DE19825963A1 - Zusammensetzung, enthaltend ein thermoplastisches Material und eine Stärkephase - Google Patents

Zusammensetzung, enthaltend ein thermoplastisches Material und eine Stärkephase

Info

Publication number
DE19825963A1
DE19825963A1 DE1998125963 DE19825963A DE19825963A1 DE 19825963 A1 DE19825963 A1 DE 19825963A1 DE 1998125963 DE1998125963 DE 1998125963 DE 19825963 A DE19825963 A DE 19825963A DE 19825963 A1 DE19825963 A1 DE 19825963A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
starch
composition
weight
thermoplastic material
starch phase
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE1998125963
Other languages
English (en)
Inventor
Ivan Claeys
Claude Dehennau
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Solvay SA
Original Assignee
Solvay SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Solvay SA filed Critical Solvay SA
Publication of DE19825963A1 publication Critical patent/DE19825963A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
    • C08L3/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0869—Acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft eine Zusammensetzung, die ein thermoplastisches Material und eine Stärkephase umfaßt.
Das Interesse, das den biologisch abbaubaren oder biologisch zersetzbaren Produkten von den Kunststoffherstellern und den Verarbeitern entgegengebracht wird, wird zunehmen, insbesondere in Anbetracht der Vorteile, die sie im Umwelt­ bereich aufweisen. Unter diesen Produkten haben die Zusammensetzungen, die Stärke oder ein Stärkederivat umfassen, gewisse, insbesondere ökonomische Vorteile.
Der Einsatz von Stärke oder Stärkederivat ohne gleichzeitige Verwendung von thermoplastischem Material weist nur sehr begrenzten industriellen Nutzen auf. Dies ist insbesondere durch eine im allgemeinen unerwünschte Wasserempfindlichkeit der so hergestellten Gegenstände oder auch durch die für ein solches stark hydrophiles Material ungeeigneten Geräte, die üblicherweise von den Verarbeitern verwendet werden, bedingt.
Andere Vorteile ergeben sich aus dem Zusatz von Stärke oder von Stärke­ derivat zu den thermoplastischen Zusammensetzungen. Unter diesen Vorteilen kann man die Tatsache erwähnen, daß diese Stärkeverbindungen den so hergestellten Produkten einen gewissen Grad der Schweißbarkeit durch Hochfrequenzstrom verleihen.
Mehrere Zusammensetzungen, die ein thermoplastisches Material und eine Stärkephase umfassen, wurden folglich vorgeschlagen. Lassen sie uns ins­ besondere die Patentanmeldung EP 0 587 216 A1 anführen, die im Namen von SOLVAY (Société Anonyme) angemeldet ist und Gemische von Polyolefin mit einer thermoplastischen (weichgemachten) Stärke und einer ionischen Verbindung beschreibt.
Die Verwendung dieser Art von Zusammensetzung erfordert wenigstens einen Schritt, in dessen Verlauf die Zusammensetzung auf eine Temperatur gebracht wird, die höher als die Schmelztemperatur (für die kristallinen oder semikristallinen Polymere) oder als die Glasübergangstemperatur (für die im wesentlichen amorphen Polymere) des thermoplastischen Materials ist. Diese Verarbeitungstemperatur ist in den meisten Fällen höher als die Verarbeitungstemperatur von biologisch abbau­ baren Zusammensetzungen, die von thermoplastischem Material frei sind.
Unglücklicherweise hat dieser Schrift, der für den Erhalt eines guten Homo­ genitätsgrades der Zusammensetzung und von guten mechanischen Eigenschaften des hergestellten Produkts notwendig wird, eine Veränderung der Färbung der Zusammensetzung - meistens ein Gelb- oder Braunwerden - zur Folge, die die Thermostabilisatoren, die üblicherweise für die thermoplastischen Materialien verwendet werden, nicht hemmen können. Diese Färbung ist umso ausgeprägter, je höher die erreichte Temperatur und die Verweilzeit bei dieser Temperatur sind, und scheint jedoch nicht von einem klassischen thermischen Abbau der Stärkephase herzurühren.
