DE1953465A1 - Verfahren zur Trennung von Olefinen und Epoxylen - Google Patents
Verfahren zur Trennung von Olefinen und EpoxylenInfo
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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Description
ATMFiIG RICHFCüID COMPANT.,
Hevr Toric, 2i",Y,/DB
Die Erfindung bezieht sich an:": die Trennung «On Mono öle fine»
mit 6' t8 Kohlenst-ofx'a. tonen νο:·.<
x'Spoxydrm Mit 6--18 Kohlenstoffatomen
in G-emi sehen, in --'ie-nen der Siedebereich, der Epoxyde
und Siedeberelch der Olefine sich überlappen.
In den letabeo tiahren ^rurden es rs cn lad ene Verfahren -zur Ep-*
Oxydation <?οι·>. -T/io£ioolef:f,nen en^vj<-ka.lt- Bei einem solchen
Verfahren vnrd ein organische3 Hyd.roperoxyd als Oxydationsml
btel und ein-3 Mo i.ybdänv er "bindung als Katalysator ■verwendet;, W&mi ein ein^:iges Olefin epoxydlart vrt/d, dann können
das Olefin und daa Kpo.^yd le 1."At durch gesvöbnlLche Destilla
txnn getrennt werde»! Wenn ,'jenoch. 5-1Lu 'lemiseh aus Olef.ijaeaf
vrie s; Bo eiö. yo!cb.es u .t; exner- Eohlen^toffsahlatt-euuiig vor1.
Ü09824/1993
- ■ 2 -
3 oder 4* epoxydiert wird, dann können die Olefine, und die
Bpoxyds nicht getrennt werden* da sich die Siedepunkte überlappen
C
Dieses Problem ist besonders bei höhermolekularen Olefinen wichtig, da diese gewöhnlich als Gemische mit einer Kohlenstoffzahlstreuung
von 3 oder 4 erhalten werden,,
Beispielsweise wird bei einem Herstellungsverfahren ein Gemisch
aus geradkettigen Paraffinen monochloriert, und die chlorierten Paraffine werden anschließend dehydrochloriert,
um ein Gemisch aus Olefinen herzustellen.» Da das Ausgangsmaterial
ein Gemisch war- werden die Olefine als Gemisch erhalten,
Be 1 einem anderen Verfahren wird eine Kohlenvrasfierstoffwachsfraktion
georackfc , Dabei wird ain Gemisch aua Olefinen
mit einer Kohlensto ff zahlst reuung von mindestens 3-4 erhalten, ■
Darüber hinaus ist eine Trennung durch Destillation ainht ratsam,
da nämlich gefunden ->rurde, daß eine beträchtliche Zersetzung
eintritt, wenn die höhermolekularen Bpoxyde.·, beispielsweise ο, . ··» G.g-Epoxyde destilliert werden. Dies gilt
sogar, \ϊβΏΐι der Druck dabei nur 0,1 mm beträgt,
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Trennung von
Monoolefinen mit 6-18 Kohlenstoff atomen im Molekül von Monoepoxyden
mit 6-18 Kohlenstoffatomen im Molekül- die miteinander
gemischt 3ind, wobei der Siedöbereich der Olefine den Siedebereieh der Epoxyde überlappt, Das Verfahren isfc dadurch
gekennzeichnet, daß man das Gemisch aus Olefinen und Epoxyden mit einem gesättigten Eohlenwasserstofflösungsmittel, welches
5-8 KobJ.enstoffatome im Molekül aufweist- durch ein Bett
eines Silicageladsorptionsmittels hindurchführt» die Lösungs-
009824/1993
BADORiGlNAL
mittel/Olefin-Fraktion sammelt", im Anschluß an das gesättigte
KohlenwasBerstofflösungsmittel ein polares Lösungsmittel
durch das Silicagelbett hindurchführt, um die lüpoxyde aus
dem Bett zu entfernen, die polares-lösungsmittel/Epoxyd-Fräktion
sammelt und die Olefine und Epoxyde aus den einzelnen Fraktionen gewinnt«
Auf diese Weise wird ein einfaches und wirtschaftliches Verfahren zur Abtrennung von Epoxyden aus OlefIngemischen
nen. aus denen diese Epoxyde hergestellt worden sind? geschaffen.
