DE19520804A1 - Zellulosepartikel, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung - Google Patents

Description

Die Erfindung bezieht sich auf Zellulosepartikel sowie auf ein Verfahren zur Herstellung derselben. Sie hat ferner An­ wendungen der Zellulosepartikel zum Gegenstand.

Durch verschiedene Maßnahmen wie Kreislaufeinengung, ver­ mehrte Verwendung von Deinking- und Hochausbeutefaserstof­ fen, wie Holzschliff und TMP (thermomechanischem Pulp) und Neutralfahrweise ist es in der Papierindustrie zu einem An­ steigen der Störstoffbelastung in den Wasserkreisläufen ge­ kommen.

Störstoffe wurden vorerst als alle jene Stoffe definiert, die die Wirksamkeit kationischer Retentionshilfsmittel im Papierstoff vermindern, also jener Stoffe, die zugesetzt werden, um die Retention des Faser-/Füllstoffgemisches auf dem Sieb zu verbessern. Neuerdings wurde diese Definition weiter präzisiert. Damit sind Störstoffe gelöste oder kol­ loidal gelöste anionische Oligomere oder Polymere und nichtionische Hydrokolloide.

Diese Störstoffe wirken sich in unterschiedlicher Weise aus. Sie beeinträchtigen die Wirkung von Retentionshilfs­ mitteln, Trocken- und Naßfestmitteln, also die Festigkeit des Papiers erhöhenden Substanzen, und führen außerdem zu Ablagerungen im Papiermaschinenkreislauf, Formations- und Entwässerungsstörungen und einem Abfall der Papierfestig­ keit, der Weiße und Opazität.

Um die negativen Auswirkungen dieser Störstoffe auf die Pa­ pierherstellung zu beseitigen, setzt man Alaun, Polyalumi­ niumchloride, nieder- und hochmolekulare Fixiermittel, ka­ tionische Stärke und anorganische Adsorptionsmittel ein.

Alle diese Substanzen lagern sich mit Hilfe elektrostati­ scher Wechselwirkungen an die anionischen Störstoffe an und bilden mit diesen Komplexe. Durch Bindung dieser Komplexe an die Fasern beziehungsweise durch Filtrationseffekte auf dem Sieb werden diese Aggregate aus dem Papiermaschinensy­ stem entfernt.

All diese Produkte haben jedoch die ihnen eigenen Nachtei­ le, so können Aluminiumsalze bei der Neutralfahrweise, die durch die zunehmende Verwendung von Calciumcarbonat als Füllstoff Bedeutung gewinnt, nur begrenzt eingesetzt wer­ den, da sie in diesem pH-Bereich nicht kationisch geladen und damit wenig wirksam sind.

Beim Einsatz von hochgeladenen, kationischen Polyelektroly­ ten besteht demgegenüber das Problem, daß exakt dosiert werden muß. Ansonsten kann es zu einer Überkationisierung des Papiermaschinenkreislaufs und damit zu einer kationi­ schen Dispergierung kommen. Das bedeutet, daß eine schlech­ te Feinstoffretention und verminderter Leimung auftreten kann.

Aufgabe der Erfindung ist es daher in erster Linie, ein neues Mittel bereitzustellen, mit dem Störstoffe im Papier­ maschinenwasserkreislauf in möglichst großer Menge im Pa­ pier gebunden und damit aus dem Kreislauf entfernt werden, ohne daß die vorstehend geschilderten Probleme auftreten.

Aufgabe der Erfindung ist es ferner, weitere Verwendungs­ möglichkeiten des neuen Mittels anzugeben.

Dies wird erfindungsgemäß mit den in Anspruch 1 gekenn­ zeichneten Zellulosepartikeln erreicht. Bevorzugte Ausge­ staltungen der erfindungsgemäßen Zellulosepartikel sind in den Ansprüchen 2 bis 6 wiedergegeben. Im Anspruch 7 ist die Herstellung der erfindungsgemäßen Zellulosepartikel angege­ ben. Die Ansprüche 8 bis 22 kennzeichnen bevorzugte Ausfüh­ rungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens. In den An­ sprüchen 23 bis 30 sind bevorzugte Verwendungen der erfin­ dungsgemäßen Zellulosepartikel angegeben.

