DE1967047A1 - Verfahren zur herstellung von bipyridylen - Google Patents
Verfahren zur herstellung von bipyridylenInfo
- Publication number
- DE1967047A1 DE1967047A1 DE19691967047 DE1967047A DE1967047A1 DE 1967047 A1 DE1967047 A1 DE 1967047A1 DE 19691967047 DE19691967047 DE 19691967047 DE 1967047 A DE1967047 A DE 1967047A DE 1967047 A1 DE1967047 A1 DE 1967047A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- group
- stands
- hydrogen atom
- reaction
- alkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
- C07D213/22—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom containing two or more pyridine rings directly linked together, e.g. bipyridyl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D213/28—Radicals substituted by singly-bound oxygen or sulphur atoms
- C07D213/30—Oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D213/28—Radicals substituted by singly-bound oxygen or sulphur atoms
- C07D213/32—Sulfur atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D213/36—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms
- C07D213/38—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms having only hydrogen or hydrocarbon radicals attached to the substituent nitrogen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
- C07D213/46—Oxygen atoms
- C07D213/51—Acetal radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D213/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/56—Amides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Mappe 23928 - Dr. E/by ICI Case KD 22902 A
IMPERIAL CHEKCAL INDHSTSIIB LTD.
London,, Großbritannien
Die Erfindung besieht sich auf Pyridinderivate und ihre Herstellung
und insbesondere auf ein Verfahren zur Herstellung von Bipyridylen aus substituierten Pyridinen.
Gegenstand der Erfindung 1st ein Verfahren zur Herstellung
von Bipyridylen, welches dadurch ausgeführt wird, daß man das entsprechend substituierte Pyridin mit molekularem Sauerstoff
in der Dampfphase oxydiert, wobei das substituierte Pyri·
60 9 8 A 1 / 0 9 3 3
din einen Substituenten aufweist, bei dem es sich um eine
Piperidylgruppe oder eine Gruppe der Formel -C(R)(Rq)(R^q)
handelt, .worin R für ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe,
eine Alkoxygruppe, ein Halogenatom oder eine Aminogruppe steht, Rq für eine Gruppe der allgemeinen Formel -CH2CU,
2COH(Er-XS6) oder CH2CH2H(R7)(R8) steht, worin R5, Rg,
und Rg jeweils für ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-,
Alkenyl-, Aryl-, Alkaryl-, Aralkyl- oder cycloaliphatische Gruppe stehen, und R^0 für das gleiche wie Rq oder eine Gruppe
der allgemeinen Formel -CH (XR^)2-CH (XR2), steht, worfe
in X für ein Schwefel- oder Sauerstoffatom steht, η für O,
oder 2 steht, m für 1 oder 2 steht und R^j und R2 jeweils für
ein Wasserstoff atom oder eine Alkyl-, Alkenyl-, Aryl-, Alkaryl-,
Aralkyl- oder cycloaliphatische Gruppe stehen.
In den Pyridinderivaten können die Substituenten in der 2-,
3- oder 4-Stellung des Pyridinkerns vorliegen.
Die Reaktion wird vorzugsweise in Gegenwart von Ammoniak ausgeführt.
Das in der Dampfphase vorliegende substituierte Pyridinausgangsmaterial
wird mit Saue'rstoff und vorzugsweise auch mit Ammoniak vorteilhafterweise auf eine Temperatur oberhalb
250°C, vorzugsweise 350-45O0C, beispielsweise ungefähr 38O0C,
erhitzt, wobei gewöhnlich ein Katalysator anwesend ist. Geeignete Katalysatoren sind Aluminiumoxid, Siliciumdioxid,
Siliciumdioxid-Aluminiumoxid, Magnesiumoxid, Chromoxid und Gemische daraus. Diese Katalysatoren können Platin und/oder
Palladium (als Metall oder als Oxid) in fein verteilter Form
enthalten. Besonders geeignete Katalysatoren sind die Dehydrierungskatalysatoren,
wie z.B. Nickel, Cobalt, Kupfer, Chrom und Kupferchromit. Vorzugsweise enthält das Reaktionsgemisch-molekularen
Sauerstoff, wie- z.B. Sauerstoffgas, welches in zweckmäßiger Weise in Form von Luft zugesetzt wird,
obwohl jegliches molekulare sauerstoffhaltige Gas verwendet werden kann.