So werden also Olefine (das heißt Monoolefine)t die 6-Λ3 Kohlenstoff
atome aufweisen ,und die entsprechenden Epoxydes die
6-18 Kohlenstoffatome aufweisen, durch Ausnutzung
dee Unterschieds der Adsorptionsfähigkeit von Olefinen und Bpoiyden an Öilicagel voneinander getrennt,, Wenn die Olefine
und iipoxyde im Gemisch eine Kohlenstoffzahlstreuung von 3-4
aufweisen, dann überlappen sich im allgemeinen die Siedebe-·
reiche. Beispielsweise besitser! C,- ·- C.g-Olefins und
C^c -* C,Q-Epoxyde überlappende Siedebereiche, Das Gemisch
aus Olefinen und Epoxyden wird über ein Silicagelbett geführt,
und wenn das Bett die aufgegebenen "Verbindungen nicht mehl
adsorbieren kann, wird die Zuführung gestoppt J>ie Olefine
werden durch Waschen mit einem leichten Kohlenstofflösungsmittel,
wie z.B0 n-Pentan, gewonnen- und die Bpoxyde werden
durch Waschen mit einem polaren lösungsmittel, wie zoBn
Diäthyläther, gewonnen* Die lösungsmittel werden durch Destillation
zurüekgewonnsn, und das Silicagelbett wird durch taschen
mit einam leichten gesättigten Kohlenwasserstoff regeneriert.,
G-emische. die durch das erfindungsgemäSe Verfahren trennbar
sind, können entweder gerac,]ietti3eTverzweigtkettige oder
00 98 24/19 93
cyclische Monoolefine und Epoxyde enthalten. Das Verfahren 1st
besonders auf Olefine mit 6-18 Kohlenstoffatome im Molekül
und Epoxyde mit 6-18 Kohlenstoffatome im Molekül anwendbar„
Beispiele sind? Hexen~1; Hexen~2; Hexen-3; Cyclohexene
Hepten-1; Hepten-2; Hepten-3; die Methylhexene; die Methylcyclohexene;
Ooten-lj Octen-2; 0cten~5i Octen-4j die Äthylcyclohexenej
die Methylheptene; die Nonene; die Decene; die Undecene; die Üodecenej die Tridecene; die Tetradecene; die
Pentadecene; die Hexadecene; die Heptadecene und die Octadecene
sowie die entsprechenden Epoxyde, bei denen der Oxiranring
durch Epoxydation der olefinischen Doppelbindung der oben erwähnten Olefine gebildet worden ist, Verbindungen*, bei
denen die Wasserstoffe durch andere funktionelle Gruppen substituiert
sind, wie ?;βΒα Halogene, Nitrogruppen und dgl*,
besitzen verschiedene Adsorptionsvermögen und sind deshalb
ausgeschlossen,,
Wie bereits erwähnt, ist es möglich, ein einfaehes Epoxyd von
b'nein einfachen Olefin, beispielsweise ein C,^-Alkylepoxyd
von einem G.^-Monoolefin. durch einfache Destillation au
trennen= Wenn jedoch G-emisohe aus Olefinen und Epoxyden mit
einer Kohlenstoffzahlstreuung von 3-4 getrennt werden sollen,
vie ζαΒ0 ein G14-C1„-Gemisch von Alkylmonoolefinen und ein
C. 4-C, „-Gemisch von Alkylmonoepoxyden, dann Überlappen sich
die Siedebereiche der Epoxyde und der Olefine, weshalb es
nicht mehr möglich ist, die Epoxyde von den Olefinen durch einfache Destillation zu trennen, Weiterhin wurde gefunden,
daß eine beträchtliche Zersetzung der höhermolekularen Epoxyde eintritt, ύτθώά eine Destillation versucht wird<, Demgemäß
ist die Erfindung besondere auf die Trennung von Epoxydgemischen
und OlefingeicisOheri anwendbar, bei denen sich
die Siedebereiche überlappen; Im allgemeinen überlappen sich
00 98 24/1993
ÖAD ORIGINAL
die Siedebereiche, wenn die Kohlenstoffzahlstreuung der Öe«
mische im Bereich von 3-4 liegt.,
Die Trennung vonlferbindungen gemäß der Erfindung hängt. ;/on
dem verhältnismäßig großen unterschied des Adsorptions*-
vermögens aby welches durch die Anwesenheit der olefinischen
Doppelbindung und der Epoxydgruppe entsteht» Demgemäß
ist die Art des Olefins oder fipoxyds nicht kritisch»
Als Silicagel wird das gewöhnliche handelsübliche Material
verwendetf wie es für Adsorptionsprozesse hergestellt wird·
Bei der Durchführung der freimung wird das Beschickungsgemischj
welches die Olefine and Epoxyde enthält t in ein
Silicagelbett eingeführt,, welches mit einem gesättigten Kohlenwasserstoff
lösungsmittel vorbefeuchtet worden ist* wori?·.
der Kohlenwasserstoff 5~8 Kohlenstoffatom.© enthält; n-Pentsn
wird besonders bevroratigto Ao.de.re öv,^lgnete lösungsmitte.t
sind ZcBr, Hexan.: Heptany Octan. Cyclohexan-und dgl, Da as
im allgemeinen erwünscht ist. daμ Lösungsmittel von .den
Olefinen absutrennen, vri.rd es "bevorzugt ? ein lösungsmittel
KU 7er\-renden. das durch einfache Destillation abtrennbar
ist-·
iiachdem dj e Beschickung ir·.' da^ G-eX'bett eingeführt worden
' ist ι werden vorzugsweise zuaäb^liohe Mengen des gleichen gesättigte«.