Eigenartigerweise wurde festgestellt, daß die Intensität des Gelb- oder Braun­ werdens von der Temperatur der Probe zum Zeitpunkt der Beobachtung abhing. Bei hoher Temperatur (beispielsweise 150°C) ist diese Färbung oft von schwacher Intensität, während die Färbung für die auf Raumtemperatur abgekühlte Probe deutlich intensiver ist. Diese gleiche Probe wird wieder klarer, wenn man sie wieder erhitzt.
Im Fall von Zusammensetzungen, die von Farbstoffen oder Pigmenten frei sind, kann diese Färbung den visuellen Reiz des Produkts verringern. Im Fall von gewollt farbigen Gegenständen kann ihre Färbung beeinträchtigt werden und von der Ausgangszusammensetzung und von deren Verarbeitungstemperatur abhängen. Eine größere Menge an Pigmenten oder Farbstoffen wird dann gegebenenfalls erforderlich, um die Färbung aufgrund des Verarbeitungsschritts zu maskieren und einen räumlich und zeitlich gleichmäßigen Farbton zu garantieren, was einen zumindest ökonomischen Nachteil darstellt.
Demzufolge hat die vorliegende Erfindung eine Zusammensetzung zum Gegenstand, die ein thermoplastisches Material und eine Stärkephase umfaßt, deren Veränderung der Färbung bei und nach der oder den nachfolgenden thermischen Behandlungen vermindert, ja sogar rückgängig gemacht wird.
Die Erfindung betrifft demzufolge eine Zusammensetzung, die ein thermo­ plastisches Material und eine Stärkephase umfaßt, dadurch gekennzeichnet, daß sie außerdem wenigstens eine Schwefelverbindung im Oxidationszustand +4 umfaßt.
Mit thermoplastischem Material bezeichnet man jedes thermoplastische Poly­ mer, einschließlich der thermoplastischen Elastomere, sowie deren Gemische. Man bezeichnet mit dem Ausdruck "Polymer" sowohl die Homopolymere als auch die Copolymere (insbesondere binäre oder ternäre), beispielsweise die Copolymere mit zufälliger Verteilung, die sequenzierten Copolymere, die Blockcopolymere, die Pfropfcopolymere usw.
Vorteilhafterweise berücksichtigt man als thermoplastisches Polymer ein Poly­ olefin oder ein Gemisch von Polyolefinen. Mit Polyolefin soll jedes Olefinhomo­ polymer, jedes Copolymer, das wenigstens zwei verschiedene Olefine enthält, und jedes Copolymer, das wenigstens 70 Gew.-% von Olefinen abgeleitete Einheiten umfaßt, bezeichnet werden.
Auf besonders vorteilhafte Weise ist das Polyolefin ein Polyethylen. Mit Polyethylen soll jedes Ethylenhomopolymer und jedes Copolymer, das wenigstens 70 Gew.-% Ethylen umfaßt, bezeichnet werden. Insbesondere haben die linearen Polyethylene geringer Dichte (LLDPE), die Polyethylene sehr geringer Dichte (VLDPE), die Polyethylene geringer Dichte (LDPE) und deren Gemische sehr gute Resultate ergeben.
Im allgemeinen übersteigt der Gehalt der Zusammensetzung an thermo­ plastischem Material 95 Gew.-% nicht und vorzugsweise 90 Gew.-% nicht.
Dieser gleiche Gehalt ist im allgemeinen nicht niedriger als 10 Gew.-% und vorzugsweise nicht niedriger als 20 Gew.-%.
Mit Stärkephase soll jede Art von Material bezeichnet werden, das im wesent­ lichen aus einer oder mehreren Stärken oder modifizierten Stärken besteht. Diese Stärken können destrukturiert, vorgeliert, teilweise depolymerisiert sein, aus unter­ schiedlichen pflanzlichen Quellen stammen oder ein beliebiges Gewichtsverhältnis zwischen Amylose und Amylopektin aufweisen.
