JPH10158442A - ポリプロピレン系樹脂組成物 - Google Patents
ポリプロピレン系樹脂組成物Info
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- JPH10158442A JPH10158442A JP32392796A JP32392796A JPH10158442A JP H10158442 A JPH10158442 A JP H10158442A JP 32392796 A JP32392796 A JP 32392796A JP 32392796 A JP32392796 A JP 32392796A JP H10158442 A JPH10158442 A JP H10158442A
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 柔軟性、耐熱性及び耐傷付き性、透明性、耐
寒性に優れ、かつ高い引張伸びを有するポリプロピレン
系樹脂組成物。 【解決手段】 （Ａ）エチレン／１−ブテン共重合体
３〜９５重量％ （Ｂ）結晶性ポリプロピレン系樹脂 ９７〜５重量％ からなり、かつ、 （ｉ）組成物の動的粘弾性の温度依存性から得られるガ
ラス転移温度Ｔに基づく損失正接（ｔａｎδ）が（Ｂ）
単独のｔａｎδのピークより低温側に単一ピークで現れ （ｉｉ）（Ａ）が示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した
とき結晶融解ピークおよび結晶化ピークを有せず （ｉｉｉ−ａ）（Ａ）の１−ブテン含量が８３重量％以
上であるか、もしくは（ｉｉｉ−ｂ）（Ａ）の１−ブテ
ン含量Ｘが６０重量％以上、８３重量％未満であり、か
つ、ＤＳＣで測定した（Ａ）のガラス転移温度が式Ｔ
≦ ０．６４Ｘ−１０２（ただし、６０≦Ｘ＜８３） の関係を満たす。
寒性に優れ、かつ高い引張伸びを有するポリプロピレン
系樹脂組成物。 【解決手段】 （Ａ）エチレン／１−ブテン共重合体
３〜９５重量％ （Ｂ）結晶性ポリプロピレン系樹脂 ９７〜５重量％ からなり、かつ、 （ｉ）組成物の動的粘弾性の温度依存性から得られるガ
ラス転移温度Ｔに基づく損失正接（ｔａｎδ）が（Ｂ）
単独のｔａｎδのピークより低温側に単一ピークで現れ （ｉｉ）（Ａ）が示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した
とき結晶融解ピークおよび結晶化ピークを有せず （ｉｉｉ−ａ）（Ａ）の１−ブテン含量が８３重量％以
上であるか、もしくは（ｉｉｉ−ｂ）（Ａ）の１−ブテ
ン含量Ｘが６０重量％以上、８３重量％未満であり、か
つ、ＤＳＣで測定した（Ａ）のガラス転移温度が式Ｔ
≦ ０．６４Ｘ−１０２（ただし、６０≦Ｘ＜８３） の関係を満たす。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリプロピレン系
樹脂組成物に関するものである。更に詳しくは、本発明
は、柔軟性、耐熱性及び耐傷付き性、透明性、耐寒性に
優れ、かつ高い引張伸びを有するポリプロピレン系樹脂
組成物に関するものである。
樹脂組成物に関するものである。更に詳しくは、本発明
は、柔軟性、耐熱性及び耐傷付き性、透明性、耐寒性に
優れ、かつ高い引張伸びを有するポリプロピレン系樹脂
組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリプロピレン系樹脂は、その優れた特
徴を生かし、家電製品、自動車部品、雑貨品などの分野
に広く利用されており、さらに近年、従来は軟質塩化ビ
ニル樹脂が使われていた分野においても、ポリプロピレ
ン系樹脂が使われはじめている。特に後者の分野におい
ては、材料には、柔軟性、耐熱性、耐傷付き性、耐寒性
かつ高い引張伸びを有すること、また場合によっては透
明性にも優れることが要求されるが、その要求水準は、
近年ますます高度化されつつある。かかる現状の下、従
来のポリプロピレン系樹脂は必ずしも満足し得るもので
はなかった。
徴を生かし、家電製品、自動車部品、雑貨品などの分野
に広く利用されており、さらに近年、従来は軟質塩化ビ
ニル樹脂が使われていた分野においても、ポリプロピレ
ン系樹脂が使われはじめている。特に後者の分野におい
ては、材料には、柔軟性、耐熱性、耐傷付き性、耐寒性
かつ高い引張伸びを有すること、また場合によっては透
明性にも優れることが要求されるが、その要求水準は、
近年ますます高度化されつつある。かかる現状の下、従
来のポリプロピレン系樹脂は必ずしも満足し得るもので
はなかった。
【０００３】結晶性ポリプロピレンとバナジウム触媒で
作られたエチレン／α−オレフィン共重合体ゴム（例え
ばエチレン／プロピレン／（ジエン）ゴム、エチレン／
１ーブテンゴム）の組成物が従来から知られている（例
えば、特開平７−４１６１７号公報）。しかしながら、
該樹脂組成物はゴム含量を増やすことにより柔軟化をは
かるため，耐熱性、耐傷付き性の点で満足されるもので
はなかった。
作られたエチレン／α−オレフィン共重合体ゴム（例え
ばエチレン／プロピレン／（ジエン）ゴム、エチレン／
１ーブテンゴム）の組成物が従来から知られている（例
えば、特開平７−４１６１７号公報）。しかしながら、
該樹脂組成物はゴム含量を増やすことにより柔軟化をは
かるため，耐熱性、耐傷付き性の点で満足されるもので
はなかった。
【０００４】結晶性のあるブテン−１共重合体を含む柔
軟性のポリプロピレン系樹脂組成物が特開平８−１２７
１９に開示されている。しかしながら結晶性のあるポリ
ブテンー１共重合体の添加では柔軟性付与効果はみられ
ない。
軟性のポリプロピレン系樹脂組成物が特開平８−１２７
１９に開示されている。しかしながら結晶性のあるポリ
ブテンー１共重合体の添加では柔軟性付与効果はみられ
ない。
【０００５】柔軟性、透明性、耐白化性などを改良する
目的で、メタロセン触媒で重合された３０〜７０ｍｏｌ
％のα−オレフィンを含有するエチレン/ α−オレフィ
ン共重合体と結晶性ポリプロピレンの組成物が開示され
ている（特開平７−１０２１２６号公報）。しかしなが
ら、該ポリプロピレン系樹脂組成物は引張特性、耐寒性
の点において必ずしも満足されるものではなかった。
目的で、メタロセン触媒で重合された３０〜７０ｍｏｌ
％のα−オレフィンを含有するエチレン/ α−オレフィ
ン共重合体と結晶性ポリプロピレンの組成物が開示され
ている（特開平７−１０２１２６号公報）。しかしなが
ら、該ポリプロピレン系樹脂組成物は引張特性、耐寒性
の点において必ずしも満足されるものではなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、柔軟性、耐熱性及び耐傷付き性、透明性、
耐寒性に優れ、かつ高い引張伸びを有するポリプロピレ
ン系樹脂組成物を提供する点にある。
する課題は、柔軟性、耐熱性及び耐傷付き性、透明性、
耐寒性に優れ、かつ高い引張伸びを有するポリプロピレ
ン系樹脂組成物を提供する点にある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、下
記（Ａ）成分３〜９５重量％および（Ｂ）成分９７〜５