Die erfindungsgemäßen Zellulosepartikel zeichnen sich da­ durch aus, daß sie im Partikelinneren kationische Gruppen aufweisen.

Dabei liegen im allgemeinen wenigstens 10%, vorzugsweise wenigstens 50%, insbesondere wenigstens 90% der kationi­ schen Gruppen im Inneren der Partikel vor. Im Ergebnis wer­ den also Zellulosepartikel geschaffen, die über ihren ge­ samten Querschnitt verteilt an die Zellulose gebundene ka­ tionische Gruppen besitzen.

Damit die Partikel eine ausreichende Kationizität aufwei­ sen, sollte je 100 vorzugsweise je 50 Anhydroglucoseeinhei­ ten der Zellulose wenigstens eine kationische Gruppe vor­ liegen.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zellulosepartikel wird die Zellulose mit einem Kationisierungsmittel umge­ setzt.

Als Zellulose kann dabei unsubstituierter Zellstoff einge­ setzt werden, jedoch auch substituierte Zellulosen, insbe­ sondere Zellulose-Ester oder -Ether, wie Methylzellulose, Carboxylmethylzellulose, Zellulosesulfat, Zelluloseacetat oder Chitosan. Der Substitutionsgrad oder DS (degree of substitution) sollte dabei kleiner als 1 sein, das heißt, im Durchschnitt sollte von den drei OH-Gruppen der Anhydro­ glucoseeinheiten der Zellulose höchstens eine OH-Gruppe substituiert sein. Der DS darf nämlich nicht zu groß sein, damit in ausreichender Zahl Hydroxylgruppen für die Umset­ zung mit dem Kationisierungsmittel zur Verfügung stehen. Ferner kann als Zellulose Alkali - insbesondere Natriumzel­ lulose eingesetzt werden.

Die Umsetzung der Zellulose mit dem Kationisierungsmittel kann als Feststoffreaktion durchgeführt werden. Dabei kann als Zellulose Alkalizellulose verwendet werden, die in ei­ nem Kneter mit dem Kationisierungsmittel umgesetzt wird.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zellulosepartikel kann die Zellulose auch aufgelöst und die gelöste Zellulose mit dem Kationisierungsmittel versetzt werden, worauf die kationisierte gelöste Zellulose zu den Zellulosepartikeln ausgefällt wird.

Das Auflösen der Zellulose kann durch überführen der Zellu­ lose mit Natronlauge und Schwefelkohlenstoff in Natrium- Xanthogenat erfolgen, aber auch durch Auflösen in N- Methylmorpholin-N-oxid, Lithiumchlorid-Dimethylacetamid, Tetraminkupfer-Kupfer(II)-hydroxid oder Cuen.

N-Methylmorpholin-N-oxid-Monohydrat weist einen Schmelz­ punkt von ca. 70°C auf. Es kann daher als Feststoff leicht zurückgewonnen werden. Im Gegensatz zum Xanthogenat tritt ferner keine Geruchsbelästigung auf, auch fallen keine Ab­ fallstoffe, wie Natriumsulfat, an.

Die kationischen Gruppen können an die Hydroxylgruppen der Zellulose kovalent gebunden sein. Es ist jedoch auch eine Bindung über Ionen- und/oder Wasserstoffbrücken möglich.

Als Kationisierungsmittel können Aluminiumsalze, wie Polya­ luminiumchlorid oder Natriumaluminat eingesetzt werden. Das Polyaluminiumchlorid kann dabei teilweise hydrolisiert sein. Das Aluminat kann zusammen mit dem Xanthogenat mit Schwefelsäure ausgefällt werden.

