DE2500010A1 - Metallorganische komplexverbindungen und deren verwendung - Google Patents
Metallorganische komplexverbindungen und deren verwendungInfo
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Description
UEXKÜLL & 5.TCBEInG PATENTANWÄLTE
2 HAMPU1RG 5J
BESELERSTNASSE 4
DR. ULRICH QRAF STOLBERO
DIPL-INO. iÜROCN SUCHANTKE
Exxon Research and (11934) 2500010
Engineering Company
Hamburg,, den 30. Dezember 1974
Die Erfindung betrifft metallorganische Verbindungen, Komplexe aus diesen metallorganischen Verbindungen und zur Komplexbildung
geeigneten Liganden und ein Verfahren zur Isolierung solcher komplexierbaren als Liganden geeigneten Verbindungen. Gegenstand
der Erfindung sind insbesondere kupfer(I) haltige Organohaloaluminat- und Organohaloboratverbindungen, Komplexe
dieser Verbindungen mit zur Komplexbildung geeigneten Liganden und ein Verfahren zur Abtrennung komplexierbarer als Liganden
geeignete Verbindungen aus diese komplexierbaren Verbindungen enthaltenden Einsatzproduktströmen, wobei auf kupfer(I) haltigen
Organohaloaluminaten und Organohaloboraten basierende Absorptionssysteme verwendet werden.
Erfindungsgemäß werden metallorganische Materialien mit der
allgemeinen Formel CuMRX3 vorgeschlagen, in der M Aluminium
oder Bor, X Chlor, Brom oder Fluor und R ein organischer Rest sind. Diese metallorganischen Verbindungen bilden mit geeigneten
Verbindungen leicht Komplexe, z.B. CuMRX3 χ 2 (Ligand) und
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CuMRX3 χ 1 (Ligand). Solche komplexierbaren als Liganden geeignete
Verbindungen, die in einem flüssigen oder gasförmigen Einsatzproduktstrom enthalten sind, können von diesem abgetrennt
werden, indem der Einsatzproduktstrom mit einem flüssigen Absorptionssystem in Kontakt gebracht wird, das
CuMRX3~Verbindungen enthält und dadurch die komplexierbaren
als Liganden geeigneten Verbindungen durch Komplexbildung absorbiert. Die durch Komplexbildung als Liganden gebundenen
Verbindungen werden aus dem Absorptionssystem durch zumindest eine Ligandenaustauschreaktion zurückgewonnen, wobei eine als
Austauschligand dienende Verbindung, im folgenden kurz als Austauschligand bezeichnet, die ebenfalls zur Komplexbildung
geeignet ist und die mit dem Absorptionssystem einen stabileren Komplex als die zu gewinnende oder die zu gewinnenden Verbindungen
bildet, mit dem Komplex aus Absorptionssystem und durch Komplexbildung absorbierte und gebundene Verbindung in Kontakt
gebracht wird, so daß der Austauschligand die als Ligand vorliegenden zu gewinnenden Verbindungen aus dem ursprünglichen
Komplex verdrängt. Die CuMRX^-Verbindung kann sowohl allein als auch in Kombination mit anderen Absorptionssystemen wie CuMX--Verbindungen,
in denen M und X die oben angegebene Bedeutung haben, verwendet werden. Der Komplex aus Absorptionssystem und
komplexierbaren als Liganden gebundenen Verbindungen kann einer Reihe von Austauschreaktionen unterworfen werden, wobei der
Komplex mit zunehmend stabilere Komplexe ausbildenden Austauschliganden behandelt wird, bis alle komplexierbaren als Liganden
gebundenen Verbindungen und der den zuletzt eingesetzten Austauschliganden enthaltene Komplex gewonnen werden. Der zuletzt
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gebildete Komplex oder der ursprünglich durch in Kontaktbringen
des Einsatzproduktstroms mit dem metallorganischen Absorptionssystem gebildete Komplex kann dadurch zersetzt werden, daß man
ihn erhöhten Temperaturen und/oder verringerten Drucken aussetzt.
Die Zeichnung ist ein Strömungsdiagramm, das ein bevorzugtes
Verfahren zur Gewinnung von hochreinem Äthylea und Propylen aus
einem diese Verbindungen enthaltenden Einsratzproduktstrom unter
Verwendung von auf kupfer(I) haltigen Organohaloaluminaten und/
oder Organohaloboraten basierenden Absorptionssystemen zeigt.
Die erfindungsgemäßen metallorganischen Verbindungen werden
durch die allgemeine Formel CuHRX3 wiedergegeben. M bezeichnet
ein Bor- oder Aluminiumatom, X ist ein Halogenatom oder eine Mischung von Halogenatomen, vorzugsweise Chlor, Brom und Fluor
und am besten Chlor, und R ist ein organischer Rest, vorzugsweise ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 und
vorzugsweise 1 bis 6 Kohlenstoffatomen. Vorzugsweise ist R (a) ein einwertiger C.-C.-Alkylrest, z.B. ein Methyl-, Äthyl-,
Propyl- oder Isobutylrest; (b) ein Phenylrest; (c) ein C7-C10-Alkylarylrest
wie ein ToIy1-, Xylyl- oder 2,4-Diäthylphenylrest
und (d) ein halogensubstituierter, vorzugsweise chlorsubstituierter C1-C4-AIkYl-, Phenyl- oder C7-C1Q-Alkylary!rest, z.B.
ein Chlorraethyl-, Dichloräthyl-, ä-Chlorpropyl-, 1Chlor-2-Bromäthyl-,
2,2-Difluorpropyl-, Chlorphenyl- oder 2-Chlor-4-phenyläthylrest.
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Die kupfer(I)haltigen Organohaloaluminat- und Organohaloboratverbindungen
können leicht nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden. Dabei ist es wichtig, daß die Herstellung in
flüssiger Phase und im wesentlichen in Abwesenheit von Wasser und/oder Sauerstoff durchgeführt wird. Bei einem Herstellungsverfahren
für kupfer(I) haltige Organohaloaluminate wird eine Aluminiumalkyl- oder eine Aluminiumdihalogenidalkylverbindung
entweder in flüssigen Olefinen wie Cyclohexen oder aromatischen Materialien wie Benzol oder Toluol aufgelöst und die resultierende
Lösung mit einem Kupferhalogenid wie Kupferchlorid aufgeschlämmt. Die bevorzugten Aluminiumausgangsverbindungen besitzen
die allgemeine Formel AlRX2 oder R3Al3X3 (Aluminiumsesquihalogenid),
wobei R und X die oben angegebene Bedeutung haben. Die kupfer(I)haltigen Organohaloboratverbindungen werden
im wesentlichen auf die gleiche Art und Weise hergestellt mit dem Unterschied, daß anstelle der Aluminiumalkylverbindung eine
Boralkylverbindung eingesetzt wird. Da CuF nicht erhältlich ist, werden fluorhaltige Verbindungen dadurch hergestellt, daß man
das entsprechende Kupfer(II)salz mit metallischem Kupfer oder
mit einem Überschuß an Boralkylverbindung reduziert.