重量％ （Ａ）エチレン／１−ブテン共重合体 （Ｂ）結晶性ポリプロピレン系樹脂 からなり、かつ、 （ｉ）（Ａ）および（Ｂ）からなる組成物の動的粘弾性
の温度依存性から得られるガラス転移温度に基づく損失
正接（ｔａｎδ）が結晶性ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）
単独のｔａｎδのピークより低温側に単一ピークで現れ （ｉｉ）（Ａ）のエチレン／１−ブテン共重合体が示差
走査熱量計（ＤＳＣ）で測定したとき結晶融解ピークお
よび結晶化ピークを有せず （ｉｉｉ−ａ）（Ａ）のエチレン／１−ブテン共重合体
中の１−ブテン含量が８３重量％以上であるか、もしく
は（ｉｉｉ−ｂ）（Ａ）の１−ブテン含量が６０重量％
以上、８３重量％未満であり、かつ、示差走査熱量計
（ＤＳＣ）で測定した（Ａ）のガラス転移温度が式
（１） Ｔ ≦ ０．６４Ｘ−１０２ ・・・ （１） （ただし、６０≦Ｘ＜８３） Ｔ：（Ａ）のエチレン／１−ブテン共重合体のガラス転
移温度（℃） Ｘ：（Ａ）のエチレン／１−ブテン共重合体中の１−ブ
テンの重量％ の関係を満たすエチレン／１−ブテン共重合体であるこ
とを特徴とするポリプロピレン系樹脂に係わるものであ
る。
記（Ａ）成分３〜９５重量％および（Ｂ）成分９７〜５
重量％ （Ａ）エチレン／１−ブテン共重合体 （Ｂ）結晶性ポリプロピレン系樹脂 からなり、かつ、 （ｉ）（Ａ）および（Ｂ）からなる組成物の動的粘弾性
の温度依存性から得られるガラス転移温度に基づく損失
正接（ｔａｎδ）が結晶性ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）
単独のｔａｎδのピークより低温側に単一ピークで現れ （ｉｉ）（Ａ）のエチレン／１−ブテン共重合体が示差
走査熱量計（ＤＳＣ）で測定したとき結晶融解ピークお
よび結晶化ピークを有せず （ｉｉｉ−ａ）（Ａ）のエチレン／１−ブテン共重合体
中の１−ブテン含量が８３重量％以上であるか、もしく
は（ｉｉｉ−ｂ）（Ａ）の１−ブテン含量が６０重量％
以上、８３重量％未満であり、かつ、示差走査熱量計
（ＤＳＣ）で測定した（Ａ）のガラス転移温度が式
（１） Ｔ ≦ ０．６４Ｘ−１０２ ・・・ （１） （ただし、６０≦Ｘ＜８３） Ｔ：（Ａ）のエチレン／１−ブテン共重合体のガラス転
移温度（℃） Ｘ：（Ａ）のエチレン／１−ブテン共重合体中の１−ブ
テンの重量％ の関係を満たすエチレン／１−ブテン共重合体であるこ
とを特徴とするポリプロピレン系樹脂に係わるものであ
る。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明の（Ａ）成分は、１−ブテ
ン含量が６０重量％以上であるエチレン／１−ブテン共
重合体であり、（Ａ）成分中の１−ブテン含量は６０重
量％以上、好ましくは７０重量％以上、より好ましくは
８３重量％以上である。１ーブテン含量が過小であると
エチレン／１−ブテン共重合体と結晶性ポリプロピレン
との相溶性が低下し、ブレンド組成物の柔軟性が不十分
であったり、耐傷付き性、透明性に劣ったりすることが
ある。
ン含量が６０重量％以上であるエチレン／１−ブテン共
重合体であり、（Ａ）成分中の１−ブテン含量は６０重
量％以上、好ましくは７０重量％以上、より好ましくは
８３重量％以上である。１ーブテン含量が過小であると
エチレン／１−ブテン共重合体と結晶性ポリプロピレン
との相溶性が低下し、ブレンド組成物の柔軟性が不十分
であったり、耐傷付き性、透明性に劣ったりすることが
ある。
【０００９】なお、エチレン／１−ブテン共重合体中の
ブテン含量の測定方法は以下のとおりである。
ブテン含量の測定方法は以下のとおりである。
【００１０】［検量線］エチレン／プロピレン共重合体
（エチレン含量７３重量％）および１−ブテン単独重合
体の様々な混合比率の混合物をそれぞれ熱プレスして厚
み０．０５ｍｍのフィルム状に成形した。赤外線分光計
を用いてエチレン単位由来ピーク（波数７２０ｃｍ-1）
とブテン単位由来ピーク（波数７７０ｃｍ-1）との吸光
度比を求め、この吸光度比に対して、該混合物における
エチレン単位およびブテン単位の合計量に対するブテン
単位含有量をプロットした。これらのプロットから回帰
直線を求め、検量線とした。なお、エチレン／プロピレ
ン共重合体および１−ブテン単独重合体の混合物は、両
者をトルエンに溶解したのちメタノールを加え、得られ
た沈殿を取り出し、乾燥して得た。
（エチレン含量７３重量％）および１−ブテン単独重合
体の様々な混合比率の混合物をそれぞれ熱プレスして厚
み０．０５ｍｍのフィルム状に成形した。赤外線分光計
を用いてエチレン単位由来ピーク（波数７２０ｃｍ-1）
とブテン単位由来ピーク（波数７７０ｃｍ-1）との吸光
度比を求め、この吸光度比に対して、該混合物における
エチレン単位およびブテン単位の合計量に対するブテン
単位含有量をプロットした。これらのプロットから回帰
直線を求め、検量線とした。なお、エチレン／プロピレ
ン共重合体および１−ブテン単独重合体の混合物は、両
者をトルエンに溶解したのちメタノールを加え、得られ
た沈殿を取り出し、乾燥して得た。
【００１１】［ブテン含量の測定］エチレン／１−ブテ
ン共重合体をその溶融温度以上に加熱し、プレスして厚
み０．０５ｍｍのフィルム状に成形し、次いで赤外線分
光計を用いてエチレン単位由来ピークとブテン単位由来
ピークとの吸光度比を求め、上記で得た検量線からエチ
レン／１−ブテン共重合体ゴム中のブテン単位含有量を
算出した。
ン共重合体をその溶融温度以上に加熱し、プレスして厚
み０．０５ｍｍのフィルム状に成形し、次いで赤外線分
光計を用いてエチレン単位由来ピークとブテン単位由来
ピークとの吸光度比を求め、上記で得た検量線からエチ
レン／１−ブテン共重合体ゴム中のブテン単位含有量を
算出した。
【００１２】（Ａ）成分は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）
で測定した場合１Ｊ／ｇ以上の結晶融解ピーク及び結晶
化ピークのいずれをも有しない非晶性のエチレン／１−
ブテン共重合体であることが好ましい。なおかかるピー
クを有するものを用いた場合はエチレン／１−ブテン共
重合体の柔軟性が不十分であったり、また結晶性ポリプ
ロピレンとのブレンド組成物の柔軟性が不十分であった
り、耐傷付き性、透明性に劣ったりすることがある。
で測定した場合１Ｊ／ｇ以上の結晶融解ピーク及び結晶
化ピークのいずれをも有しない非晶性のエチレン／１−
ブテン共重合体であることが好ましい。なおかかるピー
クを有するものを用いた場合はエチレン／１−ブテン共
重合体の柔軟性が不十分であったり、また結晶性ポリプ
ロピレンとのブレンド組成物の柔軟性が不十分であった
り、耐傷付き性、透明性に劣ったりすることがある。
【００１３】非晶性のエチレン／１−ブテン共重合体は
室温にてゴム様の性質をもち、加熱した際にガラス転移
温度を示すだけである。好ましい非晶性エチレン／１−
ブテン共重合体は、１−ブテン含量が６０重量％以上、
８３重量％未満において、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で
測定したガラス転移温度が式（１） Ｔ ≦ ０．６４Ｘ−１０２ ・・・ （１） （ただし、６０≦Ｘ＜８３） Ｔ：（Ａ）のエチレン／１−ブテン共重合体のガラス転