Als Kationisierungsmittel können ferner kationische Polye­ lektrolyte, wie Polydialkyl-di-allyl-ammonium-Salze, insbe­ sondere Polydialkyl-di-allyl-ammoniumchlorid (Poly-Dadmac), Dicyandiamid, Dicyandiamidkondensat, Polyamine oder Ionene verwendet werden. Weiterhin können als Kationisierungsmit­ tel reaktive Monomere eingesetzt werden, beispielsweise primäre, sekundäre und tertiäre Amine, quarternäre Ammoni­ um Basen mit jeweils wenigstens einem mit einer Hydrogruppe der Zellulose umsetzbaren Rest.

Wenn das Kationisierungsmittel nicht mit den Hydroxylgrup­ pen der Anhydroglucoseeinheiten der Zellulose reagiert, wie bei Aluminiumsalzen und kationischen Polyelektrolyten, än­ dert sich die Löslichkeit der Zellulose nicht oder nur we­ nig. In diesem Fall kann das Verhältnis des Kationisie­ rungsmittels zur Zellulose in weiten Grenzen schwanken. Normalerweise beträgt jedoch das Gewichtsverhältnis der Aluminiumsalze oder der kationischen Polyelektrolyte zur Zellulose 0,3 bis 1,1, bezogen auf die absolut trockenen Substanzen (atro).

Die reaktiven Monomeren werden hingegen vorzugsweise in ei­ ner solchen Menge der Zellulose zugesetzt, daß der Substi­ tutionsgrad (DS) höchstens 0,2 beträgt. Andernfalls können nämlich Zellulosepartikel mit einer zu hohen Wasserlöslich­ keit entstehen.

Als Kationisierungsmittel mit reaktiven Gruppen, also reak­ tive Monomere, können insbesondere 2-Chlorethan-trimethyl­ ammonium-Chlorid oder Propoxidtrimethylammonium-Chlorid verwendet werden.

Durch Fällen von gelöster Zellulose mit hohem Substituti­ onsgrad, beispielsweise Carboxylmethylzellulose, in wäßri­ ger Lösung mit kationischen Polyelektrolyten können die er­ findungsgemäßen kationisierten Zellstoffpartikel ebenfalls erhalten werden.

Da die kationischen Ladungen in den erfindungsgemäßen Zel­ lulosepartikeln vorwiegend im Innern der Partikel fixiert sind, können durch Mahlen der Partikel weitere Ladungen zu­ gänglich gemacht werden, die als funktionelle Gruppen wir­ ken können.

Falls reaktive Monomere als Kationisierungsmittel verwen­ det werden, sind die reaktiven Gruppen mit Zellulose- Hydroxylgruppen umsetzbare Reste. Bei dem umsetzbaren Rest kann es sich beispielsweise um ein Halogenatom, Epoxygrup­ pen oder Iminogruppen handeln. Um eine Epoxygruppe zu bil­ den, kann beispielsweise ein Halogenatom an einem und eine Hydroxylgruppe an dem benachbarten Kohlenstoffatom eines Alkylrestes des Amines bzw. der quarternären Ammonium-Base gebunden sein. Beispielsweise kann die Ammonium-Verbindung 3-Chlor-2(Hydroxylpropyl)-Trimethylammoniumchlorid sein.

Um insbesondere bei Dicyandiamid und anderen Polyelektroly­ ten eine Vernetzung einzelner Zellulosefasern zu verhin­ dern, kann die Zellulose relativ hoch verdünnt mit dem Ka­ tionisierungsmittel umgesetzt werden. D.h. die gelöste Zel­ lulose liegt beim Versetzen mit dem Kationisierungsmittel in einer Konzentration von vorzugsweise höchstens 2 Ge­ wichtsprozent insbesondere höchstens 1 Gewichtsprozent vor.

Das Umsetzen der gelösten Zellulose mit dem Kationisie­ rungsmittel erfolgt vorzugsweise unter Rühren, und zwar in einem Zeitraum von beispielsweise 10 Sekunden bis 30 Minu­ ten je nach Reaktionsfähigkeit des Kationisierungsmittels. Bei einer zu langen Reaktionszeit kann die erwähnte Gefahr einer Vernetzung bestehen.

