefin ein. Bestimmte Beispiele des linearen α-Olefins schließen 1-Buten, 1-Penten,
1-Hexen, 1-Hepten, 1-Octen, 1-Nonen, 1-Decen, 1-Undecen, 1-Dodecen, 1-Tridecen, 1-
Tetradecen, 1-Pentadecen, 1-Hexadecen, 1-Heptadecen, 1-Octadecen, 1-Nanodecen und 1-
Eicocen ein. Beispiele des verzweigten α-Olefins sind 3-Methyl-1-buten, 3-Methyl-1-
penten, 4-Methyl-1-penten, 2-Ethyl-1-hexen und 2,2,4-Trimethyl-1-penten.
Nachstehend wird die vorliegende Erfindung im einzelnen beschrieben.
In den allgemeinen Formeln [I], [II] und [III] ist das durch M1 dargestellte
Übergangsmetallatom ein Übergangsmetallelement der Gruppe IV des Periodensystems
(überarbeitete Version 1989 von IUPAC, Nomenklatur anorganische Chemie) und
Beispiele davon schließen ein Titanatom, Zirkoniumatom und Hafniumatom,
vorzugsweise ein Titanatom und Zirkoniumatom, ein.
Beispiele des durch "A" in den allgemeinen Formeln [I], [II] und [III]
wiedergegebenen Atoms der Gruppe XVI des Periodensystems schließen ein
Sauerstoffatom, Schwefelatom und Selenatom, vorzugsweise ein Sauerstoffatom, ein.
Beispiele des durch "J" in den allgemeinen Formeln [I], [II] und [III]
wiedergegebenen Atoms der Gruppe XIV des Periodensystems schließen ein
Kohlenstoffatom, Siliciumatom und Germaniumatom, vorzugsweise ein Kohlenstoffatom
oder ein Siliciumatom, ein.
Beispiele des durch Cp1 wiedergegebenen Rests mit einem Aniongerüst des Cy
clopentadientyps schließen eine η5-(substituierte)-Cyclopentadienylgruppe, η5-(substitu
ierte)-Indenylgruppe und η5-(substituierte)-Fluorenylgruppe ein. Beispiele davon sind eine
η5-Cyclopentadienyl-, η5-Methylcyclopentadienyl-, η5-Dimethylcyclopentadienyl-, η5-
Trimethylcyclopentadienyl-, η5-Tetramethylcyclopentadienyl-, η5-Ethylcyclopentadienyl-,
η5-n-Propylcyclopentadienyl-, η5-Isopropylcyclopentadienyl-, η5-n-Butylcyclopentadien
yl-, η5-sec-Butylcyclopentadienyl-, η5-tert-Butylcyclopentadienyl-, η5-n-Pentylcyclopen
tadienyl-, η5-Neopentylcyclopentadienyl-, η5-n-Hexylcyclopentadienyl-, η5-n-Octylcyclo
pentadienyl-, η5-n-Phenylcyclopentadienyl-, η5-Naphthylcyclopentadienyl-, η5-Trimethyl
silylcyclopentadienyl-, η5-Triethylsilylcyclopentadienyl-, η5-tert-Butyldimethylsilylcyclo
pentadienyl-, η5-Indenyl-, η5-Methylindenyl-,
η5-Dimethylindenyl-, η5-Ethylindenyl-, η5
n-Propylindenyl-, η5-Isopropylindenyl-, η5-n-Butylindenyl-, η5-sec-Butylindenyl-, η5-tert-
Butylindenyl-, η5-n-Pentylindenyl-, η5-Neopentylindenyl-, η5-n-Hexylindenyl-, η5-n-Oc
tylindenyl-, η5-n-Decylindenyl-, η5-Phenylindenyl-, η5-Methylphenylindenyl-, η5-Naph
thylindenyl-, η5-Trimethylsilylindenyl-, η5-Triethylsilylindenyl-, η5-tert-Butyldimethyl
silylindenyl-, η5-Tetrahydroindenyl-, η5-Fluorenyl-, η5-Methylfluorenyl-, η5-Dimethyl
fluorenyl-, η5-Ethylfluorenyl-, η5-Diethylfluorenyl-, η5-n-Propylfluorenyl-, η5-Di-n-pro
pylfluorenyl-, η5-Isopropylfluorenyl-, η5-Diisopropylfluorenyl-,
η5-n-Butylfluorenyl-, η5
sec-Butylfluorenyl-, η5-tert-Butylfluorenyl-, η5-Di-n-butylfluorenyl-, η5-Di-sec-butyl
fluorenyl-, η5-Di-tert-butylfluorenyl-, η5-n-Pentylfluorenyl-, η5-Neopentylfluorenyl-, η5-n-
Hexylfluorenyl-, η5-n-Octylfluorenyl-, η5-n-Decylfluorenyl-, η5-n-Dodecylfluorenyl-, η5-
Phenylfluorenyl-, η5-Diphenylfluorenyl-, η5-Methylfluorenyl-, η5-Naphthylfluorenyl-, η5-
Trimethylsilylfluorenyl-, η5-Bis-trimethylsilylfluorenyl-,
η5-Triethylsilylfluorenyl- und η5
tert-Butyldimethylsilylfluorenylgruppe, vorzugsweise eine η5-Cyclopentadienyl-, η5-
Methylcyclopentadienyl-, η5-tert-Butylcyclopentadienyl-, η5-Tetramethylcyclopentadien
yl-, η5-Indenyl- und η5-Fluorenylgruppe.
Beispiele des Halogenatoms in den Substituenten X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5 und R6
schließen ein Fluoratom, Chloratom, Bromatom und Jodatom, vorzugsweise ein Chlor
atom oder Bromatom und stärker bevorzugt ein Chloratom, ein.
Als Alkylrest in den Substituenten X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5 und R6 ist ein Alkyl
rest mit 1-20 Kohlenstoffatomen bevorzugt. Beispiele des Alkylrests schließen eine Me
thyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, sec-Butyl-, tert-Butyl-, n-Pentyl-, Neopen
tyl-, Amyl-, n-Hexyl-, n-Octyl-, n-Decyl-, n-Dodecyl-, n-Pentadecyl- und n-Eicosylgrup
pe, vorzugsweise eine Methyl-, Ethyl-, Isopropyl-, tert-Butyl- und Amylgruppe, ein.
Diese Alkylreste können mit einem Halogenatom, wie Fluoratom, Chloratom,
Bromatom und Jodatom, substituiert sein. Beispiele des Alkylrests mit 1-20 Kohlen
stoffatomen, der mit einem Halogenatom substituiert ist, schließen eine Fluormethyl-,
Difluormethyl-, Trifluormethyl-, Chlormethyl-, Dichlormethyl-, Trichlormethyl-, Brom
methyl-, Dibrommethyl-, Tribrommethyl-, Jodmethyl-, Dijodmethyl-, Trijodmethyl-,
Fluorethyl-, Difluorethyl-, Trifluorethyl-, Tetrafluorethyl-, Pentafluorethyl-, Chlorethyl-,
Dichlorethyl-, Trichlorethyl-, Tetrachlorethyl-, Pentachlorethyl-, Bromethyl-, Dibrome
thyl-, Tribromethyl-, Tetrabromethyl-, Pentabromethyl-, Perfluorpropyl-, Perfluorbutyl-,
Perfluorpentyl-, Perfluorhexyl-, Perfluoroctyl-, Perfluordodecyl-, Perfluorpentadecyl-,
Perfluoreicosyl-, Perchlorpropyl-, Perchlorbutyl-, Perchlorpentyl-, Perchlorhexyl-,
Perchloroctyl-, Perchlordodecyl-, Perchlorpentadecyl-, Perchloreicosyl-, Perbrompropyl-,
Perbrombutyl-, Perbrompentyl-, Perbromhexyl-, Perbromoctyl-, Perbromdodecyl-, Per
brompentadecyl- und Perbromeicosylgruppe ein.
Diese Alkylreste können teilweise mit einer Alkoxygruppe, wie Methoxygruppe,
Ethoxygruppe, einem Aryloxyrest, wie einer Phenoxygruppe, oder einem Aralkyloxyrest,
wie einer Benzyloxygruppe, substituiert sein.
Als Aralkylrest in den Substituenten X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5 und R6 ist ein Aral
kylrest mit 7-20 Kohlenstoffatomen bevorzugt. Beispiele des Aralkylrests schließen eine
Benzyl-, (2-Methylphenyl)methyl-, (3-Methylphenyl)methyl-, (4-Methylphenyl)methyl-,
(2,3-Dimethylphenyl)methyl-, (2,4-Dimethylphenyl)methyl-, (2,5-Dimethylphenyl)me
thyl, (2,6-Dimethylphenyl)methyl, (3,4-Dimethylphenyl)methyl, (4,6-Dimethylphenyl)-
methyl-, (2,3,4-Trimethylphenyl)methyl-, (2,3,5-Trimethylphenyl)methyl-, (2,3,6-Trime
thylphenyl)methyl-, (3,4,5-Trimethylphenyl)methyl-, (2,4,6-Trimethylphenyl)methyl-,
(2,3,4,5-Tetramethylphenyl)methyl-, (2,3,4,6-Tetramethylphenyl)methyl-, (2,3,5,6-Tetra
methylphenyl)methyl-, (Pentamethylphenyl)methyl-, (Ethylphenyl)methyl-, (n-Propylphe
nyl)methyl-, (Isopropylphenyl)methyl-, (n-Butylphenyl)methyl-, (sec-Butylphenyl)me
thyl-, (tert-Butylphenyl)methyl-, (n-Pentylphenyl)methyl-, (Neopentylphenyl)methyl-, (n-
Hexylphenyl)methyl-, (n-Octylphenyl)methyl-, (n-Decylphenyl)methyl-, (n-Dodecylphe
nyl)methyl-, (n-Tetradecylphenyl)methyl-, Naphthylmethyl-, Anthracenylmethylgruppe,
vorzugsweise eine Benzylgruppe, ein.
Diese Aralkylreste können teilweise mit einem Halogenatom, wie Fluoratom,
Chloratom, Bromatom, Jodatom, einem Alkoxyrest, wie einer Methoxy-, Ethoxygruppe,
einem Aryloxyrest, wie einer Phenoxygruppe, oder einem Aralkyloxyrest, wie einer Ben
zyloxygruppe, substituiert sein.
Als Arylrest in den Substituenten X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5 und R6 ist ein Arylrest
mit 6-20 Kohlenstoffatomen bevorzugt. Beispiele eines solchen Arylrests schließen eine
Phenyl-, 2-Tolyl-, 3-Tolyl-, 4-Tolyl-, 2,3-Xylyl-, 2,4-Xylyl-, 2,5-Xylyl-, 2,6-Xylyl-, 3,4-
Xylyl-, 3,5-Xylyl-, 2,3,4-Trimethylphenyl-, 2,3,5-Trimethylphenyl-, 2,3,6-Trimethyl
phenyl-, 2,4,6-Trimethylphenyl-, 3,4,5-Trimethylphenyl-, 2,3,4,5-Tetramethylphenyl-,
2,3,4,6-Tetramethylphenyl-, 2,3,5,6-Tetramethylphenyl-, Pentamethylphenyl-, Ethyl
phenyl-, n-Propylphenyl-, Isopropylphenyl-, n-Butylphenyl-, sec-Butylphenyl-, tert-Butyl
phenyl-, n-Pentylphenyl-, Neopentylphenyl-, n-Hexylphenyl-, n-Octylphenyl-, n-Decyl
phenyl-, n-Dodecylphenyl-, n-Tetradecylphenyl-, Naphthyl- und Anthracenylgruppe, vor
zugsweise eine Phenylgruppe, ein.
Diese Arylreste können teilweise mit einem Halogenatom, wie Fluoratom, Chlor
atom, Bromatom, Jodatom, einem Alkoxyrest, wie einer Methoxygruppe, Ethoxygruppe,
einem Aryloxyrest, wie einer Phenoxygruppe, oder einem Aralkyloxyrest, wie einer
Benzyloxygruppe, substituiert sein.
Der substituierte Silylrest in den Substituenten X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5 und R6 ist
ein mit einem Kohlenwasserstoffrest substituierter Silylrest, und Beispiele des Kohlenwas
serstoffrests schließen einen Alkylrest mit 1-10 Kohlenstoffatomen, wie eine Methyl-,
Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, sec-Butyl-, tert-Butyl-, Isobutyl-, n-Pentyl-, n-He
xyl- und Cyclohexylgruppe, und einen Arylrest, wie eine Phenylgruppe, ein. Beispiele des
substituierten Silylrests mit 1-20 Kohlenstoffatomen schließen einen monosubstituierten
Silylrest mit 1-20 Kohlenstoffatomen, wie eine Methylsilyl-, Ethylsilyl- und Phenyl
silylgruppe; einen disubstituierten Silylrest mit 2-20 Kohlenstoffatomen, wie eine Dime
thylsilyl-, Diethylsilyl- und Diphenylsilylgruppe; und einen trisubstituierten Silylrest mit
3-20 Kohlenstoffatomen, wie eine Trimethylsilyl-, Triethylsilyl-, Tri-n-propylsilyl-, Tri
isopropylsilyl-, Tri-n-butylsilyl-, Tri-sec-butylsilyl-, Tri-tert-butylsilyl-, Triisobutylsilyl-,
tert-Butyldimethylsilyl-, Tri-n-pentylsilyl-, Tri-n-hexylsilyl-, Tricyclohexylsilyl- und Tri
phenylsilylgruppe, vorzugsweise eine Trimethylsilyl-, tert-Butyldimethylsilyl- und Tri
phenylsilylgruppe, ein.