移温度（℃） Ｘ：（Ａ）のエチレン／１−ブテン共重合体中の１−ブ
テンの重量％ の関係を満たす。なお、示差走査式熱量計（ＤＳＣ）の
測定は昇温及び降温過程のいずれも１０（℃／分）の速
度で行う。
室温にてゴム様の性質をもち、加熱した際にガラス転移
温度を示すだけである。好ましい非晶性エチレン／１−
ブテン共重合体は、１−ブテン含量が６０重量％以上、
８３重量％未満において、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で
測定したガラス転移温度が式（１） Ｔ ≦ ０．６４Ｘ−１０２ ・・・ （１） （ただし、６０≦Ｘ＜８３） Ｔ：（Ａ）のエチレン／１−ブテン共重合体のガラス転
移温度（℃） Ｘ：（Ａ）のエチレン／１−ブテン共重合体中の１−ブ
テンの重量％ の関係を満たす。なお、示差走査式熱量計（ＤＳＣ）の
測定は昇温及び降温過程のいずれも１０（℃／分）の速
度で行う。
【００１４】一般にエチレン／α−オレフィン共重合体
中のα−オレフィン含量が過半を超え増えるにつれ、高
分子主鎖の柔軟性が減少することにより形態エントロピ
ーが減少するため、そのガラス転移温度は上昇してゆ
く。
中のα−オレフィン含量が過半を超え増えるにつれ、高
分子主鎖の柔軟性が減少することにより形態エントロピ
ーが減少するため、そのガラス転移温度は上昇してゆ
く。
【００１５】プロピレンを重合したときシンジオタクチ
ックのポリプロピレンを生成し、かつそのポリプロピレ
ンは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定したとき結晶化
ピークかつ／または結晶融解ピークを有するような触媒
として、例えばジフェニルメタン（シクロペンタジエニ
ル−１−フルオレニル）ジルコニウムジクロライドを挙
げることができる。
ックのポリプロピレンを生成し、かつそのポリプロピレ
ンは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定したとき結晶化
ピークかつ／または結晶融解ピークを有するような触媒
として、例えばジフェニルメタン（シクロペンタジエニ
ル−１−フルオレニル）ジルコニウムジクロライドを挙
げることができる。
【００１６】プロピレンを重合したときアイソタクチッ
クのポリプロピレンを生成し、かつそのポリプロピレン
は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定したとき結晶化ピ
ークかつ／または結晶融解ピークを有するような触媒と
して、例えばＲａｃ−［（エチレン）ビス（η5 −１−
インデニル）］ハフニウムジクロライドを挙げることが
できる。
クのポリプロピレンを生成し、かつそのポリプロピレン
は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定したとき結晶化ピ
ークかつ／または結晶融解ピークを有するような触媒と
して、例えばＲａｃ−［（エチレン）ビス（η5 −１−
インデニル）］ハフニウムジクロライドを挙げることが
できる。
【００１７】これらのプロピレンを重合したとき、得ら
れたポリプロピレンが示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定
したとき結晶化ピークかつ／または結晶融解ピークを有
するような触媒、によって作られたエチレン／１−ブテ
ン共重合体は、α−オレフィンである１−ブテンの含量
が高くなると、そのガラス転移温度は大きく上昇する。
れたポリプロピレンが示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定
したとき結晶化ピークかつ／または結晶融解ピークを有
するような触媒、によって作られたエチレン／１−ブテ
ン共重合体は、α−オレフィンである１−ブテンの含量
が高くなると、そのガラス転移温度は大きく上昇する。
【００１８】一方、プロピレンを重合したとき、得られ
たポリプロピレンが示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定し
たとき結晶融解ピークおよび結晶化ピークを有さないよ
うなメタロセン触媒（例えば（ｔ−ブチルアミド）ジメ
チル（テトラメチル−η5 −シクロペンタジエニル）シ
ランジクロロチタニウムを挙げることができる）、によ
って作られたエチレン／１−ブテン共重合体は、α−オ
レフィンである１−ブテンの含量が高くなっても、その
ガラス転移温度の上昇の程度は緩やかである。ここで両
者のエチレン／１−ブテン共重合体のガラス転移温度の
差は１−ブテンの含量が約６０重量％近傍から現れはじ
める。このことより、プロピレンを重合したとき非晶性
のポリプロピレンを生成する触媒、によって作られたエ
チレン／１−ブテン共重合体の方が、シンジオタクチッ
クもしくはアイソタクチックのポリプロピレンを生成す
る触媒、によって作られたエチレン／１−ブテン共重合
体よりも、１−ブテン含量が６０重量％以上の高い領域
においては、低いガラス転移温度を有し、エラストマー
としての性能は優れることがわかる。
たポリプロピレンが示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定し
たとき結晶融解ピークおよび結晶化ピークを有さないよ
うなメタロセン触媒（例えば（ｔ−ブチルアミド）ジメ
チル（テトラメチル−η5 −シクロペンタジエニル）シ
ランジクロロチタニウムを挙げることができる）、によ
って作られたエチレン／１−ブテン共重合体は、α−オ
レフィンである１−ブテンの含量が高くなっても、その
ガラス転移温度の上昇の程度は緩やかである。ここで両
者のエチレン／１−ブテン共重合体のガラス転移温度の
差は１−ブテンの含量が約６０重量％近傍から現れはじ
める。このことより、プロピレンを重合したとき非晶性
のポリプロピレンを生成する触媒、によって作られたエ
チレン／１−ブテン共重合体の方が、シンジオタクチッ
クもしくはアイソタクチックのポリプロピレンを生成す
る触媒、によって作られたエチレン／１−ブテン共重合
体よりも、１−ブテン含量が６０重量％以上の高い領域
においては、低いガラス転移温度を有し、エラストマー
としての性能は優れることがわかる。
【００１９】（Ａ）のエチレン／１−ブテン共重合体の
７０℃、キシレン溶媒による極限粘度［η］は０．３
（ｄｌ／ｇ）以上、好ましくは０．５（ｄｌ／ｇ）以
上、より好ましくは０．７（ｄｌ／ｇ）以上である。極
限粘度［η］が低すぎると、エチレン／１−ブテン共重
合体と結晶性ポリプロピレンからなる組成物の引張伸び
が低下したり、耐傷付き性が悪化したり低分子量成分が
成形品表面にブリードしたりすることがある。
７０℃、キシレン溶媒による極限粘度［η］は０．３
（ｄｌ／ｇ）以上、好ましくは０．５（ｄｌ／ｇ）以
上、より好ましくは０．７（ｄｌ／ｇ）以上である。極
限粘度［η］が低すぎると、エチレン／１−ブテン共重
合体と結晶性ポリプロピレンからなる組成物の引張伸び
が低下したり、耐傷付き性が悪化したり低分子量成分が
成形品表面にブリードしたりすることがある。
【００２０】なお（Ａ）成分のエチレン／１−ブテン共
重合体の極限粘度［η］の測定は、７０℃キシレン中で