Kohle awaös er stoff s zugegeben,- um die Beschickung
duj:-oh das Adsorptionsmittelbet c hindurchsu-breibea oder dieses -auszuwa^chön". Während des Durchgangs durch aas Adsorptionsmittel
bet r ^andsrn die "eingeführten Olefine vor die
Bpoxjde,. da sie weniger stark adsorbiert werden. Das Verhältnis von Beschickung au üi.liuagelbett oeträgt voraug£s-weise
nicht mein- al a ungefälir 0-8 5 g EpoKyde je 100 g -.IeI=.
Wenn also ein G-emisch aus 50 cl-ew-,· $ Olefinen'und 50 Gew.-v»
009824/1993
Epoxyden getrennt werden sollT dann sollte die Beschickung
ungefähr 16" 17 g je 100 g Gel nicht überschreiten", /enn'je*
doch die Beschickung aus 90 Gewe-% Olefinen und 10 Gewo-f*
Epoxyden besteht, dann kann eine Beschickung von ungefähr 80 g über das Gelbett geführt, werden, Nach dem Durchgang
der Beschickung durch das Bett wird vorzugsweise mit einem gesättigten Kohlenwasserstofflösungsmittel nachgewaschan,
wie bereits erwähnt-, wobei vorzugsweise ungefähr 3-4 ml
von dem gesättigten Kohlenwasserstoff je Gramm Gel verwendet
werdena Im allgemeinen sollte die Menge für ein vollständiges
Hindurchwaschen der Olefine der Beschickung durch das Gelbett ausreichen, und deshalb können auch größere Mengen als die erwähnten verwendet werden.» Die Olefine im gesättigten
Kohlenwasserstofflösungsmittel treten zuerst aus
dem Bett aus; jedoch ist es nötig; ein polares Lösungsmittel zu verwenden,, um die Epoxyde sa entfernen»
Das kritische Merkmal bei de. Verwendung eines polaren Lösungsmittels
zur Entfernung der Epoxyde besteht darin, daß
das Losungsmittel ausreichend polar äst, damit das iiipozyd
ersetzt wird. Auf der anderen Seite sollte es nicht so stark adsorbiert werden, daß es nachfolgend nicht mehr durch einfaches Waschen mit dem gesättigten Kohlenwaeserstofflösungsv»'
mittel entfernt werden kann« Polare Lösungsmittel, die für
die Entfernung der Epoxyde aus dem Bett besonders geeignet sind und die nicht so stark adsorbiert werden,, daß das Bett
nicht mehr durch. Waschen mit einem gesättigten Kohlenwasserstoff
lösungsmittel regeneriert werden kann, sind niedrigmolekulare Äther, s.iedrigmolekulare Ester und chlorierte Aromaten.
Äthex ·, die verwendet... werden können* sind Diäthyläther (das
am stärksten "bevorzugte polare Lösungsmittel), Äthylpropyl-
äb\ievt Dipropyläther« DiiaotpropyJ.ätherf Bi~ii~biAtyläther,
Di--n*-amyläther und dgl.·, Ester? die geeignet sind, sind z.B,-Athyl'acetat,
Propylacetat Butvlacemt, Amylacetat, dar.