Der Kohlenwasserstoffrest dieser substituierten Silylreste kann mit einem Halo
genatom, wie Fluoratom, Chloratom, Bromatom und Jodatom, einem Alkoxyrest, wie ei
ner Methoxy-, Ethoxygruppe, einem Aryloxyrest, wie einer Phenoxygruppe, oder einem
Aralkyloxyrest, wie einer Benzyloxygruppe, substituiert sein.
Bezüglich des Alkoxyrests in den Substituenten X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5 und R6 ist
ein Alkoxyrest mit 1-20 Kohlenstoffatomen bevorzugt. Beispiele des Alkoxyrests
schließen eine Methoxy-, Ethoxy-, n-Propoxy-, Isopropoxy-, n-Butoxy-, sec-Butoxy-, tert-
Butoxy-, n-Pentoxy-, Neopentoxy-, n-Hexoxy-, n-Octoxy-, n-Dodecoxy-, n-Pentadecoxy-
und n-Icosoxygruppe, vorzugsweise eine Methoxy-, Ethoxy- und tert-Butoxygruppe, ein.
Diese Alkoxyreste können teilweise mit einem Halogenatom, wie Fluoratom,
Chloratom, Bromatom und Jodatom, einem Alkoxyrest, wie einer Methoxy-, Ethoxygrup
pe, einem Aryloxyrest, wie einer Phenoxygruppe, oder einem Aralkyloxyrest, wie einer
Benzyloxygruppe, substituiert sein.
In bezug auf den Aralkyloxyrest in den Substituenten X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5 und
R6 ist ein Aralkyloxyrest mit 7-20 Kohlenstoffatomen bevorzugt. Beispiele des Ar
alkyloxyrests schließen eine Benzyloxy-, (2-Methylphenyl)methoxy-, (3-Methylphenyl)-methoxy-,
(4-Methylphenyl)methoxy-, (2,3-Dimethylphenyl)methoxy-, (2,4-Dimethylphe
nyl)methoxy-, (2,5-Dimethylphenyl)methoxy-, (2,6-Dimethylphenyl)methoxy-, (3,4-Di
methylphenyl)methoxy-, (3,5-Dimethylphenyl)methoxy-, (2,3,4-Trimethylphenyl)meth
oxy-, (2,3,5-Trimethylphenyl)methoxy-, (2,3,6-Trimethylphenyl)methoxy-, (2,4,5-Trime
thylphenyl)methoxy-, (2,4,6-Trimethylphenyl)methoxy-, (3,4,5-Trimethylphenyl)meth
oxy-, (2,3,4,5-Tetramethylphenyl)methoxy-, (2,3,4,6-Tetramethylphenyl)methoxy-,
(2,3,5,6-Tetramethylphenyl)methoxy-, (Pentamethylphenyl)methoxy-, (Ethylphenyl)meth
oxy-, (n-Propylphenyl)methoxy-, (Isopropylphenyl)methoxy-, (n-Butylphenyl)methoxy-,
(sec-Butylphenyl)methoxy-, (tert-Butylphenyl)methoxy-, (n-Hexylphenyl)methoxy-, (n-
Octylphenyl)methoxy-, (n-Decylphenyl)methoxy-, (n-Tetradecylphenyl)methoxy-, Naph
thylmethoxy- und Anthracenylmethoxygruppe, vorzugsweise eine Benzyloxygruppe, ein.
Diese Aralkyloxyreste können teilweise mit einem Halogenatom, wie Fluoratom,
Chloratom, Bromatom und Jodatom, einem Alkoxyrest, wie einer Methoxy-, Ethoxygrup
pe, einem Aryloxyrest, wie einer Phenoxygruppe, oder einem Aralkyloxyrest, wie einer
Benzyloxygruppe, substituiert sein.
Beispiele des Aryloxyrests in den Substituenten X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5 und R6
schließen Aryloxyreste mit 6-20 Kohlenstoffatomen, wie eine Phenoxy-, 2-Methyl
phenoxy-, 3-Methylphenoxy-, 4-Methylphenoxy-, 2,3-Dimethylphenoxy-, 2,4-Dimethyl
phenoxy-, 2,5-Dimethylphenoxy-, 2,6-Dimethylphenoxy-, 3,4-Dimethylphenox-, 3,5-
Dimethylphenoxy-, 2,3,4-Trimethylphenoxy-, 2,3,5-Trimethylphenoxy-, 2,3,6-Trimethyl
phenoxy-, 2,4,5-Trimethylphenoxy-, 2,4,6-Trimethylphenoxy-, 3,4,5-Trimethylphenoxy-,
2,3,4,5-Tetramethylphenoxy-, 2,3,4,6-Tetramethylphenoxy-, 2,3,5,6-Tetramethylphen
oxy-, Pentamethylphenoxy-, Ethylphenoxy-, n-Propylphenoxy-, Isopropylphenoxy-, n-Bu
tylphenoxy-, sec-Butylphenoxy-, tert-Butylphenoxy-, n-Hexylphenoxy-, n-Octylphenoxy-,
n-Decylphenoxy-, n-Tetradecylphenoxy-, Naphthoxy- und Anthracenoxygruppe, ein.
Diese Aryloxyreste können teilweise mit einem Halogenatom, wie Fluoratom,
Chloratom, Bromatom und Jodatom, Alkoxyrest, wie einer Methoxy-, Ethoxygruppe, ei
nem Aryloxyrest, wie einer Phenoxygruppe, oder einem Aralkyloxyrest, wie einer Benzyl
oxygruppe, substituiert sein.
Der disubstituierte Aminorest in den Substituenten X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5 und R6
ist ein mit zwei Kohlenwasserstoffresten substituierter Aminorest. Beispiele des Koh
lenwasserstoffrests schließen Alkylreste mit 1-10 Kohlenstoffatomen, wie eine Methyl-,
Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, sec-Butyl-, tert-Butyl-, Isobutyl-, n-Pentyl-, n-He
xyl- und Cyclohexylgruppe, einen Arylrest mit 6-10 Kohlenstoffatomen, wie eine
Phenylgruppe; und einen Aralkylrest mit 7-10 Kohlenstoffatomen ein. Beispiele des di
substituierten Aminorests mit Kohlenwasserstoffresten mit 1-10 Kohlenstoffatomen
schließen einen Dimethylamino-, Diethylamino-, Di-n-propylamino-, Diisopropylamino-,
Di-n-butylamino-, Di-sec-butylamino-, Di-tert-butylamino-, Diisobutylamino-, tert-Butyl
isopropylamino-, Di-n-hexylamino-, Di-n-octylamino-, Di-n-decylamino-, Diphenyl
amino-, Bistrimethylsilylamino- und Bis-tert-butyldimethylsilylaminogruppe und vorzugs
weise eine Dimethylamino- und Diethylaminogruppe, ein. Diese disubstituierten
Aminogruppen können teilweise mit einem Halogenatom, wie einem Fluoratom,
Chloratom, Bromatom, Iodatom, einer Alkoxygruppe, wie einer Methoxygruppe,
Ethoxygruppe, einer Aryloxygruppe, wie einer Phenoxygruppe oder einer
Aralkyloxygruppe, wie einer Benzyloxygruppe substituiert sein.
Die Substituenten R1, R2, R3, R4, R5 und R6 können gegebenenfalls kombiniert
werden, wobei sie einen Ring bilden.
R1 ist vorzugsweise ein Alkylrest, ein Aralkylrest, ein Arylrest oder eine substitu
ierter Silylrest.
X1 und X2 stellen unabhängig vorzugsweise ein Halogenatom, einen Alkylrest,
einen Aralkylrest, einen Alkoxyrest, einen Aryloxyrest oder einen disubstituierten Amino
rest, stärker bevorzugt ein Halogenatom oder ein Alkoxyrest, dar.
Beispiele des Atoms der Gruppe XVI des Periodensystems schließen ein
Sauerstoffatom, Schwefelatom und Selenatom ein. Bevorzugt ist das Sauerstoffatom.
Beispiele des Übergangsmetallkomplexes der allgemeinen Formel [I] schließen
Methylen(cyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methy
len(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methy
len(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methy
len(cyclopentadienyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(cyclopentadienyl)(3-
tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(cyclopentadienyl)(3-
trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(cyclopentadienyl)
(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-
chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(methylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-
phenoxy)titandichlorid, Methylen(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-
phenoxy)titandichlorid, Methylen(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-
phenoxy)titandichlorid, Methylen(methylcyclopentadienyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titandi
chlorid, Methylen(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phen
oxy)titandichlorid, Methylen(methylcyclopentadienyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phen
oxy)titandichlorid, Methylen(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phen
oxy)titandichlorid, Methylen(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)ti
tandichlorid, Methylen(tert-butylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-
phenoxy)titandichlorid, Methylen(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-
phenoxy)titandichlorid, Methylen(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-
phenoxy)titandichlorid, Methylen(tert-butylcyclopentadienyl)(3-phenyl-2-
phenoxy)titandichlorid, Methylen(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-
methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(tert-butylcyclopentadienyl)(3-trimethylsilyl-5-
methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-
methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-
chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-
phenoxy)titandichlorid, Methylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-
phenoxy)titandichlorid, Methylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-
phenoxy)titandichlorid, Methylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-phenyl-2-
phenoxy)titandichlorid, Methylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-
5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(tetramethylcyclopentadienyl)
(3-trimethyl-silyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(tetramethylcyclopentadienyl)
(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(tetramethylcyclopentadienyl)
(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3,5-
dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-
2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-
2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-phenyl-2-
phenoxy)titandichlorid, Methylen(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-tert butyldimethyl
silyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-tri
methylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(trimethylsilylcyclopentadi
enyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(trimethylsilylcyclopen
tadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(fluorenyl)(3,5-
dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(fluorenyl)(3-tert-butyl-2-
phenoxy)titandichlorid, Methylen(fluorenyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-
phenoxy)titandichlorid, Methylen(fluorenyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methy
len(fluorenyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methy
len(fluorenyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(fluorenyl)(3-
tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Methylen(fluorenyl)(3-tert-butyl-5-chlor-
2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(cyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-
phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-
phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phen
oxy)titandichlorid, Isopropyliden(cyclopentadienyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Isopropyliden(cyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titan
dichlorid, Isopropyliden(cyclopentadienyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandi
chlorid, Isopropyliden(cyclopentadienyl)(3 -tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlo
rid, Isopropyliden(cyclopentadienyl)(3 -tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Iso
propyliden(methylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyli
den(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Isopropyliden-(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Isopropyliden-(methylcyclopentadienyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(methylcyclo
pentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyli
den(methylcyclopentadienyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid,
Isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid,
Isopropyliden(tert-butylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Isopropyliden(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Isopropyliden(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Isopropyliden(tert-butylcyclopentadienyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Isopropyliden(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-
methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(tert-butylcyclopentadienyl)(3-trimethylsilyl-5-
methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-
5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(tert-butylcyclopentadienyl)
(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3,5-
dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert
butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-
5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3-phenyl-
2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)
(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Iso
propyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titan
dichlorid, Isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-
phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-
2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-
phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-
phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-
methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-phenyl-
2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(trimethylsilylcyclopentadienyl)
(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Isopropyliden(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-
phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-
methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-tert
butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(fluorenyl)(3,5-dimethyl-2-
phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(fluorenyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid,
lsopropyliden(fluorenyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Isopropyliden-(fluorenyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(fluorenyl)(3-tert-butyldime
thylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(fluorenyl)(3-trimethylsilyl-5-
methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(fluorenyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-
phenoxy)titandichlorid, Isopropyliden(fluorenyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandi
chlorid, Diphenylmethylen(cyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Di
phenylmethylen(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethy
len(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen
(cyclopentadienyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(cyclopentadien
yl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(cyclo
pentadienyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(cyc
lopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid,Diphenylmethylen-(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid,
Diphenylmethylen(methylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethy
len(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen
(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Diphenylmethylen(methylcyclopentadienyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Diphenylmethylen(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-
phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(methylcyclopentadienyl(3-trimethylsilyl-5-
methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(methylcyclopentadienyl)
(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenyl
methylen(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Diphe
nylmethylen(tert-butylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphen
ylmethylen(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenyl
methylen(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Di
phenylmethylen(tert-butylcyclopentadienyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphe
nylmethylen(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)ti
tandichlorid, Diphenylmethylen(tert-butylcyclopentadienyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-
phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-
methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-
butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(tetramethylcyclopentadienyl)-
(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(tetramethylcyclopentadienyl)
(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-
tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(tetramethylcyclopentadi
enyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(tetramethylcyclopentadien
yl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(tetra
methylcyclopentadienyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenyl
methylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid,
Diphenylmethylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandi
chlorid, Diphenylmethylen(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titan
dichlorid, Diphenylmethylen(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titan
dichlorid, Diphenylmethylen(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-
phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-phenyl-2-
phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldi
methylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(trimethylsilylcyclopen
tadienyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(trime
thylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid,
Diphenylmethylen(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-
phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(fluorenyl)(3,5-dimethyl-2-
phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(fluorenyl)(3-tert-butyl-2-
phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(fluorenyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-
phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(fluorenyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Diphenylmethylen(fluorenyl-(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-
phenoxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(fluorenyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phen
oxy)titandichlorid, Diphenylmethylen(fluorenyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titan
dichlorid und Diphenylmethylen(fluorenyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid,