ウベローデ粘度計を用いて行った。サンプルは３００ｍ
ｇを１００ｍｌキシレンに溶解し、３ｍｇ／ｍｌの溶液
を調整した。さらに当該溶液を１／２、１／３、１／５
に希釈し、それぞれを７０℃（±０．１℃）の恒温水槽
中で測定した。それぞれの濃度で３回繰り返し測定し、
得られた値を平均して用いた。
重合体の極限粘度［η］の測定は、７０℃キシレン中で
ウベローデ粘度計を用いて行った。サンプルは３００ｍ
ｇを１００ｍｌキシレンに溶解し、３ｍｇ／ｍｌの溶液
を調整した。さらに当該溶液を１／２、１／３、１／５
に希釈し、それぞれを７０℃（±０．１℃）の恒温水槽
中で測定した。それぞれの濃度で３回繰り返し測定し、
得られた値を平均して用いた。
【００２１】（Ａ）成分は、通常、メタロセン触媒を用
いて得られるエチレン／１−ブテン共重合体である。こ
こで、好ましいメタロセン触媒としては、下記化学式
（１） （式中、Ｍは元素の周期律表の第４族の遷移金属元素を
表し、Ｃｐはシクロペンタジエニル、置換シクロペンタ
ジエニル、インデニル、置換インデニル、フルオレニル
又は置換フルオレニルを表す。Ａは元素の周期律表の第
１６族の元素を表し、Ｂは元素の周期律表の第１４族の
元素を表す。Ｘ1 、Ｘ2 は水素原子、ハロゲン原子、炭
素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０の
ハロゲン化炭化水素基、炭素原子数１〜２０のアルコキ
シ基又は炭素原子数１〜２０のアミド基を表し、それら
は同一でも異なってもよい。Ｒ1 〜Ｒ6 は水素原子、ハ
ロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原
子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、炭素原子数１〜
２０のアルコキシ基、炭素原子数１〜２０のアミド基又
は炭素原子数１〜２０のシリル基を表し、それらは同一
でも異なってもよく、更にそれらは任意に結合して環を
形成してもよい。）で表されるもの、また、（ｔ−ブチ
ルアミド）ジメチル（テトラメチル−η5 −シクロペン
タジエニル）シランジクロロチタニウムをあげることが
できる。いずれも、プロピレンを重合したとき非晶性の
ポリプロピレンを生成する触媒である。
いて得られるエチレン／１−ブテン共重合体である。こ
こで、好ましいメタロセン触媒としては、下記化学式
（１） （式中、Ｍは元素の周期律表の第４族の遷移金属元素を
表し、Ｃｐはシクロペンタジエニル、置換シクロペンタ
ジエニル、インデニル、置換インデニル、フルオレニル
又は置換フルオレニルを表す。Ａは元素の周期律表の第
１６族の元素を表し、Ｂは元素の周期律表の第１４族の
元素を表す。Ｘ1 、Ｘ2 は水素原子、ハロゲン原子、炭
素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０の
ハロゲン化炭化水素基、炭素原子数１〜２０のアルコキ
シ基又は炭素原子数１〜２０のアミド基を表し、それら
は同一でも異なってもよい。Ｒ1 〜Ｒ6 は水素原子、ハ
ロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原
子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、炭素原子数１〜
２０のアルコキシ基、炭素原子数１〜２０のアミド基又
は炭素原子数１〜２０のシリル基を表し、それらは同一
でも異なってもよく、更にそれらは任意に結合して環を
形成してもよい。）で表されるもの、また、（ｔ−ブチ
ルアミド）ジメチル（テトラメチル−η5 −シクロペン
タジエニル）シランジクロロチタニウムをあげることが
できる。いずれも、プロピレンを重合したとき非晶性の
ポリプロピレンを生成する触媒である。
【００２２】（Ａ）成分を製造する方法としては、例え
ば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン
等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭
化水素、又はメチレンジクロライド等のハロゲン化炭化
水素を溶媒として用いる溶媒重合、又はスラリー重合、
ガス状のモノマー中での気相重合等が可能であり、ま
た、連続重合、回分式重合のどちらでも可能である。重
合温度は、−５０℃〜２００℃の範囲を取り得るが、特
に、−２０℃〜１００℃の範囲が好ましく、重合圧力
は、常圧〜６０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇが好ましい。重合時間
は、一般的に、使用する触媒の種類、反応装置により適
宜決定されるが、１分間〜２０時間の範囲を取ることが
できる。また、重合体の分子量を調節するために水素等
の連鎖移動剤を添加することもできる。
ば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン
等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭
化水素、又はメチレンジクロライド等のハロゲン化炭化
水素を溶媒として用いる溶媒重合、又はスラリー重合、
ガス状のモノマー中での気相重合等が可能であり、ま
た、連続重合、回分式重合のどちらでも可能である。重
合温度は、−５０℃〜２００℃の範囲を取り得るが、特
に、−２０℃〜１００℃の範囲が好ましく、重合圧力
は、常圧〜６０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇが好ましい。重合時間
は、一般的に、使用する触媒の種類、反応装置により適
宜決定されるが、１分間〜２０時間の範囲を取ることが
できる。また、重合体の分子量を調節するために水素等
の連鎖移動剤を添加することもできる。
【００２３】本発明の（Ｂ）成分は、結晶性ポリプロピ
レン系樹脂であり、プロピレンの単独重合体あるいはプ
ロピレンと少量のα−オレフィンとのランダム又はブロ
ック共重合体である。前記ポリプロピレン系樹脂が共重
合体である場合には、ランダム共重合体の場合、該共重
合体中の他のα−オレフィン共重合割合は、一般に１０
重量％以下好ましくは０．５〜７重量％であり、ブロッ
ク共重合体の場合、該共重合体中の他のα−オレフィン
の共重合割合は一般に１〜４０重量％、好ましくは１〜
２５重量％、さらには２〜２０重量％、特に好ましくは
３〜１５重量％である。これらのポリプロピレン系重合
体は、２種以上の重合体を併用したものであってもよ
い。ポリプロピレンの結晶性の指標としては例えば、融
点、結晶融解熱量などが用いられ、融点は１２０℃〜１
７６℃、結晶融解熱量は６０Ｊ／ｇ〜１２０Ｊ／ｇの範
囲にあることが好ましい。結晶の融点が低すぎるもしく
は融解熱量が低すぎると、材料の耐熱性が劣る結果とな
る。
レン系樹脂であり、プロピレンの単独重合体あるいはプ
ロピレンと少量のα−オレフィンとのランダム又はブロ
ック共重合体である。前記ポリプロピレン系樹脂が共重
合体である場合には、ランダム共重合体の場合、該共重
合体中の他のα−オレフィン共重合割合は、一般に１０
重量％以下好ましくは０．５〜７重量％であり、ブロッ