009824/1993
BAD ORIGINAL
üthylester von Propionsäure, der Äthylester von Buttersäure
und dgl r. Chlorierte Aromaten, die verwendet werden können, sind ss.B„ ortho-, meta- und para~DichlorobenzoX.>
Im Anschluß an die Abtrennung der Olefine werden die Epoxyde
aus dem Bett mit einem polaren Lösungemittel herausgewaschen f
wobei im allgemeinen ungefähr die gleiche Menge verwendet wirdι wie aie bei der Auswaschung der Olefine mit einem gesättigten
Kohlenwaaserstof^Lösungsmittel eur Vervrendung gelangt»
Die Lösungsmittel werden durch gewöhnliche Destillation von den Olefinen und Epoxyden abgetrennte Um das Bett
im Anschluß an die Abtrennung der Bpoxyde zu regenerieren, wird dae Bett wieder mit 3"4 ml gesättigtem Kohlenwasseretofflösungsmittel
-je .Gramm Gel gewaschen? obwohl auch 6 ml
3β Gramm Gel oder mehr verwendet werden könnenf um eine vollständige Regenerierung sicherzustellen„ Das Bett wird mit dem
gesättigten Kohlenwasserstofflösungsmittel durchnäßt gehalten
und ist für die nächste Beschickung Olefin/Bpoxyd Gemisch bereite
Gewisse polare Lösungsmittel, die zwar eine Abtrennung vcn
Bpoxyden aus dem Bett bewirken können, wie z-.B*. Propylenoxyd,
Aceton, Dioxan, Tetrahydrofurant Methanol und andere,
werden jedoch zu stark adsorbiert, als daß sie durch einfaches
Waschen mit einem gesättigten Kohlenwasserst of f Io stingsmittel·
entfernt werden können. Deshalb könnte das Bett nicht regeneriert w"erdenf sofern nicht zunächst mit einem bestimmten
polaren Lösungsmittel, wie z«Bs Diäthyläther5 -und dann
mit dem gesättigten Kohlenwasserstofflösungsmittel gewaschen
würde* Dieses Verfahren verteuert den Prozeß, und aus diesem
Grunde sollten die oben erwähnten stark polaren Lösungsmittel
nicht verwendet werden».
Bs ist ein wichtiges uon treues Merkmal der vorliegenden Erfindung«
daß bei diesem > -r^fahren die Regenerierung des Silica-
009824/1993 *
gelbetts durch e-infaoh.ee Waschen mit einem nicht~po.laxen
gesättigten Kohlenwaaserstofflösungsmittel durchgeführt werden
kann und daß keinerlei thermische Regenerierung wie beiden älteren Adsorptionsverfahren nötig isto
Im allgemeinen wird die irennung bei Raumtempera türen und
Normal drücken ausgeführt, Höhere Temperaturen -verbessern die
Trennung im allgemeinen nicht und können U0U0 sogar einen
kleinen Nachteil ergeben^
In den folgenden Beispielen Bind Vergleichsversuche angegeben, welche die Erfindung näher erläutern und ihren Nutzen zeigeno
Die Beispiele sind jedoch nicht in einschränkendem Sinne aufzufassenο
In all den folgenden Versuchen dieses Beispiels und der
folgenden Beispiele bestand die Beschickung aus 10 g eines Gemische, v/elcher sich aus 50 Gewo··^ einer Mischung von
," -, C^g- und C.„«Monoolefinen und aus 50 G-eWc--^ einer Mischung
-von C4C--- c;6":" c-7"' mid C,.g~Alkylmonoepoxyden zusammensetzte.
In Versuch 3 wurden jedoch 20 g verwendet-, <Das
Adsorptionsmittelbett war in einer Kolonne von 6O?96 cm.
Länge und 2,54 cm Durchmesser enthalten und bestand aus 100 g eines handelsüblichen Silicagels mit einer Teilchengröße von 0,073-150 mn Das gesättigte Kohlenwasserstofflösungsmittel war n-Pentan (außer wenn etwas anderes angegeben
ist).. Das polare lösungsmittel ist für jeden einzelnen Versuch angegeben, Die Zusammensetzung der Olefinfraktion und
der Epoxydfraktion nach dem Abtreiben dies Lösungsmittels ist
ebenfalls bei jedem Versuch angegeben-, Sofern nichts anderes
angegeben ist, wurde das Silicagelbett nach jedem Versuch
durch Waschen mit 500 ml n-Pentac regeneriert o Die Versuche
1-32 wurden mi-c dem gleichen Silioagelbett ausgeführt„
00982U /1993
BAD ORIGINAL
Alle Versuche wurden bei Baumtemperatur ausgeführts das heißt
bei 22j,2-23»90Cy sofern nichts anderes angegeben ist« Alle
Analysen wurden mit Hilfe von GasChromatographie durchgeführt,
Ks ist darauf hinzuweisen* daß die Gewichtsprozentsätze der
einzelnen Fraktionen, bezogen auf die Beschickung,, nicht insgesamt
lOOfb ergeben* Dies hat seinen G-rund in einem Verlustder
während des Abtreibens des Lösungsmittels auftrat* Dieses Abtreiben des Lösungsmittels wurde nämlich in einem Labor*·
maßstab ausgeführtf und deshalb waren die Verluste verhältnismäßig groß» Es ist auch darauf hinzweisenf daß,, wetm das
bevorzugte polare Lösungsmittel zur Entfernung der .Spöxyde
verwendet wurdes der Gewichtsprozentsata der zurückgewonnenen
Olefinfraktion die 30 Gew-·=·?& dar .Beschickung überschritt,.