Übergangsmetallkomplexe, in denen J in der chemischen Formel [I] ein Kohlenstoffatom
ist, wie Verbindungen, in denen das Titanatom dieser Verbindungen durch Zirkonium oder
Hafnium ersetzt ist, Verbindungen, in denen das Dichlorid dieser Verbindungen durch Di
bromid, Dijodid, Bis(dimethylamid), Bis(diethylamid), Di-n-butoxid oder Diisopropoxid
ersetzt ist, Verbindungen, in denen die Cyclopentadienylgruppe dieser Verbindungen
durch eine Dimethylcyclopentadienyl-, Trimethylcyclopentadienyl-, n-Butylcyclopenta
dienyl-, tert-Butyldimethylsilylcyclopentadienyl- oder Indenylgruppe ersetzt ist, und Ver
bindungen, in denen die 3,5-Dimethyl-2-phenoxygruppe dieser Verbindungen durch eine
2-Phenoxy-, 3-Methyl-2-phenoxy-, 3,5-Di-tert-butyl-2-phenoxy-, 3-Phenyl-5-methyl-2-
phenoxy-, 3-tert-Butyldimethylsilyl-2-phenoxy- oder 3-Trimethylsilyl-2-phenoxygruppe
ersetzt ist; und Dimethylsilyl(cyclopentadienyl)(2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl
(cyclopentadienyl)(3-metliyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(cyclopentadienyl)
(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-
phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phen
oxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(cyclopentadienyl)(3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy)titandi
chlorid, Dimethylsilyl(cyclopentadienyl)(5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Di
methylsilyl(cyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlo
rid, Dimethylsilyl(cyclopentadienyl)(5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Dimethylsilyl(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Dime
thylsilyl(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl
(cyclopentadienyl)(3,5-diamyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(methylcyclopenta
dienyl)(2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(methylcyclopentadienyl)(3-methyl-2-
phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(methylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)
titandichlorid, Dimethylsilyl(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlo
rid, Dimethylsilyl(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlo
rid, Dimethylsilyl(methylcyclopentadienyl)(3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Di
methylsilyl(methylcyclopentadienyl)(5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Di
methylsilyl(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titan
dichlorid, Dimethylsilyl(methylcyclopentadienyl)(5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy)ti
tandichlorid, Dimethylsilyl(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)
titandichlorid, Dimethylsilyl(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)ti
tandichlorid, Dimethylsilyl(methylcyclopentadienyl)(3,5-diamyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Dimethylsilyl(n-butylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(n-butyl
cyclopentadienyl)(3-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(n-butylcyclopentadi
enyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(n-butylcyclopentadienyl)(3-
tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(n-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-
5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(n-butylcyclopentadienyl)(3,5-di-tert-bu
tyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(n-butylcyclopentadienyl)(5-methyl-3-phenyl-
2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(n-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsi
lyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(n-butylcyclopentadienyl)(5-methyl-
3-trimethylsilyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(n-butylcyclopentadienyl)(3-tert-
butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(n-butylcyclopentadienyl)(3-tert-
butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(n-butylcyclopentadienyl)(3,5-di
amyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(tert-butylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)ti
tandichlorid, Dimethylsilyl(tert-butylcyclopentadienyl)(3-methyl-2-phenoxy)titandichlo
rid, Dimethylsilyl(tert-butylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Di
methylsilyl(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethyl
silyl(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dime
thylsilyl(tert-butylcyclopentadienyl)(3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethyl
silyl(tert-butylcyclopentadienyl)(5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsi
lyl(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlo
rid, Dimethylsilyl(tert-butylcyclopentadienyl)(5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy)titan
dichlorid, Dimethylsilyl(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)ti
tandichlorid, Dimethylsilyl(tert-butylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)ti
tandichlorid, Dimethylsilyl(tert-butylcyclopentadienyl)(3,5-diamyl-2-phenoxy)titandichlo
rid, Dimethylsilyl(tetramethylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl
(tetramethylcyclopentadienyl)(3-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(tetrame
thylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(tetramethyl
cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(tetramethylcyclo
pentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(tetramethyl
cyclopentadienyl)(3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(tetramethyl
cyclopentadienyl)(5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(tetrame
thylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Di
methylsilyl(tetramethylcyclopentadienyl)(5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy)titandi
chlorid, Dimethylsilyl(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)ti
tandichlorid, Dimethylsilyl(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)
titandichlorid, Dimethylsilyl(tetramethylcyclopentadienyl)(3,5-diamyl-2-phenoxy)titandi
chlorid, Dimethylsilyl(trimethylsilylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titandichlorid, Dime
thylsilyl(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsi
lyl(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl
(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(tri
methylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsi
lyl(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsi
lyl(trimethylcyclopentadienyl)(5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsi
lyl(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandi
chlorid, Dimethylsilyl(trimethylsilylcyclopentadienyl)(5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phen
oxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-
2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-
chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(trimethylsilylcyclopentadienyl)(3,5-diamyl-
2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(indenyl)(2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl
(indenyl)(3-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(indenyl)(3,5-dimethyl-2-
phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(indenyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Di
methylsilyl(indenyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(inden
yl)(3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(indenyl)(5-methyl-3-phenyl-
2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(indenyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-
phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(indenyl)(5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy)titan
dichlorid, Dimethylsilyl(indenyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid, Dime
thylsilyl(indenyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(indenyl)
(3,5-diamyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(fluorenyl)(2-phenoxy)titandichlorid,
Dimethylsilyl(fluorenyl)(3-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(fluorenyl)(3,5-
dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(fluorenyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titan
dichlorid, Dimethylsilyl(fluorenyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dime
thylsilyl(fluorenyl)(3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(fluorenyl)(5-
methyl-3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(fluorenyl)(3-tert-butyldimethyl
silyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(fluorenyl)(5-methyl-3-trimethyl
silyl-2-phenoxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(fluorenyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phen
oxy)titandichlorid, Dimethylsilyl(fluorenyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid,
Dimethylsilyl(fluorenyl)(3,5-diamyl-2-phenoxy)titandichlorid und Dimethylsilyl(tetrame
thylcyclopentadienyl)(1-naphthoxy-2-il)titandichlorid, die Verbindungen, in denen die
(Cyclopentadienyl)-Gruppe dieser Verbindungen durch eine (Dimethylcyclopentadienyl)-,
(Trimethylcyclopentadienyl)-, (Ethylcyclopentadienyl)-, (n-Propylcyclopentadienyl)-,
(Isopropylcyclopentadienyl)-, (sec-Butylcyclopentadienyl)-, (Isobutylcyclopentadienyl)-,
(tert-Butyldimethylsilylcyclopentadienyl)-, (Phenylcyclopentadienyl)-, (Methylindenyl)-
oder (Phenylindenyl)-Gruppe ersetzt wurde, die Verbindungen, in denen die (2-Phenoxy)-
Gruppe durch eine (3-Phenyl-2-phenoxy)-, (3-Trimethylsilyl-2-phenoxy)- oder (3-tert-Bu
tyldimethylsilyl-2-phenoxy)-Gruppe ersetzt wurde; die Verbindungen, in denen die Dime
thylsilylgruppe durch eine Diethylsilyl-, Diphenylsilyl- oder Dimethoxysilylgruppe ersetzt
wurde; die Verbindungen, in denen das Titanatom durch ein Zirkonium- oder Hafnium
atom ersetzt wurde; die Verbindungen, in denen das Dichlorid durch ein Dibromid-, Di
jodid, Bis(dimethylamid), Bis(diethylamid), Di-n-butoxid oder Diisopropoxid ersetzt ist,
die Übergangsmetallkomplexe sind, in denen J in der chemischen Formel [I] ein anderes
Atom der Gruppe XIV des Periodensystems als ein Kohlenstoffatom ist, ein.
Beispiele des Übergangsmetallkomplexes der allgemeinen Formel [II] schließen
µ-Oxo-bis{isopropyliden(cyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanchlorid},
µ-Oxo-bis{isopropyliden(cyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanmethoxid},
µ-Oxo-bis{isopropyliden(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2 -phenoxy)titanchlorid},
µ-Oxo-bis{isopropyliden(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2- phenoxy)titanmethoxid},
µ-Oxo-bis{isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanchlorid},
µ-Oxo-bis{isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanmethoxid)},
µ-Oxo-bis{isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2- phenoxy)titanchlorid},
µ-Oxo-bis{isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2- phenoxy)titanmethoxid},
µ-Oxo-bis{isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanchlorid},
µ-Oxo-bis{isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanmethoxid},
µ-Oxo-bis{isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2- phenoxy)titanchlorid},
µ-Oxo-bis{isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2- phenoxy)titanmethoxid},
µ-Oxo-bis{dimethylsilyl(cyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanchlorid},
µ-Oxo-bis{dimethylsilyl(cyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanmethoxid},
µ-Oxo-bis{dimethylsilyl(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2- phenoxy)titanchlorid},
µ-Oxo-bis{dimethylsilyl(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2- phenoxy)titanmethoxid},
µ-Oxo-bis{dimethylsilyl(methylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanchlorid},
µ-Oxo-bis{dimethylsilyl(methylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanmethoxid},
µ-Oxo-bis{dimethylsilyl(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2- phenoxy)titanchlorid},
µ-Oxo-bis{dimethylsilyl(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2- phenoxy)titanmethoxid},
µ-Oxo-bis{dimethylsilyl(tetramethylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanchlorid},
µ-Oxo-bis{dimethylsilyl(tetramethylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanmethoxid},
µ-Oxo-bis{dimethylsilyl(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2- phenoxy)titanchlorid} und
µ-Oxo-bis{dimethylsilyl(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2- phenoxy)titanmethoxid} ein.
µ-Oxo-bis{isopropyliden(cyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanchlorid},
µ-Oxo-bis{isopropyliden(cyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanmethoxid},
µ-Oxo-bis{isopropyliden(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2 -phenoxy)titanchlorid},
µ-Oxo-bis{isopropyliden(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2- phenoxy)titanmethoxid},
µ-Oxo-bis{isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanchlorid},
µ-Oxo-bis{isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanmethoxid)},
µ-Oxo-bis{isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2- phenoxy)titanchlorid},
µ-Oxo-bis{isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2- phenoxy)titanmethoxid},
µ-Oxo-bis{isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanchlorid},
µ-Oxo-bis{isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanmethoxid},
µ-Oxo-bis{isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2- phenoxy)titanchlorid},
µ-Oxo-bis{isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2- phenoxy)titanmethoxid},
µ-Oxo-bis{dimethylsilyl(cyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanchlorid},
µ-Oxo-bis{dimethylsilyl(cyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanmethoxid},
µ-Oxo-bis{dimethylsilyl(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2- phenoxy)titanchlorid},
µ-Oxo-bis{dimethylsilyl(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2- phenoxy)titanmethoxid},
µ-Oxo-bis{dimethylsilyl(methylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanchlorid},
µ-Oxo-bis{dimethylsilyl(methylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanmethoxid},
µ-Oxo-bis{dimethylsilyl(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2- phenoxy)titanchlorid},
µ-Oxo-bis{dimethylsilyl(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2- phenoxy)titanmethoxid},
µ-Oxo-bis{dimethylsilyl(tetramethylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanchlorid},
µ-Oxo-bis{dimethylsilyl(tetramethylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanmethoxid},
µ-Oxo-bis{dimethylsilyl(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2- phenoxy)titanchlorid} und
µ-Oxo-bis{dimethylsilyl(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2- phenoxy)titanmethoxid} ein.
Beispiele des Übergangsmetallkomplexes der allgemeinen Formel [III] schließen
di-µ-Oxo-bis{isopropyliden(cyclopentadienyl)(2-phenoxy)titan},
di-µ-Oxo-bis{isopropyliden(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titan},
di-µ-Oxo-bis{isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titan},
di-µ-Oxo-bis{isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2- phenoxy)titan},
di-µ-Oxo-bis{isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titan},
di-µ-Oxo-bis{isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2- phenoxy)titan},
di-µ-Oxo-bis{dimethylsilyl(cyclopentadienyl)(2-phenoxy)titan},
di-µ-Oxo-bis{dimethylsilyl(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titan},
di-µ-Oxo-bis{dimethylsilyl(methylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titan},
di-µ-Oxo-bis{dimethylsilyl(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2- phenoxy)titan},
di-µ-Oxo-bis{dimethylsilyl(tetramethylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titan} und
di-µ-Oxo-bis{dimethylsilyl(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2- phenoxy)titan} ein.
di-µ-Oxo-bis{isopropyliden(cyclopentadienyl)(2-phenoxy)titan},
di-µ-Oxo-bis{isopropyliden(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titan},
di-µ-Oxo-bis{isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titan},
di-µ-Oxo-bis{isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2- phenoxy)titan},
di-µ-Oxo-bis{isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titan},
di-µ-Oxo-bis{isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2- phenoxy)titan},
di-µ-Oxo-bis{dimethylsilyl(cyclopentadienyl)(2-phenoxy)titan},
di-µ-Oxo-bis{dimethylsilyl(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titan},
di-µ-Oxo-bis{dimethylsilyl(methylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titan},
di-µ-Oxo-bis{dimethylsilyl(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2- phenoxy)titan},
di-µ-Oxo-bis{dimethylsilyl(tetramethylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titan} und
di-µ-Oxo-bis{dimethylsilyl(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2- phenoxy)titan} ein.
Der Übergangsmetallkomplex der allgemeinen Formel [I] kann nach dem in
WO 97/03992 beschriebenen Verfahren synthetisiert werden.
Die Übergangsmetallverbindung der allgemeinen Formel [II] oder [III] kann durch
Umsetzung einer Übergangsmetallverbindung [I] mit 1 oder 2 äquivalenten Mengen
Wasser oder Sauerstoff erhalten werden.
