DE19727061B4

DE19727061B4 - Elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE19727061B4
Application number: DE19727061A
Authority: DE
Inventors: Masami Kawasaki Kuroda; Ayako Kawasaki Tutui; Yoshimasa Kawasaki Tomiuchi; Kenji Kawate
Original assignee: Fuji Electric Co Ltd
Current assignee: Fuji Electric Co Ltd
Priority date: 1996-06-26
Filing date: 1997-06-25
Publication date: 2006-10-05
Anticipated expiration: 2017-06-26
Also published as: JPH1073937A; DE19727061A1; CN1163798C; CN1177123A; KR19980069812A; JP2997735B2; US5888685A; KR100417448B1

Abstract

Elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial, das ein leitendes Substrat und eine darauf angeordnete fotoleitende Schicht aufweist, die wenigstens ein Ladungstransportmittel enthält, dadurch gekennzeichnet, daß das oder die Ladungstransportmittel ausgewählt sind aus Furanderivaten und Thiophenderivaten der folgenden allgemeinen Formel (1),

worin A ein Wasserstoffatom, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte aromatische Gruppe ist,
R¹ und R² gleich oder verschieden sind und je ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, eine Alkoxygruppe, Alkylaminogruppe, Nitrogruppe, Cyanogruppe, eine substituierte oder unsubstituierte aromatische Gruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte, heterocyclische Gruppe sind;
R³ und R⁴ gleich oder verschieden und jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, oder eine substituierte oder unsubstituierte aromatische Gruppe sind;
R⁵ und R⁶ gleich oder verschieden und jeweils eine Cyanogruppe oder Alkoxycarbonylgruppe sind und X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom ist.

Description

Gebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft eine fotoleitende Schicht von elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterialien, die für Drucker und Kopiermaschinen verwendet werden, welche die elektrofotografischen Verfahren benutzen. Besonders betrifft die Erfindung Materialien, aus denen die fotoleitende Schicht besteht.

Zu den üblichen lichtempfindlichen Materialien des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials (hiernach einfach als ein "Aufzeichnungsmaterial" bezeichnet), das für die Drucker, Facsimile-Maschinen, digitale und analoge Kopiermaschinen verwendet wird, welche die elektrofotografischen Verfahren benutzen, gehören anorganische fotoleitende Materialien, wie Selen und Selenlegierungen, in Harzbindemittel dispergierte Materialien, wie Zinkoxid und Cadmiumoxid, organische fotoleitende Materialien, wie Poly-N-vinylcarbazol und Poly(vinyl)anthrazen und in Harzbindemittel dispergierte oder durch Vakuumabscheidung abgeschiedene Materialien, wie Phthalocyanin und Bisazoverbindungen.

Das elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial muß mehrere Funktionen erfüllen: Oberflächenladungen im Dunkeln zurückhalten, elektrische Ladungen bei Beleuchtung erzeugen und die elektrischen Ladungen entsprechend dem empfangenen Licht transportieren. Die Aufzeichnungsmaterialien können klassifiziert werden in Ein-Schichtige Aufzeichnungsmaterialien, welche die oben beschriebenen Funktionen durch eine einzige fotoleitende Schicht erfüllen, und die sogenannten laminierten Aufzeichnungsmaterialien, die aus einer hauptsächlich der Ladungserzeugung dienenden Schicht und einer Schicht der Ladungsspeicherung im Dunkeln und für Ladungstransport entsprechend dem empfangenen Licht bestehen. Zur Bilderzeugung durch die elektrofotografischen Techniken und mit diesen Arten von Aufzeichnungsmaterialien wird beispielsweise das Carlson-Verfahren angewandt. Beim Carlson-Verfahren zur Bilderzeugung wird das Aufzeichnungsmaterial durch eine Corona-Entladung im Dunkeln aufgeladen, latente elektrostatische Bilder der Buchstaben und Figuren in einem Manuskript werden auf der aufgeladenen Fläche des Aufzeichnungsmaterials gebildet, die latenten elektrostatischen Bilder werden mit Toner entwickelt und die entwickelten Tonerbilder werden auf Papier oder ähnlichen Trägern fixiert. Das Aufzeichnungsmaterial wird nach Ladungsbeseitigung, Beseitigung des restlichen Toners und Beseitigung der optischen Ladung wieder verwendet.

Im Carlson-Verfahren werden verschiedene Bildherstellungsstufen angewandt. Die Corotron-Methode oder die Scorotron-Methode, die Metalldraht verwenden, und die Kontakt- Auflademethode, welche eine Aufladebürste oder Aufladewalze verwendet, werden zum Aufladen des Aufzeichnungsmaterials gewählt. Die Zwei-Komponenten-Entwicklungsmethode, unmagnetische und magnetische Ein-Komponenten-Entwicklungsmethode werden in der Entwicklungsstufe verwendet.

Neuerdings wurden organische Aufzeichnungsmaterialien entwickelt wegen deren Flexibilität, Wärmestabilität und leichten Filmbildung. Das US-Patent no. 3 4 84 237 beschreibt ein Aufzeichnungsmaterial, das Poly-N-vinylcarbazol und 2,4,7-Trinitrofluorenon enthält. Die Druckschrift JP 47-37543 A beschreibt ein Aufzeichnungsmaterial, das als Hauptbestandteil ein organisches Pigment enthält. Das Dokument JP 47-10785 A beschreibt ein Aufzeich- nungsmaterial, das als Hauptbestandteil einen eutektischen Komplex aus einem Farbstoff und Harz enthält. Gegenwärtig werden hauptsächlich organische Aufzeichnungsmaterialien vom Typ mit Funktionstrennung verwendet, welche eine Ladungserzeugungsschicht und eine Ladungstransportschicht aufweisen. Die Ladungserzeugungsschicht enthält metallfreies Phthalocyanin, Metall-Phthalocyanin, wie Titanylphthalocyanin, oder Azoverbindungen und ein Harzbindemittel. Die Ladungstransportschicht enthält eine Hydrazon-, Styryl-, Diamin-, oder Butadienverbindung und ein Harzbindemittel.

Bei den Aufzeichnungsmaterialien mit Funktionstrennung, bei denen eine Ladungserzeu- gungsschicht auf einem leitenden Substrat und auf der Ladungserzeugungsschicht eine Ladungstransportschicht laminiert sind, zeigt das negativ aufladende Aufzeichnungsmaterial Empfindlichkeit, wenn seine Oberfläche negativ aufgeladen wird, da das Loch zum Ladungstransport beiträgt, wegen der Art des Ladungstransportmaterials, das als Elektronendonor wirkt. Die Corona-Entladung für negative Aufladung ist instabil im Vergleich zur Corona-Entladung für positive Aufladung. Die Corona-Entladung für negative Aufladung erzeugt Ozon und Stickstoffoxid. Die Oberfläche wird physikalisch und chemisch durch das daran absorbierte Ozon und Stickstoffoxid verschlechtert. Ozon und Stickstoffoxid sind für die Umweltsicherheit sehr gefährlich. Das positiv aufladende Aufzeichnungsmaterial kann praktisch freier und in größerem Umfang als das negativ aufladende Aufzeichnungsmaterial verwendet werden.