Dies hat seinen G-rund darin,·, daß ^ -3 Epoxydfraktion. die mit
der Olefinfraktion vereinigt wurde. ,«_* die Beschickung herzustellenf
mit kleinen Mengen Olefinen Verunreinigt warr. welche
nach der Abtrennung in der Olefinfraktion auftratens wodurch
ein höherer Wert als 50f°t bezogen auf die Beschickung.» ermittelt
wurde* Es wird darauf hingewiesen; daß im sweiten Versuch, bei dem ein polares Lösungsmittel verwendet wurde,
welches zu stark adsorbiert wurde, a3.s daß es durch Waschen mit einem gesättigten Kohlenwasserstofflösungsmittel entfernt
werden konnte (die Versuche Tr 12« 17 und 2t in der folgenden
Tabelle), die.Olefinfraktion übermäßig groß und die Epoxydfraktion
übermäßig klein, ist, da die Kapazität der Kolonne überschritten wurde und Epoxyd in der Olefinfraktion in Erscheinung
trat,
009824/1993
Ver- Fraktion Lösungsmittel Gew.,~#( 1) Gew.~# 0(2) Öewo-?Ö3(3)
suchs-
Olefin Epoxyd |
n-Pentan •Diäthyläther |
51,9 46,4 |
52,3 46,7 |
51.4 42,8 |
99+ 2 |
<1 98 |
Olefin Epoxyd |
n-Pentan Diäthyläther |
52,1 46,3 |
57,3 41,1 |
5U5 42,8 |
99+ 3 |
O 97 |
Olefin Bpoxyd |
n-Pentan Diäthyl^ther |
52,4 46,2 |
52,4 46.4 |
52,3 46,0 |
99+ 2 |
<1 98 |
Olefin Bpoxyd |
n-Pentan Diäthyläther |
52,6 46,1 |
52,2 49,7 |
52,1 51,1 |
99+ 2 |
98 |
Olefin Bpoxyd |
n-Pentan Diäthylä-cher |
52,4 46., 6 |
79,1 20,3 |
62,7 37,3 |
99+ 3 |
97 |
Olefin Epoxyd |
n-Pentan Aceton |
52,2 50,9 |
300 ml Diäthyläther und | 99+ 3 |
<1 97 |
|
Olefin Epoxyd |
n-Pentan Aceton |
85,1 14,2 |
n-Pentan Di-n-butyl- äther |
61 3 |
39 97 |
|
me mit | 300 ml Diäthyläther und | n-Pentan Di-n-butyl-· äther |
3OO ml n-Pentan | gewaschen | ||
Olefin Epoxyd |
n-Pentan Äthylacetat |
n-Pentan üiäthyläther |
99+ 3 |
<1 97 |
||
Olefin Bpoxyd |
n-Pentan Äthylacetat |
n-Pentan Tetrahydrofuran |
93 - 2 |
<1 98 |
||
Olefin Epoxyd |
n-Pentan Diäthyläther |
n-Pentan Tetrahydrofuran |
99+ 3 |
<\ 97 |
||
Olefin Epoxyd |
n-Pentan Dioxan |
99+ 3 |
97 | |||
Olefin Epoxyd |
n-Pentan Dioxan |
66 3 |
34 97 |
|||
me mit | 3OO ml n-Pentan | gewaschen | ||||
Olefin Epoxyd |
99+ 3 |
<\ ' 97 |
||||
Olefin Epoxyd |
99+ 2 |
98 | ||||
Olefin Epoxyd |
99+ 3 |
<1 97 |
||||
Olefin Epoxyd |
99+ 3 |
<1 97 · |
||||
Olefin Epoxyd |
86 4 |
14 96 |
15 16 17 ~ Kolonne mit 300 ml Diäthyläther und 300 ml n-Pentan gewaschen. -
00982W1993
ORiGlNAL
Ver- Fraktion Lösungsmittel öew,~#(1) Gewo-# 0(2) ffew,-J#E(3)
suohs-
18 | Olefin Bpoxyd |
n-Pentan • Äthylacetat |
52P2 46,6 |
Olefin Bpoxyd |
Olefin Bpoxyd |
Olefin iäpoxyd |
n-Pentan Athylacetat |
55,1 44,6 |
mit | 99+ 4 |
<1 96 |
5
98 t |
<\ 99+ |
- Zur
300 |
Reaktivierung wurde die Kolonne ml n-Pentan gewaschen ~ |
Olefin Epoxyd |
Olefin iäpoxyd |
Olefin Epoxyd |
n-Pentan Propylenoxyd |
52,4 47.9 |
600 ml anstelle von | <1 97 |
<1 • 97 |
||||
19 | Olefin Bpoxyd |
- Kolonne mit | - Kolonne mit | n-Pentan Propylenoxyd |
56.7 43,2 |
95 2 |
6,4 97 |
gewaschen | |||||
20 | Olefin Bpoxyd |
24 | 26 | 300 ml Diäthyläther | und | 99+ 3 |
ml. n-Pentangewaschen |
<\
97 |
|||||
21 | Olefin Bpoxyd |
25 | 27 | n-Pentan o-Dichloro- benzol. |
50t9 26,5 |
300 | 93,6 3 |
99+ 1 |
<1 97 |
||||