Beispiele der vorstehenden Umsetzung schließen ein Verfahren der direkten
Umsetzung einer Übergangsmetallverbindung und einer nötigen Menge Wasser oder
Sauerstoff, ein Verfahren des Einbringens einer Übergangsmetallverbindung in ein
Lösungsmittel, wie einen Kohlenwasserstoff, der die notwendige Menge Wasser oder
Sauerstoff enthält, und ein Verfahren des Einbringens einer Übergangsmetallverbindung in
ein trockenes Lösungsmittel, wie ein Kohlenwasserstoff, und Durchleiten eines inerten
Gases, das die notwendige Menge Wasser oder Sauerstoff enthält, ein.
Aluminiumverbindungen (B) sind eine oder mehrere Aluminiumverbindungen,
ausgewählt aus folgenden (B1)-(B3).
- (B1) Eine Organoaluminiumverbindung der allgemeinen Formel E1 aAlZ3-a,
- (B2) cyclisches Aluminoxan mit einer Struktur der allgemeinen Formel {-Al(E2)-O-}b und
- (B3) lineares Aluminoxan mit einer Struktur der allgemeinen Formel
E3{-Al(E3)-O-}cAlE3 2
(in der E1, E2 und E3 jeweils einen Kohlenwasserstoffrest darstellen und alle Reste E1, E2 und E3 gleich oder verschieden sein können; Z ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom darstellt und alle Reste Z gleich oder verschieden sein können; a folgende Gleichung: 0 < a ≦ 3 erfüllt; b eine ganze Zahl von 2 oder mehr darstellt; und c eine ganze Zahl von 1 oder mehr darstellt).
Als Kohlenwasserstoffrest in E1, E2 und E3 ist ein Kohlenwasserstoffrest mit 1-8
Kohlenstoffatomen bevorzugt und ein Alkylrest stärker bevorzugt.
Bestimmte Beispiele der durch die allgemeine Formel E1 aAlZ3-a wiedergegebenen
Organoaluminiumverbindung (B1) schließen eine Trialkylaluminiumverbindung, wie
Trimethylaluminium, Triethylaluminium, Tripropylaluminium, Triisobutylaluminium und
Trihexylaluminium; Dialkylaluminiumchlorid, wie Dimethylaluminiumchlorid, Diethyl
aluminiumchlorid, Dipropylaluminiumchlorid, Diisobutylaluminiumchlorid und Dihexyl
aluminiumchlorid; Alkylaluminiumdichlorid, wie Methylaluminiumdichlorid, Ethylalu
miniumdichlorid, Propylaluminiumdichlorid, Isobutylaluminiumdichlorid und Hexylalu
miniumdichlorid; und Dialkylaluminiumhydrid, wie Dimethylaluminiumhydrid, Diethyl
aluminiumhydrid, Dipropylaluminiumhydrid, Diisobutylaluminiumhydrid und Dihexyl
aluminiumhydrid, ein.
Unter ihnen ist eine Trialkylaluminiumverbindung bevorzugt und Triethylalumi
nium und Triisobutylaluminium sind stärker bevorzugt.
Bestimmte Beispiele von E2 und E3 im cyclischen Aluminoxan (B2) mit einer
Struktur der allgemeinen Formel {-Al(E2)-O-}b und linearen Aluminoxan mit einer
Struktur der allgemeinen Formel E3{-Al(E3)-O-}cAlE3 2 schließen Alkylreste, wie eine
Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, Isobutyl-, n-Pentyl- und Neopentylgrup
pe, ein. b ist eine ganze Zahl von nicht weniger als 2 und c ist eine ganze Zahl von nicht
weniger als 1. E2 und E3 sind vorzugsweise Methylgruppen oder Isobutylgruppen, b ist
vorzugsweise 2 bis 40 und c ist vorzugsweise 1 bis 40.
Das vorstehende Aluminoxan wird mit verschiedenen Verfahren hergestellt. Das
Verfahren ist nicht besonders beschränkt, und das Aluminoxan kann gemäß bekannten
Verfahren hergestellt werden. Zum Beispiel wird es durch Inkontaktbringen einer Lösung,
hergestellt durch Lösen einer Trialkylaluminiumverbindung (z. B. Trimethylaluminium) in
einem geeigneten Lösungsmittel (z. B. Benzol und aliphatischer Kohlenwasserstoff), mit
Wasser hergestellt. Es kann auch ein Verfahren des Inkontaktbringens einer Trialkylalumi
niumverbindung (z. B. Trimethylaluminium) mit einem Kristallwasser enthaltenden Me
tallsalz (z. B. Kupfersulfathydrat) hergestellt werden.
Als Borverbindung (C) kann jede Borverbindung (C1) der allgemeinen Formel
BQ1Q2Q3, Borverbindung (C2) der allgemeinen Formel G⁺(BQ1Q2Q3Q4)⁻ und Borverbin
dung (C3) der allgemeinen Formel (L-H)⁺(BQ1Q2Q3Q4)⁻ verwendet werden.
In der Borverbindung (C1) der allgemeinen Formel BQ1Q2Q3 stellt B ein dreiwer
tiges Boratom im Wertigkeitszustand dar; und Q1 bis Q3 können gleich oder verschieden
sein und stellen ein Halogenatom, einen Kohlenwasserstoffrest, einen halogenierten Koh
lenwasserstoffrest, einen substituierten Silylrest, einen Alkoxyrest oder einen
disubstituierten Aminorest dar. Q1 bis Q3 stellen vorzugsweise ein Halogenatom, einen
Kohlenwasserstoffrest mit 1-20 Kohlenstoffatomen, einen halogenierten
Kohlenwasserstoffrest mit 1-20 Kohlenstoffatomen, einen substituierten Silylrest mit 1-20
Kohlenstoffatomen, einen Alkoxyrest mit 1-20 Kohlenstoffatomen oder einen
disubstituierten Aminorest mit 2-20 Kohlenstoffatomen dar. Q1 bis Q3 stellen stärker
bevorzugt ein Halogenatom, einen Kohlenwasserstoffrest mit 1-20 Kohlenstoffatomen
oder einen halogenierten Kohlenwasserstoffrest mit 1-20 Kohlenstoffatomen dar. Q1 bis
Q4 stellen noch weiter bevorzugt einen fluorierten Kohlenwasserstoffrest mit 1-20
Kohlenstoffatomen und mindestens einem Fluoratom dar. Q1 bis Q4 stellen insbesondere
bevorzugt einen fluorierten Arylrest mit 6-20 Kohlenstoffatomen und mindestens einem
Fluoratom dar.
Bestimmte Beispiele der Verbindung (C1) schließen Tris(pentafluorphenyl)boran,
Tris(2,3,5,6-tetrafluorphenyl)boran, Tris(2,3,4,5-tetrafluorphenyl)boran, Tris(3,4,5-tri
fluorphenyl)boran, Tris(2,3,4-trifluorphenyl)boran und Phenylbis(pentafluorphenyl)boran
ein. Unter ihnen ist Tris(pentafluorphenyl)boran am stärksten bevorzugt.
In der Borverbindung (C2) der allgemeinen Formel G⁺(BQ1Q2Q3Q4)⁻ stellt G⁺ ein
anorganisches oder organisches Kation dar; stellt B ein dreiwertiges Boratom im Wertig
keitsstatus dar; und weisen Q1 bis Q4 die gleiche Bedeutung wie die Reste Q1 bis Q3 vor
stehend in (C1) auf.
In der Verbindung der allgemeinen Formel G⁺(BQ1Q2Q3Q4)⁻ schließen bestimmte
Beispiele von G⁺ als anorganisches Kation ein Ferroceniumkation, alkylsubstituiertes Fer
roceniumkation oder Silberkation und bestimmte Beispiele von G⁺ als organisches Kation
ein Triphenylmethylkation ein. G⁺ schließt vorzugsweise ein Carbeniumkation, stärker be
vorzugt ein Triphenylmethylkation, ein. Beispiele von (BQ1Q2Q3Q4)⁻ schließen Tetrakis
(pentafluorphenyl)borat, Tetrakis(2,3,5,6-Tetrafluorphenyl)borat, Tetrakis(2,3,4,5-tetra
fluorphenyl)borat, Tetrakis(3,4,5-trifluorphenyl)borat, Tetrakis(2,3,4-trifluorphenyl)borat,
Phenyltris(pentafluorphenyl)borat und Tetrakis(3,5-bistrifluorphenylmethyl)borat ein.
Beispiele der bestimmten Kombination von ihnen schließen
Ferroceniumtetrakis-(pentafluorphenyl)borat, 1,1'-Dimethylferroceniumtetrakis(pentafluorphenyl)borat, Silber
tetrakis(pentafluorphenyl)borat, Triphenylmethyltetrakis(pentafluorphenyl)borat und Tri
phenylmethyltetrakis(3,5-bistrifluorphenyl)borat ein. Unter ihnen ist Triphenylmethylte
trakis(pentafluorphenyl)borat am stärksten bevorzugt.
In der Verbindung (C3) der allgemeinen Formel (L-H)⁺(BQ1Q2Q3Q4)⁻ stellt L eine
neutrale Lewis-Säure dar; stellt (L-H)⁺ eine Brönsted-Säure dar; stellt B ein dreiwertiges
Boratom im Wertigkeitszustand dar; und weisen Q1 bis Q4 die vorstehend für Q1 bis Q3
angegebene Bedeutung (C1) auf.
In der Verbindung der allgemeinen Formel (L-H)⁺(BQ1Q2Q3Q4)⁻ schließen be
stimmte Beispiele von (L-H)⁺ als Brönsted-Säure trialkylsubstituiertes Ammonium, N,N-
Dialkylanilinium, Dialkylammonium und Triarylphosphonium ein, und bestimmte Bei
spiele von (BQ1Q2Q3Q4)⁻ schließen die gleichen wie vorstehend beschrieben ein.
Beispiele der bestimmten Kombination von ihnen schließen Triethylammoniumte
trakis(pentafluorphenyl)borat, Tripropylammoniumtetrakis(pentafluorphenyl)borat, Tri(n-
butyl)ammoniumtetrakis(pentafluorphenyl)borat, Tri(n-butyl)ammoniumtetrakis(3,5-bis
trifluormethylphenyl)borat, N,N-Dimethylaniliniumtetrakis(pentafluorphenyl)borat, N,N-
Diethylaniliniumtetrakis(pentafluorphenyl)borat, N,N-2,4,6-Pentamethylaniliniumtetrakis
(pentafluorphenyl)borat, N,N-Dimethylaniliniumtetrakis(3,5-bistrifluormethylphenyl)bo
rat, Diisopropylammoniumtetrakis(pentafluorphenyl)borat, Dicyclohexylammoniumtetra
kis(pentafluorphenyl)borat, Triphenylphosphoniumtetrakis(pentafluorphenyl)borat, Tri
(methylphenyl)phosphoniumtetrakis(pentafluorphenyl)borat und Tri(dimethylphenyl)
phosphoniumtetrakis(pentafluorphenyl)borat ein. Unter ihnen ist Tri(n-butyl)ammonium
tetrakis(pentafluor)borat oder N,N-Dimethylaniliniumtetrakis(pentafluorphenyl)borat am
stärksten bevorzugt.
Bei der Copolymerisation wird ein Katalysator zur Olefinpolymerisation verwen
det, der den Übergangsmetallkomplex (A) der allgemeinen Formel (I) und die vorstehend
erwähnten Verbindung(en) (B) und/oder (C) umfaßt. Bei Verwendung eines Katalysators
zur Olefinpolymerisation, der die zwei Bestandteile (A) und (B) umfaßt, sind die bevor
zugten Verbindungen (B) das vorstehend erwähnte cyclische Aluminoxan (B2) und/oder
lineare Aluminoxan (B3). Als andere bevorzugte Art eines Katalysators zur Olefinpoly
merisation kann ein Katalysator zur Olefinpolymerisation aufgeführt werden, der (A), (B)
und (C) umfaßt, wobei (B1) bevorzugt ist.
Jeder Katalysatorbestandteil wird so verwendet, daß das Molverhältnis von (B) zu
(A) vorzugsweise 0.1 bis 10000, stärker bevorzugt 5 zu 2000, beträgt und das Molver
hältnis von (C) zu (A) vorzugsweise 0.1 bis 100, stärker bevorzugt 0.5 bis 10, beträgt.
In bezug auf die Konzentration jedes im Stadium einer Lösung oder im Stadium
einer Suspension im Lösungsmittel verwendeten Katalysatorbestandteils wird eine belie
bige Wahl, abhängig von z. B. der Kapazität der Apparatur für die Zufuhr jedes Bestand
teils in den Polymerisationsreaktor, getroffen. Jeder Bestandteil wird so verwendet, daß
die Menge an (A) vorzugsweise 0.01 bis 500 µmol/g, stärker bevorzugt 0.05 bis 100
µmol/g, weiter bevorzugt 0.05 bis 50 µmol/g, beträgt, die Menge an (B) vorzugsweise
0.01 bis 10000 µmol/g, stärker bevorzugt 0.1 bis 5000 µmol/g, weiter bevorzugt 0.1 bis
2000 µmol/g, in bezug auf Al-Atome, beträgt und die Menge an (C) vorzugsweise 0.01 bis
500 µmol/g, stärker bevorzugt 0.05 bis 200 µmol/g, weiter bevorzugt 0.05 bis 100 µmol/g,
beträgt.