Verschiedene positiv aufladende Aufzeichnungsmaterialien sind vorgeschlagen worden. Einige davon, darunter ein Ein-Schicht-Aufzeichnungsmaterial mit einem Ladungserzeugungsmittel und einem Ladungstransportmitel, die beide in einem Harzbindemittel dispergiert sind, haben praktische Verwendung gefunden. Jedoch ist die Empfindlichkeit dieser positiv aufladenden Aufzeichnungsmaterialien des Ein-Schicht-Typs nicht hoch genug, daß sie in Hochgeschwindigkeitsmaschinen verwendbar wären. Es sind weitere Verbesserungen notwendig, um die positiv aufladenden Aufzeichnungsmaterialien des Ein-Schicht-Typs wiederholt zu verwenden.

Positiv aufladende Aufzeichnungsmaterialien vom Laminat-Typ für Hochgeschwindigkeits-Verwendung können aufgebaut werden durch Laminieren einer Ladungserzeugungsschicht auf einer Ladungstransportschicht. Jedoch stellen Corona-Entladung, Lichtstrahlung und mechanische Abnutzung Probleme für die Stabilität bei wiederholter Verwendung des Aufzeichnungsmaterials dar, da die Ladungserzeugungsschicht auf der Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials exponiert ist. Die auf der Ladungserzeugungsschicht zur Verhinderung der mechanischen Abnutzung derselben angeordnete Schutzschicht erschwert die Verbesserung der Empfindlichkeit und elektrischen Eigenschaften des Aufzeichnungsmaterials.

Es sind auch positiv aufgeladene Aufzeichnungsmaterialien vom Laminat-Typ, bei denen eine Ladungstransportschicht auf einer Ladungserzeugungsschicht angeordnet ist, vorgeschlagen worden. Als Ladungstransportmaterialien können solche mit Gehalt an 2,4,7-Trinitrofluorenon verwendet werden. 2,4,7-Trinitro-9-fluorenon ist jedoch ein Karzinogen. Die Dokumente JP 50-131 941 A, JP 06-59483 A und JP 06-123986 A beschreiben Cyano- und Chinon-Verbindungen als Ladungstransportmittel. DE 4306455 A1 beschreibt bestimmte Vinylidenverbindungen und DE 3814105 A1 bestimmte Styrolverbindungen und JP 06138678 A bestimmte substituierte Thiophenverbindungen als Ladungstransportmittel. Jedoch wurde bisher noch kein Ladungstransportmittel erhalten, das für positiv aufladende Aufzeichnungsmaterialien vom Laminat-Typ befriedigend verwendbar ist.

Aufgabe der Erfindung

Obgleich die organischen fotoleitenden Materialien gegenüber den anorganischen fotoleitenden Materialien viele Vorteile haben, zeigen die üblichen organischen fotoleitenden Materialien nicht alle für das elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial erforderlichen Eigenschaften. Erforderlich ist ein hochempfindliches Aufzeichnungsmaterial, dessen Eigenschaften sich bei kontinuierlichem Gebrauch desselben im elektrofotografischen Gerät während einer langen Zeit wenig verändern. Besonders verlangt der Kunde zunehmend Aufzeichnungsmaterialien, die lange kontinuierliche Verwendung in den verschiedenen elektrofotografischen Geräten aushalten, welche verschiedene Bilderzeugungsverfahren anwenden. Die Lichtempfindlichkeit der üblichen Aufzeichnungsmaterialien vom Laminat-Typ ist ungenügend. In der Praxis verursacht Langzeitverwendung der üblichen Aufzeichnungsmaterialien vom Laminat-Typ eine Verringerung des Aufladungspotentials, Anstieg des Restpotentials, Verringerung der Empfindlichkeit, und diese Probleme sollen gelöst werden. Bisher wurde keine Technologie entwickelt, welche alle günstigen Eigenschaften für das elektrofotografische Aufzeichnungsmaterial realisiert.

Im Hinblick darauf ist es eine Aufgabe der Erfindung, ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial bereitzustellen, das stabil genug ist, um wiederholte kontinuierliche Verwendung über eine lange Zeit in praktischen elektrofotografischen Geräten auszuhalten.

Ein weiterer Zweck der Erfindung ist es, ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial zu schaffen, das für verschiedene elektrofotografische Geräte anpaßbar ist, welche die Corotron-Methode oder die Scorotron-Methode, welche einen Metalldraht zum Aufladen verwenden, oder die Kontakt-Auflademethode, welche zum Aufladen eine Ladebürste oder Ladewalze verwendet, sowie solche, die die Zwei-Komponenten-Entwicklungsmethode, die unmagnetische Ein-Komponenten-Entwicklungsmethode und die magnetische Ein-Komponenten-Entwicklungsmethode verwenden.

Die Erfindung bezweckt auch die Bereitstellung eines hochempfindlichen elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials, das ausgezeichnete elektrische Eigenschaften im Positiv-Aufladungsmodus zeigt. Weiterhin soll erfindungsgemäß ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial bereitgestellt werden, das für Kopiermaschinen und Drucker anpaßbar ist.

Lösung der Aufgabe

Die Erfinder der vorliegenden Anmeldung haben festgestellt, daß die erwähnten Probleme durch ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial gelöst werden, das in der fotoleitenden Schicht wenigstens ein Ladungstransportmittel enthält, das ausgewählt ist aus bestimmten Furan- und Thiophen-Derivaten.

Daher wird gemäß einem Aspekt der Erfindung ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial geschaffen, das auf einem leitenden Substrat eine fotoleitende Schicht aufweist, die als Ladungstransportmittel wenigstens eines der Furanderivate und Thiophenderivate enthält, welche durch die allgemeine Formel (I) wiedergegeben sind,

worin A ein Wasserstoffatom, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe oder substituierte oder unsubstituierte aromatische Gruppe, R¹ und R² jeweils gleich oder verschieden und ein Wasserstoffatom, Halogenatom, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, Alkoxy-, Alkylamino-, Nitro- oder Cyanogruppe, oder eine substituierte oder unsubstituierte aromatische oder heterocyclische Gruppe, R³ und R⁴ gleich oder verschieden und ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe oder substituierte oder unsubstituierte aromatische Gruppe, R⁵ und R⁶ jeweils eine Cyano- oder Alkoxycarbonylgruppe und X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom sind.