Die Stärkephase kann außerdem verschiedene für die Stärke oder ihre Derivate geeignete Zusätze, wie Wasser und/oder Weichmacher, enthalten. Als Weichmacher kann man nicht beschränkend Glycerin, Sorbitol, Diglycerin, die Polyglycerine und deren Gemische anführen. Andere Zusätze, die die Verarbeitung der Stärke bei hohen Temperaturen erleichtern, können ebenfalls verwendet werden, wie insbesondere Harnstoff und die Salze von Hydroxycarbonsäuren. Die Zugabe von ionischen, organischen oder anorganischen Salzen und/oder von ionischen Derivaten der Stärke kann auch ins Auge gefaßt werden.
Im allgemeinen übersteigt der Gehalt der Zusammensetzung an Stärkephase 60 Gew.-% nicht und vorzugsweise 50 Gew.-% nicht.
Dieser gleiche Gehalt ist im allgemeinen nicht niedriger als 5 Gew.-% und vorzugsweise nicht niedriger als 10 Gew.-%.
Die Schwefelverbindung im Oxidationszustand +4 kann von jeder Art sein, organisch oder anorganisch, bei Raumtemperatur und Umgebungsdruck fest, flüssig oder gasförmig. Die anorganischen Salze und Schwefeldioxid sind jedoch bevorzugt.
Unter den anorganischen Salzen haben das Bisulfit (oder Hydrogensulfit, HSO3⁻) oder das Pyrosulfit (oder Metabisulfit S2O5 2-) von Alkalimetall oder Ammo­ nium interessante Resultate ergeben.
Unter den Alkalimetallen hat Natrium ausgezeichnete Resultate ergeben.
Es ist bevorzugt, eine Konzentration der Schwefelverbindung von wenigstens 5 Millimol pro kg Stärkephase zu verwenden. Stärker bevorzugt beträgt die Konzen­ tration der Schwefelverbindung wenigstens 10 Millimol pro kg Stärkephase.
Desgleichen ist es bevorzugt, eine Konzentration der Schwefelverbindung zu verwenden, die 100 Millimol pro kg Stärkephase nicht übersteigt. Stärker bevorzugt übersteigt die Konzentration der Schwefelverbindung 60 Millimol pro kg Stärkephase nicht.
Der Zusatz der Schwefelverbindung zu der Zusammensetzung kann gemäß jedem dem Fachmann bekannten Verfahren erfolgen. Ein besonders einfach anzu­ wendendes Verfahren besteht darin, sie gegebenenfalls den flüssigen Zusätzen für die Stärkephase (Weichmacher und/oder wäßrige Lösungen von Verbindungen, die die Verarbeitung der Stärke erleichtern) zuzusetzen.
Die Zusammensetzung kann auch ein Kopplungsmittel, manchmal auch Kompatibilisierungsmittel genannt, umfassen. Dieses Kopplungsmittel kann beliebig sein, aber es ist jedoch bevorzugt, ein oder mehrere Kopplungsmittel zu verwenden, die unter den durch Pfropfen mit Maleinsäureanhydrid modifizierten Polyolefinen und den Copolymeren und Terpolymeren von Olefin und Maleinsäureanhydrid aus­ gewählt sind. Die Terpolymere von Ethylen, Maleinsäureanhydrid und Acrylestern haben sehr gute Resultate ergeben.
Der Gehalt an Kopplungsmittel(n) stellt im allgemeinen wenigstens 0,5 Gew.-% und vorzugsweise wenigstens 1 Gew.-% der Zusammensetzung dar.
Andererseits übersteigt dieser Gehalt im allgemeinen 30 Gew.-% nicht, und vorzugsweise übersteigt er 20 Gew.-% der Zusammensetzung nicht.
Die Zusammensetzung kann ferner bestimmte übliche Zusätze, wie Gleitmittel, Stabilisatoren, Pigmente, Farbstoffe und mineralische und/oder organische Füll­ stoffe, umfassen.
Die Zusammensetzung ermöglicht auf besonders interessante Weise die Herstellung von Gegenständen mit vorteilhaften Merkmalen, wie insbesondere ihre Freiheit von Gelb- oder Braunwerden und ihre Schweißbarkeit mit Hochfrequenz­ strom.
Ein anderer Gegenstand der Erfindung ist demzufolge die Verwendung der Zusammensetzung, so wie oben beschrieben, für die Herstellung eines Gegen­ stands.
Diese Herstellung kann durch jedes Verfahren durchgeführt werden und kann insbesondere wenigstens einen Schritt zum Spritzen, Extrudieren, Coextrudieren oder Kalandrieren umfassen; beispielsweise einen Schritt der Blasextrusion, Extrusionsbeschichtung, Flachdüsenextrusion oder die verwandten Coextrusions­ techniken.