Das Verfahren der Herstellung des Propylencopolymers schließt eine Lösungspo
lymerisation unter Verwendung eines aliphatischen Kohlenwasserstoffs (z. B. Butan, Pen
tan, Hexan, Heptan und Octan), eines aromatischen Kohlenwasserstoffs (z. B. Benzol und
Toluol) oder eines halogenierten Kohlenwasserstoffs (z. B. Dichlormethan) als Lösungs
mittel, Aufschlämmungspolymerisation und Gasphasenpolymerisation in einem gasför
migen Monomer ein. Es ist möglich, sowohl eine kontinuierliche Polymerisation als auch
eine Chargenpolymerisation zu verwenden.
Die Polymerisationstemperatur beträgt vorzugsweise -50 bis 200°C und stärker
bevorzugt -20 bis 100°C. Der Polymerisationsdruck beträgt vorzugsweise Normaldruck
bis 60 kg/cm2 Überdruck. Die Polymerisationsdauer wird allgemein durch die Art des zu
verwendenden Katalysators und der Reaktionsapparatur bestimmt und kann im Bereich
von 1 Minute bis 20 Stunden liegen. Ferner kann zur Einstellung des Molekulargewichts
des Polymers ein Kettenübertragungsmittel, wie Wasserstoff, zugegeben werden.
Die Grenzviskosität [η] des erfindungsgemäßen Propylencopolymers, gemessen in
Tetralinlösungsmittel bei einer Temperatur von 135°C beträgt vorzugsweise 0.3-10, stär
ker bevorzugt 0.5-7, weiter bevorzugt 0.7-5. Wenn die Grenzviskosität zu gering ist,
kann die erhaltene thermoplastische Harzmasse schlecht in der Biegsamkeit oder Kratzbe
ständigkeit werden. Wenn die Grenzviskosität zu hoch ist, wird die Biegsamkeit der erhal
tenen thermoplastischen Harzmasse schlecht. Die Messung der Grenzviskosität [η] wird in
Tetralin bei 135°C unter Verwendung eines UBBELOHDE-Viskosimeters durchgeführt.
Die Probe wird durch Lösen von 300 mg eines Copolymers in 100 ml Tetralin zur Her
stellung einer Lösung mit 3 mg/ml hergestellt. Die Lösung wird auf 1/2, 1/3 und 1/5 ver
dünnt, und die jeweiligen Anteile werden in einem Wasserbad mit konstanter Temperatur
bei 135°C (± 0.1°C) gemessen. Die Messungen werden bei den jeweiligen Konzentratio
nen dreimal wiederholt durchgeführt und der Mittelwert der erhaltenen Werte verwendet.
Das erfindungsgemäße Propylencopolymer weist eine Molekulargewichtsvertei
lung (Mw/Mn), gemessen mit Gelpermeationschromatographie (GPC) von vorzugsweise
nicht mehr als 5, stärker bevorzugt nicht mehr als 4, und weiter bevorzugt nicht mehr als
3, auf. Wenn die Molekulargewichtsverteilung zu breit ist, kann die Biegsamkeit der erhal
tenen thermoplastischen Harzmasse schlechter sein, wenn das Copolymer als Modifizie
rungsmittel verwendet wird. Die Messung der Molekulargewichtsverteilung wird mit Gel
permeationschromatographie (GPC) (z. B. einer 150C/GPC-Apparatur, hergestellt von
Waters Inc.) durchgeführt. Das Verfahren wird bei einer Elutionstemperatur von 140°C
unter Verwendung einer Säule von zum Beispiel Sodex Packed Columin A-80M,
hergestellt von SHOWA DENKO CO., mit Polystyrol als Molekulargewichtsreferenzma
terial (z. B. Molekulargewicht 68-8400000, hergestellt von TOSO CO.) durchgeführt. Das
erhaltene Molekulargewicht (Mw), umgerechnet auf Polystyrol, das Zahlenmittel des Mo
lekulargewichts (Mn) und das Verhältnis von ihnen (Mw/Mn) werden als Molekularge
wichtsverteilung verwendet. Als Probe zur Messung wird ein Polymer mit etwa 5 mg in 5
ml o-Dichlorbenzol auf eine Konzentration von etwa 1 mg/ml gelöst. Die erhaltene Pro
benlösung mit 400 µl wird bei einer Fließgeschwindigkeit des Elutionslösungsmittels von
1.0 ml/min eingespritzt und der Nachweis mit einem Refraktions-Verhältnis-Nachweis
gerät durchgeführt.
Das erfindungsgemäße Propylencopolymer weist vorzugsweise einen Ethylenge
halt von nicht mehr als 80 mol-%, stärker bevorzugt nicht mehr als 75 mol-%, weiter be
vorzugt nicht mehr als 70 mol-%, und insbesondere bevorzugt nicht mehr als 65 mol-%,
auf. Wenn der Gehalt zu hoch ist, kann das Propylencopolymer von Ethylen abgeleitete
Kristalle enthalten, die zu einer Verminderung der Biegsamkeit der erhaltenen thermo
plastischen Harzmasse führen können.
Das erfindungsgemäße Propylencopolymer kann als Modifizierungsmittel für ein
Polyolefinharz verwendet werden. Wenn die erhaltene thermoplastische Harzmasse für
Zwecke verwendet wird, die Biegsamkeit, Transparenz und Kratzbeständigkeit, erfordern,
z. B. als Ersatzmaterial für weiches Polyvinylchlorid, ist erwünscht, daß die Zusammenset
zung des Propylencopolymers folgende Gleichung erfüllt:
[y/(100 - x)] ≧ 0.45, stärker bevorzugt
[y/(100 - x)] ≧ 0.47, weiter bevorzugt
[y/(100-x)] ≧ 0.50.
Wenn die Zusammensetzung außerhalb des vorstehenden Bereichs liegt, kann die
erhaltene thermoplastische Harzmasse schlechte Biegsamkeit, Transparenz und Kratzbe
ständigkeit aufweisen. In den vorstehenden Gleichungen zeigt x den Molgehalt an Propy
len im Copolymer und y die Summe der Molgehalte an α-Olefin mit 4-20 Kohlenstoff
atomen im Copolymer.
Das erfindungsgemäße Propylencopolymer kann als Modifizierungsmittel für Po
lyolefinharz verwendet werden. Wenn die erhaltene thermoplastische Harzmasse für
Zwecke verwendet wird, bei denen Biegsamkeit erforderlich ist, z. B. als Ersatzmaterial für
weiches Polyvinylchlorid, ist erwünscht, daß die Zusammensetzung auch keinen Peak von
mehr als 1 J/g, bezogen auf das Kristallschmelzen oder einen Peak von mehr als 1 J/g,
bezogen auf die Kristallisation, bestimmt mit einem Differentialscanning-Kalorimeter
(DSC) aufweist. Wenn das Propylencopolymer einen solchen Peak aufweist, kann die
erhaltene thermoplastische Harzmasse geringe Steifheit aufweisen. Als DSC kann zum
Beispiel DSC220C, hergestellt von SEIKO Electronics, Co., verwendet werden, mit dem
Messungen bei einer Geschwindigkeit von 10°C/min für sowohl Temperaturerhöhungs-
als auch konstante Temperaturverfahren durchgeführt werden.
Das erfindungsgemäße Propylencopolymer kann als Modifizierungsmittel für Po
lyolefinharz verwendet werden. Wenn die erhaltene thermoplastische Harzmasse für
Zwecke verwendet wird, die Biegsamkeit erfordern, z. B. als Ersatzmaterial für weiches
Polyvinylchlorid, ist erwünscht, daß das Propylencopolymer derart ist, daß das Biegemo
dul (S) von Homopropylen und das zugegebene Gewicht % (T) von Homopropylen und
das Biegemodul (U) der erhaltenen thermoplastischen Harzmasse in folgenden Beziehun
gen stehen:
U ≦ S x [(T/100) x V]2
In diesem Fall ist V vorzugsweise 1.1, stärker bevorzugt 1.0, weiter bevorzugt 0.9
und insbesondere bevorzugt 0.8. Wenn die Daten außerhalb des vorstehenden Bereichs
liegen, kann die erhaltene thermoplastische Harzmasse schlechte Biegsamkeit aufweisen.
Das erfindungsgemäße Propylencopolymer kann als Modifizierungsmittel für Po
lyolefinharz verwendet werden. Wenn die erhaltene thermoplastische Harzmasse für
Zwecke verwendet wird, die Biegsamkeit erfordern, z. B. als Ersatzmaterial für weiches
Polyvinylchlorid, ist erwünscht, daß die Anordnung der Propylen- und/oder α-Olefinsei
tenketten ataktische Struktur aufweisen. Die Tatsache, daß die Orientierung der Anord
nung der Propylen- und/oder α-Olefinseitenketten ataktische Struktur aufweist, bezeichnet
den Fall, daß die Orientierung der Seitenketten der Propylenketten im Copolymer atakti
sche Struktur aufweisen, den Fall, bei dem die Orientierung der Seitenketten der C4-20 α-
Olefinketten im Copolymer ataktische Struktur aufweist, und den Fall, daß die Orientie
rung der Seitenketten von Propylen/C4-20-α-Olefinverbindungsketten im Copolymer
ataktische Struktur aufweist. Die ataktische Struktur des erfindungsgemäßen Propylencopo
lymers kann durch die Tatsache bestätigt werden, daß zum Beispiel bei Polymerisation
eines Homopropylens unter Verwendung eines zur Polymerisation des Propylencopoly
mers verwendeten erfindungsgemäßen Übergangsmetallkomplexes das erhaltene Homo
propylen eine Struktur aufweist, in der die Menge an F(1), definiert mit folgender Formel
unter Verwendung der Intensität [mm], [mr] und [rr] der mm, mr und rr der Propy
lenmethylkohlenstoffatome zugeordneten jeweiligen Signale, bestimmt aus dem 13C-
NMR-Spektrum, zwischen 40 und 60, vorzugsweise zwischen 43 und 57, stärker bevor
zugt zwischen 45 und 55, liegen.
F(1) = 100 x [mr]/([mm] + [mr] + [rr])
Genauso kann in bezug auf das erfindungsgemäße Propylencopolymer die atakti
sche Struktur durch die Tatsache bestätigt werden, daß die F(1) entsprechende Menge, die
unter Verwendung der Intensitäten der mm, mr und rr von Propylenmethylkohlenstoff,
verzweigtem Methylenkohlenstoff von α-Olefin und verzweigtem endständigem Methyl
kohlenstoff von α-Olefin zugeordneten Intensitäten erhalten wird, innerhalb des vorste
henden Bereichs liegt. Wenn das Propylencopolymer keine ataktische Struktur aufweist,
kann die erhaltene thermoplastische Harzmasse schlechtere Biegsamkeit aufweisen. Die
Zuordnungen der mm, mr und rr Signale, wie Propylenmethylkohlenstoff verzweigter
Methylenkohlenstoff von α-Olefin und verzweigter endständiger Methylkohlenstoff von
α-Olefin, können unter Bezugnahme von zum Beispiel T. Asakura, Macromolekules,
Band 24, S. 2334 (1991), New Edition Polymer Analysis Handbook (1995), veröffentlicht
von Kinokunia Bookstore verfügbar sein.
Wenn das erfindungsgemäße Propylencopolymer als modifizierendes Material für
Polyolefinharz verwendet wird und die erhaltene thermoplastische Harzmasse für Zwecke
verwendet wird, bei denen z. B. Steifheit, Schlagfestigkeit und Ausgewogenheit zwischen
Steifheit und Schlagfestigkeit erforderlich sind, z. B. für Kraftfahrzeugaußenausstattungs
teile, wie Stoßstange, Mole, Frontgrill, Instrumentenpaneele oder für die äußeren Gehäuse
teile von elektrischen Geräten, ist erwünscht, daß die Zusammensetzung des Propylenco
polymers folgende Gleichung erfüllt.
[y/(100 - x)] < 0.45
In der vorstehenden Gleichung stellt x den Molgehalt von Propylen im Copolymer
dar und stellt y die Summe der Molgehalte an α-Olefinen mit 4-20 Kohlenstoffatomen
im Copolymer dar.
Der Propylengehalt des erfindungsgemäßen Propylencopolymers beträgt vorzugs
weise weniger als 90 mol-%, stärker bevorzugt weniger als 80 mol-%, weiter bevorzugt
weniger als 70 mol-%, insbesondere bevorzugt weniger als 60 mol-%, am stärksten bevor
zugt weniger als 50 mol-%, wenn Niedertemperaturbeständigkeit insbesondere erfor
derlich ist. Wenn der Gehalt außerhalb des Bereichs liegt, können das Propylencopolymer
und die erhaltene thermoplastische Harzmasse geringe Niedertemperatur-Schlagfestigkeit
aufweisen.
Der α-Olefingehalt des erfindungsgemäßen Propylencopolymers beträgt vorzugs
weise mehr als 10 mol-%, stärker bevorzugt mehr als 15 mol-%, weiter bevorzugt mehr als
20 mol-% und insbesondere bevorzugt mehr als 25 mol-%, wenn Niedertemperaturbe
ständigkeit insbesondere erforderlich ist. Wenn der Gehalt außerhalb des Bereichs liegt,
kann die erhaltene thermoplastische Harzmasse schlechte Niedertemperatur-Schlagfestig
keit aufweisen.
Im erfindungsgemäßen Propylencopolymer weist das α-Olefin 4 bis 20 Kohlen
stoffatome auf und das α-Olefin ist vorzugsweise 1-Buten, 1-Hexen, 1-Octen oder 1-
Decen.
Das erfindungsgemäße Propylencopolymer wird vorzugsweise als Polyolefinharz
modifikator verwendet. Das Polyolefinharz schließt Polyethylen hoher Dichte,
Polyethylen mittlerer Dichte, Polyethylen geringer Dichte, LLDPE (lineares Polyethylen
geringer Dichte), Polypropylenharz und Poly-4-methylpenten-1 ein, und Polypropylenharz
ist bevorzugt.