Gemäß einem anderen Aspekt der Erfindung wird ein elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial bereitgestellt, das auf einem leitenden Substrat eine fotoleitende Schicht aufweist, die wenigstens ein Ladungstransportmittel aufweist, wozu Furan- und Thiophenderivate der allgemeinen Formel (II) gehören,

worin R¹³, R¹⁴, R¹⁵ und R¹⁶ jeweils gleich oder verschieden und ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine substituierte oder unsubstituierte Akylgruppe, substituierte oder unsubstituierte aromatische Gruppe oder substituierte oder unsubstituierte heterocyclische Gruppe, R¹⁹ und R²⁰ gleich oder verschieden und ein Wasserstoffatom, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, oder eine substituierte oder unsubstituierte aromatische Gruppe, R¹¹, R¹² und R¹⁷ R¹⁸ gleich oder verschieden und eine Cyano- oder Alkoxycarbonylgruppe sind und X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom ist.

Vorteilhafterweise bilden R¹⁹ und R²⁰ in der allgemeinen Formel (II) miteinander und unter Einschluß des Kohlenstoffatoms, an das sie gebunden sind, einen Ring.

Vorzugsweise ist A in der allgemeinen Formel (I) ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine unsubstituierte Phenylgruppe, unsubstituierte Biphenylgruppe, unsubstituierte Naphthrylgruppe, eine durch ein Halogenatom oder mehrere Halogenatome substituierte Phenylgruppe, eine durch eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen substituierte Phenylgruppe oder eine durch eine Alkylaminogruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen substituierte Phenylgruppe.

Vorzugsweise enthalten die Alkylgruppe, Alkoxygruppe und Alkylaminogruppe für R¹ und R² in der allgemeinen Formel (I) 1 bis 8 Kohlenstoffatome.

Vorzugsweise enthält die Alkylgruppe in R¹³ bis R¹⁶ in der allgemeinen Formel (II) jeweils 1 bis 8 Kohlenstoffatome.

Erfindungsgemäß sind Substituenten bei den substituierten Alkylen unter anderem Halogenatome, Arylgruppen, wie Phenyl, und heterocyclische Gruppen, wie Thienyl. Substituenten der substituierten Heterocyclen sind unter anderem Halogenatome, Alkylgruppen, wie Methyl und Ethyl, Arylgruppen, wie Phenyl, und heterocyclische Gruppen, wie Thienyl. Substituenten der substituierten aromatischen Verbindungen sind unter anderem Halogenatome, Alkylgruppen, wie Methyl und Ethyl, Aminogruppen, wie Dialkylamino, Arylgruppen, wie Phenyl, und heterocyclische Gruppen, wie Thienyl.

Die durch die allgemeinen Formeln (I) und (II) beschriebenen Furan- und Thiophenderivate sind bisher nicht für elektrofotografische Aufzeichnungsmaterialien verwendet worden. Die Erfinder der vorliegenden Anmeldung haben die Anwendung dieser Furan- und Thiophenderivate untersucht und die folgenden Erkenntnisse gewonnen.

Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial zeigt hohe Empfindlichkeit und die elektrischen Potentialeigenschaften und Empfindlichkeitseigenschaften des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials werden bei Langzeitverwendung in verschiedenen elektrofotografischen Geräten, die mit den verschiedenen oben angegebenen Bilderzeugungsverfahren arbeiten, nicht verschlechtert. Es werden also ausgezeichnete elektrofotografische Eigenschaften realisiert, indem man der fotoleitenden Schicht die durch die allgemeine Formel (1) oder (II) wiedergegebenen Furan- oder Thiophenderivate zusetzt.

Indem wenigstens eines der Furan- oder Thiophenderivate als Ladungstransportmittel verwendet wird, erhält man ein hochempfindliches und elektrisch ausgezeichnetes Aufzeichnungsmaterial, das im Positiv-Aufladungsmodus verwendet werden kann.

Ausführungsformen der Erfindung

Die durch die allgemeinen Formeln (I) und (II) wiedergegebenen Furan- und Thiophenderivate werden nach üblichen Methoden synthetisiert. Die durch die allgemeine Formel (I) wiedergegebenen Verbindungen werden leicht synthetisiert durch Umsetzung der durch die Strukturformel (Ia) wiedergegebenen Aldehydverbindung und des durch die Strukturformel (Ib) wiedergegebenen Reagenzes in einem geeigneten organischen Lösungsmittel, wie Benzol und Toluol, in Gegenwart von Alkali.

Die durch die allgemeine Formel (II) wiedergegebenen Verbindungen werden leicht hergestellt, indem man den der Strukturformel (IIa) entsprechenden Aldehyd mit dem der Strukturformel (IIb) entsprechenden Reagenz in einem geeigneten organischen Lösungsmittel, wie Benzol und Toluol, in Gegenwart von Alkali umsetzt.

Beispiele der durch die allgemeine Formel (I) wiedergegebenen Furan- und Thiophenderivate sind die auf den am Ende der Beschreibung folgenden Formelseiten dargestellten Verbindungen (I-1) bis (I-14).

Beispiele der durch die allgemeine Formel (II) wiedergegebenen Furan- und Thiophenderivate sind die auf den am Ende der Beschreibung angefügten Formelseiten gezeigten Verbindungen (II-1) bis (II-12).

Beispiele der erfindungsgemäß verwendeten Ladungserzeugungsmittel sind die in den am Ende folgenden Formelseiten gezeigten Phthalocyaninverbindungen (III-1) bis (III-6) und Azoverbindungen einschließlich deren Derivaten (III-7) bis (III-24).

Verschiedene Verbindungen (IV-1) bis (IV-12) können in Kombination mit den durch die allgemeinen Formeln (I) und (II) beschriebenen erfindungsgemäßen Furan- und Thiophenderivaten verwendet werden.

Beispiele der Harzbindemittel für die Ladungstransportschicht sind verschiedene Polycarbonatharze entsprechend den Formeln (V-1) bis (V-7).

In der fotoleitenden Schicht werden außerdem zur Verhinderung von deren Abbau durch Ozon Antioxidantien verwendet, wie die durch die Formeln (VI-1) bis (VI-45) wiedergegebenen Amin-Antioxidantien, phenolische Antioxidantien, schwefelhaltige Antioxidantien, Phosphit-Antioxidantien, Phosphor enthaltende Antioxidantien und Benzo-Pinacol-Antioxidantien.