- Kolonne mit | n-Pentan o-Dichloro- benzol |
52,8 27,0 |
99+ 5 |
gewaschen | |||||||||
22 | 300 ml Diäthyläther | und | ml n-Pentan | <1 97 |
|||||||||
23 | n-Pentan Isoamylacetat |
52,2 45.6 |
300 | 99+ 3 |
12,2 97 |
||||||||
• n-Pentan Isoamylacetat |
54,1 44,9 |
99+ 3 |
|||||||||||
300 ml Diäthyläther | und | ml n-Pentan | |||||||||||
« n-Pentan Diäthyläther |
52,3 46,7 |
300 | 99+ 3 |
||||||||||
n~Pentan Diäthyläther |
60,8 38.0 |
87,8 3 |
|||||||||||
- Kolonne mit 300 ml n-Pentan gewaschen -
28 Olefin n-Pentan 52.4 99+ <1 Bpoxyd Methyllaurat ·- -
29 Olefin n-Pentan - - <1 Epoxyd Methyllaurat - *
- Kolonne mit 300 ml Diäthyläther und 300 inl n-Pentan gewaschen
30 Olefin n-Pentan 52.4 99+ <· Bpoxyd Diäthyläther 48.2 3 97
- Kolonne mit 300 ml n-Pentan gewaschen -
009824/ 1993
ξΓ- Fraktion Lösungsmittel G-ew.,-#( 1) Gewo-~5£ 0(2)
suchs~
31 Olefin n-Pentan 52r2
Epoxyd o-JDichloro- ·-
Epoxyd o-JDichloro- ·-
benzol
32 Olefin n~Pentan 52fO
i)poxyd o-Dichloro- -
i)poxyd o-Dichloro- -
benzol
(1) G-ewo~$. bezogen auf Beschickung
(2) Gew,«# Olefin
(3) öewo-/» Jüpoxyd
Die Versuche 1 bis 5 zeigen eine gleichmäßig wirksame Trennung s
wenn das bevorzugte Lösungsmittel t das heißt n«-Pentanf zur Entfernung
der Olefine und Diäthyläther zur Entfernung der Bpoxyde verwendet wird^ Ils ist auch ersichtlich, daß die Kolonne ihre
Wirksamkeit beibehält-.
Bei einem Vergleich der Versuche 6 und 7 ist ersichtlich, daß Aceton zwar die Eposyde entfernen kann, daß es aber im Versuch
6 so stark adsorbiert war? daß das 3ilicagelbett nicht mehr
vollständig unter Verwendung von n-Pentan regeneriert werden konnte und infolgedessen in Versuch 7 die Kapazität des Silicagels
für die Adsorption der Epoxyde überschritten wurde» was sich in einer großen Menge Epoxyde in der Olefinfraktion zeigt-Das
Ergebnis war. daß die Trennung sehr sohlecht verlief«
Die Kolonne wurde nach Versuch 7 regeneriert, indem mit Diäthyl—
äther gewaschen wurde, welcher daa adsorbierte Aceton "entfernte,/ indem anschließend in der üblichen Weise mit n-Pentan regeneriert
wurde-
Die Versuche 8 und 9 zeigen, daß Athylacetat als polares Lösungsmittel
geeignet isto Der Versuch 1O zeigt, daß die Kolonne
ihre ursprüngliche Wirksamkeit beibehältt wenn die bevorzugten
Löstuigsmi.ttel ---/srwendet werden Die Versuche Ii und 12 sind
00982 W1993
BAD ORIGINAL
1953A65
mit den Versuchen 6 und 7 vergleichbar und zeigen, daß Dioxan
zu stark adsorbiert wird, als daß es als polares Lösungsmittel "brauchbar wäreo Nach dem Versuch 12 wurde die Kolonne regeneriert,
indem das Diozan mit Diäthyläther entfernt wurde und anschließend in der üblichen Weise mit n-Pentan gewaschen wurdec
Die Versuche 13 und 14 zeigen, daß Di-n-butyläther als polares
Lösungsmittel geeignet ist* Versuch 15 zeigt, daß die Kolonne
immer noch ihre ursprüngliche Wirksamkeit besitzt, wenn die bevorzugten Lösungsmittel verwendet werden«,
Die Versuche 16 und 17 sind mit den Versuchen 6 und 7 bzwr 11
und 12 vergleichbar und zeigen, daß Tetrahydrofuran kein ge« eigneteB polares Lösungsmittel ist, Die Kolonne wurde wieder
mit Diäthyläther und n-Pentan gewaschen.