6 O 9 8 4 1/"O
Das Ausgangsmaterial kann In einfacher V/eise dadurch verdampft
werden, daß es auf die erforderliche Temperatur erhitzt
wird. Eine besonders geeignete Technik besteht darin, das Material in Form eines Stroms aus feinen Tröpfchen auf
eine heiße Oberfläche fallen zu lassen, wie z.B. auf einen
Verdampfer oder auf den Katalysator für die Reaktion mit Sauerstoff
und vorzugsweise auch Ammoniak. Das Material kann in
zweckmäßiger Weise in einem Verdampfer verdampft werden, bevor
es mit dem Katalysator in Berührung kommt. Einige der
Ausgangsmaterialien sind jedoch bei gewöhnlichen Temperaturen
klebrige, viskose Flüssigkeiten oder Feststoffe. Diese werden
vor der Verdampfung in zweckmäßiger Weise In einem geeigneten Lösungsmittel aufgelöst. Beispiele für geeignete Lösungsmittel
für diesen Zweck sind Wasser und Alkohole, insbesondere niedrige aliphatische Alkohole und insbesondere Methanol.
Die durch das Verfahren gebildeten Bipyridyle können durch
bekannte Techniken von den Reaktionsprodukten isoliert werden.
Beispielsweise können die gasförmigen Reaktionsprodukte
kondensiert werden, und das Bipyridyl kann dann aus dem Kondensat
durch Lösungsmittelextraktion und/oder fraktionierte Destillation, ggf. unter vermindertem Druck, isoliert werden.
Wenn Wasser im Reaktionsprodukt anwesend ist, das bei
der Herstellung von 4-,2J-1—Bipyridylen erhalten wird, dann können diese Bipyridyle durch Filtration abgetrennt werden.
Das Verfahren kann, ob es nun ein einstufiges oder ein zweistufiges
Verfahren ist, absatzweise durchgeführt werden, aber es besitzt den Vorteil, daß es in einer kontinuierlichen Arbeitsweise
betrieben werden kann.
Das Verfahren eignet sich besonders für die Herstellung von
4-,4'-BIpyridylen, obwohl andere isomere, wie z.B. 2,2'-,
2,2I-'-, 2,3'- und 3,4-'-Bipyridyle durch eine geeignete Auswahl
des Ausgangsmaterials ebenfalls erhalten werden können.
609841/Ό933
■·.■-■ " ...: 196704?
Die substituierten Pyridine für die Verwendung beim erfindungsgemäßen
Verfahren besitzen die grundlegende Strukturformel:
Q-
Innerhalb des Bereichs der Erfindung fallen auch Verbindungen,
die diese Grundformel aufweisen, die aber ein oder mehrere Substituenten enthalten, wie z.B. Alkylgruppen an ein
oder mehreren der anderen Kohlenstoffatome des Pyridinkerns.
ψ . Eingeschlossen sind auch Verbindungen der obigen Grundformel,
die jedoch einen Substituenten am Stickstoffatom enthalten,
wie z.B. substituierte Pyridin-N-oxide.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert:
Diese Beispiele erläutern die Umwandlung von substituierten
Pyridinen in Bipyridyle.
Das Verfahren war in jedem Beispiel wie folgt:
Ein Katalysatorbett wurde aus einer pelletisieren Form des
Katalysators (siehe unten) bis zu einer bestimmten Tiefe in
einem vertikalen Glasfeaktionsrohr mit einem Innendurchmesser von 25 mm hergestellt. Das Rohr war mit einer zentralen
Thermoelementtasche ausgerüstet und enthielt über dem Katalysatorbett Raschig-Ringe. Die Raschig-Ringe füllten das Rohr
nicht vollständig. Das Rohr war in einem vertikalen Ofen angeordnet,
der auf der entsprechenden Temperatur gehalten wurde. -
Das substituierte Pyridin wurde in Wasser oder Methanol auf-
609841/0933
■J-·
gelöst, und die Lösung wurde zur Oberseite des Reaktionsrohrs
geführt, wo sie "beim Kontakt mit den Raschig-Singen verdampfte.