Die erfindungsgemäße thermoplastische Harzmasse ist ein thermoplastisches Harz,
das 3 bis 95 Gew.-% Propylencopolymer und 97 bis 5 Gew.-% Polyolefinharz enthält.
Beispiele des Polyolefinharzes sind Polyethylen hoher Dichte, Polyethylen mittle
rer Dichte, Polyethylen geringer Dichte, LLDPE (linares Polyethylen geringer Dichte),
Polypropylenharz und Poly-4-methylpenten-1. Polypropylenharz ist bevorzugt.
Das für die erfindungsgemäße thermoplastische Harzmasse zu verwendende Poly
propylenharz ist ein kristallines Polypropylenharz und ist ein Homopolymer aus Propylen
oder ein statistisches oder Blockcopolymer aus Propylen mit einer kleinen Menge an α-
Olefin mit 2 oder 4-12 Kohlenstoffatomen. Wenn das Polypropylenharz ein statistisches
Copolymer ist, beträgt das Copolymerisationsverhältnis von α-Olefin mit 2 oder 4-12
Kohlenstoffatomen im Copolymer im allgemeinen nicht mehr als 10 Gew.-%, vorzugs
weise 0.5 bis 7 Gew.-%. Wenn das Propylenharz ein Blockcopolymer ist, beträgt das Co
polymerisationsverhältnis von α-Olefin im Copolymer allgemein 1 bis 40 Gew.-%, vor
zugsweise 1 bis 25 Gew.-%, stärker bevorzugt 2 bis 20 Gew.-% und insbesondere bevor
zugt 3 bis 15 Gew.-%. Diese Polypropylenpolymere können zwei oder mehrere Polymere
enthalten. Als Indices für die Kristallinität des Polypropylens werden zum Beispiel
Schmelzpunkt und Kristallschmelzkalorie verwendet. Vorzugsweise liegt der Schmelz
punkt im Bereich von 120-176°C und die Kristallschmelzkalorie im Bereich von 60 J/g -
120 J/g. Wenn der Schmelzpunkt des Kristalls oder die Schmelzkalorie zu gering ist, kann
die Wärmebeständigkeit der Masse schlecht werden.
In bezug auf das Verfahren zur Herstellung eines Polypropylenharzes kann ein
Verfahren zur Herstellung eines Propylenhomopolymers durch Aufschlämmungspolyme
risation, Gasphasenpolymerisation, Massepolymerisation, Lösungspolymerisation oder
Polymerisation in Kombination in einem einzelnen Stadium oder mehreren Stadien unter
Verwendung eines Ziegler-Natta-Katalysators, der durch Kombinieren eines sogenannten
Titan-enthaltenden festen Übergangsmetallbestandteils mit einem organischen Metallbe
standteile verwendet wird, oder eines Metallocenkatalysators, der eine Übergangsmetall
verbindung der Gruppe IV-A - VI-A des Periodensystems mit mindestens einem Cyclo
pentadienylgerüst und einen Hilfskatalysatorbestandteil umfaßt, oder ein Verfahren zur
Herstellung eines Propylen/α-Olefin-Copolymers durch Copolymerisation von Propylen
mit einem α-Olefin mit 2 oder 4-12 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Ethylen, in einem
einzigen Stadium oder mehreren Stadien, genannt werden. Im Handel erhältliche ent
sprechende Produkte können verwendet werden.
Die erfindungsgemäße thermoplastische Harzmasse enthält 3-95 Gew.-% Propy
lencopolymer (A) und 97-5 Gew.-% Polyolefinharz (B) [(A) + (B) = 100 Gew.-%]. Die
Zusammensetzung ist vorzugsweise 10-80 Gew.-% Propylencopolymer und 90-20
Gew.-% Polyolefinharz, stärker bevorzugt 30-70 Gew.-% Propylencopolymer und 70-
30 Gew.-% Polyolefinharz. Wenn das Propylencopolymer in übermäßig großer Menge
verwendet wird (das Polyolefinharz in übermäßig geringer Menge), kann eine
Verringerung in der Liquidität, Verschlechterung der Formverarbeitungseigenschaft,
Verminderung der Festigkeit und Verschlechterung der Hitzebeständigkeit auftreten,
während andererseits, wenn der Gehalt des Propylencopolymers übermäßig gering ist (das
Polyolefinharz in übermäßig großer Menge), das Produkt schlechtere Biegsamkeit oder
schlechtere Kratzbeständigkeit aufweisen kann.
Wenn das erfindungsgemäße Propylencopolymer als Modifizierungsmaterial für
Polyolefinharz verwendet wird und wenn die erhaltene thermoplastische Harzmasse für
Zwecke verwendet wird, bei denen Steifheit, Schlagfestigkeit und Ausgewogenheit zwi
schen Steifheit und Schlagfestigkeit erforderlich sind, z. B. für Kraftfahrzeugaußenaus
stattungsteile, wie Stoßstange, Mole, Frontgrill, Instrumentenpaneele oder für die äußeren
Gehäuseteile von elektrischen Geräten, ist erwünscht, daß die Zusammensetzung des Pro
pylencopolymers folgende Gleichung erfüllt.
[y/(100-x)] < 0.45
In der vorstehenden Gleichung stellt x den Molgehalt von Propylen im Copolymer
dar und stellt y die Summe der Molgehalte an α-Olefinen mit 4-20 Kohlenstoffatomen
im Copolymer dar. Wenn die Biegsamkeit der thermoplastischen Harzmasse insbesondere
erforderlich ist, enthält die Harzmasse vorzugsweise 30-95 Gew.-% Propylencopolymer
(A) und 70-5 Gew.-% Polyolefinharz (B) [(A) + (B) = 100 Gew.-%], vorzugsweise 40-
90 Gew.-% Propylencopolymer und 60-10 Gew.-% Polyolefinharz, stärker bevorzugt 50
-85 Gew.-% Propylencopolymer und 50-15 Gew.-% Polyolefinharz, insbesondere be
vorzugt 60-80 Gew.-% Propylencopolymer und 40-20 Gew.-% Polyolefinharz. Wenn
das Propylencopolymer in übermäßig großer Menge verwendet wird (Polyolefinharz in
übermäßig geringer Menge), kann eine Verringerung der Liquidität, Verschlechterung der
Formverarbeitungseigenschaft, Verringerung der Festigkeit und Verschlechterung der Hit
zebeständigkeit auftreten. Andererseits kann, wenn der Gehalt des Propylencopolymers
übermäßig gering ist (Polyolefinharz in übermäßig großer Menge), kann das Produkt z. B.
schlechtere Elastizität aufweisen.
Weitere Kautschukbestandteile können beliebig zur erfindungsgemäßen ein
Propylencopolymer enthaltenden thermoplastischen Harzmasse zusätzlich zu den wesent
lichen Bestandteilen aus Propylencopolymer und Polyolefinharz gegeben werden. Bei
spiele weitere Kautschukbestandteile schließen Ethylen-Propylen-Copolymerkautschuk,
Copolymerkautschuk aus Ethylen, Propylen und nicht konjugiertem Dien, Ethylen-1-
Buten-Copolymerkautschuk, Polybutadien, Styrol-Butadien-Blockcopolymerkautschuk,
Styrol-Butadien-Styrol-Blockcopolymerkautschuk, statistischer Styrol-Butadien-Copoly
merkautschuk, teilweise hydrierter Styrol-Butadien-Styrol-Blockcopolymerkautschuk,
teilweise hydrierter statistischer Styrol-Butadien-Copolymerkautschuk, Styrol-Isopren-
Blockcopolymerkautschuk, teilweise hydrierter Styrol-Isopren-Blockcopolymerkautschuk,
Acrylnitril-Butadien-Copolymerkautschuk, teilweise hydrierter Acrylnitril-Butadien-Co
polymerkautschuk, Butylkautschuk, Chloroprenkautschuk, Fluorkautschuk, chlorsulfo
niertes Polyethylen, Siliconkautschuk und Urethankautschuk ein. Ferner kann falls erfor
derlich durch Zugabe von Peroxid eine Vernetzungsreaktion durchgeführt werden.
Außerdem kann falls erforderlich ein Antioxidationsmittel, thermischer Stabilisator, UV-
Absorptionsmittel, Schmiermittel, Antistatikmittel, Pigment, Füllstoff und Flammverzöge
rungsmittel zugegeben werden. Die anderen Harzbestaridteile können beliebig zur thermo
plastischen Harzmasse gegeben werden, die ein erfindungsgemäßes Propylencopolymer
zusätzlich zu den wesentlichen Bestandteilen aus Propylencopolymer und Polyolefinharz
enthält. Die anderen Harzbestandteile schließen Terpentinharz, Polyterpenharz,
synthetisches Erdölharz, Chromanharz, Phenolharz, Xylolharz, Styrolharz und
Isoprenharz, und cyclisches Olefinharz ein.
Als Verfahren zur Herstellung einer thermoplastischen Harzmasse, die das erfin
dungsgemäße Propylencopolymer enthält, kann ein Verfahren des Schmelzknetens jedes
Bestandteils mit z. B. einem zweiachsigen Extruder und Banbury-Mischer aufgeführt wer
den.
Die das erfindungsgemäße Propylencopolymer enthaltende thermoplastische Harz
masse kann mit bekannten Verfahren, wie Extrusionsformen, Spritzformen, Kompres
sionsformen, Blasformen, Vakuumformen, Pulverformen und Kalanderformen, geformt
werden. Das Pulverformverfahren schließt zum Beispiel Schalengießen, Fließtauchen,
statische Beschichtung, Pulverflammbeschichtung und Pulverrotationsformen ein.
Die das erfindungsgemäße Propylencopolymer enthaltende thermoplastische
Harzmasse kann unter Verwendung ihrer ausgezeichneten Eigenschaften am besten
geeignet für elektronische Haushaltsgeräte, Kraftfahrzeugteile und Kurzwaren verwendet
werden. Für Kraftfahrzeugteile kann die Masse geeigneterweise für Innenausstattungs-
Abdeckungen, wie Instrumententafel, Tür, Säulen und Airbagabdeckung, verwendet
werden.
Wie vorstehend beschrieben, war gemäß der vorliegenden Erfindung möglich, eine
verbesserte thermoplastische Harzmasse mit ausgezeichneter Biegsamkeit und Transpa
renz und Kratzbeständigkeit bei Mischen mit einem Polyolefinharz, wie Polypropylen;
Verwendung des Propylencopolymers als Polyolefinharzmodifikator und eine thermopla
stische Harzmasse, die das Propylencopolymer und Polyolefinharz enthält, bereitzustellen.
Die vorliegende Erfindung wird genauer durch die folgenden Beispiele veran
schaulicht, die jedoch zur Veranschaulichung sind und nicht als Einschränkung der vorlie
genden Erfindung aufzufassen sind.
Die Messungen wurden auf folgende Weise durchgeführt.
Die Grenzviskosität wurde in Tetralin bei 135°C unter Verwendung eines Ubbe
lohde-Viskosimeters gemessen. Eine Probe (300 mg) wurde in 100 ml Tetralin gelöst, um
eine Lösung mit 3 mg/ml herzustellen. Weiter wurde die Lösung auf 1/2, 1/3 und 1/5 ver
dünnt und jeweils in einem Ölbad mit konstanter Temperatur von 135°C (± 0.1°C) gemes
sen. Die Messungen wurden 3mal wiederholt mit den jeweiligen Konzentrationen durch
geführt und der Mittelwert der erhaltenen Werte verwendet.
Unter Verwendung eines Differentialscanhing-Kalorimeters (DSC 220C, herge
stellt von SEIKO Electronics Industry Co.) wurden Messungen sowohl mit Temperaturer
höhungs- als auch Temperaturverminderungsschritten mit einer Geschwindigkeit von
10°C/min durchgeführt.
Sie wurde durch Gelpermeationschromatographie (GPC) (150C/GPC, hergestellt
von Waters Co.) bestimmt. Die Elutionstemperatur betrug 140°C und die verwendete
Säule war Sodex Packed Column A-80M, hergestellt von SHOWA DENKO Co., und die
Molekulargewichtreferenzsubstanz war Polystyrol (Molekulargewicht 68-8400000, her
gestellt von TOSO Co.). Das erhaltene Gewichtsmittel des Molekulargewichts (Mw),
Zahlenmittel des Molekulargewichts (Mn) und Verhältnis von ihnen (Mw/Mn), umge
rechnet auf Polystyrol, wurden als Molekulargewichtsverteilung verwendet. Als Probe zur
Messung wurde ein Polymer mit etwa 5 mg in 5 ml o-Dichlorbenzol auf eine Konzentra
tion von etwa 1 mg/ml gelöst. Die erhaltene Probenlösung wurde mit 400 µl bei einer
Fließgeschwindigkeit des Elutionslösungsmittels mit 1.0 ml/min eingespritzt und der
Nachweis mit einem Refraktionsverhältnis-Nachweisgerät durchgeführt.
In bezug auf die Messungen des Gehalts der jeweiligen Monomereinheit im Propy
lencopolymer wurde eine Berechnung gemäß folgendem Verfahren aus den Ergebnissen
der Messungen mit einem Infrarotspektrophotometer durchgeführt.