ク共重合体の場合、該共重合体中の他のα−オレフィン
の共重合割合は一般に１〜４０重量％、好ましくは１〜
２５重量％、さらには２〜２０重量％、特に好ましくは
３〜１５重量％である。これらのポリプロピレン系重合
体は、２種以上の重合体を併用したものであってもよ
い。ポリプロピレンの結晶性の指標としては例えば、融
点、結晶融解熱量などが用いられ、融点は１２０℃〜１
７６℃、結晶融解熱量は６０Ｊ／ｇ〜１２０Ｊ／ｇの範
囲にあることが好ましい。結晶の融点が低すぎるもしく
は融解熱量が低すぎると、材料の耐熱性が劣る結果とな
る。
【００２４】（Ｂ）成分を製造する方法としては、一般
的には、いわゆるチタン含有固体状遷移金属成分と有機
金属成分を組み合わせて用いるチーグラー・ナッタ型触
媒、特には遷移金属成分がチタン、マグネシウム及びハ
ロゲンを必須成分とし、電子供与性化合物を任意成分と
する固体成分又は三塩化チタンとし、有機金属成分がア
ルミニウム化合物である触媒を用いて、スラリー重合、
気相重合、バルク重合、溶液重合等又はこれらを組み合
わせた重合法で一段又は多段で、プロピレンを単独重合
することによってプロピレン単独重合体を得たり、又は
プロピレンと炭素数２又は４〜１２のα−オレフィン、
好ましくはエチレンとを一段又は多段で共重合させるこ
とによってプロピレン・α−オレフィン共重合体を得た
りする方法を挙げることができる。なお、市販の該当品
を用いてもよい。
的には、いわゆるチタン含有固体状遷移金属成分と有機
金属成分を組み合わせて用いるチーグラー・ナッタ型触
媒、特には遷移金属成分がチタン、マグネシウム及びハ
ロゲンを必須成分とし、電子供与性化合物を任意成分と
する固体成分又は三塩化チタンとし、有機金属成分がア
ルミニウム化合物である触媒を用いて、スラリー重合、
気相重合、バルク重合、溶液重合等又はこれらを組み合
わせた重合法で一段又は多段で、プロピレンを単独重合
することによってプロピレン単独重合体を得たり、又は
プロピレンと炭素数２又は４〜１２のα−オレフィン、
好ましくはエチレンとを一段又は多段で共重合させるこ
とによってプロピレン・α−オレフィン共重合体を得た
りする方法を挙げることができる。なお、市販の該当品
を用いてもよい。
【００２５】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、
（Ａ）成分３〜９５重量％及び（Ｂ）成分９７〜５重量
％（（Ａ）＋（Ｂ）＝１００重量％とする。）を含有す
る。なお、好ましくは（Ａ）成分１０〜８０重量％及び
（Ｂ）成分９０〜２０重量％であり、より好ましくは
（Ａ）成分３０〜７０重量％及び（Ｂ）成分７０〜３０
重量％である。（Ａ）成分が過多（（Ｂ）成分が過少）
であると流動性が低くなり、成形加工性に劣ったり、強
度が不足したり、耐熱性が劣ったりし、一方（Ａ）成分
が過少（（Ｂ）成分が過多）であると柔軟性に劣った
り、耐傷付き性に劣ったりする。
（Ａ）成分３〜９５重量％及び（Ｂ）成分９７〜５重量
％（（Ａ）＋（Ｂ）＝１００重量％とする。）を含有す
る。なお、好ましくは（Ａ）成分１０〜８０重量％及び
（Ｂ）成分９０〜２０重量％であり、より好ましくは
（Ａ）成分３０〜７０重量％及び（Ｂ）成分７０〜３０
重量％である。（Ａ）成分が過多（（Ｂ）成分が過少）
であると流動性が低くなり、成形加工性に劣ったり、強
度が不足したり、耐熱性が劣ったりし、一方（Ａ）成分
が過少（（Ｂ）成分が過多）であると柔軟性に劣った
り、耐傷付き性に劣ったりする。
【００２６】本発明の（Ａ）エチレン／１−ブテン共重
合体および（Ｂ）結晶性ポリプロピレン系樹脂組成物の
動的粘弾性の温度依存性から得られるガラス転移温度に
基づく損失正接（ｔａｎδ）は、（Ｂ）結晶性ポリプロ
ピレン系樹脂単独のｔａｎδのピークより低温側に単一
ピークで現れる。
合体および（Ｂ）結晶性ポリプロピレン系樹脂組成物の
動的粘弾性の温度依存性から得られるガラス転移温度に
基づく損失正接（ｔａｎδ）は、（Ｂ）結晶性ポリプロ
ピレン系樹脂単独のｔａｎδのピークより低温側に単一
ピークで現れる。
【００２７】なお、（Ｂ）の結晶性ポリプロピレンが、
プロピレン単独重合体又はプロピレンとエチレン若しく
は炭素数４以上のα−オレフィンが１モル％以下共重合
された結晶性ポリプロピレン部分と、エチレンとプロピ
レンの組成が重量比でエチレン／プロピレン＝２０／８
０〜６０／４０であるエチレン−プロピレンランダム共
重合体部分を有する、ポリプロピレン・ブロック共重合
体であるときには、（Ｂ）結晶性ポリプロピレン系樹脂
単独のｔａｎδのピークとは、結晶性ポリプロピレン部
分によるｔａｎδのピークのことを意味する。
プロピレン単独重合体又はプロピレンとエチレン若しく
は炭素数４以上のα−オレフィンが１モル％以下共重合
された結晶性ポリプロピレン部分と、エチレンとプロピ
レンの組成が重量比でエチレン／プロピレン＝２０／８
０〜６０／４０であるエチレン−プロピレンランダム共
重合体部分を有する、ポリプロピレン・ブロック共重合
体であるときには、（Ｂ）結晶性ポリプロピレン系樹脂
単独のｔａｎδのピークとは、結晶性ポリプロピレン部
分によるｔａｎδのピークのことを意味する。
【００２８】（Ａ）エチレン／１−ブテン共重合体と
（Ｂ）結晶性ポリプロピレン系樹脂が相溶することによ
り、結晶性ポリプロピレンのガラス転移温度は低下する
が、エチレン／１ーブテン共重合体のガラス転移温度は
上昇する。このことより、（Ｂ）エチレン／１−ブテン
共重合体のガラス転移温度が低ければ低いほど、単一の
ｔａｎδのピークを有する（Ａ）および（Ｂ）からなる
ポリプロピレン系樹脂組成物のガラス転移温度も低くな
り、低温耐衝撃性、耐寒性は良好となる。
（Ｂ）結晶性ポリプロピレン系樹脂が相溶することによ
り、結晶性ポリプロピレンのガラス転移温度は低下する
が、エチレン／１ーブテン共重合体のガラス転移温度は
上昇する。このことより、（Ｂ）エチレン／１−ブテン
共重合体のガラス転移温度が低ければ低いほど、単一の
ｔａｎδのピークを有する（Ａ）および（Ｂ）からなる
ポリプロピレン系樹脂組成物のガラス転移温度も低くな
り、低温耐衝撃性、耐寒性は良好となる。
【００２９】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物に
は、必須の成分である（Ａ）成分及び（Ｂ）成分に加え
て、必要に応じて他のゴム成分例えば、エチレン−プロ
ピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジ
エン共重合体ゴム、ポリブタジエン、スチレン−ブタジ
エンブロック共重合体ゴム、スチレン−ブタジエン−ス
チレンブロック共重合体ゴム、スチレン−ブタジエンラ
ンダム共重合体ゴム、部分水添スチレン−ブタジエン−
スチレンブロック共重合体ゴム、部分水添スチレン−ブ
タジエンランダム共重合体ゴム、スチレン−イソプレン
ブロック共重合体ゴム、部分水添スチレン−イソプレン
ブロック共重合体ゴムなどを加えてもよい。また必要に
応じて過酸化物の添加により 架橋反応を行うことも可
能である。更に、必要に応じて、酸化防止剤、熱安定
剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、顔料、充填剤、