Die Dämpfe wurden nach unten durch das Katalysatorbett geführt. Die Dämpfe wurden mit Sauerstoff und Ammoniak, wie
in der Tabelle angegeben, für den Durchgang durch das Katalysatorbett
gemischt. In einigen fällen wurde das Mischen jedoch unterhalb der Oberfläche des Katalysatorbetts ausgeführt»
■■■:.-." ::
Der Abstrom aus dem Reaktor wurde kondensiert, und das Kondensat
wurde, sofern es flüssig war (was für die meisten Experimente
gilt), durch Gas/Flüssigkeits-Chromatografie analysiert,
wobei Standardtechniken •verwendet wurden. Wenn das Kondensat
ein Feststoff war, dann wurde dieser in Methanol aufgelöst,
worauf die Lösung analysiert wurde.
In der Tabelle ist der Katalysator durch den Buchstaben A bezeichnet:
A. Pellets von 3x3 mm aus Aluminiumoxid.
In der Tabelle gelten folgende Abkürzungen:
"Länge" = Länge des Katalysatorbetts
"Temp." ='Temperatur des Katalysatorbetts
"Verd." = g Ausgangsmaterial/ml Lösungsmittel
"MeOH" = Methanol. : .-"'■ . ' ' '
— 5 —
6 0 98 41 / 0 93 3 BAD ORIGINAL
Q3J.03dSNI IVNIDIHO
■£€60/ L17 86 0 9
VJl
ΓΟ
VJI ^-N
O1 -H- I
cn hi
M
M
PlJ
•d vji v>j
CD I I
P
P
et H-F
ρ p: -
P rf- ι
4
H-
H-
-ο
ro
ο
ο
VN
03
VM
VN
O
O
O
O
VN
P -^VN
B- I
H-
B- I
H-
ο σ-
hi η-
(D
fcs
P H- H-
PÖP·
Φ <kj
et Η·
>Ö VJlVN
six
et H--f=·
t-1
Ö Φ I cf-
O ΜΗ-1-1P
pi
H-I-1 O I
VN
".8
P O O ct P cd cn
Φ 1
ct ^ P
CD H
P B
P B
H- I
I-1 HH-P
P.
p. H
O H-M P>
CQ
Ct
H H-H-ct
H-H-P Φ
4
et
Φ CO
4
et
Φ CO
Katalysator
σ»
-ο
cn
cn
VN
VN
VN
σ>
VN
VN
ro
ο
ο
VN
VN VN
O I
VN
cn ο VN
VJl
O
V)J
\D
O
VN
cn
ο
ο
-fi
ro
ro
VJI O O
O
O
VJl
länge
(mnO
(mnO
Temp,
(°c5
co
fV)
ro
VJl
VJl
VN O ro
"cn
"cn
VJI
VN
\
ro
cf
o
ro ο
ro ο
S-
Zeit
(min)
(min)
φ
η.
η.
Lös-ungsmittel
O
O
O
-Λ
O O
O
O
O
| CO | CD | CD | CD | CD |
| VM | VN | VN | VN | VN |
| O | O | O | O | O |
Co
VN
O
VN
cn
VN
VJl
-o
(ml/min)
2
(ml/min)
(ml/min)
NE,
(ml/min)
(ml/min)
ci-P H «<{
CD
P Ci-O
co
H-
PT
H-ct CQ
σ1
Φ
CQ O
H-O
P ω σ1 Φ
Ul
O ί3·
H-O
P?