Das Ausfällen der gelösten kationisierten Zellulose kann beispielsweise durch feine Spinndüsen in Fällbädern erfol­ gen.

Falls als gelöste Zellulose Zellulosexanthogenat verwendet wird, kann das Fällungsmittel beispielsweise ein Polyalumi­ niumchlorid oder Schwefelsäure sein, wobei der Schwefelsäu­ re gegebenenfalls Salze, z. B. ein Sulfat, wie Natrium- oder Zinksulfat, zugesetzt sein kann.

Wie sich gezeigt hat, können die Zellulosepartikel jedoch auch dadurch erhalten werden, daß man der gelösten kationi­ sierten Zellulose unter Rühren ein Fällungsmittel zusetzt und es dadurch zu einer Ausfällung direkt im Reaktor kommt.

Die Größe der Zellulosepartikel bzw. die Länge der ausge­ fällten Zellulosefasern ist dann unter anderem von der Ver­ dünnung der gelösten kationisierten Zellulose sowie von der Rührgeschwindigkeit beim Ausfällen abhängig.

Die Länge der kationisierten Zellulosefasern kann bei­ spielsweise 0,1 mm-10 cm betragen. Die Zellulosepartikel können jedoch auch wesentlich kleiner sein, z. B. bis herab zu 0,1 µm.

Wenn die kationisierten Zellulosefasern als Mittel zur Fi­ xierung der Störstoffe im Papier verwendet werden, sollten sie nicht länger als 0,5 mm sein, um Formationsprobleme auszuschließen. Da die Zellulosefasern des Papiers eine Länge von 50 µm besitzen, sind die kationisierten Zellulo­ sefasern vorzugsweise nicht länger als 0,1 mm.

Bei anderen Anwendungen, wie als Flockungsmittel, insbeson­ dere als Flockungsmittel zur Abwasserreinigung, wird jedoch meist eine größere Länge bevorzugt, beispielsweise von 0,1 cm-10 cm.

Nach dem Ausfällen der gelösten kationisierten Zellulosepo­ lymerketten sind die kationischen Gruppen über den gesamten Querschnitt der Zellulosepartikel in denselben gleichmäßig verteilt enthalten.

Die im Innern der Zellulosepartikel vorhandenen kationi­ schen Gruppen sind unempfindlich gegenüber mechanischen Einwirkungen, werden also z. B. durch die beim Rühren auf­ tretenden Scherkräfte nicht entfernt.

Die erfindungsgemäß kationisierten Zellulosepartikel stel­ len ein hervorragendes Mittel zur Fixierung von Störstoffen im Papier dar, die bei der Papierherstellung in den Was­ serkreisläufen vorliegen.

Durch die Verwendung der kationischen Zellulose werden die Papiereigenschaften nicht negativ beeinflußt, im Gegensatz zu den bekannten Mitteln zur Fixierung der Störstoffe im Papier, wie z. B. Bentonit.

Zugleich führt die erfindungsgemäße kationisierte Zellulose zur Bindung der Feinstoffe, insbesondere der feinen Füll­ stoffteilchen, an die Fasern, wodurch die Feinstoff- bzw. Ascheretention und die Verteilung der Feinstoffe im Papier verbessert und damit ein homogeneres Blatt erhalten wird. D.h. mit der erfindungsgemäßen kationisierten Zellulose wird ermöglicht, daß an der dem Sieb zugewandten Seite des Zellulosepartikel/Füllstoff-Gemischs die Feinstoffe ebenso zurückgehalten werden wie an der Oberseite.

Vor allem aber werden mit der erfindungsgemäßen kationi­ sierten Zellulose anionische Störstoffe, die, wie eingangs erwähnt, heutzutage in größerer Menge im Papiermaschinen­ kreislauf auftreten, an die Zellulosepartikel des Zellulo­ separtikel/Füllstoff-Gemischs gebunden und damit aus dem Kreislauf ausgetragen.

Insbesondere, wenn die erfindungsgemäße kationisierte Zel­ lulosefaser kurz ist, also eine Länge von z. B. 0,1 mm oder weniger aufweist, wird darüberhinaus die Papierfestigkeit von gefülltem Papier nachweislich erhöht, also eine für die Beurteilung der Papierqualität ganz entscheidende Eigen­ schaft. Möglicherweise hängt dies damit zusammen, daß sich die kurzen kationisierten Zellulosepartikel in den Zwi­ schenräumen der längeren Zellulosefasern des Papiers ansam­ meln und dort Brücken zwischen den Zellulosefasern des Pa­ piers bilden.

In der Papierindustrie können die erfindungsgemäßen katio­ nisierten Zellulosepartikel also als festigkeitssteigerndes Mittel bei gefülltem Papier oder als Mittel zur Fixierung von Störstoffen im Papier eingesetzt werden, wodurch diese Störstoffe aus dem Wasserkreislauf entfernt werden.

Außerdem stellen die erfindungsgemäßen kationisierten Zel­ lulosepartikel ein Mittel zur Retention von Feinstoffen im Papier bei der Papierherstellung dar. D.h. feine Asche- oder sonstige Füllstoffteilchen oder sonstige feine Feststoffteilchen, die dem Papier einverleibt werden sol­ len, werden durch die erfindungsgemäßen kationisierten Zel­ lulosepartikel retendiert, also vor dem Auswaschen ge­ schützt und damit im Papier zurückgehalten. Dadurch wird eine erhöhte Homogenität und Dimensionsstabilität des Pa­ piers erreicht. Da die Feinstoffe besser gebunden werden, wird zugleich die Neigung zum Stauben bei der Verarbeitung des Papiers herabgesetzt. Darüberhinaus führen die erfin­ dungsgemäßen kationisierten Zellulosepartikel zu einer Fe­ stigkeitssteigerung bei gefüllten Papieren.

Die Erfindung umfaßt also insbesondere ein Verfahren zur Herstellung von Papier, wobei ein geschlossener Wasser­ kreislauf zur Anwendung kommt, dem die erfindungsgemäßen Zellulosepartikel zugesetzt werden. Damit werden die Stör­ stoffe gebunden und unschädlich gemacht. Dabei werden i.a. 0,1 kg kationisierte Zellulosepartikel zugesetzt pro to Pa­ pierstoff (atro). Die obere Grenze liegt aus Kostengründen im allgemeinen bei 10 kg/to.

Zugleich stellen die erfindungsgemäßen kationisierten Zel­ lulosepartikel ein hervorragendes Flockungshilfsmittel für schwierig zu fällende organische Schlämme dar. So können die erfindungsgemäßen kationisierten Zellulosepartikel ins­ besondere als Flockungsmittel zur Abwasserreinigung einge­ setzt werden, vor allem in Kläranlagen zum Ausflocken von Faulschlamm. Gegenüber den herkömmlichen Flockungsmitteln, insbesondere Polyelektrolyten, weisen die erfindungsgemäßen kationisierten Zellulosepartikel eine stark vergrößerte, stabil kationische Oberfläche auf, auf der die Präzipitati­ on der auszuflockenden Substanzen stattfinden kann. Im Ge­ gensatz zu den herkömmlichen Flockungsmitteln entsteht so eine stabilere Flocke, die auch besser entwässerbar ist.

Die nachstehenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.

Beispiel 1

Eine 8,5 gewichtsprozentige, wäßrige Natriumzellulosexan­ thogenat-Lösung wird mit 0,02 N Natriumhydroxid im Verhält­ nis 1 : 25 verdünnt.

250 ml der verdünnten Natriumzellulosexanthogenat-Lösung werden unter Rühren (350 U/min) mit 1 ml einer 40- gewichtsprozentigen, wäßrigen Lösung von Dicyandiamid ver­ setzt.