Die Erfindung wird nun erläutert mit Bezug auf die beigefügten Figuren, welche die erfindungsgemäße fotoleitende Schicht zeigen, welche die vorangehend beschriebenen Verbindungen enthält.
Figurenbeschreibung
1 ist ein Querschnitt eines elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials mit einer Ein-Schicht-fotoleitenden Schicht gemäß der Erfindung.
2 ist ein Querschnitt eines Laminat-Typ elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials gemäß der Erfindung.
3 ist ein Querschnitt eines weiteren Laminat-Typ elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials gemäß der Erfindung.
In diesen Figuren bezeichnet die Bezugszahl 1 ein leitendes Substrat, 2 eine fotoleitende Schicht, 3 eine Ladungserzeugungsschicht, 4 eine Ladungstransportschicht und 5 eine Deckschicht (Schutzschicht).
Das Furanderivat oder das Thiophenderivat wirken erfindungsgemäß entweder (a) als ein hauptsächliches Ladungstransportmaterial oder b) als einer der Zusatzstoffe in einer Ladungstransportschicht als Elektrontransportmittel. Im Fall a) liegt das Furanderivat oder das Thiophenderivat vorzugsweise mit 30 bis 70 Gew.-%, besonders bevorzugt 40 bis 60 Gew.-%, in einer Ladungstransportschicht vor. Im Fall b) ist das Furanderivat oder Thiophenderivat vorzugsweise mit einem Anteil von 0,5 bis 5 Gew.-% in einer Ladungstransportschicht enthalten. Im Fall a) sind ein Ein-Schicht-lichtempfindlicher Körper (1) und ein laminierter lichtempfindlicher Körper vom Typ Substrat/Ladungserzeugungsschicht/Ladungstransportschicht (2) vom positiv aufladenden Typ. Im Fall b) sind ein Ein-Schicht-lichtempfindlicher Körper (1) und ein laminierter lichtempfindlicher Körper vom Typ Substrat/Ladungstransportschicht/Ladungserzeugungsschicht (3) vom positiv aufladenden Typ, jedoch ein laminierter lichtempfindlicher Körper vom Typ Substrat/Ladungserzeugungsschicht/Ladungstransportschicht (2) vom negativ aufladenden Typ.
Das in 1 gezeigte Aufzeichnungsmaterial ist ein sogenanntes Ein-Schicht-Aufzeichnungsmaterial mit einer auf dem leitenden Substrat 1 angeordneten fotoleitenden Schicht 2, die ein Ladungserzeugungsmittel und ein Furanderivat- oder Thiophenderivat-Ladungstransportmittel in einem Bindemittelharz dispergiert enthält. Auf der fotoleitenden Schicht 2 ist, falls notwendig, eine Schutzschicht 5 ausgebildet.
Das in 2 gezeigte Aufzeichnungsmaterial vom sogenannten Laminat-Typ weist auf einem leitenden Substrat 1 eine fotoleitende Schicht 2 auf, die eine Ladungserzeugungsschicht 3 mit Gehalt an einem Ladungserzeugungsmittel und eine Ladungstransportschicht 4 mit einem Gehalt an einem Furanderivat- oder Thiophenderivat-Ladungstransportmittel umfaßt.
Das in 3 gezeigte Aufzeichnungsmaterial hat einen anderen Schichtausbau, in welchem die Reihenfolge der Laminatschichten umgekehrt ist. Bei diesem Schicht-Typ-Aufzeichnungsmaterial ist die Ladungserzeugungsschicht 3 gewöhnlich durch eine auf ihr gebildete Deckschicht 5 geschützt.
Das in 1 gezeigte Aufzeichnungsmaterial wird hergestellt, indem man ein leitendes Substrat mit einer Dispersionsflüssigkeit beschichtet, in der ein Ladungserzeugungsmittel in einer Lösung dispergiert ist, worin ein Ladungstransportmittel und ein Bindemittelharz gelöst sind. Falls nötig, wird auf der fotoleitenden Schicht eine Deckschicht durch übliche Beschichtungsmethoden gebildet.
Das in 2 gezeigte Aufzeichnungsmaterial wird wie folgt hergestellt. Die Ladungserzeugungsschicht wird gebildet, indem man auf dem leitenden Substrat durch Vakuumabscheidung oder durch Beschichten mit und Trocknen einer Dispersionsflüssigkeit, die durch Auflösung eines Ladungserzeugungsmittels in einem Lösungsmittel oder durch Dispergieren eines Ladungserzeugungsmittels in einem Bindemittelharz hergestellt ist, eine Ladungserzeugungsschicht bildet. Dann wird auf der Ladungserzeugungsschicht die Ladungstransportschicht gebildet durch Beschichten mit und Trocknen einer Lösung, in welcher ein Ladungstransportmittel und ein Bindemittelharz gelöst sind.
Das in 3 gezeigte Aufzeichnungsmaterial wird wie folgt hergestellt: Die Ladungstransportschicht wird auf dem leitenden Substrat gebildet durch Beschichten mit und Trocknen einer Lösung, in der ein Ladungstransportmittel und ein Bindemittelharz gelöst sind. Dann wird auf der Ladungstransportschicht die Ladungserzeugungsschicht gebildet durch Abscheiden eines Ladungserzeugungsmittels durch Vakuumabscheidung oder durch Beschichten mit und Trocknen einer Dispersionsflüssigkeit, die durch Auflösen eines Ladungserzeugungsmittels in einem Lösungsmittel oder durch Dispergieren eines Ladungserzeugungsmittels in einem Bindemittelharz hergestellt ist. Auf der Ladungserzeugungsschicht wird dann durch übliche Beschichtungsmethoden eine Deckschicht gebildet.
Das leitende Substrat 1 wirkt als eine Elektrode des Aufzeichnungsmaterials und stützt die Schichten desselben. Das leitende Substrat 1 kann als ein zylindrisches Rohr, eine Platte oder ein Film geformt sein, Metalle, wie Aluminium, Edelstahl und Nickel oder zur Erzielung elektrischer Leitfähigkeit behandeltes Glas und Kunststoff werden als leitendes Substrat 1 verwendet. Isolierende Polymere, wie Casein, Poly(vinylalkohol), Nylon (e.Wz), Polyamid, Melamin und Cellulose, leitende Polymere, wie Polythiophen, Polypyrrol und Polyanilin, oder ein Polymer, das Metalloxidpulver oder eine Verbindung mit niedrigem Molekulargewicht enthält, wird als Oberflächenbehandlung verwendet, um dem Substrat elektrische Leitfähigkeit zu verleihen.
Wie oben erläutert, wird die Ladungserzeugungsschicht 3 gebildet durch Abscheidung eines Ladungserzeugungsmittels durch Vakuumabscheidung oder durch Beschichten mit und Trocknen einer Dispersionsflüssigkeit, die durch Auflösen eines Ladungserzeugungsmittels in einem Lösungsmittel oder Dispergieren eines Ladungserzeugungsmittels in einem Bindemittelharz hergestellt ist. Die Ladungserzeugungsschicht 3 erzeugt Ladungen entsprechend der Bestrahlung mit Licht. Vorzugsweise zeigt die Ladungserzeugungsschicht 3 einen hohen Ladungserzeugungs-Wirkungsgrad und einen hohen Wirkungsgrad der Injektion der erzeugten Ladung in die Ladungstransportschicht 4. Vorzugsweise hängt auch der Ladungsinjektions-Wirkungsgrad nicht vom elektrischen Feld ab und ist selbst im niedrigen elektrischen Feld hoch.