(73
Umwandlung in
4,4'-Bipyridyl
4,4'-Bipyridyl
ε ε 6 0/1^860 9
| \Ω | CO | sr | Beispiel Nr. | . - | Ct | |
| id | VJIVM | ow ro | ||||
| fe*H' :· | H-I |
$
Ui . |
||||
| P | CQ | SB | ||||
| .SV | Hv-F? | "JB Φ VM | Φ ^ | pi | dt | |
| ja: - | CT- 4 " - | 4 - | σ* | 4 | ||
| P | ■dr.Γ | fD H- I | H- I | *TJ CO | ||
| ι | co P> hj | {Üb hH | ^q eh | |||
| ι | ^^ |
H- H#c<d
PP 4 |
S 4 | : ^ | CQ | |
| ' O | fu H- | v_^ H- | H- | - P» ei | CD | |
| H | &§* | P« |
P-
: M/ ■- |
H-H-
P Φ |
H- | |
| P H | 4 | OT | ||||
| O **-» | d- | |||||
| I I | I | I | Φ | Φ | ||
| co | H- | |||||
| tt> | > | Katalysa | d- | |||
| tor | CD | |||||
| σ4 · | ||||||
| Länge | φ | |||||
| : cn | -<] | cn | (mm) | CD | ||
| VM | VM | VM |
O
P1 |
|||
| VM |
H-
O |
|||||
|
O
_v |
7-40 | 0-40 | Temp. (°c5 |
|||
| VJI | - -* | VJl | ||||
| VM | VJl | ■o | Zeit | OT | ||
| O | ro | O | (min) | P | ||
| σ" | ||||||
| -F? | (V) |
CO
O |
||||
| hic' | ||||||
| —O | O | φ | ||||
| CO | 4 | |||||
| . ΓΌ | *\ | oq | ||||
| CO | vn | TO | . · | in | ||
| vn | 4,4'-Bipyridyl | |||||
| W | ||||||
| ro | ||||||
| Φ3 |
O
"^ |
Φ5 | Lösungs | |||
| B | 'Me | § | mittel | |||
| O | ||||||
| W | ||||||
| _^ | - ■ - .- | Luft | ||||
|
O
O |
O
P |
g | (ml/min) | |||
| ^ | N2 | |||||
|
O
O |
I | I | (ml/min) | |||
| Co | Co^ : | NH, | ||||
| I | VM | VM | 3 | |||
| O | ■ ρ ■ ■■ | (ml/min) | ||||
| ^d ro | Umwandlung | |||||
| VJI |
-O 4 VM
ΓΟΗ- - |
CO | ||||
| Pi I | ||||||
| μ ω |
In der obigen Tabelle sind die angegebenen Produkte die Häuptprodukte. In vielen Beispielen wurden jedoch auch andere
Produkte identifiziert wie folgt:
3 4—(4'-Pyridyl)tetrahydropyran (19 %)
und
IT-Methyl-*!—(4-' -pyridyl )piperidin
IT-Methyl-*!—(4-' -pyridyl )piperidin
4- N-Methyl-4—( 4- '-pyridyl) piperidin
5 4-(4·'-Pyridyl )tetrahydropyran und
IT-Äthyl-4— (4·' -pyridyl )piperidin
6 H-Äthyl-4-(4-t-pyridyl )piperidin
8 2!- oder 3-Hethyl-2,3'-bipyridyl und
5-Methyl-2,3'-bipyridyl
9 4-(4-'-Pyridyl)piperidin
- 8 60 9841/093 3 bad
Claims (3)
- \·). Verfahren zur Herstellung iron Bipyridylen, dadurch gekennzeichnet, daß man das entsprechend substituierte I-yridin mit molekularem Sauerstoff in. der.Dampfphase-oxydiert, wot ei. das substituierte Pyridin einen Substituenten aufweist, bei dem es sich um eine Piperidylg;ruppe oder eine Gruppe der Formel -C(S)(R0)(R^q\ handelt, worin R für ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, eine Alkoxygruppe, ein Halogenatom oder eine Aminogruppe steht, Rq für eine Gruppe der allgemeinen !Formel -GH-CR, -CE^CON(Hc)(Si-) oder GH0CHoN(Rr7)(Ro) steht, worin R1-, Rc, R^ und Rq jeweils für ein ¥asserstoffatom oder eine Alkyl-, Alkenyl-, Aryl-, Alkaryl-, Aralkyl- oder cycloaliphatische Gruppe stehen, und R^q für das gleiche wie Rq oder eine Gruppe der allgemeinen Formel :steht, worin X für ein Schwefel— oder Sauerstoffatom; steht, η für O, 1 oder 2 steht, m für 1 oder 2 steht und R^ und Rp jeweils für; ein ¥asserstoffatöm oder eine Alkyl-, Alkenyl-, Aryl-, Alkaryl-, Aralkyl- oder cycloaliphatische Gruppe stehen.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion in Gegenwart von Ammoniak ausgeführt wird.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion bei einer Temperatur von mehr:als 2500C ! ausgeführt wird.■^. -Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur 350 bis 4-5Q0C beträgt.■' -■ M S3·. : : - 9 ..