Die Versuche 18 und Ί9 sind Wieder*, -tc-an der Versuche 8 und 9S
mit dem Unterschied.» daß 600 ml n--Pentan aur Regenerierung des
Silicagels nach Versuch 18 verwendet wurde j zwischen den Versuchen
8 und 9 wurden dagegen 300 ml verwendeto Die Verwendung
eines größeren Volumens gesättigtes Lösungsmittel ergab nur eine leichte Verbesserung der Trennwirkung,,
Dia Versuche 20 und 21 zeigen^ daß Propylenoxyd nicht als polares
Lösungsmittel geeignet ist k obwohl ss besser ist als einige der
anderen höher polaren Lösungsmittel., Äs war not ig ? die Kolonne
nach Versuch 21 mit einer Kombination aus Diäthyläther und n-Pentan zu waschen, Die Versuche 22 und 23 zeigen* daß ortho-Dichlorobenzol
ein geeignetes Löstingsmittel isto Jedoch entstand
ein beträchtlicher ausbeuteverlust bei der JSpoxydfraktion, und
zwar hauptsächlich aufgrund von Verdampfungsverlusten während
der Gewinnung der Bpozydfraktipno Die Versuche 24 und 25 zeigen,
daß Igoamylacet.at als polares Lösungsmittel verwendet werden kann,
009824/1993
ÖAO ORIGINAL
Versuch 26 zeigt, daß die Kolonne nach wie vor ihre Wirksamkeit besitzt, wenn die bevorzugten lösungsmittel verwendet
werden.
In Versuch 27 wurde eine 20 g~BeSchickung anstelle der üblichen
10 g verwendet. Die Zahlen zeigen, daß die 01efinfraction 12r2#
Epoxyd enthielt, wenn eine 20 g-Charge verwendet wurde; darauB
wird die Kapazität der Kolonne zu 8,5 g Epoxyd je 100 g Silicagel
je Zyklus errechnete
Dieser Versuch wurde mit Versuch 33 vergliche^ bei dem eine
neue Kolonne Silicagel vorbereitet wurde, die der ersten Kolonne identisch war„ Bin Gemisch aue 20 g desselben Olefin/Epoxyd-Beschickungsgemischs
wurde anstelle der Üblichen 10 g-Beschikkung durch die Kolonne geschickt» Bei diesem Versuch wurden
alle Epoxyde adsorbiert, die Kolonnenkapazität wurde nicht erreicht»
In Versuch 34 wurde eine weitere Kolonne Silicagel vorbereitet,
die den vorhergehenden beiden Kolonnen identisch war, aber diese Kolonne wurde mit n-Pentan, Diäthyläther und n-Pentan (jeweils
300 ml) in der angegebenen Reihenfolge vorgewascheno Die bei
diesem Versuch erhaltenen Resultate zeigten, wenn eine 20 g-Portion des Olefin/Epoxyd-G-emischs getrennt wurde, daß die Kolonnenkapazität
nicht überschritten worden waro Da diese Portion
unter Verwendung des normalen Arbeitsverfahrens getrennt wurde, wurde die Kapazität für eine frische Kolonne zu annähernd 9,3 g
Epoxyd je 100 g Silicagel je Zyklus ermittelte
Dieser Versuch wurde mit Versuch 27 verglichen* und es ist ersichtlich,
daß die Kolonne, die für eine große Anzahl von Zyklertf (26) verwendet worden war, ihre Kapazität nur um 8,6# verringerte:
Diese kleine Verringerung zeigt, daß die Kolonne für eine sehr große Anzahl von Zyklen verwendet werden kannr wenn das bevor-
00 98 24/1993
zugte polare Lösungsmittel zur Abtrennung der Epoxyde und ein
gesättigter Kohlenwasserstoff als Lösungsmittel für die Regeneration verwendet wirdo
In den Versuchen 28 und 29, welche sich dem Versuch. 27 mit
der verbrauchten Kolonne anschlossen, wurde Methyllaurat als polares Lösungsmittel verwendet, aber wegen der Schwierigkeiten bei der Abtrennung des Methyllauratevon den resultierenden
Fraktionen war es nicht möglich, die Wirksamkeit dieses hochsiedenden Esters zu be stimmen ο JBs wurde jedoch festgestellt,
daß ein nachfolgendes Waschen mit n-Pentan das Silicagel nicht reaktivierte sondern daß es durch eine Kombination
aus Diäthyläther und n-Pentan reaktiviert werden mußte, wie es bei den anderen hochpolaren Lösungsmitteln der Fall war-
Der Versuch 30 zeigt, daß die Kolonne regeneriert worden wqx
daß sie ihre Wirksamkeit beibehielt«
In zwei .weiteren Versuchen 01 und 32) wurde eine Wiederholung
der Versuche 22 und 23 mit öi/tho-Bichlorobenzol durchgeführt,