Pigmente und Farbstoffe, wie Phthalocyanin (III-1) bis (III-6), Azoverbindungen (III-7) bis (III-24), deren Derivate, Metallphthalocyanin, Chinon-, Indigo-, Cyanin-, Squarylium, Azulenium- und Pyriliumverbindungen, Selen und Selenverbindungen werden als Ladungserzeugungsmittel verwendet. Ein geeignetes Ladungserzeugungsmittel kann ausgewählt werden entsprechend dem Wellenlängenbereich der Belichtungslichtquelle, die zur Bildherstellung verwendet wird. Die Ladungserzeugungsschicht 3 wird mit 5 μm oder weniger Dicke, vorzugsweise 2 μm oder weniger, gebildet, da dieses für die Ladungserzeugungsfunktion der Ladungserzeugungsschicht ausreicht. Die Ladungserzeugungsschicht kam zusätzlich zu dem als Hauptkomponente vorhandenen Ladungserzeugungsmittel ein Ladungstransportmittel enthalten.
Zu Bindemittelharzen für die Ladungserzeugungsschicht gehören Polycarbonat, Polyester, Polyamid, Polyurethan, Epoxyharz, Poly(vinylbutyral), Poly(vinylacetal), Phenoxyharz, Sili conharz, Acrylharz, Vinylchlorid-, Vinylidenchlorid-, Vinylacetatharz, Formalharz, Celluloseharz, deren Copolymere, deren Halogenide und deren Cyanoethylverbindungen. Diese Bindemittelharze werden allein oder in Kombination verwendet.
Die Ladungstransportschicht 4 ist ein Beschichtungsfilm, in dem das durch die vorangehenden allgemeinen Formeln (I) oder (II) beschriebene Furan- oder Thiophenderivat dispergiert ist. Die Ladungstransportschicht 4 wirkt im Dunkeln als eine Isolationsschicht, welche die Ladungen der fotoleitenden Schicht zurückhält und während des Lichtempfangs die von der Ladungserzeugungsschicht injizierten Ladungen transportiert. Verschiedene Verbindungen (N-1) bis (N-12) können in Kombination als Ladungstransportmittel verwendet werden. Die Ladungstransportschicht 4 ist vorzugsweise 10 bis 40 μm dick. Verschiedene Polycarbonatharze (V-1) bis (V-7), Polystyrol, Polyacrylat, Polyphenylenetheracryl, Polyester, Polymethacrylat und deren Copolymere werden als Harzbindemittel für die Ladungstransportschicht verwendet.
In der fotoleitenden Schicht können Antioxidantien, wie Aminantioxidantien, phenolische Antioxidantion, schwefelhaltige Antioxidantien, Phosphit-Antioxidantien, phosphorhaltige Antioxidantien und Benzopinacol-Antioxidantien verwendet werden, um einen Abbau der fotoleitenden Schicht durch Ozon zu verhindern.
Die Deckschicht 5 hält im Dunkeln die durch die Corona-Entladung erzeugte Ladung zurück und läßt das Licht durch, für das die fotoleitende Schicht empfindlich ist. Die Deckschicht 5 muß das Belichtungslicht zur fotoleitenden Schicht durchlassen, die in sie injizierten erzeugten Ladungen aufnehmen und die Oberflächenladungen neutralisieren. Für die Deckschicht 5 können organische isolierende Filmmaterialien, wie Polyester und Polyamid verwendet werden. Anorganische Materialien, wie Glasharz und SiO₂ und Stoffe wie Metall und Metalloxid, welche die Herabsetzung des elektrischen Widerstandes erleichtern, können den organischen isolierenden Filmmaterialien zugesetzt werden. Die Beschichtungsmaterialien sind vorzugsweise so weit wie möglich transparent in dem Wellenlängenbereich, wo das Lichtabsorptionsmaximum des erwähnten Ladungserzeugungsmittels liegt. Obgleich die Dicke der Deckschicht von deren Zusammensetzung abhängt, kann sie in einem beliebigen Bereich gewählt werden, in welchem wiederholte Verwendung des Aufzeichnungsmaterials keine nachteiligen Wirkungen wie Anstieg des Restpotentials verursacht.
Ausführungsformen
Die Erfindung wird nun mit weiteren Einzelheiten anhand der bevorzugten Ausführungsformen beschrieben.
Die ersten 8 Ausführungsformen (E1 bis E8) betreffen positiv aufladende Aufzeichnungsmaterialien.
Erste Ausführungsform (E1)
Die Beschichtungsflüssigkeit für die fotoleitende Schicht wurde hergestellt durch Vermischen von 20 Gew.-Teilen X-Typ metallfreiem Phthalocyanin (hiernach abgekürzt "H₂Pc"), 100 Gew.-Teilen eines Furanderivats (I-1), 100 Gew.-Teilen Polyesterharz (VYLON 200^®; Hersteller TOYO BO. CO., LTD.) und Tetrahydrofuran-Lösungsmittel in einem Mischer während drei Stunden. Die Beschichtungsflüssigkeit wurde auf ein leitendes Substrat aus Aluminium mit 30 mm Außendurchmesser und 260 mm Länge so aufgebracht, daß die fotoleitende Schicht nach dem Trocknen 10 μm dick war.
Zweite Ausführungsform (E2)
Die Beschichtungsflüssigkeit für die Ladungserzeugungsschicht wurde hergestellt durch Mischen von 70 Gew.-Teilen Titanyl-Phthalocyanin (hiernach kurz "TiOPc"), 30 Gew.-Teilen Vinylchlorid-Copolymer und Methylenchlorid in einem Mischer während drei Stunden. Die Ladungserzeugungsschicht wurde gebildet, indem man ein Aluminiumsubstrat mit der so hergestellten Beschichtungsflüssigkeit beschichtete, so daß man die Ladungserzeugungsschicht mit etwa 1 μm Dicke erhielt. Dann wurde die Beschichtungsflüssigkeit für die Ladungstransportschicht hergestellt durch Mischen von 100 Gew.-Teilen eines Furanderivats (1–4), 100 Gew.-Teilen Polycarbonatharz (PCZ-200^®; Hersteller Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.), 0,1 Gew.-Teilen Siliconöl und Methylenchlorid. Die Beschichtungsflüssigkeit für die Ladungstransportschicht wurde auf die Ladungserzeugungsschicht so aufgebracht, daß die Ladungstransportschicht etwa 10 μm dick war.
Dritte Ausführungsform (E3)
Das Aufzeichnungsmaterial der dritten Ausführungsform wurde in ähnlicher Weise wie bei der zweiten Ausführungsform hergestellt, außer daß TiOPC durch das Squarylium-Pigment der folgenden Strukturformel und das Furanderivat (I-4) durch ein Thiophenderivat (II-4) ersetzt wurden.
Vierte Ausführungsform (E4)
Das Aufzeichnungsmaterial der vierten Ausführungsform wurde in ähnlicher Weise wie die zweite Ausführungsform hergestellt, außer daß statt des TiOPc ein Bisazopigment der folgenden Strukturformel
statt des Furanderivats (I-4) ein Thiophenderivat (I-11) und ein Polycarbonatharz (V-4), (Toughzet^®; Hersteller Idemitsu Kosan Co., Ltd.) verwendet wurden.
In den folgenden Ausführungsformen E5 bis E7 wurde das Aufzeichnungsmaterial jeweils ähnlich wie in der vierten Ausführungsform hergestellt, außer daß statt des Thiophenderivats (I-11) das jeweils angegebene andere Thiophenderivat als das Ladungstransportmittel verwendet wurde.
Fünfte Ausführungsform (E5):