609841/0933
Applications Claiming Priority (11)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB46736/71A GB1268194A (en) | 1968-03-18 | 1968-03-18 | Pyridine derivatives and their manufacture |
| GB1300868 | 1968-03-18 | ||
| GB46739/71A GB1268196A (en) | 1968-03-18 | 1968-05-29 | Pyridine derivatives and their manufacture |
| GB2577368 | 1968-05-29 | ||
| GB6071468 | 1968-12-20 | ||
| GB6071568 | 1968-12-20 | ||
| GB6071668 | 1968-12-20 | ||
| GB4673771 | 1968-12-20 | ||
| GB246/69A GB1268191A (en) | 1968-03-18 | 1969-01-02 | Process for the manufacture of bipyridyls |
| US17417571A | 1971-08-23 | 1971-08-23 | |
| US412093A US3873555A (en) | 1968-03-18 | 1973-11-02 | Process for the manufacture of bipyridyls |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1967047A1 true DE1967047A1 (de) | 1976-10-07 |
| DE1967047B2 DE1967047B2 (de) | 1980-05-14 |
| DE1967047C3 DE1967047C3 (de) | 1981-01-22 |
Family
ID=27581625
Family Applications (4)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1913732A Expired DE1913732C3 (de) | 1968-03-18 | 1969-03-18 | Verfahren zur Herstellung von Bipyridylen |
| DE19691967049 Withdrawn DE1967049A1 (de) | 1968-03-18 | 1969-03-18 | Verfahren zur herstellung von 4-(pyridyl)-tetrahydropyranen |
| DE1967047A Expired DE1967047C3 (de) | 1968-03-18 | 1969-03-18 | Verfahren zur Herstellung von Bipyridylen |
| DE19691967048 Withdrawn DE1967048A1 (de) | 1968-03-18 | 1969-03-18 | Verfahren zur herstellung von 4-(pyridyl)-tetrahydropyranen |
Family Applications Before (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1913732A Expired DE1913732C3 (de) | 1968-03-18 | 1969-03-18 | Verfahren zur Herstellung von Bipyridylen |
| DE19691967049 Withdrawn DE1967049A1 (de) | 1968-03-18 | 1969-03-18 | Verfahren zur herstellung von 4-(pyridyl)-tetrahydropyranen |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19691967048 Withdrawn DE1967048A1 (de) | 1968-03-18 | 1969-03-18 | Verfahren zur herstellung von 4-(pyridyl)-tetrahydropyranen |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US3651071A (de) |
| AT (5) | AT292705B (de) |
| BE (1) | BE729987A (de) |
| CH (6) | CH538506A (de) |
| DE (4) | DE1913732C3 (de) |
| FR (1) | FR2004163A1 (de) |
| GB (4) | GB1268194A (de) |
| NL (1) | NL167689C (de) |
| SE (2) | SE392468B (de) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2022886A1 (en) * | 1989-08-08 | 1991-02-09 | Raymond Baker | Substituted pyridines, their preparation, formulations and use in dementia |
| DE19536652A1 (de) * | 1995-09-30 | 1997-04-10 | Judit Kirschke | Kompresse zur Wärmetherapie unter Verwendung von temperaturregulierendem und/oder heilendem und/oder beschwerdelinderndem Material |
| JP4603646B2 (ja) * | 1999-11-15 | 2010-12-22 | 富士フイルムファインケミカルズ株式会社 | 新規なジピリジル誘導体 |
| WO2005082872A1 (ja) * | 2004-03-02 | 2005-09-09 | Dainippon Sumitomo Pharma Co., Ltd. | ベンゾチアジン－３－オン化合物及びその製造中間体 |
| JP5235947B2 (ja) * | 2010-07-30 | 2013-07-10 | 富士フイルムファインケミカルズ株式会社 | 新規なジピリジル誘導体 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL131727C (de) * | 1963-08-08 | 1900-01-01 |