Gemische mit verschiedenen Mischverhältnissen an Propylenhomopolymer und
Ethylen-1-Buten-Copolymer wurden jeweils heißgepreßt, wobei Folien mit 0.05 mm
Dicke gebildet wurden. Unter Verwendung eines Infrarotspektrometers wurden die Ex
tinktionen des von der Propyleneinheit abgeleiteten Peaks (Wellenzahl 1150 cm-1) und des
von der 1-Buteneinheit abgeleiteten Peaks (Wellenzahl 770 cm-1) erhalten. Die Gehalte der
Einheiten an Propylen und 1-Buten in den Gemischen wurden gegen die erhaltenen Ex
tinktionen aufgetragen. Aus diesen Auftragungen wurden lineare Regressionslinien erhal
ten, um Kalibrierungskurven zu erstellen. In bezug auf das Gemisch des Propylenhomopo
lymers und des Ethylen-1-Buten-Copolymers wurden sie in Toluol und zugegebenem Me
thanol gelöst und der erhaltene Niederschlag zur Verwendung getrocknet.
Ein Olefincopolymer wurde heißgepreßt, um eine Folie mit 0.05 mm Dicke zu bil
den. Als nächstes wurden die Extinktionen des von der Propyleneinheit abgeleiteten Peaks
und des von der 1-Buteneinheit abgeleiteten Peaks unter Verwendung eines Infrarotspek
trographen erhalten. Aus den mit vorstehendem Verfahren erhaltenen Kalibrierungskurven
wurden die Gehalte der Einheiten an Propylen und 1-Buten im Olefincopolymer berech
net.
Unter einer Stickstoffatmosphäre wurden in einem mit einem Rührer ausgestatteten
500 ml-Vierhalskolben 20.1 g (123 mmol) 2-tert-Butyl-4-methylphenol in 150 ml Toluol
gelöst, zu dem 25.9 ml (18.0 g, 246 mmol) tert-Butylamin gegeben wurden. Zur auf -70°C
abgekühlten erhaltenen Lösung wurden 10.5 ml (32.6 g, 204 mmol) Brom gegeben. Die
Lösung wurde auf -70°C gehalten und 2 Stunden gerührt. Danach wurde die Lösung auf
erhöhte Temperatur bis Raumtemperatur erwärmt, wozu 100 ml 10%ige verdünnte Salz
säure auf einmal gegeben wurden und die Lösung dreimal gewaschen wurde. Nach Wa
schen wurde die erhaltene organische Schicht mit wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet,
das Lösungsmittel mit einem Verdampfer entfernt und das erhaltene Produkt mit einer
Kieselgelsäule gereinigt, wobei 1-Brom-3-tert-butyl-5-methyl-2-phenol (18.4 g, 75.7
mmol) als farbloses Öl erhalten wurde. Ausbeute 62%.
Unter einer Stickstoffatmosphäre wurden in einem mit einem Rührer ausgestatteten
100 ml-Vierhalskolben 13.9 g (57.2 mmol) vorstehend in (1) synthetisiertes 1-Brom-3-
tert-butyl-5-methyl-2-phenol in 40 ml Acetonitril gelöst, wozu 3.8 g (67.9 mmol) Kalium
hydroxid gegeben wurden. Weiter wurden 17.8 ml (40.6 g, 286 mmol) Methyljodid zuge
geben und das Gemisch kontinuierlich 12 Stunden gerührt. Danach wurde das Lösungs
mittel mit einem Verdampfer entfernt und 40 ml Hexan zum Rückstand gegeben, um die
in Hexan löslichen Gehalte zu extrahieren. Die Extraktion wurde dreimal wiederholt. Das
Lösungsmittel wurde vom Extrakt entfernt, wobei 1-Brom-3-tert-butyl-2-methoxy-5-me
thylbenzol als schwachgelbes Öl (13.8 g, 53.7 mmol) erhalten wurde. Ausbeute: 94%.
Zu einer Tetrahydrofuran (31.5 ml), Hexan (139 ml) und vorstehend in (2) synthe
tisiertes 1-Brom-3-tert-butyl-2-methoxy-5-methylbenzol (45 g) umfassenden Lösung wur
de eine Lösung von 1.6 mol/l n-Butyllithium in Hexan (115 ml) bei -40°C innerhalb 20
Minuten getropft. Das erhaltene Gemisch wurde 1 Stunde auf der Temperatur von -40°C
gehalten, wonach Tetrahydrofuran (31.5 ml) zugetropft wurde.
Zu einer Dichlormethylsilan (131 g) und Hexan (306 ml) umfassenden Lösung
wurde das vorstehend erhaltene Gemisch bei -40°C getropft. Das erhaltene Gemisch wur
de innerhalb 2 Stunden auf Raumtemperatur erwärmt und weiter 12 Stunden bei Raum
temperatur gerührt.
Aus dem Reaktionsgemisch wurden das Lösungsmittel und der Überschuß an
Dichlordimethylsilan unter vermindertem Druck abdestilliert, der in Hexan lösliche Teil
vom Rückstand unter Verwendung von Hexan extrahiert und das Lösungsmittel von der er
haltenen Hexanlösung abdestilliert, wobei 41.9 g (3-tert-Butyl-2-methoxy-5 -methylphe
nyl)chlordimethylsilan als schwachgelbes Öl erhalten wurden. Ausbeute: 84%.
Zur vorstehend in (c) synthetisierten (3-tert-Butyl-2-methoxy-5-methylphenyl)
chlordimethylsilan (5.24 g) und Tetrahydrofuran (50 ml) umfassenden Lösung wurde
Tetramethylcyclopentadienyllithium (2.73 g) bei -35°C gegeben. Das Gemisch wurde in
nerhalb 2 Stunden auf Raumtemperatur erwärmt und weiter 10 Stunden bei Raumtempera
tur gerührt.
Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck vom erhaltenen Reaktions
gemisch abdestilliert, der in Hexan lösliche Teil vom Rückstand unter Verwendung von
Hexan extrahiert und das Lösungsmittel von der erhaltenen Hexanlösung abdestilliert, wo
bei 6.69 g (3-tert-Butyl-2-methoxy-5-methylphenyl)dimethyl(tetramethylcyclopentadien
yl)silan als schwachgelbes Öl erhalten wurden. Ausbeute: 97%.
Zur vorstehend in (d) synthetisierten (3-tert-Butyl-2-methoxy-5-methylphenyl)di
methyl(tetramethylcyclopentadienyl)silan (10.04 g), Toluol (100 ml) und Triethylamin
(6.30 g) umfassenden Lösung wurden 1.63 mol/l Lösung von n-Butyllithium in Hexan
(19.0 ml) bei -70°C getropft. Das Gemisch wurde innerhalb 2 Stunden auf Raumtempe
ratur erwärmt und weiter 12 Stunden bei Raumtemperatur gerührt.
Das im vorstehenden Schritt erhaltene Gemisch wurde zur Lösung von Titan
tetrachlorid (4.82 g) in Toluol (50 ml) bei 0°C unter einer Stickstoffatmosphäre getropft
und danach die Temperatur innerhalb 1 Stunde auf Raumtemperatur erhöht und dann das
Reaktionsgemisch 10 Stunden unter Rückfluß erhitzt.
Das Reaktionsgemisch wurde filtriert, um das Lösungsmittel vom Filtrat zu entfer
nen und der Rückstand aus einem gemischten Lösungsmittel aus Toluol und Hexan um
kristallisiert, wobei orangefarbene säulenformige Kristalle von Dimethylsilyl(tetramethyl
cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid (3.46 g) e 05643 00070 552 001000280000000200012000285910553200040 0002019830996 00004 05524rhalten wur
den. Ausbeute: 27%.
Die Spektrendaten waren folgende:
1H-NMR (CDCl3) δ 0.57 (s, 6H), 1.41 (s, 9H), 2.15 (s, 6H), 2.34 (s, 6H), 2.38 (s, 3H), 7.15 (s, 1H), 7.18 (s, 1H)
13C-NMR (CDCl3) δ 1.25, 14.48, 16.28, 22.47, 31.25, 36.29, 120.23, 130.62, 131.47, 133.86, 135.50, 137.37, 140.82, 142.28, 167.74
Massensprektren (CI, M/E) 458 (Formel).
1H-NMR (CDCl3) δ 0.57 (s, 6H), 1.41 (s, 9H), 2.15 (s, 6H), 2.34 (s, 6H), 2.38 (s, 3H), 7.15 (s, 1H), 7.18 (s, 1H)
13C-NMR (CDCl3) δ 1.25, 14.48, 16.28, 22.47, 31.25, 36.29, 120.23, 130.62, 131.47, 133.86, 135.50, 137.37, 140.82, 142.28, 167.74
Massensprektren (CI, M/E) 458 (Formel).
Ein abnehmbarer 2 l-Kolbenreaktor, der mit einem Rührer, Thermometer, Tropf
trichter und Rückflußkühlrohr ausgestattet war, wurde unter verminderten Druck gesetzt
und die Atmosphäre durch Stickstoffgas ersetzt. In den Kolben wurde 1 l trockenes Toluol
als Polymerisationslösungsmittel eingebracht. Ethylen (2 NL/min), Propylen (4 NL/min)
und 1-Buten (1 NL/min) wurden kontinuierlich bei Normaldruck zugeführt und die Lö
sungstemperatur auf 30°C gehalten. Nach Zugabe von 0.75 mmol Triisobutylaluminium
(nachstehend als TIBA abgekürzt) zum Polymerisationsbad wurden 0.0015 mmol Dime
thylsilyl(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid als
Polymerisationskatalysator in das Polymerisationsbad eingebracht. 15 Sekunden danach
wurden 0.0075 mmol Triphenylmethyltetrakis(pentafluorphenyl)borat zum Polymerisati
onsbad gegeben und die Polymerisation gestartet. Als Ergebnis der Polymerisation für 10
Minuten wurden 86.4 g Propylen-1-Buten-Ethylen-Copolymer erhalten.
Außer Ändern der Monomerzugabemenge und der Katalysatorzugabemenge wie in
den Tabellen 1 bis 3 aufgeführt, wurde das Verfahren wie in Beispiel 1 beschrieben durch
geführt, wobei ein Copolymer erhalten wurde. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 1 bis 3
aufgeführt.
Ein abnehmbarer 2 l-Kolbenreaktor, der mit einem Rührer, Thermometer, Tropf
trichter und Rückflußkühlrohr ausgestattet war, wurde unter verminderten Druck gesetzt
und die Atmosphäre durch Stickstoffgas ersetzt. In den Kolben wurde 1 l trockenes Toluol
als Polymerisationslösungsmittel eingebracht. Propylen (8 NL/min) wurde kontinuierlich
bei Normaldruck zugeführt und die Lösungstemperatur auf 30°C gehalten. Nach Zugabe
von 1.25 mmol TIBA zum Polymerisationsbad wurden 0.005 mmol Dimethylsilyl(tetra
methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid als Polymerisa
tionskatalysator in das Polymerisationsbad eingebracht. 15 Sekunden danach wurden
0.025 mmol Triphenylmethyltetrakis(pentafluorphenyl)borat zum Polymerisationsbad
gegeben und die Polymerisation gestartet. Als Ergebnis der Polymerisation für 10 Minuten
wurden 65.6 g Homopropylen erhalten. Das erhaltene Homopropylen wies Signalintensitä
ten [mm], [mr] und [rr], die zu mm, mr bzw. rr von Propylenmethylkohlenstoff gehörten,
die durch das 13C-NMR-Spektrum bestimmt werden konnten, in Intensitätsverhältnissen
von 17 : 51 : 32 auf. Die mit folgender Gleichung unter Verwendung dieser numerischen
Werte definierte F(1)-Menge betrug 51, und es wurde bestätigt, daß das erhaltene
Homopropylen ataktische Struktur aufwies.
F(1)=100x[mr]/([mm]+[mr]+[rr])
Die in den Tabellen 4 bis 6 aufgeführten Massen wurden vorher mit Plasticoder
PLV151, hergestellt von Blabender Co., bei einer Temperatur von 200°C mit einer
Schneckenumdrehung von 10 Upm für 2 Minuten geknetet, gefolgt von 10 Minuten Kne
ten bei 80 Upm. Die Masse wurde bei 200°C gepreßt, wobei eine Platte mit einer Dicke
von 2 mm gebildet wurde. Für den Test der physikalischen Eigenschaften wurde das Test
stück aus der Preßplatte ausgestanzt und zur Messung verwendet.
Verschiedene Eigenschaften der Propylencopolymermassen in den Beispielen und
Vergleichsbeispielen wurden mit folgenden Verfahren gemessen:
- 1) Härte: ASTM D2240.
- 2) Biegemodul: JIS K7203.
- 3) Kratzbeständigkeitstest: Unter Verwendung einer Vorrichtung zum Messen der Oberflächeneigenschaft TRIBOGEAR (hergestellt von SHINTO KAGAKU Co.) mit einer Last von 500 g wurde eine Probe aus 2 mm dicken Preßplatten mit einer Beschädigung durch Kratzen bei einer festgelegten Geschwindigkeit versehen. Die Tiefe der Beschädi gung wurde mit einem Oberflächenrauhheits-Meßgerät des Kontakttyps, SURFCOM (hergestellt von SHINTO KAGAKU Co.) in einem Meßbereich von µm gemessen.
- 4) Trübung: JIS K7105. Die Messung wurde auf einer 2 mm dicken Preßplatte durch geführt.
- 5) Differentialscanning-Kalorimeter (DSC): Unter Verwendung eines Differential scanning-Kalorimeters (DSC 220C, hergestellt von SEIKO ELECTRONICS KO GYOSHA) wurden Messungen mit einer Geschwindigkeit von 10°C/min in sowohl Tem peraturerhöhungs- als auch konstanten Temperaturschritten durchgeführt.