Thiophenderivat (II-1) als Ladungstransportmittel

Sechste Ausführungsform (E6):

Thiophenderivat (II-2) als Ladungstransportmittel

Siebente Ausführungsform(E7).

Thiophenderivat (II-4) als Ladungstransportmittel

Achte Ausführungsform (E8):
Das Aufzeichnungsmaterial der achten Ausführungsform würde in ähnlicher Weise wie bei der vierten Ausführungsform hergestellt, außer daß das dortige Bisazopigment ersetzt wurde durch ein Bisazopgiment der folgenden Strukturformel
und daß ein Furanderivat (I-4) als Ladungstransportmittel verwendet wurde.
Die elektrofotografischen Eigenschaften der wie oben beschrieben hergestellten Aufzeichnungsmaterialien wurden gemessen und bewertet.
Das Anfangs-Oberflächenpotential Vs (V) wurde gemessen, wenn die Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials durch Corona-Entladung bei +4,5 kV im Dunkeln positiv aufgeladen war, und das Oberflächenpotential Vd (V) nachdem das Aufzeichnungsmaterial vom Ende der Corona-Entladung 5 Sekunden im Dunkeln gelassen wurde. Dann wurde die Empfindlichkeit E_1/2 (1x·s) erhalten durch Messen der Zeitdauer (Sek) bis das Oberflächenpotential durch Bestrahlung der Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials mit weißem Licht und Beleuchtungsstärke 100 1x auf die Hälfte abgesunken war. Das Oberflächenpotential nach 10 Sekunden Bestrahlung mit weißem Licht mit der Leuchtstärke 100 1x wurde als Restpotential Vr (V) gemessen.
Da zu erwarten ist, daß die Aufzeichnungsmaterialien der ersten bis dritten Ausführungsform bei langen Wellenlängen hoch empfindlich sind, wurden deren Eigenschaften auch bei monochromatischem Licht bei 780 nm Wellenlänge gemessen. Die Oberflächenpotentiale Vs (V) und Vd (V) wurden in der gleichen Weise wie oben gemessen. Dann wurde die Halbzerfall-Belichtungslichtmenge (μ J/cm²) durch Bestrahlung mit 1 μW monochromatischem Licht (780 nm) statt der Bestrahlung mit weißem Licht gemessen. Das Restpotential Vr (V) wurde gemessen durch Bestrahlung mit dem monochromatischen Licht während 10 Sekunden. Die Ergebnisse der Bewertung sind in Tabelle 1 angegeben.
Tabelle 1
Neunte bis vierundzwanzigste Ausführungsform (E9 bis E24) und Vergleichsbeispiele C1 bis C5
Die Ausführungsformen E9 bis E24 und Vergleichsbeispiele C1 bis C5 sind Laminat-TypAufzeichnungsmaterial mit negativer Aufladung, für welche zylindrische Aluminiumsubstrate von 1 mm Dicke, 310 mm Länge und 60 mm Außendurchmesser verwendet wurden, die vor dem Gebrauch gereinigt und getrocknet wurden.
Neunte Ausführungsform (E9)
Die Beschichtungsflüssigkeit für den Harzbeschichtungsfilm wurde hergestellt durch Auflösen von 10 Gew.-Teilen von alkohollöslichem Polyamid-Copolymerharz (CM 8000^®, Hersteller Toray Industries, Inc.) in einer Lösungsmittelmischung von 45 Gew.-Teilen Methanol und 45 Gew.-Teilen Methylenchlorid. Die Beschichtungsflüssigkeit wurde durch Tauchbeschichtung auf das zylindrische Substratrohr aus Aluminium aufgebracht und dann 30 Minuten bie 90° C getrocknet, um einen Harzbeschichtungsfilm von 0,1 μm Dicke als Zwischenschicht zu bilden.
Dann wurde die Beschichtungsflüssigkeit für die Ladungserzeugungsschicht hergestellt durch Dispergieren von 1 Gew.-Teil Poly(vinylacetal)harz (S.LEC KS-1^®; Hersteller Sekisui Chemical Co., Ltd.) und 1 Gew.-Teil eines Bisazo-Ladungserzeugungsmittels (III-17) in 150 Gew.-Teilen Methylethylketon in einer Kugelmühle während 24 Stunden. Eine Ladungserzeugungsschicht von 0,2 μm Dicke wurde auf der Zwischenschicht gebildet durch Tauchbe schichtung mit der Beschichtungsflüssigkeit und Trocknen derselben bei 90° C während 30 Minuten.
Dann wurde die Beschichtungsflüssigkeit für die Ladungstransportschicht hergestellt durch Auflösen von 50 Gew.-Teilen eine Hydrazon-Verbindung (N-1), 50 Gew.-Teilen einer anderen Hydrazon-Verbindung (N-2), 100 Gew.-Teilen Bisphenol A-Typ Biphenolpolycarbonatcopolymer (V-4) (Toughzet^®; Hersteller Idemitsu Kosan Co., Ltd.), 5 Gew.-Teilen einer gehinderten phenolischen Verbindung (N-2) und 1 Gew.-Teil eines Furanderivats (I-1) in 700 Gew.-Teilen Dichloromethan. Eine Ladungstransportschicht von 20 μm Dicke wurde auf der Ladungserzeugungsschicht gebildet durch Beschichten mit der Beschichtungsflüssigkeit und Trocknen derselben bei 90° C während 30 Minuten.
Zehnte bis sechzehnte Ausführungsform (E10 bis E16)
Das Aufzeichnungsmaterial wurde jeweils in der gleichen Weise wie bei der neunten Ausführungsform hergestellt, außer daß das dort angegebene Furanderivat (I-1) jeweils durch das angegebene andere Furan-oder Thiophenderivat ersetzt wurde.
Zehnte Ausführungsform (E10):