Ein anderer Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Gegenstand, der wenigstens eine Schicht umfaßt, die im wesentlichen aus einer Zusammensetzung, so wie oben beschrieben, besteht. Beispielsweise kann der Gegenstand wenigstens eine Schicht beliebiger Art, insbesondere auf der Basis von thermoplastischem Material, und eine Schicht, die im wesentlichen aus einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung besteht, umfassen.
Der von der vorliegenden Erfindung betroffene Gegenstand kann von jeder Art sein. Er kann beispielsweise in Form eines Hohlkörpers oder eines flachen Produkts vorliegen. Im Fall eines flachen Produkts sind der Film oder die Folie bevorzugt.
Besagter Gegenstand kann in verschiedenen Bereichen verwendet werden. Es kann sich insbesondere um einen Gegenstand handeln, der für die Gebiete der Verpackung, der Papierwaren oder der Lederwaren bestimmt ist.
Die folgenden praktischen Beispiele erläutern die Erfindung auf nicht beschränkende Weise (die Beispiele Nr. 1R, 4R, 6R und 8R sind nicht erfindungs­ gemäße Referenzen).
Beispiel 1R
Ein Innenknetwerk (Typ GK5 der Firma WERNER & PFLEIDERER), das sich mit 70 Umdrehungen/min dreht und dessen Kolbendruck 3 kg/cm2 beträgt, wird verwendet, um ein Gemisch zu schmelzen und makroskopisch homogen zu machen, das umfaßt:
27 Gewichtsteile natürliche Weizenstärke,
3 Gewichtsteile Sorbitol,
3 Gewichtsteile Glycerin,
4,5 Gewichtsteile einer wäßrigen Lösung, die 33 Gew.-% Natriumlactat und 10 Gew.-% Natriumchlorid enthält (diese Lösung und das Glycerin werden vor ihrer Zugabe zu dem Gesamtgemisch gemischt),
50,5 Gewichtsteile lineares Polyethylen niedriger Dichte (LLDPE) ESCORENE® vom Typ LLN 1004 YB (Dichte: 0,918 g/cm3, MI: 2,8 dg/min bei 190°C und unter 2,16 kg),
9 Gewichtsteile Polyethylen niedriger Dichte (LDPE) ESCORENE® vom Typ LD 100 BW (Dichte: 0,922 g/cm3, MI: 2,0 dg/min bei 190°C und unter 2,16 kg),
3 Gewichtsteile Ethylen-Butylacrylat-Maleinsäureanhydrid-Terpolymer LOTADER® vom Typ 3210 (91 Gew.-% Ethylen, MI: 5,0 dg/min bei 190°C und unter 2,16 kg).
Diesem Gemisch werden noch 2 pcr Ca-Stearat und 1,3 pcr Gleitmittel LOXIOL® G70 hinzugefügt, um die Haftung zu verringern.
Dieses Material wird in weniger als 3 Minuten in diesem Knetwerk auf eine Temperatur zwischen 150 und 155°C gebracht. Anschließend wird es in ein auf 130°C konditioniertes Walzenknetwerk (offenes Knetwerk) der Marke BERSTORFF mit einer Oberflächengeschwindigkeit der Walzen vorne und hinten, die 21,6 beziehungsweise 25,1 m/min beträgt, und einem Spalt, der so eingestellt ist, daß man einen Krepp mit 3 mm Dicke erhält, überführt.
Während dieses Knetens wird periodisch eine Probe entnommen, um die Entwicklung der Färbung zu verfolgen.
In dem vorliegenden Fall ist die nach 5 Minuten Kneten entnommene und abgekühlte Probe gelb-braun.
Beispiel 2
Der obige Versuch wird wiederholt, wobei man 0,024 Gewichtsteile Natrium­ bisulfit (NaHSO3) pro 100 Teile des Gesamtgemischs hinzufügt, was 6,15 Millimol pro kg weichgemachter Stärke (das heißt Stärkephase) entspricht. Um dies durchzuführen, wird das Natriumbisulfit dem Vorgemisch von Glycerin und der wäßrigen Lösung zugefügt.
Das Produkt ist beim Entleeren des Innenknetwerks nicht gefärbt und nach 5 Minuten Kneten auf dem Walzenknetwerk sehr schwach gefärbt (nach Abkühlen). Nach 10 Minuten dieser Behandlung ist die Farbe der entnommenen und abgekühlten Probe derjenigen der Probe des Beispiels 1R, die nach 5 Minuten entnommen wurde, ähnlich.