-
1968
- 1968-03-18 GB GB46736/71A patent/GB1268194A/en not_active Expired
- 1968-05-29 GB GB46739/71A patent/GB1268196A/en not_active Expired
- 1968-12-20 GB GB46738/71A patent/GB1268195A/en not_active Expired
-
1969
- 1969-01-02 GB GB246/69A patent/GB1268191A/en not_active Expired
- 1969-03-06 US US804993A patent/US3651071A/en not_active Expired - Lifetime
- 1969-03-14 NL NL6903976A patent/NL167689C/xx not_active IP Right Cessation
- 1969-03-17 SE SE7211047A patent/SE392468B/xx unknown
- 1969-03-17 BE BE729987D patent/BE729987A/xx unknown
- 1969-03-17 SE SE7211045A patent/SE394111B/xx unknown
- 1969-03-18 AT AT423070A patent/AT292705B/de not_active IP Right Cessation
- 1969-03-18 AT AT266969A patent/AT289797B/de not_active IP Right Cessation
- 1969-03-18 AT AT423170A patent/AT292706B/de not_active IP Right Cessation
- 1969-03-18 CH CH33272A patent/CH538506A/de not_active IP Right Cessation
- 1969-03-18 CH CH1745072A patent/CH540910A/de not_active IP Right Cessation
- 1969-03-18 CH CH407069A patent/CH532051A/de not_active IP Right Cessation
- 1969-03-18 FR FR6907702A patent/FR2004163A1/fr not_active Withdrawn
- 1969-03-18 DE DE1913732A patent/DE1913732C3/de not_active Expired
- 1969-03-18 DE DE19691967049 patent/DE1967049A1/de not_active Withdrawn
- 1969-03-18 DE DE1967047A patent/DE1967047C3/de not_active Expired
- 1969-03-18 AT AT422870A patent/AT295535B/de not_active IP Right Cessation
- 1969-03-18 CH CH33372A patent/CH530997A/de not_active IP Right Cessation
- 1969-03-18 CH CH33172A patent/CH542222A/de not_active IP Right Cessation
- 1969-03-18 AT AT422970A patent/AT292704B/de not_active IP Right Cessation
- 1969-03-18 DE DE19691967048 patent/DE1967048A1/de not_active Withdrawn
- 1969-03-18 CH CH32972A patent/CH540255A/de not_active IP Right Cessation
-
1973
- 1973-11-02 US US412093A patent/US3873555A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AT292705B (de) | 1971-09-10 |
| DE1913732C3 (de) | 1982-04-15 |
| GB1268194A (en) | 1972-03-22 |
| GB1268191A (en) | 1972-03-22 |
| FR2004163A1 (de) | 1969-11-21 |
| NL6903976A (de) | 1969-09-22 |
| DE1967047B2 (de) | 1980-05-14 |
| DE1913732A1 (de) | 1970-02-19 |
| NL167689B (nl) | 1981-08-17 |
| SE394111B (sv) | 1977-06-06 |
| CH530997A (de) | 1972-11-30 |
| DE1967048A1 (de) | 1976-11-04 |
| AT292706B (de) | 1971-09-10 |
| CH540910A (de) | 1973-10-15 |
| AT295535B (de) | 1972-01-10 |
| NL167689C (nl) | 1982-01-18 |
| DE1913732B2 (de) | 1981-04-02 |
| CH540255A (de) | 1973-10-15 |
| CH532051A (de) | 1972-12-31 |
| US3873555A (en) | 1975-03-25 |
| BE729987A (de) | 1969-09-17 |
| DE1967049A1 (de) | 1976-11-04 |
| CH542222A (de) | 1973-11-15 |
| DE1967047C3 (de) | 1981-01-22 |
| US3651071A (en) | 1972-03-21 |
| AT292704B (de) | 1971-09-10 |
| CH538506A (de) | 1973-08-15 |
| GB1268196A (en) | 1972-03-22 |
| GB1268195A (en) | 1972-03-22 |
| AT289797B (de) | 1971-05-10 |