Wie schon oben erwähnt, werden die metallorganischen Aluminate und Borate vorzugsweise in einer geeigneten Reaktionsmischung,
d.h. gelöst oder dispergiert in einem normalerweise flüssigen Lösungsmittel, hergestellt. Das verwendete Lösungsmittel kann
mit dem kupfer(I) haltigen Organohaloaluminat oder Organohaloborat
einen Komplex bilden oder ein nicht als Ligand geeignetes
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Lösungsmittel sein. Geeignete Lösungsmittel sind unter anderem aromatische C6-C2o-Verbindungen wie Benzol, Toluol, Xylol, Äthylbenzol,
Naphthalin, Phenanthren, Diäthylbenzol, 2-Äthyl-4-Propylbenzol,
t-Butylbenzol und 2-Methyl-5-propylbenzol, olefinische
C3-C23-, vorzugsweise Cc~C12-Kohlenwasserstoffe, insbesondere
zyklische und bizyklische Olefine, mit bis zu drei Doppelbindungen je Molekül wie Propylen, Cyclohexen, Cycloocten, Dicyclopentadien,
Äthylidennorbornen, Vinylnorbornen, Norbornadien und
kurzkettige Propylenpolymere, C3-C10-, vorzugsweise Cj-Cg-Alkyl-,
Alkenyl- und Arylnitri!verbindungen wie Acetonitril, Acrylnitril
und Benzonitril. Die bevorzugten Lösungsmittel sind Cg-C. ,-Aromaten
und zyklische und bizyklische C5-C1«-Olefine.
Das als Lösungsmittel dienende Material muß keine normalerweise flüssige Mischung sein, das bedeutet, das Lösungsmittelsystem
ist verwendbar, wenn es entweder bei erhöhtem Druck oder bei verringerter Temperatur im wesentlichen flüssig ist. Wegen
der leichteren Handhabung ist es gewöhnlich jedoch erwünscht, daß das Lösungsmittel eine normalerweise flüssige Mischung ist.
Je Mol kupfer(I) haltiges Organohaloaluminat oder Organohaloborat werden im allgemeinen 1 bis 10 und vorzugsweise 2 bis 4 Mole
Lösungsmittel verwendet. Wenn das Lösungsmittel mit dem Aluminat oder Borat einen Komplex bildet, ist es im allgemeinen erwünscht,
daß das Lösungsmittel in einem stöchiometrisehen Verhältnis zum
bimetallischen Salzprodukt verwendet wird. Falls erwünscht, kann ein stöchiometrischer Überschuß des Ligandenmaterials verwendet
werden, wobei das überschüssige Material anschließend entfernt wird
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Für die Reaktion der Kupfer(I) halogenide mit den organischen
Aluminiumverbindungen werden im allgemeinen 0,4 bis 1,5 Mole, vorzugsweise 0,9 bis 1,1 Mole Kupfer(I) halogenid je Mol organischer
Aluminiumverbindung verwendet. Die gleichen Verhältnisse gelten für die Herstellung der entsprechenden Organohaloborate.
Für Organofluorborate ist jedoch ein ungefähr 10 %-iger Überschuß an Reduktionsmittel erforderlich.
Die metallorganischen Aluminate und Borate können als reine Verbindungen
oder als Komplexe mit dem Lösungsmittel gewonnen werden. Wenn die niedergeschlagene metallorganische Verbindung
oder der Komplex fest sind, werden sie durch Filtration oder Dekantierung isoliert. Lösliche Komplexe oder die metallorganische
Verbindung selbst werden gewonnen, indem der gesamte Überschuß an Lösungsmittel destillativ entfernt wird. Liegt
die metallorganische Verbindung als ein Komplex mit dem Lösungsmittel vor und ist es erwünscht, die metallorganische Verbindung
in reinem Zustand zu gewinnen, kann der Komplex zerstört werden, indem man ihn erhöhten Temperaturen und/oder
verringerten Drücken aussetzt.
Die in flüssiger Phase stattfindende Herstellung der Borate und Aluminate wird bei -40 bis 149 C, vorzugsweise bei -17,8 bis
65,6°C und am besten bei -3,9 bis 65,6°C durchgeführt. Der Druck in der Reaktionszone kann unter oder über Atmosphärendruck
liegen, z.B. zwischen 0,007 und 70,3 Atmosphären. Vorzugsweise
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beträgt der Druck in der Reaktionszone etwa 1 bis 21,1
Atmosphären. Wie schon oben erwähnt, sollen Wasser und Sauerstoff bei der Herstellung des Aluminate oder Borats nicht
anwesend sein; Wasser und/oder Sauerstoff sind jedoch nicht schädlich, wenn sie in solchen Mengen vorliegen, wie sie z.B.
von Ziegler-Katalysatoren toleriert werden, d.h. wenn sie in Mengen von weniger als etwa 10 ppm vorhanden sind. Da einige
der bei der Herstellung der Aluminate und Borate verwendeten Materialien, insbesondere die organischen Aluminiumverbindungen,
starke Katalysatoren sind, kann durch diese die Bildung von
unerwünschten Nebenprodukten gefördert werden. Nicht erwünschte Nebenreaktionen können meist durch einen stöchiometrisehen
Überschuß an Kupfer(I)halogenid oder, bezogen auf das Organohalosalz,
durch mindestens etwa 0,1 Mol.%, vorzugsweise etwa bis 10 Mol.% Alkali- oder Erdalkalihalogenide vermieden werden.
Besonders geeignete Alkali- oder Erdalkalisalze sind Natriumchlorid,
Kaliumchlorid, Calciumchlorid und Bariumchlorid.
Die erfindungsgemäßen kupfer(I) haltigen Organöhaloaluminate und
Organohaloborate bilden beim Kontakt mit «iner zur Komplexbildung
geeigneten Verbindung leicht einen Komplex mit der allgemeinen Formel CuMHX. x n(L), wobei η von 0,1 bis 2,0 und
vorzugsweise von 0,3 bis 2,0 schwankt. Sowohl die metallorganischen Verbindungen als auch ihre Komplexe sind in hochkonzentrierter
Form zur Absorption, Abtrennung und Gewinnung von verschiedenen jals Liganden geeigneten Verbindungen verwendbar.
Sie können je nach ihrer physikalischen Beschaffenheit
entweder als flüssige oder als feste Trennmedien verwendet werden und mit als Liganden geeigneten Verbindungen in Kontakt
gebracht werden, die entweder gasförmig oder flüssig sind. Die metallorganischen Verbindungen können zur Abtrennung einer
einzelnen komplexierbaren als Ligand geeigneten Verbindung aus einem Einsatzproduktstrom oder zur Abtrennung einer
Vielzahl solcher Verbindungen verwendet werden. Weiterhin können die CuMRX3-Verbindungen in Kombination mit anderen
Absorptionsmitteln, insbesondere mit CuMX4, wobei M und X die
oben angegebene Bedeutung haben, verwendet werden.
Die kupfer(I) haltigen Organohaloaluminate oder Organohaloborate
können im allgemeinen zur Abtrennung und Gewinnung jeder Verbindung dienen, die mit ihnen stabile Komplexe bildet. Komplexierbare
als Liganden geeignete Verbindungen (L) sind (a) offenkettige (gerad- und verzweigtkettige) C3-C20, vorzugsweise C3-C10 und
am besten Cy-C.-Monoolefine, insbesondere Alphaolefine wie z.B.
Äthylen, Propylen, Penten-1, Octen-1, Buten-2, Penten-2,
Dodecen-1, Octen-3 und 2,2-Diäthylpenten-1; (b) zyklische C5-C1--,
vorzugsweise Cg-Cg-Monoolefine wie Cyclopenten, Cyclohexen,
3-Äthylcyclohexen und Cycloocten; (c) C3-C6, vorzugsweise
Cj-C.-Acetylene wie z.B. Acetylen, Methylacetylen, Äthylacetylen,
Dimethylacetylen und Vinylacetylen; (d) aromatische Cg-C2Q-/ vorzugweise C6-C9-Verbindungen wie Benzol, Toluol
Xylol, Äthylbenzol und Dipropylbenzol und (e) Kohlenmonoxid. Besonders geeignet sind die auf Aluminat und Borat basierenden
Absorptionssysteme zur Abtrennung und Gewinnung von C3-C.-Monoolefinen,
insbesondere Alphamonoolefinen, z.B. Äthylen und
(S 09828/1 0 32
Propylen, C^-C^-Acetylenverbindungen, Kohlenmonoxid und aromatischen
Cg-Cg-Verbindungen. Alle im vorangegangenen aufgeführten
Verbindungen können von den Aluminat- oder Boratverbindungen und ihren Derivaten absorbiert werden, z.B. CuAlRX3 χ
η(L) absorbiert jede Verbindung, die einen stabileren Komplex
bildet, d.h. es findet eine Austauschreaktion statt, wobei der stabilere Ligand den weniger stabilen Liganden ersetzt.
Die komplexierbare als Ligand geeignete, zu absorbierende Verbindung
befindet sich im allgemeinen in einem Einsatzproduktstrom und ist mit verschiedenen anderen Verbindungen, die entweder
nicht absorbiert oder weniger bevorzugt absorbiert werden,
vermischt. Einsatzproduktströme, wie z.B. Äthan/Äthylen oder Propan/Propylen können zur Konzentrierung des Olefins mit dem erfindungsgemäßen Absorptionssystem behandelt werden, da das paraffinische Material vom Aluminat oder Borat nicht absorbiert wird. Wenn der Einsatzproduktstrom eine Vielzahl von komplexierbaren Verbindungen enthält, können die an die Aluminat- oder Boratverbindung komplex als Liganden gebundenen Verbindungen gewonnen werden, indem man den gesamten Aluminat- oder Borat-/Ligand-Komplex als Ganzes oder schrittweise bzw. durch
Destillation oder fraktionierte Zersetzung zerstört.
vermischt. Einsatzproduktströme, wie z.B. Äthan/Äthylen oder Propan/Propylen können zur Konzentrierung des Olefins mit dem erfindungsgemäßen Absorptionssystem behandelt werden, da das paraffinische Material vom Aluminat oder Borat nicht absorbiert wird. Wenn der Einsatzproduktstrom eine Vielzahl von komplexierbaren Verbindungen enthält, können die an die Aluminat- oder Boratverbindung komplex als Liganden gebundenen Verbindungen gewonnen werden, indem man den gesamten Aluminat- oder Borat-/Ligand-Komplex als Ganzes oder schrittweise bzw. durch
Destillation oder fraktionierte Zersetzung zerstört.
Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es möglich, eine einzelne
komplexierbare Verbindung oder eine Vielzahl solcher Verbindungen aus einem Einsatzproduktstrom abzutrennen und/oder zu gewinnen.
Wenn z.B. ein die zur Komplexbildung geeigneten Verbindungen
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— IvJ
A, B und C (die Stabilität der Komplexe steigt von A nach C) enthaltender Einsatzproduktstrom mit dem auf CuMRX3 basierenden
Absorptionsmittel in Kontakt gebracht wird, kann die folgende Komplexbildungsreaktion ablaufen.
(I) 2A + 2B + 2C + 3 CuMRX3"^2LCuMRX32A + CuMRX.j2B + CuMRX3'2C
Bei dieser Reaktion werden jeweils 2 Mole A, B und C durch 1 Mol metallorganische Verbindung komplexgebunden. Um A, B und C
getrennt in hoher Reinheit zu gewinnen, behandelt man den Komplex aus metallorganischer Verbindung und als Liganden gebundenen
Verbindungen zuerst mit B, das einen stabileren Komplex als A bildet und dann mit C, das einen stabileren
Komplex als B bildet. Der letzte Komplex schließlich kann im wesentlichen durch Erhitzen zersetzt werden. Diese Reaktionen
werden durch die folgenden allgemeinen Gleichungen wiedergegeben.
(II) CuMRX3 *2A + CuMRX3 '2B + CuMRX3 *2C + 2B 2 CuMRX3 *2B +
CuMRX3*2C + 2A
(111)2 CuMRX3 *2B + CuMRX3 *2C + 4C^^_3 CuMRX3 *2C + 4B (IV) 3 CuMRX3 * 2C ~^|« 3 CuMRX3 x 6C
(111)2 CuMRX3 *2B + CuMRX3 *2C + 4C^^_3 CuMRX3 *2C + 4B (IV) 3 CuMRX3 * 2C ~^|« 3 CuMRX3 x 6C
Um die Verbindung A zu gewinnen, ist es nicht wesentlich, daß das Produkt von Gleichung I mit der Verbindung B behandelt
wird. Jede andere zur Komplexbildung geeignete Verbindung mit einer größeren Komplexstabilität als A, aber einer
geringeren als C, kann zur Gewinnung von im wesentlichen reinem
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Ä. verwendet werden. Jeder der Liganden A, B und C, kann
selektiv aus dem Komplex der Gleichung I entfernt werden, indem man den Komplex aus kupfer(I) haltiger Verbindung und komplexgebundenen
Liganden einfach mit einer anderen zur Komplexbildung geeigneten Verbindung behandelt, die einen stabileren Komplex
als den ursprünglichen Komplex bildet. Das Produkt von Gleichung I kann also einfach mit 4 Molen C behandelt werden,
um ein im wesentlichen reines Gemisch von A und B zu gewinnen.
Der letzte Komplex der Reaktion, z.B. CuMR X*2C von Gleichung
III, kann dann mit einer zur Komplexbildung geeigneten Verbindung in Kontakt gebracht werden, die einen stabileren
Komplex als C bildet. Da es jedoch wünschenswert ist, das metallorganische Absorptionsmaterial zur weiteren Komplexbildung
rückzuführen, ist es besser, den letzten Komplex
vollständig zu zersetzen, als eine weitere Ligandenaustauschreaktion
durchzuführen. Diese Verfahrensweise, die auch bei der Abtrennung und Gewinnung einer einzelnen komplexierbaren Verbindung
aus einem Einsatzproduktstrom zu verwenden ist, erlaubt die Rückgewinnung des Absorptionsmittels in seiner ursprünglichen
Form.
Bei allen Komplexbildungsverfahren und Ligandenaustauschverfahren handelt es sich um Gleichgewichtsreaktionen. Man kann
also einerseits den Liganden A gegen den Liganden B austauschen, wenn B bei bestimmten Gleichgewichtsbedingungen einen stabileren
Komplex bildet, und andererseits den Liganden B gegen Liganden
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A austauschen, indem man das Gleichgewicht der Reaktion verändert. Aus diesem Grunde sind, wenn η komplexierbare Verbindungen
im Einsatzproduktstrom vorhanden sind und mit ausreichenden Mengen an Organohaloaluminat oder Organohaloborat
komplex gebunden werden, η - 1 Austauschreaktionen erforderlich, um die n-Liganden einzeln gewinnen. Alternativ sind n-Austauschzonen
erforderlich, um η + 1 komplexgebundene Liganden einzeln zu gewinnen. Wenn die komplex gebundenen Liganden nicht einzeln
gewonnen werden sollen, sind weniger Austauschzonen erforderlich. Wenn nur eine zur Komplexbildung geeignete Verbindung isoliert
werden soll, sind entsprechend keine Austauschreaktionen erforderlich, da die allein als Ligand gebundene Verbindung
gewonnen werden kann, indem man den sie enthaltenden Komplex erhöhten Temperaturen und/oder verringerten Drucken
aussetzt, um so den Komplex zu zerstören und die flüchtigere Verbindung zu gewinnen.
Die Komplexbildungs- und Abtrennreaktionen werden in flüssiger
Phase durchgeführt. Die Aluminat- und/oder Boratmaterialien sind normalerweise in einem Lösungsmittelsystem dispergiert oder
aufgelöst. Geeignete Lösungsmittelsysteme sind u.a. die Materialien, die im Vorangegangenen für die Herstellung der Aluminat-
und/oder Boratabsorptionsverbindungen genannt worden sind. Die Komplexbildungs- und Abtrennreaktionen sollen in Abwesenheit
von wesentlichen Mengen Wasser und Sauerstoff durchgeführt werden. Wasser und Sauerstoff in Mengen von weniger als etwa 10 ppm
sind jedoch nicht schädlich. Die für die Komplexbildungs- und/
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oder Abtrennreaktionen zu verwendenden Mengen Lösungsmittel können stark schwanken, müssen aber ausreichend sein, während
der Komplexbildungs- oder Abtrennreaktion die flüssige Phase aufrechtzuerhalten. Im allgemeinen sind 1 bis 10 und vorzugsweise
2 bis 4 Mole Lösungsmittel je Mol kupfer(I)haltiges Organohaloaluminat
oder Organohaloborat in der Reaktionszone vorhanden.
Die Komplexbildungs- und Abtrennreaktionen können in jeder Gas-Flüssig- oder Flüssig-Flüssig-Kontaktapparatur wie einem
Siebboden, einer Destilliersäule, einem Füllkörperturm oder ähnlichem durchgeführt werden. Vorzugsweise werden die Komplexbildungs-
und/oder Abtrennreaktionen unter solchen Bedingungen durchgeführt, bei denen der Austauschligand und/oder die
komplexierbare Verbindung im Gegenstromkontakt mit dem
kupfer(I) haltigen Organohaloaluminat oder Organohaloborat steht. Unter solchen Bedingungen kann die Reinheit der
zu gewinnenden Verbindung weiter verbessert werden, indem die sich in der Reaktionszone befindende freie Verbindung beim
Durchlaufen der Kontaktapparatur mit weiterem Absorptionsmittel erneut komplex gebunden wird. Diese erneute Komplexbildung
ähnelt den Rückflußverfahren, die bei Destillationen zur
Verbesserung der Reinheit von am Destillierkopf abzunehmenden Produkten verwendet werden.
Die Komplexbildungs- und Abtrennreaktionen können bei verschiedensten
Temperaturen und Drucken durchgeführt werden, vorausgesetzt, daß der Absorptionskomplex mit dem nicht wäßrigen
flüssigen System, z.B. einer Lösung oder Dispersion in einem aromatischen Lösungsmittel, in Kontakt bleibt. Geeignet sind
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Temperaturen von -40 bis 149°C, vorzugsweise von -17,8 bis 65,60C und Drücke von 0,0007 bis 7,03 Atmosphären, vorzugsweise
van etwa 0,007 bis 1,41 Atmosphären. Die Zersetzungsreaktion zur Zerstörung des letzten Komplexes kann bei höheren Temperaturen
als denen normalerweise bei den Komplexbildungs- und/oder Abtrennreaktionen verwendeten Temperaturen durchgeführt
werden. Üblicherweise können Temperaturen von 10 bis 260 C und vorzugsweise von 93,3 bis 2O4°C und Drücke von 0,0007 bis 2,11
Atmosphären und vorzugsweise von 0,007 bis 1,41 Atmosphären verwendet werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich insbesondere zur Abtrennung und Gewinnung von gereinigten Olefinen aus rohen
Kohlenwasserstoffeinsatzströmen, z.B. aus Olefine enthaltenden
Kohlenwasserstoffeinsatzströmen aus der Dampfcrackung von leichten Kohlenwasserstoffen oder der Dehydrierung von
paraffinischen Kohlenwasserstoffen zu Olefinen oder Produkten aus Wachscrackprozessen oder Produkten vom katalytischen
Cracken von leichten Fraktionen. Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren kann Äthylen und Propylen in einer Reinheit von
über 95 %, normalerweise 99 %, aus von Dampfcrackprozessen stammenden Gemischen aus Äthylen, Propylen, Methan, Äthan,
Propan und Wasserstoff gewonnen werden.
Im folgenden soll die Zeichnung, die einen typischen Verfahrensplan
zur Gewinnung von hochreinem Äthylen und Propylen aus Olefin/Paraffin-Einsatzproduktströmen wiedergibt, näher er-
609828/1032
läutert werden. Ein aus Wasserstoff, Methan, Äthan, Propan, Äthylen und Propylen bestehendes Einsatzgemisch wird durch
Leitung 10 in eine Absorber/Abtrennvorrichtung 11 eingeleitet.
In diesem wird der Einsatzproduktstrom mit einem in zusätzlichem aromatischem Lösungsmittel enthaltenem CuAlC2H5Cl3 χ 2 (C,-Cg-Aromaten)-Komplex
in Kontakt gebracht. Der zur Absorption dienende Komplex wird in die Absorber/Abtrennvorrichtung 11
über Leitung 12 eingeleitet. In der Absorber/Abtrennvorrichtung
11 läuft die Ligandenaustauschreaktion ab, da Äthylen und Propylen, die hauptsächlichen zur Komplexbildung geeigneten
Verbindungen des Einsatzproduktstroms, stabilere Komplexe mit den kupfer (I) haltigen Äthyltrichloraluminat bilden als das
aromatische Material. Demzufolge besteht die aus der Absorber/ Abtrennvorrichtung durch Leitung 15 abfließende Mischung aus
zwei Hauptkomplexen, nämlich CuAlC-H-Cl- χ 2 (Äthylen) und
χ 2 (Propylen) und freien Aromaten.
Durch Leitung 13 wird ein Spülgas in die Absorber /Abtrennvorrichtung
11 eingeführt, das dazu dient, die nicht komplexgebundenen Einsatzmaterialien, nämlich Wasserstoff, Methan, Äthan
und Propan mitzureißen und über Leitung 14 aus der Absorber/ Abtrennvorrichtung 11 her auszuspülen. Als Spülgas kann jedes
inerte Gas wie Stickstoff, Helium oder ein zur Komplexbildung
geeignetes Gas, das weniger stabile Komplexe als Äthylen und Propylen bildet, verwendet werden. Vorzugsweise ist das Spülgas
ein Teil des reinen Äthylens und Propylene, die zuvor bei dem Verfahren gewonnen wurden. Noch besser eignet sich eine so zu-
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sammengesetzte Äthylen/Propylen-Spülmischung, die einen Ligandenaustausch
zwischen den Äthylen- und Propylenkomplexen und den damit verbundenen Ersatz von Äthylen durch Propylen oder
Propylen durch Äthylen verhindert. Eine solche Arbeitsweise hält das Verhältnis von Äthylen zu Propylen im austretenden
kupfer(I) haltigen Äthyltrichloraluminatkomplex auf den gleichen
Wert wie im Einsatzproduktstrom und erlaubt so eine maximale Gewinnung beider Verbindungen. .
Der Äthylenkomplex, der Propylenkomplex und die freien Aromaten werden durch Leitung 15 in die Austausch/Abtrennvorrichtung
geleitet und im Gegenstrom mit Propylen behandelt, das durch Leitung 20 eingeleitet wird. In der Austausch/Abtrennvorrichtung
verdrängt das eintretende Propylen das Äthylen aus dem Äthylen/ CuAlC2H5Cl3-KOmPIeX, da Propylen einen stabileren Komplex als
Äthylen bildet. Das reine aus dem Komplex verdrängte Äthylen strömt aufwärts durch die Austausch/Abtrennvorrichtung und verläßt
diese über Leitung 18. Ein Teil dieses Produkts wird über Leitung 19 abgenommen und ein anderer Teil wird als Spülgas
über Leitung 13 in die Absorber/Abtrennvorrichtung 11 geleitet.
Zur Gewinnung von hochreinem Äthylen wird kupfer(I) haltiges Äthyltrichloraluminat oder CuAlC2H5Cl3 χ 2 (Aromaten) über
Leitung 17 in die Austausch/Abtrennvorrichtung 16 geleitet. Durch diese Verfahrensweise wird zuvor freigesetztes Äthylen
erneut an das eintretende Material komplex gebunden und strömt abwärts, wo es wiederum durch eintretendes Propylen aus dem
Komplex verdrängt wird. Die Zugabe von frischem Absorptions-
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material über den Kopf der Austausch/Abtrennvorrichtung dient als Rückfluß und mit zunehmender Absorptionsmittelzugabe, d.h.
mit zunehmender erneuter Komplexbildung, wird die Reinheit des Äthylens in Leitung 18 verbessert.
Der in der Austausch/Abtrennvorrichtung 16 zurückbleibende Propylenkomplex und die freien Aromaten strömen durch Leitung
21 in die Abtrenn/Zersetzungsvorrichtung 22, in der die Heizung 23 zur Zersetzung des CuAlC2H5Cl3 χ 2 (Propylen)-Komplexes dient.
Das freigesetzte Propylen verläßt die Abtrenn/Zersetzungsvorrichtung 22 über Leitung 20. Ein Teil des gewonnenen Propylens
wird zum Herausspülen des Äthylens in der Austausch/Abtrennvorrichtung 16 verwendet und das restliche Propylen wird über
Leitung 24 abgenommen. Ein Teil des Propylens in Leitung 24 wird über Leitung 25 als Verfahrensprodukt abgeführt und der
restliche Teil mit Äthylen vermischt und durch Leitung 13 in die Absorber/Abtrennvorrichtung 11 geleitet. Die in der Abtrenn/
Zersetzungsvorrichtung zurückgebliebene kupfer(I) haltige Verbindung
und die freien Aromaten werden durch Leitung 26 in die Fest-Flüssig-Abtrennvorrichtung 27, wie z.B. einen Filter oder
einen Hydroclon, geleitet, wo feinteilige Materialien wie
Olefin-Salz-Rückstände entfernt werden. Diese Rückstände werden
über Leitung 28 aus dem System entfernt. Das kupfer(I)haltige
Äthyltrichloraluminat und die Aromaten bilden in situ erneut einen Komplex und werden über Leitung 12 in die Absorber/
Abtrennvorrichtung 11 zurückgeführt.
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- 13 -
Wie schon zuvor erwähnt, können nach dem erfindungsgemäßen Verfahren
unter Verwendung von η Austausch/Abtrennvorrichtungen η + 1 Bestandteile einzeln abgetrennt werden. Der durch Leitung
10 eintretende Einsatzproduktstrom kann zusätzlich z.B. Acetylen und Kohlenmonoxid, die beide komplexbildende Verbindungen
sind, enthalten. Dann sind also vier zur Komplexbildung geeignete Verbindungen Liganden in dem eintretenden
Einsatzprodukt vorhanden und es sind drei Austausch/Abtrennvorrichtungen erforderlich. Normalerweise ist es erwünscht, den
am wenigsten stabilen Liganden zuerst abzutrennen und aus dem System zu entfernen. Da die Stabilität der Komplexe dieser
Verbindungen mit der kupfer(I)haltigen Verbindung in der
Reihenfolge Propylen, Äthylen, Acetylen und Kohlenmonoxid abnimmt, kann, die Abtrennung dieser Bestandteile in hoher
Reinheit leicht nach einem dem oben beschriebenen Verfahren ähnlichen Verfahren durchgeführt werden. Beim vier komplexierbare
Komponenten enthaltenden System wird der eintretende Einsatzproduktstrom mit einer solchen Menge Absorptionsmittel
in Kontakt gebracht, die ausreicht, im wesentlichen alle zur Komplexbildung geeigneten Verbindungen komplex zu binden. In
der ersten Austausch/ Abtrennvorrichtung wird Acetylen als Spülgas verwendet und verdrängt Kohlenmonoxid, das in hoher
Reinheit gewonnen wird. In der zweiten Austausch/Abtrennvorrichtung wird Äthylen als Spülgas verwendet und verdrängt
Acetylen. Das aus der zweiten Austausch/Abtrennvorrichtung austretende Produkt ist dann identisch mit dem die Absorber/
Abtrennvorrichtung 11 verlassenden Produkt des oben ausführlich beschriebenen Verfahrens und die Gewinnung von Äthylen und
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Propylen wird wie oben beschrieben durchgeführt. Zusätzliche Mengen an Absorptionskomplex können in jeder Austausch/
Abtrennvorrichtung zur Verbesserung der Reinheit der in diesen Austausch/Abtrennvorrichtungen gewonnenen Produkte verwendet
werden.
Bei der Zersetzung des letzten Komplexes der Reaktion können bisweilen Schwierigkeiten auftreten. Wegen der, sauren Natur
des Komplexes finden manchmal Polymerisations- oder Alkylierungsreaktionen
während der Zersetzung des Komplexes statt. Diese unerwünschten Nebenreaktionen können vermieden werden,
indem man bezogen auf das Organohalosalz zumindest etwa 0,1 Mol.%, vorzugsweise etwa 1 bis 10 Mol.% eines Kupfer(I)halogenids oder
eines Halogenids eines Metalls der Gruppe IA oder HA zusetzt. Besonders geeignet sind Natriumchlorid, Kaliumchlorid, Calciumchlorid, Bariumchlorid und ähnliche. Am besten wird Kupfer(I)-chlorid
zur Vermeidung von Nebenreaktionen verwendet.
Die Erfindung soll anhand der folgenden Beispiele näher erläutert werden.
Zu einer Aufschlämmung von 50 Millimolen Kupfer(I) chlorid in
25 ml Toluol wurde bei -2O°C eine Suspension von 50 Millimolen Aluminiummethyldichlorid in 35 ml Toluol gegeben. Das Reaktionsgemisch wurde gerührt und auf Zimmertemperatur erwärmen gelassen.
Mit Ausnahme von wenigen Teilchen lösten sich alle Feststoffe zu einem CuAlCH-Cl3 χ 2 (Toluol)-Absorptionskomplex. Die gleiche
Reaktion wurde unter Verwendung von 100 ml Cyclohexen als
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Lösungsmittel durchgeführt. Auch hierbei bildete sich eine klare Lösung des Komplexes von Cyclohexen und kupfer(I) haltigem
Aluminiummethyltrichlorid. Es wurde gefunden, daß kupfer(I)-haltiges
Aluminiummethyltrichlorid in nicht komplexbildenden Lösungsmitteln wie Pentan unlöslich ist.
Eine Aufschlämmung von 1OO Millimolen Kupfer(I) chlorid in
40 ml Cyclohexen wurde bei Zimmertemperatur innerhalb einer halben Stunde mit 1OO Millimolen Aluminiumäthyldichlorid versetzt.
Nach erfolgtem Rühren löste sich der gesamte Feststoff, und es hatte sich ein löslicher Komplex von Cyclohexen und
kupfer(I)haltigem Aluminiumäthyltrichlorid gebildet. Dieser
sich in einem Überschuß von Cyclohexen befindende Komplex entsprach der Formel CuAlC2H5Cl3 χ 2 (Cyclohexen). Bei dem Versuch,
den obigen Komplex durch eine Vakuumbehandlung bei Zimmertemperatur zu isolieren, wurde ein viskoser Komplex mit
der Formel CuAlC2H,-Cl3 χ 1 (Cyclohexen) erhalten. In einem
getrennt durchgeführten Versuch wurde gezeigt, daß kupfer(I)-haltiges
Aluminiumäthyltrichlorid in gesättigten Kohlenwasserstoffen unlöslich ist. Ein v/eiterer Versuch ergab, daß kupfer(I)
haltiges Aluminiumäthyltrichlorid mit 2 Molen Benzol einen löslichen Komplex bildet.
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Einer Aufschlämmung von 50 Millimolen Kupfer(I) Chlorid in
50 ml Cyclohexen wurden bei -2O°C unter Rühren 50 Millimole Aluminiumisobutyldichlorid gelöst in 50 Millimolen Cyclohexen
zugesetzt. Die Mischung wurde auf Zimmertemperatur erwärmt. Es wurde eine klare Lösung erhalten, was anzeigte, daß sich
ein Komplex aus kupfer(I) haltigem Aluminiumisobutyltrichlorid
und Cyclohexen gebildet hatte. In ähnlicher Weise wurde ein Komplex aus kupfer(I) haltigem Aluminiumisobutyltrichlorid und
i
Toluol hergestellt.
Toluol hergestellt.
Nach der Verfahrensweise gemäß Beispiel 1 wurde eine Suspension von 50 Millimolen Kupfer(I) Chlorid in 50 ml Penten-1 bei
-20°C zu 50 Millimolen Aluminiummethyldichlorid in 50 ml Penten-1 gegeben. Nach erfolgtem Rühren und Erwärmen auf
Zimmertemperatur wurde eine klare Lösung erhalten, was die
Bildung eines löslichen 2:1 Penten-1-Komplexes anzeigte.
Eine Suspension von 25 Millimolen Kupfer(I)bromid in 25 ml
Cyclohexen wurde bei -20°C unter Rühren mit 25 Millimolen Aluminiummethyldichlorid in 25 ml Cyclohexen versetzt. Nach
Erwärmen auf Zimmertemperatur wurde eine Lösung eines Komplexes mit der Formel CuAlCH3Cl2Br χ 2 (Cyclohexen) erhalten.
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Wenn die Reaktion gemäß Beispiel 1 mit derselben molaren Menge Aluminiumtrimethyl- anstelle von Aluminiummethyldichlorid
durchgeführt wurde, wurde nur eine unvollständige Reaktion erreicht. Die Aufarbeitung der Reaktionsproudkte ergab 3,2 g
eines rotbraunen Feststoffes und eine Lösung, die nur geringe Mengen lösliche Kupferkomplexe enthielt. Wurde die Reaktion
gemäß Beispiel 1 mit derselben molaren Menge Äluminiumdimethylmonochlorid
durchgeführt, wurde eine große Menge, 3,7 g, eines roten Feststoffes gewonnen und die Lösung enthielt Aluminium
und Kupfer in einem Atomverhältnis von 4,1:1 anstelle von 1:1. Diese beiden organischen Aluminiumverbindungen ergaben also
nicht die gewünschten löslichen Komplexe.
Eine Aufschlämmung von 50 Millimolen Kupfer(I)chlorid in
25 ml Toluol wurde bei -2O°C unter Rühren mit einer Lösung
von 10,3 g Aluminiummethylsesquichlorid (100 Millimole Aluminium) in 25 ml Toluol versetzt. Nach Erwärmen auf Zimmertemperatur
wurde eine klare Lösung erhalten, was anzeigte, daß das Sesquichlorid für die Herstellung der gewünschten löslichen
Komplexe verwendet werden kann.
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^ 23 -
In einer Trockenbox wurden 40 ml eines CuAlC2H5Cl3 χ 2 (Benzol)-Komplexes
in einen TCO ml Rundkolben gegeben, unterhalb der
Flüssigkeitsoberfläche und gerade über dem magnetischen Rührstab
am Boden des Kolbens wurde eine Einsatzmischung mit 53 Mol.% Äthylen Und 47 Mol.% Äthan in den Kolben eingeleitet.
Proben des den Kolben verlassenden Gases wurden unter Verwendung einer Silicagelsäure bei 780C und 0,7 Atmosphären Heliumdruck
gaschromatographisch analysiert. Nachdem die Lösung bei 24°C und einer Atmosphäre vollständig gesättigt war, was sich daran
zeigte, daß das austretende Gas die gleiche Zusammensetzung
wie das eintretende Gas besaß, wurde die Lösung regeneriert, indem sie auf 45°C erwärmt und ein Stickstoffstrom durch den
flüssigen Komplex geleitet wurde. Das zersetzte Produkt wurde ebenfalls gaschromatographisch analysiert und enthielt 95 Mol.%
Äthylen.
Diese Werte zeigen, daß eine einstufige Gasabsorption durch chemische Komplexbildung zur Reinigung von Äthylen verwendet
werden kann, wobei das im ursprünglichen Komplex vorhandene Benzol gegen Äthylen ausgetauscht wird.
In einer Trockenbox wurden 34 ml einer 1,34 molaren Lösung von CuAlCH3Cl3 in Benzol in ein kalibriertes, mit einem Gasverteiler
ausgerüstetes 100 ml Gefäß gegeben. Bei 1 atm und 24°C wurde
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solange reines Propylen in die Lösung eingeleitet, bis diese gesättigt war und, bezogen auf das Gewicht der ursprünglichen
Lösung, um 10,2 % schwerer geworden war. Dies zeigt im Vergleich zur physikalischen Löslichkeit von 2,7 Gew.%, daß
das Propylen komplex gebunden wird und das komplex gebundene Benzol bis zu einem Gehalt von mindestens 1,3 Molen Propylen je
Mol Kupfer aus dem Komplex verdrängt. Beim Erwärmen von 8 ml der den Komplex enthaltenden Probe auf 1000C in einem verschlossenen
Behälter wurde ein Druck von 5,06 atü erzeugt. Dies zeigt, daß die Komplexbildung des Propylens reversibel ist und
daß Propylen durch Erhitzen zurückgewonnen werden kann.
In einer Trockenbox wurden 32 ml einer 2,45 molaren Lösung von CuAlCH3Cl3 in Cyclohexen in ein einen Gasverteiler und einen
Magnetrührer enthaltendes, kalibriertes 1OO ml Gefäß gegeben. Bei 1 atm und 24°C wurde die Lösung mit trockenem Propylen
gesättigt. In diesem Falle wurden nur 5,0 Gew.% Propylen absorbiert. Dies zeigt, daß es sehr viel schwerer ist, Cyclohexen aus
dem Cu(Me)AlCl3-Komplex zu verdrängen als aromatische Moleküle
(siehe Beispiel 9).
Beim Erwärmen von 8 ml einer den Komplex enthaltenden Probe auf 1OO°C wurde ein Druck von 3,59 atü erzeugt. Die gaschromatographische
Analyse dieses Gases ergab, daß es sich um Propylen handelte, was wiederum zeigte, daß die Komplexbildung des Propylens
reversibel ist.
ο ü 9 8 2 8 / 1 ü j 2
48 ml des Komplexes von CuAlCH3Cl3 in Benzol wurden in ein
kalibriertes, mit Gasverteiler und Magnetrührer ausgerüstetes 100 ml Gefäß gegeben. Bei 25 C und 1 atm wurde eine Einsatzmischung
mit 36 Mol.% Propylen und 64 Mol.% Propan in die
Lösung eingeleitet. Die austretende Gasmischung wurde gaschromatographisch analysiert. Nach vollständiger Sättigung enthielt
die Lösung 0,7 Mol Propylen je Mol Kupfer. Die Lösung wurde dann durch Erhitzen zum Sieden regeneriert und das freigesetzte
Gas wurde ebenfalls gaschromatographisch analysiert.
Anfänglich austretendes Gas, Mol.% C3" =1,8
Zersetztes Produkt, Mol.% C3" = 98,0
Diese Werte zeigen, daß eine einstufige Gasabsorption mit chemische Komplexbildung verwendet werden kann, um Propylen zu
reinigen, wobei das ursprünglich im Komplex vorhandene Benzol gegen Propylen ausgetauscht wird.
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Claims (19)
1. Kupfer(I)haltige metallorganische Komplexverbindung mit
der allgemeinen Formel CuMRX3 χ η (L), in der M Aluminium
oder Bor, X Chlor, Brom und/oder Fluor, R ein halogensubstituierter oder halogenfreier C1-C4-AIlCyI-, Phenyl-
oder C7-C1Q-Alkylarylrest ist, η von etwa 0,1 bis 2,0
schwankt und L komplexierbare als Ligand geeignete Verbindungen, insbesondere Kohlenmonoxid, offenkettiges C_-C~o-Monoolefin,
C2-Cg-Acetylen und/oder aromatische C^-C-Q-Verbindung
sind.
2. Komplexverbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß η von etwa 0,3 bis 2,0 schwankt.
3. Komplexverbindung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß M Aluminium ist.
4. Komplexverbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß X Chlor ist.
5. Komplexverbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß R ein C1-C.-Alkylrest ist.
6. Komplexverbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch
gekennzeichnet, daß die komplexierbaren als Ligand geeigneten Verbindungen (L) offenkettiges C2-C20-Monoolefin, C2-Cg-Acetyle
cyclisches C5-C10-MOnOOIefin und/oder Kohlenmonoxid sind.
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7. Komplexverbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch
gekennzeichnet, daß die komplexierbaren als Ligand geeignete Verbindungen (L) Kohlenmonoxid, offenkettiges C3-C4-MOnOOlefin
und/oder C2-C.-Acetylen sind.
8. Komplexverbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die komplexierbaren als Ligand geeignete
Verbindungen (L) Äthylen und/oder Propylen ist.
9. Verfahren zur Abtrennung einer komplexierbaren als Ligand geeigneten Verbindung aus einem Einsatzproduktstrom, der
als komplexierbare Verbindung offenkettiges C2~C2O~
Monoolefin, zyklisches C5-C1Q-Monoolefin, äcetylenische
C0-C,-Verbindung, aromatische C,-C..--Verbindung und/oder
Kohlenmonoxid enthält, dadurch gekennzeichnet, daß man den Einsatzproduktstrom unter Bildung eines Komplexes aus
komplexierbarer Verbindung und Absorptionssystem in Abwesenheit von wesentlichen Mengen Wasser und Sauerstoff
in flüssiger Phase mit einem Absorptionssystem in Kontakt bringt, das eine metallorganische Verbindung mit der
allgemeinen Formel CuMRX3 enthält, in der M Aluminium oder
Bor, X Chlor, Brom und/oder Fluor und R ein halogensubstituierter oder halogenfreiet C.-C4-Alkyl-, Phenyl- oder
C--C10-Alkylarylrest ist.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß man eine metallorganische Verbindung CuMRX3 verwendet, bei der
M Aluminium ist.
υ 0 9 8 2 ό / I 0 3 2
11. Verfahren nach Anspruch 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet,
daß man eine metallorganische Verbindung CuMRX., verwendet, bei der X Chlor ist.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 1t, dadurch gekennzeichnet,
daß man eine metallorganische Verbindung CuMRX3 verwendet, bei der R ein Cj-C.-Alkylrest ist.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 12, dadurch gekennzeichnet,
daß man offenkettiges C~-C10-MOnOOlefin,
zyklisches Cg-Cg-Monoolefin, acetylenische Cj-C.-Verbindung
und/oder Kohlenmonoxid durch Kpmplexbildung absorbiert.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 13, dadurch gekennzeichnet,
daß man Kohlenmonoxid, offenkettiges C3-C4-Monoolefin
und/oder acetylenische Cj-C.-Verbindung durch Komplexbildung absorbiert.
15. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 14, dadurch gekennzeichnet,
daß man Äthylen und/oder Propylen durch Komplexbildung absorbiert.
16. Verfahren nach einem der Ansprüche 13 bis 15, dadurch gekennzeichnet,
daß man als Absorptionssystem eine Komplexverbindung mit der allgemeinen Formel CuAlRCl3 χ η (aromatische
C,-C„--Verbindung) verwendet.
ο zu
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17. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 16, dadurch gekennzeichnet,
daß man nach unter Komplexbildung mit dem Absorptionsmittel erfolgter Absorption der im Einsatzproduktstrom
enthaltenen komplexierbaren Verbindung(en), die aus Absorptionsmittel und komplexierbareren, abgetrennteren
Verbindungen bestehende Komplexverbindung zumindest einmal mit einer als Austauschligand dienenden Verbindung behandelt,
die einen stabileren Komplex mit dem Absorptionsmittel als die zuvor durch Komplexbildung mit dem Absorptionsmittel
aus dem Einsatzproduktstrom absorbierte Verbindung bildet, die durch Komplexbildung absorbierte Verbindung dadurch
gegen den Austauschliganden austauscht und so die aus dem Einsatzproduktstrom absorbierte Verbindung und einen
metallorganischen, den letzten Austauschliganden enthaltenden Komplex erhält.
18. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß man die durch Komplexbildung zu absorbierende Verbindung
mit dem Absorptionssystem und den Austauschliganden mit dem Komplex aus Absorptionsmittel und der aus dem
Einsatzproduktstrom absorbierten Verbindung bei etwa -40 bis 149°C und 0,0007 bis 7,03 Atmosphären in Kontakt
bringt.
19. Verfahren zur Zersetzung des gemäß einem der Ansprüche bis 16 gebildeten Komplexes oder des metallorganischen,
den letzten Austauschliganden gemäß einem der Ansprüche
17 bis 18 enthaltenden Komplexes, dadurch gekennzeichnet,
6 0 9 8 2 8/1
daß man den Komplex bei einem Druck von etwa 0,007 bis
2,11 Atmosphären auf eine Temperatur von etwa 10 bis
26O°C erhitzt.
ue:ka:bü
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Priority Applications (3)
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GB1067/75A GB1484775A (en) | 1975-01-02 | 1975-01-10 | Cuprous organoaluminium and cuprous organoboron complexes and uses thereof |
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DE2500010A1 true DE2500010A1 (de) | 1976-07-08 |
DE2500010C2 DE2500010C2 (de) | 1984-06-14 |
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AU (1) | AU488472B2 (de) |
DE (1) | DE2500010C2 (de) |
GB (1) | GB1484775A (de) |
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