難燃剤を配合してもよい。
は、必須の成分である（Ａ）成分及び（Ｂ）成分に加え
て、必要に応じて他のゴム成分例えば、エチレン−プロ
ピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジ
エン共重合体ゴム、ポリブタジエン、スチレン−ブタジ
エンブロック共重合体ゴム、スチレン−ブタジエン−ス
チレンブロック共重合体ゴム、スチレン−ブタジエンラ
ンダム共重合体ゴム、部分水添スチレン−ブタジエン−
スチレンブロック共重合体ゴム、部分水添スチレン−ブ
タジエンランダム共重合体ゴム、スチレン−イソプレン
ブロック共重合体ゴム、部分水添スチレン−イソプレン
ブロック共重合体ゴムなどを加えてもよい。また必要に
応じて過酸化物の添加により 架橋反応を行うことも可
能である。更に、必要に応じて、酸化防止剤、熱安定
剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、顔料、充填剤、
難燃剤を配合してもよい。
【００３０】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を得
る方法として、各成分を、二軸押出機、バンバリーミキ
サーなどにより溶融混練する方法をあげることができ
る。
る方法として、各成分を、二軸押出機、バンバリーミキ
サーなどにより溶融混練する方法をあげることができ
る。
【００３１】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、
その優れた特徴を利用して、家電製品、自動車部品、雑
貨品などに最適に使用され得る。自動車部品において
は、インパネ、ドア、ピラー等の内装表皮、エアーバッ
グカバー等に好適に使用され得る。
その優れた特徴を利用して、家電製品、自動車部品、雑
貨品などに最適に使用され得る。自動車部品において
は、インパネ、ドア、ピラー等の内装表皮、エアーバッ
グカバー等に好適に使用され得る。
【００３２】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の成
形方法としては、射出成形、押出成形をあげることがで
きる。さらに、本ポリプロピン系樹脂組成物を表皮層と
する２色成形法を用いることもでき、ここで本ポリプロ
ピン系樹脂組成物からなる表皮層を先に、もしくは後か
ら射出成形するいずれの方法であってもよい。
形方法としては、射出成形、押出成形をあげることがで
きる。さらに、本ポリプロピン系樹脂組成物を表皮層と
する２色成形法を用いることもでき、ここで本ポリプロ
ピン系樹脂組成物からなる表皮層を先に、もしくは後か
ら射出成形するいずれの方法であってもよい。
【００３３】また内装表皮とするときには、本ポリプロ
ピン系樹脂組成物からなる表皮と熱可塑性樹脂との貼り
合わせ一体成形、例えば、ポリオレフィンなどの発泡体
層に裏打ちされた表皮材を未閉鎖の雌雄金型間に配設
し、表皮材と雄又は雌金型間に溶融熱可塑性樹脂を供給
し、雌雄金型を合わせて該表皮材と熱可塑性樹脂を貼合
一体化する成形法をあげることができる。
ピン系樹脂組成物からなる表皮と熱可塑性樹脂との貼り
合わせ一体成形、例えば、ポリオレフィンなどの発泡体
層に裏打ちされた表皮材を未閉鎖の雌雄金型間に配設
し、表皮材と雄又は雌金型間に溶融熱可塑性樹脂を供給
し、雌雄金型を合わせて該表皮材と熱可塑性樹脂を貼合
一体化する成形法をあげることができる。
【００３４】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、これらは例示のためのものであり本発明を
限定するものではない。 ＜エチレン／１−ブテン共重合体の製造＞
説明するが、これらは例示のためのものであり本発明を
限定するものではない。 ＜エチレン／１−ブテン共重合体の製造＞
【００３５】参考例１ セパラブルフラスコ（内容量２リットル）内を窒素ガス
で置換し、乾燥トルエン１リットルを入れ、次いでエチ
レンと１−ブテンとの混合ガスを常圧にてエチレンガス
供給量７．０ＮＬ／分、１−ブテンガス供給量５．０Ｎ
Ｌ／分で供給しながら３０℃に加温した。次いで混合ガ
スを供給しながら、同温度で攪拌下、トリイソブチルア
ルミニウム１．２５ｍｍｏｌを加え、次いで（テトラメ
チル−η 5 −シクロペンタジエニル）ジメチル（３−ｔ
−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）シランジク
ロロチタニウム０．００５ｍｍｏｌを加えた。同温度
下、混合ガスを供給しながら１５分間攪拌したのち、ト
リフェニルカルベニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート０．０２５ｍｍｏｌを加え、同温度で混合
ガスを供給しながら３０分間攪拌を続けた。その後、メ
タノール２０ｍｌを加えて重合を停止し、次いで多量の
メタノールと混合し、析出した沈殿物を取り出し、真空
中、８０℃で１２時間乾燥して、エチレン／１−ブテン
共重合体６９ｇを得た。このエチレン／ブテン共重合体
ゴムの評価結果を表１に示す。
で置換し、乾燥トルエン１リットルを入れ、次いでエチ
レンと１−ブテンとの混合ガスを常圧にてエチレンガス
供給量７．０ＮＬ／分、１−ブテンガス供給量５．０Ｎ
Ｌ／分で供給しながら３０℃に加温した。次いで混合ガ
スを供給しながら、同温度で攪拌下、トリイソブチルア
ルミニウム１．２５ｍｍｏｌを加え、次いで（テトラメ
チル−η 5 −シクロペンタジエニル）ジメチル（３−ｔ
−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）シランジク
ロロチタニウム０．００５ｍｍｏｌを加えた。同温度
下、混合ガスを供給しながら１５分間攪拌したのち、ト
リフェニルカルベニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート０．０２５ｍｍｏｌを加え、同温度で混合
ガスを供給しながら３０分間攪拌を続けた。その後、メ
タノール２０ｍｌを加えて重合を停止し、次いで多量の
メタノールと混合し、析出した沈殿物を取り出し、真空
中、８０℃で１２時間乾燥して、エチレン／１−ブテン
共重合体６９ｇを得た。このエチレン／ブテン共重合体
ゴムの評価結果を表１に示す。
【００３６】参考例２〜５ 混合ガスにおける１−ブテンガス供給量、エチレンガス
供給量、重合温度、重合時間を表１又は表２に記載のと
おりとする以外は参考例１と同様に操作して、エチレン
／１−ブテン共重合体を得た。
供給量、重合温度、重合時間を表１又は表２に記載のと
おりとする以外は参考例１と同様に操作して、エチレン
／１−ブテン共重合体を得た。
【００３７】参考例６〜９ 重合触媒として（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（テトラ
メチル−η5 −シクロペンタジエニル）シランジクロロ
チタニウムを用い、表２に示す条件で、参考例１と同様
に実施した。
メチル−η5 −シクロペンタジエニル）シランジクロロ
チタニウムを用い、表２に示す条件で、参考例１と同様
に実施した。
【００３８】参考例１０ 重合触媒としてＲａｃ−［（エチレン）ビス（η5 −１