wobei jedoch das Volumen des verwendeten Sesorptions-Bittelf
von 300 ml, die normalerweise verwendet wurden, auf 600 nl erhöht wurde.. Die erhaltener Resultate zeigten, daß
die in den Versuchen 31 und 32 mit größeren Volumen erreichten
Trennungen mit denjenigen vergleichbar waren, die in den
Versuchen 22 und 23 erhalten wurdenc
Zwei Versuche (35 und 36) wurden mit dem Silicagelbett τοη1
Versuch 34 ausgeführt, wobei eine Temperatur von 600C und
Methyllaurat als polares Lösungsmittel und Isooctan als gesättigtes KohlenwasserstoffIcsungsmittel verwendet wurden* um
009824/1993
die Abtrennung des polareu Lösungsmittels vom G-el au
verbessern- Eine qualitative Bestimmung der erhaltenen Fraktionen zeigte keine Verbesserung bei der Trennung, und
das Silicagel konnte nicht vollständig durch Waschen mit einem gesättigten Lösungsmittel reaktiviert werdeno
Bs wurden zwei weitere Versuche (37 und 38) durchgeführt s die
eine Wiederholung der Athylacetatversuche von Beispiel 1 warenP
mit dem Unterschied; daß ·. eine Temperatur von 600C verwendet
wurde-, Bei diesen Versuchen wurde gefunden, daß die höhere Temperatur
schlechtere Resultate ergab t als sie bei Raumtemperatur
erhalten werden konntenc
Im allgemeinen zeigen Versuche mit höheren Temperature^ daß
erhöhte Temperaturen nicht erforderlich sind und das Verfahren nicht verbessern,
Wenn Olefin/Epoxyd-Gemische mit niedrigeren Molekulargewichtebereichen
als die beschriebenen C^ - C^-Gemische gemäß der
Erfindung behandelt werden, dann können ebenfalls gute Resultate erhalten werden.
009824/1993
BAD
Claims (1)
- F a t e η t a η β ρ r ü, c h e/ij, Verfahren zur Trennung von Monoolefinen, mit 6-18 Kohlenstoff atomen im Molekül von Monoepoxyden mit 6-18 Kohlenstoffatomen im Molekül, die miteinander gemischt sind, v/obei der Siedebereich der Olefine den Siedebereich der Bpoxyde überlappt, dadurch gekennzeichnet , daß man das Gemisch aus Olefinen und Epoxyden mit einem gesättigten Kohlenwasserstofflösungsmittelswelches 5-8 Kohlenstoffatome im Molekül aufweist, durch ein Bett eines iiilicageladsorptionsmittels hindurchführt f die lösungsmittel/Olefin-Fraktion ■ sammeltr im Anschluß an das gesättigte Kohlenwasserstofflösungsmittel ein polares Lösungsmittel durch das Silicagelbett hindurchführt, um die Epoxyde aus dem Bett zu entfernen, die polares-Lösungsmittel/Epoxyd-Fraktion sammelt und die Olefine und Spoxyde aus den einzelnen Fraktionen gewinntο2» Verfahren nach Anspruch t, dadurch gekennzeichnet, daß das öemisch der fronollefine eine Kohlenstöffzahlätreuung von 5*4 aufweist und das Öemisch der Monoepoxydö ebenfallt eine Kohlenstoff£ahlet£#uung von 5-4 aufweist03« Verfahren näöh eiiiea der Ansprüche 1 öder 29 dadureh ge * lEönnzöichnot , daß als polares Lößungsmittel dinaliphatisoner Äther, ein niedrigmolekularer Eetöf oder eine chloroarOmatiBche VerbindungBAD■' 18 -4o Verfahren nach Anspruch J9 dadurch gekennzeichne t j, daß als· Lösungsmittel Diäthyläther, Di-n-»-butyläther, Äthylacetat oder ortho-Uichlorobenzol verwendet wirdo5, Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüchef dadurch gekennzeichnet , daß das Silicagelbett im Anschluß an die Abtrennung der Epoxyde aus dem Bett regeneriert wirdy indem es mit einem der genannten KohlenwaeserstofflcKy sungsmittel mit 5-8 Kohlenstoff atomen gewaschen wird,6, Verfahren nach einem der- vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet s daß als Kohlenwasserstoff lösungsmittel n-Pentan verwendet wird,008124/1113 JBAD origiNAl
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US4562274A (en) * | 1982-12-21 | 1985-12-31 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation and isolation of polyglycidyl compounds |
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