Beispiel 3
Das Beispiel 1R wird wiederholt, wobei man dieses Mal auf die gleiche Weise 0,163 Teile Natriumbisulfit pro 100 Teile des Gesamtgemischs hinzufügt, was 42,3 Millimol pro kg weichgemachter Stärke entspricht. Nach 20 Minuten Kneten auf dem Walzenknetwerk hat sich die Farbe des abgekühlten Materials nicht merklich verändert.
Beispiel 4R
Das Beispiel 3 wird wiederholt (außer der Tatsache, daß die Konzentration an LOXIOL® G70 auf 0,4 pcr verringert wird), wobei man zuerst das Natriumbisulfit durch 0,163 Teile Harnstoff, dann durch 0,163 Teile Asparaginsäure, dann durch 0,163 Teile Ammoniumchlorid und dann durch 0,244 Teile Cystein ersetzt. Ver­ glichen mit dem Beispiel 1R tritt keine sichtbare Verringerung der Gelbfärbung auf.
Beispiel 5
Zu 100 Teilen der Zusammensetzung des Beispiels 1R (außer der Tatsache, daß die Konzentration an LOXIOL® G70 auf 0,4 pcr verringert wird) gibt man (gemäß dem gleichen Vorgehen wie für die Beispiele 2 und 3) 0,13 Teile Natrium­ bisulfit, was 33,6 Millimol pro kg weichgemachter Stärke entspricht. Die Zusammen­ setzung wird dann auf einer Versuchskalandrierstraße verarbeitet, die das in Beispiel 1R beschriebene Innenknetwerk, das in Beispiel 1R beschriebene offene Knetwerk und einen Kalander mit 4 Walzen der Marke OLIER umfaßt, um Filme mit 150 µm Dicke herzustellen. Die Betriebsbedingungen des Innenknetwerks und des offenen Knetwerks werden wie in Beispiel 1R beibehalten. Für den Kalander betragen die Temperaturen der Walzen 1, 2, 3 und 4 141°C, 141°C, 137°C bezie­ hungsweise 128°C. Die Geschwindigkeitsabweichungen zwischen jedem Paar von aufeinanderfolgenden Walzen betragen 10%, 10% und 13%. Die mittlere Verweilzeit des Materials bei hoher Temperatur (zwischen 135 und 155°C in den beiden Knetwerken und auf dem Kalander) beträgt 7 Minuten. Die Geschwindigkeit der Straße, gemessen auf Höhe der Walze 4, beträgt 6 m/min. Der erhaltene Film bleibt nach Abkühlen farblos.
Beispiel 6R
Das Beispiel 5 wird wiederholt mit der Ausnahme, daß das Natriumbisulfit nicht hinzugefügt wird. Die erhaltenen Filme sind braun bis beige, mit einem Farbton, der je nach der Verweilzeit in dem offenen Knetwerk variiert.
Beispiel 7
Man stellt ein Gemisch her, das umfaßt
  • - 26,5% (in Gewicht) Wachsmaisstärke, die auf saurem Weg teilweise hydrolysiert ist (FLUITEX® 880),
  • - 10,5% eines Gemischs von Sorbitol (3%), Glycerin (3%), Wasser (2,5%), Natriumlactat (1 ,5%) und Natriumchlorid (0,5%),
  • - 3,0% Terpolymer LOTADER® 3210,
  • - 60% lineares Polyethylen niedriger Dichte DOWLEX® 2035E (Dichte: 0,919 g/cm3, MI: 6,0 dg/min bei 190°C und unter 2,16 kg),
  • - 0,13 Teile (in Gewicht) Natriumbisulfit pro 100 Teile der vorhergehenden Bestandteile (was 33,6 Millimol pro kg weichgemachter Stärke oder Stärkephase entspricht).
Dieses Material wird 10 Minuten lang in einem Labor-Innenknetwerk BRABENDER® W50, das vorab auf 150°C konditioniert wurde, mit einer Rotations­ geschwindigkeit von 50 Umdrehungen/min und 75 Umdrehungen/min für die langsame Nocke beziehungsweise die schnelle Nocke und unter einem Schließ- druck von 1 kg/cm2 geknetet. Die Endtemperatur des Gemischs erreicht 159°C. Eine Probe dieses Materials wird anschließend 2½ min lang auf 140°C gebracht, dann 2½ min lang bei der gleichen Temperatur einem Druck von 75 bar unter­ zogen, um einen Film mit 250 µm Dicke zu erhalten. Nach Abkühlen auf Raum­ temperatur unter Beibehaltung des gleichen Drucks ist der Film nicht gefärbt.
Beispiel 8R
Die Formulierung des Beispiels 7, ohne Zugabe von Natriumbisulfit, liefert am Ende der gleichen thermomechanischen Behandlung einen gelb-braunen Film.