Claims (16)
1. Propylencopolymer, erhältlich durch Polymerisation eines Propylens, eines oder
mehrerer α-Olefine mit 4-20 Kohlenstoffatomen und Ethylen in Gegenwart eines
Katalysators zur Olefinpolymerisation, umfassend die folgenden Bestandteile (A),
(B) und/oder (C).
- (A) Mindestens ein Übergangsmetallkomplex der folgenden Formeln [I], [II]
oder [III]:
in der M1 ein Übergangsmetallatom der Gruppe IV des Periodensystems darstellt; A ein Atom der Gruppe XVI des Periodensystems darstellt; J ein Atom der Gruppe XIV des Periodensystems darstellt; Cp1 einen Rest mit einem Aniongerüst des Cyclopentadientyps darstellt; X1, X2, R1, R2, R3, R4, R5 und R6 unabhängig ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen Alkylrest, einen Aralkylrest, einen Arylrest, einen substituierten Silylrest, einen Alkoxyrest, einen Aralkyloxyrest, einen Aryloxyrest oder einen disubstituierten Aminorest darstellen; die Reste R1, R2, R3, R4, R5 und R6 gegebenenfalls kombiniert sein können, wobei sie einen Ring bilden, X3 ein Atom der Gruppe XVI des Periodensystems bedeutet und zwei M1, A, J, Cp1, X1, X2, X3, R1, R2, R3, R4, R5 und R6 gleich oder verschieden sein können; - (B) eine oder mehrere Aluminiumverbindungen, ausgewählt aus den folgenden
(B1)-(B3):
- (B1) Eine Organoaluminiumverbindung der allgemeinen Formel E1 aAlZ3-a,
- (B2) cyclisches Aluminoxan der allgemeinen Formel {-Al(E2)-O-}b und
- (B3) lineares Aluminoxan der allgemeinen Formel E3{-Al(E3)-O-}cAlE3 2
- (C) eine der Borverbindungen der folgenden (C1)-(C3):
- (C1) Borverbindung der allgemeinen Formel BQ1Q2Q3,
- (C2) Borverbindung der allgemeinen Formel G⁺(BQ1Q2Q3Q4)⁻ und
- (C3) Borverbindung der allgemeinen Formel (L-H)⁺(BQ1Q2Q3Q4)⁻
2. Propylencopolymer nach Anspruch 1, in dem A in den Formeln [I], [II] oder [III]
ein Sauerstoffatom ist.
3. Propylencopolymer nach Anspruch 1 oder 2, in der R1 in den Formeln [I], [II] oder
[III] ein Alkylrest, Aralkylrest, Arylrest oder substituierter Silylrest ist.
4. Propylencopolymer nach einem der Ansprüche 1 bis 3, in dem X1 und X2 in den
Formeln [I], [II] oder [III] unabhängig ein Halogenatom, ein Alkylrest, ein
Aralkylrest, ein Alkoxyrest, ein Aryloxyrest oder ein disubstituierter Aminorest
sind.
5. Propylencopolymer nach einem der Ansprüche 1 bis 4, in dem die Verbindung (B)
Triethylaluminium, Triisobutylaluminium oder Methylaluminoxan ist.
6. Propylencopolymer nach einem der Ansprüche 1 bis 5, in dem die Verbindung (C)
Dimethylaniliniumtetrakis(pentafluorphenyl)borat oder Triphenylmethyltetra
kis(pentafluorphenyl)borat ist.
7. Propylencopolymer nach einem der Ansprüche 1 bis 6, in dem die Grenzviskosität
[η], gemessen in Tetralin als Lösungsmittel bei einer Temperatur von 135°C, 0.3
bis 10 beträgt.
8. Propylencopolymer nach einem der Ansprüche 1 bis 7, in dem die
Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn), gemessen mit
Gelpermeationschromatographie (GPC), nicht mehr als 5 beträgt.
9. Propylencopolymer nach einem der Ansprüche 1 bis 8, in dem das Copolymer
weder einen Peak von mehr als 1 J/g, basierend auf dem Schmelzen des Kristalls,
noch einen Peak von mehr als 1 J/g, basierend auf der Kristallisation, aufweist.
10. Propylencopolymer nach einem der Ansprüche 1 bis 9, in dem das Copolymer
folgende Gleichung erfüllt:
[y/(100 - x)] ≧ 0.45
in der x den Propylengehalt (mol-%) im Copolymer darstellt und y den Gehalt (mol-%) an α-Olefin mit 4-20 Kohlenstoffatomen im Copolymer darstellt.
[y/(100 - x)] ≧ 0.45
in der x den Propylengehalt (mol-%) im Copolymer darstellt und y den Gehalt (mol-%) an α-Olefin mit 4-20 Kohlenstoffatomen im Copolymer darstellt.
11. Propylencopolymer nach einem der Ansprüche 1 bis 9, in dem das Copolymer
folgende Gleichung erfüllt:
[y/(100 - x)] < 0.45
in der x den Propylengehalt (mol-%) im Copolymer darstellt und y den Gehalt (mol-%) an α-Olefin mit 4-20 Kohlenstoffatomen im Copolymer darstellt.
[y/(100 - x)] < 0.45
in der x den Propylengehalt (mol-%) im Copolymer darstellt und y den Gehalt (mol-%) an α-Olefin mit 4-20 Kohlenstoffatomen im Copolymer darstellt.
12. Propylencopolymer nach einem der Ansprüche 1 bis 11, in dem X3 in den Formeln
[II] oder [III] ein Sauerstoffatom ist.
13. Verwendung des Propylencopolymers nach einem der Ansprüche 1 bis 12 als
Modifizierungsmittel für Polyolefinharze.
14. Thermoplastische Harzmasse, die 3 bis 95 Gew.-% eines Propylencopolymers nach
einem der Ansprüche 1 bis 12 und 97 bis 5 Gew.-% eines Polyolefinharzes enthält.
15. Thermoplastische Harzmasse nach Anspruch 14, in der das Polyolefinharz ein kri
stallines Polypropylenharz ist.
16. Verfahren zur Herstellung eines Propylencopolymers nach einem der Ansprüche 1
bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß man Propylen, ein oder mehrere α-Olefine mit
4-20 Kohlenstoffatomen und Ethylen in Gegenwart eines Katalysators zur
Olefinpolymerisation gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12 polymerisiert.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18636597 | 1997-07-11 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE19830996A1 true DE19830996A1 (de) | 1999-01-14 |
Family
ID=16187113
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19830996A Ceased DE19830996A1 (de) | 1997-07-11 | 1998-07-10 | Propylencopolymer |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6121401A (de) |
KR (1) | KR100560318B1 (de) |
CN (1) | CN1100804C (de) |
DE (1) | DE19830996A1 (de) |
SG (1) | SG76545A1 (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1211287A1 (de) * | 2000-11-30 | 2002-06-05 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Olefinpolymere und thermoplastische Harzzusammensetzung |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SG73641A1 (en) * | 1998-05-20 | 2000-06-20 | Sumitomo Chemical Co | Ethylene-alpha-olefin-nonconjugated polyrene random |
SG72966A1 (en) * | 1998-07-08 | 2000-05-23 | Sumitomo Chemical Co | Transition metal compound olefin polymerization catalyst component olefin polymerization catalyst and process for producing olefin polymer |
US6288193B1 (en) * | 1998-10-27 | 2001-09-11 | Sumitomo Chemical Co., Ltd. | Ethylene-based polymer |
CN1192046C (zh) * | 1998-12-25 | 2005-03-09 | 住友化学工业株式会社 | 乙烯-链烯基芳香化合物的共聚物,其生产方法和模塑制品 |
SG93255A1 (en) * | 1999-08-31 | 2002-12-17 | Sumitomo Chemical Co | Olefin polymerization catalyst and process for producing olefin polymer |
US6395847B2 (en) | 1999-11-19 | 2002-05-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Supported organometallic catalysts and their use in olefin polymerization |
US6582762B2 (en) | 1999-12-22 | 2003-06-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Sprayable hot melt adhesives |
US7466887B2 (en) * | 2001-05-30 | 2008-12-16 | Prysmian Cavi E Sistemi Energia S.R.L. | Optical fiber cable with dimensionally stable polymeric component |
EP1419409B1 (de) * | 2001-05-30 | 2010-04-28 | Prysmian S.p.A. | Einen formstabilen polymer enthaltendes optisches faserkabel |
US6992131B2 (en) * | 2002-03-22 | 2006-01-31 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Adhesives |
US7700707B2 (en) | 2002-10-15 | 2010-04-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom |
US7524910B2 (en) | 2002-10-15 | 2009-04-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom |
EP1860149B1 (de) | 2005-03-18 | 2016-06-15 | Mitsui Chemicals, Inc. | Propylen-polymer-zusammensetzung, verwendung davon und verfahren zur herstellung einer thermoplastischen polymerzusammensetzung |
JP2009067924A (ja) * | 2007-09-14 | 2009-04-02 | Sumitomo Chemical Co Ltd | オレフィン/(メタ)アクリル酸エステルブロック共重合体及びその製造方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2909221B2 (ja) * | 1990-12-18 | 1999-06-23 | 三井化学株式会社 | ポリプロピレン樹脂組成物 |
JPH0598095A (ja) * | 1991-10-09 | 1993-04-20 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 表面硬度と耐衝撃性に優れたポリプロピレン樹脂組成物 |
JPH08301934A (ja) * | 1995-04-28 | 1996-11-19 | Showa Denko Kk | オレフィン系共重合体エラストマーおよびその組成物 |
JPH0912635A (ja) * | 1995-07-03 | 1997-01-14 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | プロピレン系エラストマー |
JPH10158442A (ja) * | 1996-12-04 | 1998-06-16 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
-
1998
- 1998-06-11 SG SG1998001400A patent/SG76545A1/en unknown
- 1998-07-08 CN CN98115934A patent/CN1100804C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-07-09 KR KR1019980027559A patent/KR100560318B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-07-10 DE DE19830996A patent/DE19830996A1/de not_active Ceased
- 1998-07-13 US US09/114,469 patent/US6121401A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1211287A1 (de) * | 2000-11-30 | 2002-06-05 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Olefinpolymere und thermoplastische Harzzusammensetzung |
US6562907B2 (en) | 2000-11-30 | 2003-05-13 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Olefin polymer and thermoplastic resin composition |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1100804C (zh) | 2003-02-05 |
KR19990013710A (ko) | 1999-02-25 |
CN1205340A (zh) | 1999-01-20 |
US6121401A (en) | 2000-09-19 |
SG76545A1 (en) | 2000-11-21 |
KR100560318B1 (ko) | 2006-11-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69031255T2 (de) | Additionspolymerisationskatalysatoren mit eingeschränkter Geometrie, Verfahren zur Herstellung davon, Vorläufer dafür, Verfahren zur Verwendung und daraus hergestellte Polymere | |
DE10129319A1 (de) | Übergangsmetallverbindung, Katalysator für Additionspolymerisation und Verfahren zur Herstellung eines Additionspolymers | |
DE69712709T2 (de) | Propylen-1-Buten-Copolymer | |
US6184319B1 (en) | Olefin polymer, films or sheets made therefrom, and process for the production of olefin polymer | |
DE112010004033T5 (de) | Ethylen-Polymer | |
DE19830996A1 (de) | Propylencopolymer | |
DE69912197T2 (de) | Übergangsmetallverbindung, Olefinpolymerisationskatalysatorkomponente, Olefinpolymerisationskatalysator, und Verfahren zur Polymerisierung von Olefinen | |
JPH1180233A (ja) | プロピレン系共重合体、プロピレン系共重合体の製造方法、ポリオレフィン系樹脂用配合剤及び熱可塑性樹脂組成物 | |
DE69903378T2 (de) | Copolymer, Verfahren zur dessen Herstellung, und daraus geformter Gegenstand | |
DE10048968A1 (de) | Übergangsmetallverbindung, Additionspolymerisationskatalysatobestandteil, Additionspolymerisationskatalysator und Verfahren zur Herstellung eines Olefinpolymers | |
JP4025401B2 (ja) | プロピレン−1−ブテン共重合体及び熱可塑性樹脂組成物 | |
DE19909721A1 (de) | Statistisches Ethylen-Isopren-Copolymer | |
DE19805948A1 (de) | Copolymer und Copolymermasse | |
DE69617713T2 (de) | Übergangsmetallkomplexe, katalysatoren für die olefinpolymerisation und verfahren zur herstellung von olefinpolymeren | |
DE19951277A1 (de) | Polymer auf Ethylenbasis | |
DE69825081T2 (de) | Pulver zum pulversintern und daraus hergestelltes formteil | |
JPH11315119A (ja) | エチレン―イソプレンランダム共重合体、エラストマ―組成物及び架橋エラストマ―組成物 | |
WO1999029774A1 (fr) | Composition d'elastomere d'olefine thermoplastique | |
US6331593B1 (en) | Resin composition pellet | |
JP4362881B2 (ja) | オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物 | |
JPH11293058A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JP3346256B2 (ja) | オレフィン(共)重合体の製造方法 | |
DE19923223A1 (de) | Statistisches Copolymer aus Ethylen, alpha-Olefin und nicht konjugiertem Polyen | |
DE10010179A1 (de) | Copolymer auf alpha-Olefinbasis, Verfahren zu seiner Herstellung und dasselbe umfassender Formkörper | |
DE19959374A1 (de) | Copolymer, Verfahren zu seiner Herstellung und Formkörper daraus |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: SUMITOMO CHEMICAL CO. LTD., TOKIO/TOKYO, JP |
|
R002 | Refusal decision in examination/registration proceedings | ||
R003 | Refusal decision now final |
Effective date: 20130410 |