Furanderivat (I-4) statt Furanderivat (I-1)

Elfte Ausführungsform (E11):

Thiophenderivat (I-8) statt Furanderivat (I-1)

Zwölfte Ausführungsform (E12):

Thiophenderivat (I-14) statt Furanderivat (I-1)

Dreizehnte Ausführungsform (E13):

Thiophenderivat (II-1) statt Furanderivat (I-1)

Vierzehnte Ausführungsform (E14):

Thiophenderivat (II-4) statt Furanderivat (I-1)

Fünfzehnte Ausführungsform (E15):

Furanderivat (II-7) statt Furanderivat (I-1)

Sechzehnte Ausführungsform (E16):

Furanderivat (II-10) statt Furanderivat (I-1)

Siebzehnte Ausführungsform (E17)
Das Aufzeichnungsmaterial wurde in ähnlicher Weise wie bei der neunten Ausführungsform hergestellt, außer daß statt des dort verwendeten Ladungserzeugungsmittels (III-17) ein Bisazo-Ladungserzeugungsmittel (III-7) verwendet wurde.
Achtzehnte Ausführungsform (E18)
Das Aufzeichnungsmaterial wurde in ähnlicher Weise wie bei der neunten Ausführungsform hergestellt, außer daß statt des dortigen Ladungserzeugungsmittels (III-17) ein Bisazo-Ladungserzeugungsmittel (III-24) verwendet wurde.
Neunzehnte Ausführungsform (E19)
Das Aufzeichnungsmaterial wurde in ähnlicher Weise wie bei der neunten Ausführungsform hergestellt, außer daß die dortigen Ladungstransportmittel ersetzt wurden durch 50 Gew.-Teile einer Hydrazon-Verbindung (N-3) und 50 Gew.-Teile einer Butadienverbindung (N-4).
Zwanzigste Ausführungsform (E20)
Dieses Aufzeichnungsmaterial wurde in ähnlicher Weise wie bei der neunten Ausführungsform hergestellt, außer daß die dortigen Ladungstransportmittel ersetzt wurden durch 50 Gew.-Teile einer Diaminverbindung (N-10) und 50 Gew.-Teile einer- Distyrylverbindung (IV-11).
Einundzwanzigste Ausführungsform (E21)
Dieses Aufzeichnungsmaterial wurde in ähnlicher Weise wie bei der neunten Ausführungsform hergestellt, außer daß das dortige Harz (V-4) ersetzt wurde durch ein Polycarbonatharz (V-2).
Zweiundzwanzigste Ausführungsform (E22)
Dieses Aufzeichnungsmaterial wurde in ähnlicher Weise wie bei der neunten Ausführungsform hergestellt, außer daß das dortige Harz (V-4) ersetzt wurde durch ein Polycarbonatharz (V-6).
Dreiundzwanzigste Ausführungsform (E23)
Dieses Aufzeichnungsmaterial wurde hergestellt ähnlich wie bei der neunten Ausführungsform, außer daß das dortige Antioxidans (VI-2) ersetzt wurde durch das Antioxidans (VI-30).
Vierundzwanzigste Ausführungsform (E24)
Dieses Aufzeichnungsmaterial wurde hergestellt ähnlich wie bei der neunten Ausführungsform, außer daß das dortige Antioxidans (VI-2) ersetzt wurde durch das Antioxidans (VI-37).
Vergleichsbeispiele (C1 bis C5)
Die Aufzeichnungsmaterialien wurden jeweils in ähnlicher Weise wie bei der angegebenen Ausführungsform hergestellt, jedoch jeweils ohne das angegebene Furanderivat in der Ladungstransportschicht.
Vergleichbeispiel 1 (C1)

Wie neunte Ausführungsform, jedoch ohne das dortige Furanderivat.

Vergleichsbeispiel 2 (C2)

Wie siebzehnte Ausführungsform, jedoch ohne das dortige Furanderivat.

Vergleichsbeispiel 3 (C3)

Wie neunzehnte Ausführungsform, jedoch ohne das dortige Furanderivat.

Vergleichsbeispiel 4 (C4)

Wie einundzwanzigste Ausführungsform, jedoch ohne das dortige Furanderivat,

Vergleichsbeispiel 5 (C5)

Wie dreiundzwanzigste Ausführungsform, jedoch ohne das dortige Furanderivat.