−インデニル）］ハフニウムジクロライドを用い、表２
に示す条件で、参考例１と同様の方法で実施した。
−インデニル）］ハフニウムジクロライドを用い、表２
に示す条件で、参考例１と同様の方法で実施した。
【００３９】実施例１〜７、比較例１〜５ 表３〜表６に示す配合を、２軸のバッチ式混練機ラボプ
ラストミル（東洋精機製）を用いて、温度２００℃、ス
クリュー回転数１００ｒｐｍで３分間混練を行った。該
樹脂組成物を２００℃でプレスを行い２ｍｍ厚のシート
を作成した。物性試験はプレスシートから試験片を打ち
抜き測定を行った。
ラストミル（東洋精機製）を用いて、温度２００℃、ス
クリュー回転数１００ｒｐｍで３分間混練を行った。該
樹脂組成物を２００℃でプレスを行い２ｍｍ厚のシート
を作成した。物性試験はプレスシートから試験片を打ち
抜き測定を行った。
【００４０】実施例及び比較例に記した諸特性は次の方
法により測定した。 （１）硬度：ＡＳＴＭ Ｄ２２４０ （２）曲げ試験：ＪＩＳ Ｋ７２０３ （３）引張試験：ＪＩＳ Ｋ６３０１ ３号ダンベルを
用い、引張速度２００（ｍｍ／ｍｉｎ）にて試験を行っ
た。 （４）耐傷付き性試験：表面性測定機 トライボギア
（新東科学製）を用い、５００ｇの荷重を載せた引掻針
で試料の２ｍｍ厚プレスシートを一定速度で引き掻くこ
とにより傷を付けた。その傷深さを接触式の表面粗さ計
サーフコム（東京精密製）でμｍオーダーの尺度で測定
した。 （５）ヘイズ：ＪＩＳ Ｋ７１０５ ２ｍｍ厚のプレス
シートについて測定を行った。 （６）示差走査熱量測定（ＤＳＣ） 示差走査熱量計（ＤＳＣ２２０Ｃ セイコー電子工業社
製）を用いて、昇温及び降温過程のいずれも１０（℃／
分）の速度で測定を行った。 （７）動的粘弾性の温度依存性 強制振動非共振法に基づく測定装置（ＤＶＥレオスペク
トラー（レオロジ社製））を用いて、引張モード、振動
周波数＝１０Ｈｚ、昇温速度３℃／分にて測定した。
（Ｂ）の結晶性ポリプロピレン系樹脂単独の損失正接
（ｔａｎδ）より低温側に現れたｔａｎδのピークの
数、およびピーク温度を示した。
法により測定した。 （１）硬度：ＡＳＴＭ Ｄ２２４０ （２）曲げ試験：ＪＩＳ Ｋ７２０３ （３）引張試験：ＪＩＳ Ｋ６３０１ ３号ダンベルを
用い、引張速度２００（ｍｍ／ｍｉｎ）にて試験を行っ
た。 （４）耐傷付き性試験：表面性測定機 トライボギア
（新東科学製）を用い、５００ｇの荷重を載せた引掻針
で試料の２ｍｍ厚プレスシートを一定速度で引き掻くこ
とにより傷を付けた。その傷深さを接触式の表面粗さ計
サーフコム（東京精密製）でμｍオーダーの尺度で測定
した。 （５）ヘイズ：ＪＩＳ Ｋ７１０５ ２ｍｍ厚のプレス
シートについて測定を行った。 （６）示差走査熱量測定（ＤＳＣ） 示差走査熱量計（ＤＳＣ２２０Ｃ セイコー電子工業社
製）を用いて、昇温及び降温過程のいずれも１０（℃／
分）の速度で測定を行った。 （７）動的粘弾性の温度依存性 強制振動非共振法に基づく測定装置（ＤＶＥレオスペク
トラー（レオロジ社製））を用いて、引張モード、振動
周波数＝１０Ｈｚ、昇温速度３℃／分にて測定した。
（Ｂ）の結晶性ポリプロピレン系樹脂単独の損失正接
（ｔａｎδ）より低温側に現れたｔａｎδのピークの
数、およびピーク温度を示した。
【００４１】結果から次のことがわかる。本発明の条件
を充足する実施例１から実施例７まではすべての評価項
目において満足すべき結果を示している。（Ａ）成分と
して１−ブテン含量が６０重量％より低いエチレン／１
−ブテン共重合体を用いた比較例１、比較例２、比較例
３および結晶性のエチレン／１−ブテン共重合体を用い
た比較例４は、いずれも、曲げ弾性率が高く、引張伸び
が低く、耐傷付き性、透明性に劣る。（Ａ）成分として
ポリブテンを用いた比較例５は、曲げ弾性率が高く、柔
軟性に劣る。
を充足する実施例１から実施例７まではすべての評価項
目において満足すべき結果を示している。（Ａ）成分と
して１−ブテン含量が６０重量％より低いエチレン／１
−ブテン共重合体を用いた比較例１、比較例２、比較例
３および結晶性のエチレン／１−ブテン共重合体を用い
た比較例４は、いずれも、曲げ弾性率が高く、引張伸び
が低く、耐傷付き性、透明性に劣る。（Ａ）成分として
ポリブテンを用いた比較例５は、曲げ弾性率が高く、柔
軟性に劣る。
【００４２】１） ２３０℃、２．１６ｋｇ荷重のＭＩ
が１４（ｇ／１０ｍｉｎ）であるホモポリプロピレン ２） 示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定したガラス転移
温度 ３） Ｔcalc ＝ ０．６４Ｘ−１０２ Ｘ：（Ａ）のエチレン／１−ブテン共重合体中の１−ブ
テンの重量％ ４） 示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定したときの結晶
融解ピーク及び結晶化ピークの有無 ５） エチレンブテンゴム（ＥＢＲ） エスプレンＳＰ
Ｏ Ｎ０３９４（住友化学製）ブテン含量＝１７重量
％、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重のＭＩが７．３（ｇ／
１０ｍｉｎ） ６） ポリブテン Ｍ８２４０（三井石油化学製）、２
３０℃、２．１６ｋｇ荷重のＭＩが２．０
が１４（ｇ／１０ｍｉｎ）であるホモポリプロピレン ２） 示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定したガラス転移
温度 ３） Ｔcalc ＝ ０．６４Ｘ−１０２ Ｘ：（Ａ）のエチレン／１−ブテン共重合体中の１−ブ
テンの重量％ ４） 示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定したときの結晶
融解ピーク及び結晶化ピークの有無 ５） エチレンブテンゴム（ＥＢＲ） エスプレンＳＰ
Ｏ Ｎ０３９４（住友化学製）ブテン含量＝１７重量
％、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重のＭＩが７．３（ｇ／
１０ｍｉｎ） ６） ポリブテン Ｍ８２４０（三井石油化学製）、２
３０℃、２．１６ｋｇ荷重のＭＩが２．０
【００４３】
【表１】
【００４４】
【表２】
【００４５】
【表３】
【００４６】
【表４】
【００４７】
【表５】
【００４８】
【表６】
【００４９】
【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、柔
軟性、耐熱性及び耐傷付き性、透明性、耐寒性に優れ、
かつ高い引張伸びを有するポリプロピレン系樹脂組成物
を提供することができた。
軟性、耐熱性及び耐傷付き性、透明性、耐寒性に優れ、
かつ高い引張伸びを有するポリプロピレン系樹脂組成物
を提供することができた。
Claims (5)
- 【請求項１】下記（Ａ）成分３〜９５重量％および
（Ｂ）成分９７〜５重量％ （Ａ）エチレン／１−ブテン共重合体 （Ｂ）結晶性ポリプロピレン系樹脂 からなり、かつ、 （ｉ）（Ａ）および（Ｂ）からなる組成物の動的粘弾性
の温度依存性から得られるガラス転移温度に基づく損失
正接（ｔａｎδ）が結晶性ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）