Claims (10)

1. Zusammensetzung, die ein thermoplastisches Material und eine Stärke­ phase umfaßt, dadurch gekennzeichnet, daß sie außerdem wenigstens eine Schwefelverbindung im Oxidationszustand +4 umfaßt.
2. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, in der die Schwefelverbindung Alkalimetall- oder Ammoniumbisulfit oder -pyrosulfit ist.
3. Zusammensetzung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, in der die Konzentration der Schwefelverbindung wenigstens 5 Millimol pro kg Stärkephase beträgt.
4. Zusammensetzung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, in der die Konzentration der Schwefelverbindung höchstens 100 Millimol pro kg Stärke­ phase beträgt.
5. Zusammensetzung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, in der das thermoplastische Material wenigstens ein Polyolefin umfaßt.
6. Zusammensetzung gemäß Anspruch 5, in der wenigstens ein Polyolefin Polyethylen ist.
7. Zusammensetzung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, die außerdem ein Kopplungsmittel umfaßt.
8. Verwendung einer Zusammensetzung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche für die Herstellung eines Gegenstands.
9. Gegenstand, der wenigstens eine Schicht umfaßt, die im wesentlichen aus einer Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7 besteht.
10. Gegenstand gemäß Anspruch 9 in Film- oder Folienform.
DE1998125963 1997-06-13 1998-06-10 Zusammensetzung, enthaltend ein thermoplastisches Material und eine Stärkephase Withdrawn DE19825963A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE9700513A BE1011215A3 (fr) 1997-06-13 1997-06-13 Composition comprenant une matiere thermoplastique et une phase amylacee.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE19825963A1 true DE19825963A1 (de) 1998-12-17

Family

ID=3890574

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1998125963 Withdrawn DE19825963A1 (de) 1997-06-13 1998-06-10 Zusammensetzung, enthaltend ein thermoplastisches Material und eine Stärkephase

Country Status (5)

Country Link
BE (1) BE1011215A3 (de)
DE (1) DE19825963A1 (de)
FR (1) FR2765230B1 (de)
GB (1) GB2326644B (de)
NL (1) NL1009396C2 (de)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2969627B1 (fr) * 2010-12-27 2014-10-17 Arkema France Compositions a base de copolyether bloc amides, de copolyether bloc esters, de polyolefines fonctionnalisees et d'amidon pour des applications de film imper respirants
FR2992651B1 (fr) * 2012-06-27 2015-07-17 Arkema France Utilisation d'un alliage d'amidon thermoplastique et de pof pour la fabrication d'un film ultra-fin imper-respirant adhesif.

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE447906A (de) *
US3532657A (en) * 1966-06-27 1970-10-06 Dow Chemical Co Stabilized polymeric amines
US3619355A (en) * 1967-09-07 1971-11-09 Georgia Pacific Corp Method for decreasing aging of paper with sulfites and/or bisulfites and product
US3856746A (en) * 1968-07-22 1974-12-24 Lion Fat Oil Co Ltd Thermoplastic composition for molding
JPS527014B2 (de) * 1972-03-24 1977-02-26
NL8701369A (nl) * 1987-06-12 1989-01-02 Gen Electric Polymeermengsel met een aromatisch polycarbonaat en een aromatische polyester.
GB2214918B (en) * 1988-02-03 1992-10-07 Warner Lambert Co Polymeric materials made from starch and at least one synthetic thermoplastic polymeric material
CA1336110C (en) * 1989-02-03 1995-06-27 Robert Gregory Swisher Polymeric-containing compositions with improved oxidative stability
YU128990A (sh) * 1989-07-11 1993-05-28 Warner-Lambert Co. Preparati polimernih smeša koji sadrže destrukturisani skrob
DE4133335C2 (de) * 1991-10-08 1995-11-02 Inventa Ag Stärkemischung, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie Verwendung derselben
BE1005694A3 (fr) * 1992-02-07 1993-12-21 Solvay Composition a base d'amidon.
US5523293A (en) * 1994-05-25 1996-06-04 Iowa State University Research Foundation, Inc. Soy protein-based thermoplastic composition for preparing molded articles
DE19533800A1 (de) * 1995-09-13 1997-04-10 Berger Werner Prof Dr Rer Nat Verfahren zur Herstellung einer thermoplastischen Polymermischung auf der Basis von Stärke

Also Published As

Publication number Publication date
GB2326644A (en) 1998-12-30
GB2326644B (en) 2001-05-09
BE1011215A3 (fr) 1999-06-01
GB9812799D0 (en) 1998-08-12
NL1009396A1 (nl) 1998-12-15
NL1009396C2 (nl) 1999-05-18
FR2765230B1 (fr) 2000-09-15
FR2765230A1 (fr) 1998-12-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69830155T2 (de) Verbesserte antibeschlagzusammensetzung für polyolefin - verpackungsfolien
DE1816695B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyvinylalkoholfolien
DD298416A5 (de) Polymerzusammensetzungen zur herstellung von artikeln aus biologisch abbaubarem plasmaterial und verfahren zu dessen herstellung
DE2537232A1 (de) Spritz- und formmasse
DE2034407B2 (de) Verfahren zur Herstellung beschichteter, biaxial orientierter PoIyesterfilme und deren Verwendung
DE1220585B (de) Verfahren zum Herstellen von Kunststoffen aus Polyamiden und hochpolymeren Kohlenwasserstoffen
DE1945417B2 (de) Polyäthylenmischungen
DE2812391A1 (de) Thermoplastische polyolefinfolien
DE69831703T2 (de) Wasserhaltige Granulate von Hydrolysaten eines Ethylen-Vinylazetatpolymeren, ihre Herstellung und damit hergestellte Gegenstände
DE3224476A1 (de) Wetterfeste kautschuk-formkoerper und ihre herstellung
DE3229158A1 (de) Molekular orientierte folie oder verbundfolie und verfahren zu ihrer herstellung
EP1693407A2 (de) Schwammtuch, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE2942744C2 (de) Polyacetalharzmasse mit ausgezeichneter Wärmebeständigkeit und Bearbeitbarkeit der Oberfläche
DE19825963A1 (de) Zusammensetzung, enthaltend ein thermoplastisches Material und eine Stärkephase
DE60107486T2 (de) Verfahren zur Herstellung einer Ethylen-Vinylalkohol-Copolymer Harzmischung
DE1569025A1 (de) Verbesserungen an oder Bezug auf Brueckenbindungen enthaltende Polymere
DE3401218C3 (de) Verfahren zur Herstellung einer heißsiegelfähigen Verpackungsfolie
DE60035027T2 (de) Poröser film und verfahren zu seiner herstellung
DE2816567A1 (de) Bitumenemulsionen mit kontrollierter stabilitaet
DE60310072T2 (de) Verzugsfreie pigmentzusammensetzungen mit phthalocyaninpigmenten
DE2417984A1 (de) Verfahren zur herstellung von expandierbaren, mit einem ueberzug versehenen polymerteilchen
DE879313C (de) Verfahren zum Verformen von Polyacrylnitrilverbindungen
DE2622858A1 (de) Stoffgemische
DE1061510B (de) Schlagfeste Formmasse auf der Basis eines Gemisches von Polystyrol mit einem Butadien-Styrol-Mischpolymerisat
DE2825962A1 (de) Gleitmittel fuer die formgebende verarbeitung von thermoplastischen kunststoffen

Legal Events

Date Code Title Description
8139 Disposal/non-payment of the annual fee