Die elektrofotografischen Eigenschaften des Aufzeichnungsmaterials der neunten bis vierundzwanzigsten Ausführungsform und der Vergleichsbeispiele 1 bis 5 wurden in folgender Weise gemessen und bewertet.
Das Oberflächenpotential wurden gemessen, nachdem die Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials durch eine Corona-Entladung bei –6,0 kV im Dunkeln während 10 Minuten negativ aufgeladen war und wurde erneut gemessen, nachdem das Aufzeichnungsmaterial vom Ende der Corona-Entladung an 5 Sekunden im Dunkeln gelassen wurde, und es wurde auf diese Weise die Zurückhalterate Vk5 des Oberflächenpotentials 5 Sekunden nach der Corona-Entladung erhalten. Dann wurde die Halbzerfall-Belichtungslichtmenge E_1/2 (1x·s) erhalten durch Messen der Zeitspanne (Sek.), bis das Oberflächenpotential durch Bestrahlung der Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials mit weißem Licht mit der Beleuchtungsstärke 2 1x auf die Hälfte abgesunken war.
Die Veränderung des Oberflächenpotentials während kontinuierlicher Verwendung des Aufzeichnungsmaterials wurde bewertet in einer Analog-Kopiermaschine, die mit dem Scorotron-Ladeverfahren und Zwei-Komponenten-Entwicklungsmechanismus arbeitete. Die Auflademechanismen, Belichtungsmechanismen, und Ladungsentfernungsmechanismen der Analog-Kopiermaschine wurden bei bestimmten Ausgabe-Leistungen fixiert. Jedes Aufzeichnungsmaterial wurde einem Lauftest unterworfen, wobei 50.000 Papierblätter Din A 4 in einer Umgebung von gewöhnlicher Temperatur und gewöhnlicher Feuchtigkeit bedruckt wurden. Das Weiß-Papier-Potential Vw und Schwarz-Papier-Potential Vb wurden zu Beginn und Ende das Lauftests gemessen, und die Potentialveränderung ΔVw und ΔVb wurden erhalten. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt.
Tabelle 2
Aus Tabelle 2 ist klar ersichtlich, daß die Vergleichs-Aufzeichnungsmaterialien (C1 bis C5), welche in ihrer Ladungstransportschicht kein Furan- oder Thiophenderivat enthalten, eine viel größere Potentialveränderung nach den wiederholten Druckvorgängen zeigen, im Vergleich mit den Aufzeichnungsmaterialien der neunten bis vierundzwanzigsten Ausführungsform. Das heißt, die Vergleichs-Aufzeichnungsmaterialien zeigen keine ausgezeichneten elektrofotografischen Eigenschaften. Wenn man die neunte Ausführungsform (E9) mit der siebzehnten und achtzehnten Ausführungsform (E17 und E18) vergleicht, sieht man, daß stabile elektrofotografische Eigenschaften erhalten werden, sobald irgendein Furan- oder Thiophenderivat in der Ladungstransportschicht enthalten ist. Da die vorteilhafte Wirkung der Furan- oder Thiophenderivate auch in der achtzehnten und zwanzigsten Ausführungsform (E18 und E20), worin die Ladungstransportmittel verändert sind, in der einundzwanzigsten und zweiundzwanzigsten Ausführungsform (E21 und E22), wo das Bindemittelharz für die Ladungstransportschicht verändert ist, und in der dreiundzwanzigsten und vierundzwanzigsten (E23 und E24), wo das Antioxidans verändert ist, erkennbar ist, sind die erfindungsgemäßen Furan- und Thiophenderivate für verschiedene Zusammensetzung des elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials anwendbar.
Wenn sie irgendeines der Furan- oder Thiophenderivate in der Ladungstransportschicht enthalten, sind die Aufzeichnungsmaterialien für die Drucker, Digital-Kopiermaschinen und Facsimile-Maschinen, welche irgendeines des metallfreien Phthalocyanins und der metallhaltigen Phthalocyanine (III-1 bis III-6) enthalten, ähnlich wirksam wie die Aufzeichnungsmaterialien der vorangehenden Ausführungsform, welche die Azoverbindung zur Verwendung in den Analog-Kompiermaschinen enthalten.
Indem sie irgendeines der Furan- oder Thiophenderivate in der Ladungstransportschicht enthalten, zeigen die Aufzeichnungsmaterialien bei Anwendung der Corotronmethode, mit der Ladungsbürstenmethode, der Ladungswalzenmethode und der Ein-Komponenten-Entwicklungsmethode, für verschiedene Analog-Kopiermaschinen, Digital-Kopiermaschineen, Drucker und Facsimile-Geräte ausgezeichnete Stabilität bei wiederholter Verwendung ähnlich wie die Aufzeichnungsmaterialien der vorangehenden Ausführungsformen (E9 bis E24), welche die Scorotronmethode und die Zwei-Komponenten-Entwicklungsmethode anwenden.
Effekt der Erfindung
Indem wenigstens eines der Furan- und Thiophenderivate der allgemeinen Formeln (I) und (II) erfindungsgemäß als Ladungstransportmittel in der fotoleitenden Schicht enthalten ist, wird ein hochsensibles elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial erhalten, das stabil genug ist, um wiederholte kontinuierliche Verwendung über eine lange Zeit in praktischen elektrofotografischen Verfahren auszuhalten.
Erfindungsgemäß wird ein hochempfindliches elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial mit ausgezeichneten elektrischen Eigenschaften im Positiv-Aufladungsmodus erhalten.
Indem man ein geeignetes Ladungserzeugungsmittel aus beispielsweise den Phthalocyaninverbindungen, Squaryliumverbindungen und einigen Arten von Bisazoverbindungen entsprechend der Wellenlänge des Belichtungslichts auswählt, ist das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial für verschiedene Kopiermaschinen und Halbleiter-Laserdrucker anwendbar. Die Haltbarkeit des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials wird falls erforderlich verbessert, indem seine Oberfläche mit einer Deckschicht abgedeckt wird.
Figurenbeschreibung
1 ist ein Querschnitt eines elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials mit einer Ein-Schicht-Fotoleiterschicht gemäß der Erfindung;
2 ist ein Querschnitt eines Laminat-Typ elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials gemäß der Erfindung;
3 ist ein Querschnit eines anderen Laminat-Typ elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterials gemäß der Erfindung.

1: leitendes Substrat
2: Fotoleiterschicht
3: Ladungserzeugungsschicht
4: Ladungstransportschicht
5: Deckschicht

Claims

Elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial, das ein leitendes Substrat und eine darauf angeordnete fotoleitende Schicht aufweist, die wenigstens ein Ladungstransportmittel enthält, dadurch gekennzeichnet, daß das oder die Ladungstransportmittel ausgewählt sind aus Furanderivaten und Thiophenderivaten der folgenden allgemeinen Formel (1),
worin A ein Wasserstoffatom, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte aromatische Gruppe ist, R¹ und R² gleich oder verschieden sind und je ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, eine Alkoxygruppe, Alkylaminogruppe, Nitrogruppe, Cyanogruppe, eine substituierte oder unsubstituierte aromatische Gruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte, heterocyclische Gruppe sind; R³ und R⁴ gleich oder verschieden und jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, oder eine substituierte oder unsubstituierte aromatische Gruppe sind; R⁵ und R⁶ gleich oder verschieden und jeweils eine Cyanogruppe oder Alkoxycarbonylgruppe sind und X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom ist.
Elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial, das ein leitendes Substrat und auf diesem eine fotoleitende Schicht aufweist, die wenigsten ein Ladungstransportmittel enthält, dadurch gekennzeichnet, daß das oder die Ladungstransportmittel ausgewählt sind aus Furanderivaten und Thiophenderivaten der folgenden allgemeinen Formel (II)
worin R¹³, R¹⁴, R¹⁵ und R¹⁶ jeweils gleich oder verschieden und jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte aromatische Gruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte heterocyclische Gruppe sind; R¹⁹ und R²⁰ gleich oder verschieden und jeweils ein Wasserstoffatom, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte aromatische Gruppe sind; R¹¹, R¹² und R¹⁷, R¹⁸ gleich oder verschieden und je eine Cyanogruppe oder Alkoxycarbonylgruppe sind und X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom ist.
Elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß R¹⁹ und R²⁰ miteinander und unter Einschluß des Kohlenstoffatoms, an das sie gebunden sind, einen Ring bilden.