単独のｔａｎδのピークより低温側に単一ピークで現れ （ｉｉ）（Ａ）のエチレン／１−ブテン共重合体が示差
走査熱量計（ＤＳＣ）で測定したとき結晶融解ピークお
よび結晶化ピークを有せず （ｉｉｉ−ａ）（Ａ）のエチレン／１−ブテン共重合体
中の１−ブテン含量が８３重量％以上であるか、もしく
は（ｉｉｉ−ｂ）（Ａ）の１−ブテン含量が６０重量％
以上、８３重量％未満であり、かつ、示差走査熱量計
（ＤＳＣ）で測定した（Ａ）のガラス転移温度が式
（１） Ｔ ≦ ０．６４Ｘ−１０２ ・・・ （１） （ただし、６０≦Ｘ＜８３） Ｔ：（Ａ）のエチレン／１−ブテン共重合体のガラス転
移温度（℃） Ｘ：（Ａ）のエチレン／１−ブテン共重合体中の１−ブ
テンの重量％ の関係を満たすエチレン／１−ブテン共重合体であるこ
とを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物。 - 【請求項２】（Ａ）のエチレン／１−ブテン共重合体の
７０℃、キシレン溶媒による極限粘度［η］が０．３以
上である請求項１記載のポリプロピレン系樹脂組成物。 - 【請求項３】（Ａ）が下記の特性を有するメタロセン触
媒を用いて得られるエチレン／１−ブテン共重合体であ
る請求項１記載のポリプロピレン系樹脂組成物。 （ｉ）該メタロセン触媒を用いてプロピレンを重合した
とき、得られたポリプロピレンは、示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）で測定したとき結晶融解ピークおよび結晶化ピー
クを有さない - 【請求項４】メタロセン触媒が下記化学式（１）で表さ
れる請求項３記載のポリプロピレン系樹脂組成物。 （式中、Ｍは元素の周期律表の第４族の遷移金属元素を
表し、Ｃｐはシクロペンタジエニル、置換シクロペンタ
ジエニル、インデニル、置換インデニル、フルオレニル
又は置換フルオレニルを表す。Ａは元素の周期律表の第
１６族の元素を表し、Ｂは元素の周期律表の第１４族の
元素を表す。Ｘ1 、Ｘ2 は水素原子、ハロゲン原子、炭
素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０の
ハロゲン化炭化水素基、炭素原子数１〜２０のアルコキ
シ基又は炭素原子数１〜２０のアミド基を表し、それら
は同一でも異なってもよい。Ｒ1 〜Ｒ6 は水素原子、ハ
ロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原
子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、炭素原子数１〜
２０のアルコキシ基、炭素原子数１〜２０のアミド基又
は炭素原子数１〜２０のシリル基を表し、それらは同一
でも異なってもよく、更にそれらは任意に結合して環を
形成してもよい。） - 【請求項５】メタロセン触媒が（ｔ−ブチルアミド）ジ
メチル（テトラメチル−η5 −シクロペンタジエニル）
シランジクロロチタニウムである請求項３記載のポリプ
ロピレン系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32392796A JPH10158442A (ja) | 1996-12-04 | 1996-12-04 | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32392796A JPH10158442A (ja) | 1996-12-04 | 1996-12-04 | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10158442A true JPH10158442A (ja) | 1998-06-16 |
Family
ID=18160188
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32392796A Pending JPH10158442A (ja) | 1996-12-04 | 1996-12-04 | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10158442A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000191862A (ja) * | 1998-10-20 | 2000-07-11 | Mitsui Chemicals Inc | 軟質ポリプロピレン系重合体組成物およびその成形体 |
| US6121401A (en) * | 1997-07-11 | 2000-09-19 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Propylene copolymer |
| JP2003508621A (ja) * | 1999-09-03 | 2003-03-04 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 可塑化ポリプロピレン熱可塑性樹脂 |
| US8536260B2 (en) | 2004-10-15 | 2013-09-17 | Prime Polymer Co., Ltd. | Resin composition for seamless air bag covers, and seamless air bag covers or seamless instrument panels with air bag covers, made by using the composition |
-
1996
- 1996-12-04 JP JP32392796A patent/JPH10158442A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6121401A (en) * | 1997-07-11 | 2000-09-19 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Propylene copolymer |
| JP2000191862A (ja) * | 1998-10-20 | 2000-07-11 | Mitsui Chemicals Inc | 軟質ポリプロピレン系重合体組成物およびその成形体 |
| JP2003508621A (ja) * | 1999-09-03 | 2003-03-04 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 可塑化ポリプロピレン熱可塑性樹脂 |
| US8536260B2 (en) | 2004-10-15 | 2013-09-17 | Prime Polymer Co., Ltd. | Resin composition for seamless air bag covers, and seamless air bag covers or seamless instrument panels with air bag covers, made by using the composition |
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