| SE392468B (sv) | 1977-03-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2439282C2 (de) | &beta;-Diketone und Verwendung derselben zur Extraktion von zweiwertigem Kupfer und Nickel aus wäßrigen ammoniakalischen Lösungen | |
| DE1967047A1 (de) | Verfahren zur herstellung von bipyridylen | |
| DE2253594C2 (de) | Verfahren zur Trennung eines Gemischs aus tertiären N-peralkylierten Polyalkylenpolyaminen | |
| CH617679A5 (de) | ||
| DE2352795A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines katalysators zur kohlenwasserstoffkonversion | |
| DE2018890A1 (de) | Verfahren zum Umwandeln eines Olefins mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen in ein Ge misch, das Olefine mit höherer und medri gerer Kohlenstoffzahl als das Ausgangsgut enthalt, durch doppelte Umsetzung | |
| DE3027233A1 (de) | Verfahren zur gewinnung von in einem homogenen reaktionssystem verwendeten katalysatoren | |
| DE2030575A1 (de) | Verfahren zur Hydroformylierung von Olefinen | |
| DE2022755A1 (de) | Verfahren zur Trennung von Beschickungsgemischen unter Verwendung von Einschlussverbindungsbildnern | |
| DE3020383A1 (de) | Verfahren zur herstellung von hoeheren homologen von niederen aliphatischen carbonsaeuren | |
| AT289802B (de) | Verfahren zur Herstellung von Bipyridylen | |
| DE1593340A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Rutheniumkomplexen | |
| DE912864C (de) | Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Kondensationsprodukten aus Aldehydenund Ammoniak | |
| DE1242216B (de) | Verfahren zur Herstellung von Inaminsalzen | |
| DE2646955A1 (de) | Verfahren zur gewinnung von adipinsaeuredimethylester, alpha-methylglutarsaeuredimethylester und aethylbernsteinsaeurediester aus solche enthaltenden reaktionsgemischen | |
| DE2019261C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkanon- oder Cycloalkanon-oximen durch partielle Reduktion von Nitroalkanen oder Nitrocycloalkanen | |
| DE1937566C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminoacetylenen | |
| DE1620322C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyridin und Atkylderlvaten des Pyridine durch thermische Hydrodealkylierung höherer Alkyl- und Alkenylderivate des Pyridine | |
| DE1445918C (de) | Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls durch eine oder mehrere niedermolekulare Alkylgruppen substituierten Bipyridylen | |
| DE2457417A1 (de) | Verfahren zur hersstellung von kohlenwasserstoffen nach dem fischer-tropschverfahren | |
| DE2022928A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Bipyridylen | |
| DE1593263C3 (de) | Verfahren zur katalytsichen Umwandlung eines Alkenylcyclohexens und 1,2-Bis-(3'-cyclohexenyl-(1 )-äthylen als solches | |
| DE2343360A1 (de) | Herstellung eines alkylierten oder nicht-alkylierten dihydrocumarins zusammen mit dem entsprechenden alkylierten oder nicht-alkylierten cumarin | |
| DE1445409B2 (de) | Verfahren zur herstellung von 3- phenyl-5-amino-1,2,4-oxadiazolderivaten | |
| DE1445683A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polychlorpyridinen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |