DE1957484B2 - Verwendung von sulfenylsulfonamiden als vulkanisationsverzoegerer in kautschuken - Google Patents

Verwendung von sulfenylsulfonamiden als vulkanisationsverzoegerer in kautschuken

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Description

als Vulkanisationsverzögerer für natürlichen und/oder synthetischen Kautschuk.
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Sulfenylsulfonamiden als Vulkanisationsverzögerer bei der Herstellung und Verarbeitung von Mischungen auf Basis von natürlichem oder synthetischem Kautschuk.
Bei der Herstellung und Verarbeitung von Kautschuk-Mischungen, die Vulkanisationsmittel, z. B. Schwefel und Beschleuniger enthalten, kann vor der eigentlichen Vulkanisation in geringem Umfang eine unerwünschte, vorzeitige Vulkanisation, die unter dem Namen »Anvulkanisation« bekannt ist, stattfinden (vgl. Bayer-Mitteilungen für die Gummi-Industrie, Nr. 42 vom 1. 5. 1968, Seiten 3 — 7, insbesondere S. 3, linke Spalte). Eine solche Anvulkanisation kann beispielsweise im Mischer oder auch während irgendeiner der nachfolgenden Verarbeitungsprozesse, wie z. B. Spritzen oder Kalandrieren, auftreten.
Es ist bereits bekanntgeworden, daß durch Zugabe von N-Nitroso-aminen, wie z. B. N-Nitrosodiphenylamin, zu Kautschukmischungen die Gefahr vorzeitiger Anvulkanisation verringert wird (vgl. Technische Information R22 »Kautschuk-Chemikalien« der Imperial Chemical Industries, Manchester, England, Seiten 1 — 11, insbesondere S. 1; Rubber Chemistry and Technology, Vol. 30 [1957], Seiten 1291 -1346, insbesondere Seite 1302, Zeilen 3· und 4, Rubber Journal, März 1967, Seite 11, rechte Spalte, 2. Absatz, insbesondere Zeile 18 der rechten Spalte).
Die Verwendung dieser Verzögerer führt jedoch unter bestimmten Umständen durch Abspaltung der Nitrosogruppe zur Bildung poröser Vulkanisate (vgl. Technische Information R22 »Kautschuk-Chemikalien« der Imperial Chemical Industries, Manchester, England, Seiten 1 — 11, insbesondere Seite 2, 2. Absatz). Darüber hinaus wird durch diese Verbindungen nicht nur die Anvulkanisation beeinflußt, sondern auch deutlich die Ausvulkanisation, d. h., die Vulkanisationszeit wird verlängert (vgl. Bayer Mitteilungen für die Gummi-Industrie, Nr. 42 vom 1. 5. 1968, Seiten 3 — 7, insbesondere Seite 3, rechte Spalte, Zeilen 39 — 45, sowie Seite 3, rechte Spalte, letzter Absatz, insbesondere Zeilen 47,48, 55 und 56).
Ferner benötigt man zur Erzielung eines bestimmten Verzögerungseffektes eine relativ hohe Dosierung an ίο N-Nitrosoaminen.
Die Erfindung betrifft demgegenüber die Verwendung von Verbindungen der Formel
R- SO1-N-S C- (Ί,
! ι
" R1 X
in der
R einen gegebenenfalls durch Chlor substituierten
:o Alkylresl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkylrest mit 5 oder 6 Ringkohlenstoffatomen, einen gegebenenfalls durch einen oder mehrere Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder Chloratomen substituierten Phenyl-, Ä-Naphthyl- oder /J-Naphthylrest, einen Phenylalkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder eine Dialkylaminogruppe mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen pro Alkylgruppe darstellt und
Ri für einen gegebenenfalls durch ein oder mehrere
}u Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/ode- Chloratomen substituierten Phenyl-, Λ-Naphthyl- oder j3-Naphthylrest steht und
X Chlor oder Brom bedeutet,
als Vulkanisationsverzögerer für natürlichen und/oder synthetischen Kautschuk.
Überraschenderweise zeigen die verwendeten Trihaiogenmethylsulfenylsulfonamide eine erheblich stärkere Wirkung als Vulkanisationsverzögerer, als die nach dem Stand der Technik bekannten N-Nitrosoamine. Sie ergeben darüber hinaus keine porösen Vulkanisate und bei Verwendung in geeigneten Mengen haben sie einen geringeren Einfluß auf die Ausvulkanisationsgeschwindigkeit als N-Nitrosoamine.
Ein Verfahren zur Herstellung der verwendeten Sulfonamiden ist in der DT-AS 11 88 582, DT-AS 11 93 037 und in der DT-AS 11 93 498 beschrieben.
Beispiele für Reste R in der Formel (I) sind:
Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl,
tert.-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, Chlormethyl,
Chloräthyl, 1 -Chlor-n-propyl, 2-Chlor-n-propyl,
1 -Chlor-isopropyl oder 2-Chlor-isopropyl:
Cycloalkylgruppen, wie die Cyclopentyl-,
Cyclohexyl- oder Methylcaclohexylgruppe;
Benzyl-, Phenyläthyl-, Phenylpropyl- oder
Phenylisopropyl, Phenyl, Λ-Naphthyl.
/J-Naphthyl, Methylphenyl, Äthylphenyl,
n-Propylphenyl, Isopropylphenyl,
n-Butylphenyl oder tert.-Butylphenyl,
wobei sie die genannten Alkylgruppen jeweils in ortho-, meta- oder para-Steüung des Phenylreste befinden können; weiterhin
2,3-Dimethylphenyl, 2,4-Dimethylphenyl,
2,5-Dimethylphenyl, 2,6-Dimethylphenyl,
3,5-Dimethylphenyl, 3,4-Dimethylphenyl,
2,3-Diäthylphenyl,2,4-Diäthylphenyl,
2,5-Diäthyiphenyl, 2,6-Diäthy !phenyl, 3,4-Diäthylphenyl, 3,5-Diaihylphenyl,
2-Methyl-3-äthylphenyl,
2-Methyl-4-äthylphenyl,
2-Methyl-5-äthylphenyl,
2-Methyl-6-äthylphenyl,
3-Methyl-2-äthylphenyl,
3-Methyl-4-äthylphenyl,
3-Methy!-5-äthylphenyl,
4-Methyl-2-äthylphenyl,
4-Methyl-3-äthylpht:nyl,
5-Methyl-2-äthylphenyl,
2,3,4-Trimethylphenyl,
2,3,6-Trimeihylphenyl,
2,3,5-Trimethylphenyl,
2,3,5-Trimethylphenyl,
2,4,5-Trimethylphenyl,
2,4,6-Trirneihylpheny!,
2,3-Dimethyl-4-äthylphenyl, 2,3-D!methyl-5-äthylphenyi, 2,3-Dimethyl-6-äthylphenyl, 2,4-Dimethyl-3-äthyIphenyl, 2,4-Dimethyl-5-äthylphenyl, 2,4- Dimethyl-6-äthylphenyl, 2,5-Dimethyl-3-äthylphenyl, 2,5-Dimethyl-4-äthylphenyl, 2,5-Dimethyl-6-äthylphenyl, 2,6-Dimethyl-3-äthylphenyl, 2,6-Dimethyl-4-äthylphenyl, 3,4-Dimethyl-2-äthylphenyl, 3,4-Dimethyl-5-äthylphenyl, 3,4-Dimethyl-6-äthylphenyl, 3,5-Dimethyl-4-äthylphenyl, 3,5-Dimethyl-6-äthylphenyl, 4-Methyl-2,3-diäthylphenyl, 5-Met.hyl-2,3-diäthylphenyl, 6-Methyl-2,3-diäthylphenyl, 3-Methyl-2,4-diäthylphenyl, 5-Methyl-2,4-diäthylphenyl, 6-Methyl-2,4-diäthylphenyl, 3-Methyl-2,5-diäthylphenyl, 4-Methyl-2,5-diäthylphenyl, 6-Methyl-2,5-diäthylphenyl, 3-Methyl-2,6-diäthylphenyl, 4-Methyi-2,6-diäthylphenyl, 2-Methyl-3,4-diäthylphenyl, 5-Methyl-3,4-diäthylphenyl, 6-Methyl-3,4-diäthylphenyl, 4-Methyl-3,5-diäthylphenyl,
2,3,4-Triäthylphenyl,
2,3,5-Triäthylphenyl,
2,3,6-Triäthylphenyl,
2,4,5-Triäthylphenyl,
2,4,6-Triäthylphenyl oder
3,4,5-Triäthylphenyl.
4-Chlor-phenyl, 2-Chlor-phenyl, 2,4-Dichlor-phenyl, 3,4-Dichlorphenyl, 2,4,6-Trichlorphenyl, 3-Chlor-phenyl, 2-Methyl-4-Chlor-phenyl,
4-Methyl-2-chlor-phenyl,
4-Methyl-3-Chlor-phenyl,
2-Äthyl-4-Chlnr-phenyl,
4-Äthyl-2-Chlor-phenyl,
2-Methyl-4,6-Dichlor-phenyl, 2,4-Dimethyl-6-Chlor-phenyl, 4-Methyl-2,6-Dichlor-phenyl, 2,6-Dirnethyl-4-Chlor-phenyl, 2.5-Dimethyl-4-Chlor-phenyl,
^.5-uimethyl-3-Chl»r-pheny!,
2.4-Diäthyl-6-Chlor phenyl,
2,b-Diäthyl-4-Chlor phenyl,
s 2,5-Diathyl-4-thlorpheny!,
2,5-Diäthyl-3-Chlür-phenyl,
2-Methyl-4-äthyl-f)-Chlor-phenyl,
4-M'.'thyl-2-äthyi-t:-Chlor-phenyl,
2-Methyl-5-äthyl-4-Chlor-phenyl,
i" Dimethylamine-, Diäthylamino,
Di-n-propylamino·, Diisopropylamino-,
Di-n-butylamino-, Di-tert.-butylamino-,
Methyl-äthylamino-, Methyl-n-propylamino-,
Methyl-isopropylamino-, Methyl-n-butylamino-,
ι - Methyl-tert.-butyhmiuo-,
Äthyl-n-propylamino-,
Athyl-isopropylarnino-,
Äthyl-n-butyiamirio-,
Athyl-tert.-butylamino-,
ίο n-Propyl-n-butylamino-,
n-Propyl tert.-butylamino-,
lsopropyl-n-butyliHmino- und die
lsopropyl-tert.-butylamino-Gruppe.
Als gegebenenfalls durch Alkylgruppen mit 1—4 C-Atomen und/oder Chloratome substituierte Phenyl-, Ä-Naphthyl- oder ß-Naphthylreste Ri kommen die bereits für den Rest R genannten Gruppen in Frage.
Geeignete Kautschuke für die Herstellung und
ίο Verarbeitung von Mischungen auf der Basis von natürlichem oder synthetischem Kautschuk sind z.B. Naturkautschuk oder synthetische kautschukähnliche Polymere, die z. B. aas konjugierten Diolefinen, wie Butadien, Dimethylbutadien, Isopren und seinen Homo-
;o logen, erhalten werden, oder Mischpolymerisate derartig konjugierter Diolefine mit polymerisierbaren Vinylverbindungen, wie Styrol-, a-Methylstyrol, Acrylnitril, Methacrylnitril, Acrylate, Methacrylate.
Die erfindungsgemiiß zu verwendenden Verzögerer
-to können in den Kautschuk auf übliche Weise eingemischt werden, beispielsweise auf einem Mischwalzwerk oder in einem Innenmischer; sie werden vorzugsweise vor oder gleichzeitig mit der Zugabe der anderen Bestandteile zugesetzt. Sie können jedoch auch als letzter Mischungsbestandteil zugegeben werden. Die Menge der erfindungsgemäßen Verzögerer soll vorzugsweise 0,05 — 5,0 Gew.-% und insbesondere 0,1 — 1,5 Gew.-% des Kautschuks betragen.
Die zu behandelnden Kautschukmischungen enthal-
so ten die üblichen, für die Vulkanisation erforderlichen Zusätze, wie Vulkanisiermittel und Beschleuniger. Das VulkanisiermiUei, z. B. Schwefel, kann in der herkömmlichen Menge, im allgemeinen in einer Menge von 0,2 — 5,0 Gew.-°/o des Kautschuks für die Vulkanisation
ss verwendet werden. Als Beschleuniger seien beispielsweise genannt Thiazole, Sulfenamide, wie Guanidine, Dithiocarbamate und Thiurame. Es können auch Gemische von Beschleunigern verwendet werden. Die Beschleuniger werden im allgemeinen in Mengen von
iio 0,05 bis 5 Gew.-% des Kautschuks verwendet.
Die Kautschuk-Mischung kann auch andere bekannte Hilfsstoffe enthalten, z. B. aktive oder inaktive Füllstoffe, wie Kreide oder Ruß, Antioxidantien, Antiozonanten, Wachse, Pigmente, Zinkoxid, Fettsauren, wie Siearin-
('S säure, oder Verarbeitungsöle.
Die Vulkanisation des Kautschuks kann durch Erhitzen auf die üblichen Temperaturen, vorzugsweise auf eine Temperatur zwischen 120 und 1700C, erfolgen,
oder niedrigeren
doch kann auch bei höheren
Temperaturen gearbeitet werden.
Die erfindungsgemäß beanspruchen Verbindungen können hergestellt werden chrch Umsetzung von Perchlormethylmercaptan oder Fluordichlormethansulfenchlorid mit N-Arylsulfonamiden bzw. mil N-Aryl-N'N'-dialkylsulfamiden.
Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erfindung. Die in den Tabellen angegebenen Werte sind Gewichtsteile, bezogen auf 100,0Gewichtsteile Kautschuk.
Die Prüfungsmethoden werden wie folgt definiert (vgl. auch Kautschuk und Gummi; Kunststoffe 20, Nr. 3/1967, S. 126- 134, insbesondere S. 127 und 133).
M 300:
D:
H:
zeit-Kurve ermittelte Zeit bis zum Anstieg des Spunnungswertes bei 300% Dehnung um 20 Punkte über das Minimum (Stufenvulkanisaiionbei 1100C).
Spannungswert (kp/cm2) bei 300% Dehnung nach DIN 53 504, Blatt 2. Zugfestigkeit (kp/cm2) nach DIN 53 504, Blatt 1, Normring R I. Bruchdehnung (%) nach DlN 53 504, Blatt 1, Normring R 1.
Härte (Shore A), DIN 53 505, Bereich A, 4 mm Klappen.
Ausvulkani- Mischung-Nr. - 1 - 100,0 - 0,2 - ,estellt: - 0,2 - Zeit bis zum Erreichen von 90% - 0.2 - 6 - 0,2 - 7 - 0,2 -- 8 - 0,2 - 100.0 - 0,2
Anvulkani- I^ sationszeit: 1 100,0 5,0 des maximalen Spannungswertes 100,0 100.0 100.0 5,0
100,0 - 5.0 - 3,0 - 1 - - (bei 300% Dehnung) bei 1400C. - - 5,0 - - 5,0 - - 5,0 - 3.0 -
5,0 3,0 2,5 100,0 3,0 3,0 3,0 2,5
s ρ i e i I 3,0 - 2,5 - 45,0 - 5.0 - - - 2,5 - - 2,5 - 2,5 - 45,0 -
l-'olgende Mischungen wurden auf einem Mischwalzwerk herg 2,5 45,0 2,5 3,0 45,0 45,0 45,0 2,5
sationszeit: In Analogie zur Mooney-Scorch-time (vgl. 45,0 - 2,5 - 2.3 - 2.5 - 5 - 2,5 - 2,5 - 2,5 - 2,3 -
DIN 53 524), aus der Spannungswert-Heiz- 2,5 2,3 0,5 45,0 100.0 2,3 2,3 2.3 0.5
Naturkautschuk, Smoked Sheets 2,3 - 0,5 - - 2,5 -\0 0,5 0,5 0,5 - -
Zinkoxid 0,5 2,3 3,0
Bei Stearinsäure - 0,6 - 0.5 2,5 - -
A rom. Mineralöl weichmacher 45.0
I lochubriebfestcr Ofenruß - 2,5 -
Naphth. Mineralöl weichmacher 2.3
Schwefel - 0,5
N-Cy clone xyl-2-benz-
thiazylsulfenamid
N-Nitrosodiphenylamin
(/.. Vergleich)
N-Phenyl-N-(trichlonnelhylsulfenyl)-
methylsulfonamid
N-Phenyl-N-(trichlormelhylsiilfenyl)-
chlormethylsulfonamid
N-Phenyl-N-(trichlormei.hylsulfenyl)-
benzolsulfonamid
N-o-Tolyl-N-(trichlormcthylsulicnyl)-
benzolsulfonamid
N-Phenyl-N-(trichlormelhylsulfenyl)-
p-toluolsulfonamid
N-Phenyl-N-( trichlormethy !sulfenyl)-
Ν',Ν'-dimethylsull'amid
N-Phenyl-N-(fluordichlormethyl-
sulfcnyl)-N',N'-dimethylsullamid
Die erhaltenen Mischungen wurden zu 4 mm st
hcizungcn bei 110 C und 140 C durchgeführt. Es		 Anviilkanisatinnsveri'üjiercr arkcn Prüfkörpern preßvulkanisiert. und ί
wurden die in Tabelle Il wiedergegebene!		 Aus\ ulkani-
sations/eit
hei 140 C		 '.war wurden Stulen-
i Resultate erhalten.		 VM (kp/cnr) (Shore Λ)
Tabelle 1 (min. ι 540 114 62
Mischung
Nr.		 ohne Anvulkani-
siitions/cil
bei 110 C		 22.0 Mechanische Werte entsprechend der
Ausvulkanisations/eil
I- I) M 300 11		 550 105 60
N-Nitrosodiphenylamin
(/um Yeruleich)		 (min.) 2X.0 (kp/cnr)
1 62 244
2 H 5 228
Fortsetzung
Mischung Anvulkanisationsvcrzögcrcr Anvulkani- Ausvulkani- Meehanis ehe Werte entsprechend der M 300 Il
Nr. sations/cit salions/eil Ausvulka nisationszeil (kp/cnr) (Shore Λ)
bei 110 C bei 140 C 1 D 110 61
(min.) (min.) (kp/cnr) (%)
3 N-Phcnyl-N-drichlormethylsulicnyl)- 88 26,3 237 544 111 62
metliylsulfonamid
4 N-Phenyl-N-llrichlormcthylsuHcnyl)- 93 26,5 201 470 112 62
chlormethylsulFonamid
5 N-Phcnyl-N-drichlormcthylsulFenyl)- 83 26,0 240 542 112 61
benzolsulfonamid
6 N-o-Tolyl-N-(trichlormcthylsuirenyl)- 79 25.3 240 550 108 61
bcnzolsulfonamid
7 N-Phenyl-N-(trichlormethylsulvenyl)- 82 25,3 239 552 110 61
p-toluolsulfonamid
8 N-Plienyl-N-(trichlormethylsullcnyl)- 79 25,2 235 545 113 62
Ν',Ν'-dimelhylsulFamid
9 N-Phenyl-N-ifluordichlormethyl- 84,5 25,5 242 540
sulfcnyl)-N',N'-dimcthylsulfamid
Wie ersichtlich, entsprechen die verwendeten Verzögerer in einer Dosierung von 0,2 Gew.-% bezogen auf 100,0 Gew.-Teile Kautschuk in ihrem Verzögerungseffekt dem N-Nitrosodiphenylamin, wenn letzteres in einer Dosierung von 0,6 Gew.-% angewandt wird. Es zeigt, daß die erfindungsgemäß verwendeten Verzögerer die dreifache Wirksamkeit gegenüber N-Nitrosodiphenylamin aufweisen; z.T. ergeben sich noch höhere
Wirksamkeiten (vgl. Tabelle).
Die Ausvulkanisationszeit ist bei den Mischungen die Sulfenylsulfoamid enthalten durchweg geringer als bei der mit N-Nitrosodiphenylamin hergestellten Mischung. Man erkennt daraus den sehr günstigen Einfluß der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen auf die Vulkanisationscharakteristik.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verwendung von Verbindungen der Formel
    R- SO1-- NS -C--CU
    in der
    R einen gegebenenfalls durch Chlor substituierten Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkylrest mit 5 oder 6 Ringkohlenstoffatomen, einen gegebenenfalls durch einen oder mehrere Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder Chloratomen substituierten Phenyl-, «-Naphthyl- oder j3-Naphthylrest, einen Phenylalkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder eine Dialkylaminogruppe mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen pro Alkylgruppe darstellt und
    Ri für einen gegebenenfalls durch ein oder mehrere Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder Chloratomen substituierten Phenyl-, α-Naphthyl- oder j3-Naphthylrest steht und
    X Chlor oder Brom bedeutet,
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CA095,994A CA964394A (en) 1969-11-15 1970-10-20 Vulcanization retarders
US82493A US3703500A (en) 1969-11-15 1970-10-20 Vulcanization retarders of trihalo-sulphenyl-sulphonamides
ZA707170A ZA707170B (en) 1969-11-15 1970-10-21 Vulcanization retarders
NL707016504A NL155040B (nl) 1969-11-15 1970-11-11 Werkwijze ter bereiding van rubber bevattende mengsels.
FR7040858A FR2069445A5 (de) 1969-11-15 1970-11-13
ES385564A ES385564A1 (es) 1969-11-15 1970-11-14 Procedimiento de vulcanizacion de mezclas de caucho naturalyno sintetico.
JP45099872A JPS504374B1 (de) 1969-11-15 1970-11-14
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Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3904664A (en) * 1970-04-07 1975-09-09 Goodyear Tire & Rubber Inhibiting premature vulcanization of rubbers
US3985717A (en) * 1972-03-22 1976-10-12 Imperial Chemical Industries Limited Vulcanizable rubber compositions comprising organic derivatives of hydrazine
US3898205A (en) * 1972-06-26 1975-08-05 Goodyear Tire & Rubber Sulfonamide additives for sulfur vulcanizable polymers
US3898206A (en) * 1972-06-26 1975-08-05 Goodyear Tire & Rubber Sulfonamide additives for sulfur vulcanizable polymers
US3880816A (en) * 1973-07-02 1975-04-29 Goodyear Tire & Rubber Unsymmetrical disulfides as premature vulcanization inhibitors
US3915907A (en) * 1974-12-16 1975-10-28 Goodyear Tire & Rubber Chlorothio-sulfonamide-modified rubbery terpolymers and their blends
US3970133A (en) * 1974-12-16 1976-07-20 The Goodyear Tire & Rubber Company Chlorothio-sulfonamide-modified rubbery terpolymers and their blends
US4160845A (en) * 1976-01-02 1979-07-10 Chevron Research Company Fungicidal N-(haloaliphaticthio)halovinylsulfonamides
US4246283A (en) * 1976-06-04 1981-01-20 Ciba-Geigy Corporation Pesticidally active 1-phenyl-1,3,5-triaza-4-sulfa-5-alkylsulfonyl and -phenylsulfonyl-pent-1-en derivatives
US4068000A (en) * 1976-08-16 1978-01-10 Chevron Research Company Method for controlling mites
US4112237A (en) * 1976-10-22 1978-09-05 Chevron Research Company Fungicidal, miticidal and ovicidal alkoxycarbonylalkyl-substituted and carbamylalkyl-substituted N-haloalkylthiosulfonamides
US4230875A (en) * 1976-10-22 1980-10-28 Chevron Research Company Fungicidal, miticidal and ovicidal alkoxycarbonylalkyl-substituted and carbamylalkyl-substituted N-haloalkylthiosulfonamides
US4208348A (en) * 1977-01-17 1980-06-17 Chevron Research Company Quaternary ammonium salt catalyzed preparation of sulfonamides
US4107332A (en) * 1977-01-17 1978-08-15 Chevron Research Company Mite and mite-ovicidal compositions
US4269856A (en) * 1978-06-02 1981-05-26 Chevron Research Company Mite and mite ovicidal compositions
US4283416A (en) * 1978-07-03 1981-08-11 Chevron Research Company Fungicidal, miticidal and ovicidal alkoxycarbonylalkyl-substituted and carbamylalkyl-substituted N-haloalkylthiosulfonamides
US4350831A (en) * 1979-09-10 1982-09-21 Chevron Research Company Miticidal and mite ovicidal, compounds
DE2942677A1 (de) * 1979-10-23 1981-05-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von neuen sulfonsaeurecycloalkylamiden und ihre mikrobizide verwendung
US4295874A (en) * 1980-01-28 1981-10-20 Chevron Research N-Alkyl or aryl-N-(trichlorovinylthio)-halomethane sulfonamides
US4511735A (en) * 1983-09-30 1985-04-16 Chevron Research Company Particulate fungicides
DE3428163A1 (de) * 1984-07-31 1986-02-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen N,n-diethyl-n'-aryl-n'-(dichlorfluormethylthio)-sulfamide, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
JPS61188121A (ja) * 1985-02-18 1986-08-21 Meiki Co Ltd 射出成形機における型締装置
DE3906188A1 (de) * 1989-02-28 1990-08-30 Bayer Ag Schwefel-vulkanisierbare kautschukmassen mit vermindertem ausblueheffekt
JP3020780U (ja) * 1995-07-19 1996-02-06 小林機械工業株式会社 木工用プレス装置
GB0602431D0 (en) * 2006-02-08 2006-03-22 Broadlab Ltd Improvements in or relating to rubber products
JP6112755B2 (ja) * 2011-04-26 2017-04-12 株式会社ブリヂストン 防振ゴム組成物及び防振ゴム
US9725524B2 (en) 2011-06-01 2017-08-08 Bridgestone Corporation Anti-vibration rubber composition and anti-vibration rubber
JP5949493B2 (ja) * 2012-11-22 2016-07-06 株式会社ブリヂストン 防振ゴム組成物及び防振ゴム
JP6287601B2 (ja) 2014-06-06 2018-03-07 株式会社ブリヂストン 防振ゴム組成物及び防振ゴム
JP6359411B2 (ja) * 2014-10-02 2018-07-18 東洋ゴム工業株式会社 スチールコード被覆用ゴム組成物及び空気入りタイヤ

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