Nach fünfminütigem Rühren wird die Geschwindigkeit erhöht (600 U/min), worauf 5 ml einer 18-gewichtsprozentigen, wäßrigen Polyaluminiumchloridlösung zugetropft werden.

Die ausgefällten Zellulosefasern werden solange mit Wasser gewaschen, bis der Überstand keine kationischen Ladungen mehr aufweist.

Beispiel 2

100 kg Zellstoff werden mit 18%iger wäßriger NaOH in Al­ kalizellulose (AC) übergeführt. In die abgepreßte AC wer­ den 20 kg 3-Cl-2-Hydroxy-propantrimethylammoniumchlorid zu­ gegeben. Die Reaktion wird unter Kühlung bei 35°C im Kne­ ter über 6 Stunden durchgeführt. Anschließend wird mit HCl neutralisiert und mit Wasser gewaschen. Die erhaltene ka­ tionisierte Zellulose wird getrocknet und auf die erforder­ liche Partikelgröße gemahlen.

Beispiel 3

Zum Nachweis der Kationizität der nach dem an Beispiel 1 erhaltenen Zellulosefasern wird Methylrot als anionischer Farbstoff verwendet. Es wurde die Kationizität herkömmli­ cher gefällter, unmodifizierter Zellulosefasern mit den nach dem Beispiel 1 hergestellten kationisierten Zellulose­ fasern verglichen. Die Fasern wurden dazu jeweils mit der Methylrotlösung vermischt und dann zentrifugiert. Nach der Zentrifugation wurde die Farbe der Fasern und die Färbung des Überstands beurteilt.

Bei den nach dem Beispiel 1 hergestellten kationisierten Zellulosefasern trat im Gegensatz zu unmodifizierten Zellu­ losefasern eine deutliche Färbung der Fasern und zugleich eine Entfärbung des Überstandes auf.

Als Kontrolle wurde Methylenblau als kationischer Farbstoff verwendet. Bei den schwach anionischen unmodifizierten Zel­ lulosefasern wurde eine Färbung der Fasern beobachtet, wäh­ rend sich die nach dem Beispiel 1 hergestellten kationi­ sierten Zellulosefasern nicht verfärbten. Auch trat bei den kationisierten Fasern keine Entfärbung des Überstandes auf.

Beispiel 4

Um die Wirksamkeit der nach dem Beispiel 1 hergestellten Zellulosefasern zu prüfen, wurde Papierstoff aus einer holz- und aschehaltigen Produktion (Rohstoff für Naturtief­ druck) mit den nach dem Beispiel 1 hergestellten kationi­ schen Zellulosefasern versetzt, wobei Blätter nach dem Standardverfahren gebildet wurden. Das Blattgewicht, der Berstdruck, die Weiterreißfestigkeit und die Formation im Papier wurden beurteilt. Es zeigte sich, daß die nach dem Beispiel 1 hergestellten kationisierten Zellulosefasern ei­ nen positiven Einfluß auf die Verteilung der Feinstoffe, einschließlich der Ascheverteilung, sowie die Festigkeit und Formation im Vergleich zu einem gleichzeitig durchge­ führten Vergleichsversuch (ohne Zusatz solcher kationisier­ ter Fasern) aufwiesen.

Beispiel 5

Mit nach dem Beispiel 1 hergestellten kationisierten Zellu­ losefasern mit einer durchschnittlichen Länge von etwa 4 cm wurde ein Flockungsversuch mit einem schwierig zu flocken­ den, da sehr feinen Faulschlamm einer Abwasserkläranlage durchgeführt. Es zeigte sich, daß die kationisierten Zellu­ losefasern zu einer guten Flockung, einer hohen Absetzge­ schwindigkeit und einem klaren Überstand führten, wogegen ein Vergleichsversuch mit einem herkömmlichen Flockungsmit­ tel, nämlich Polyacrylamid, nur eine geringe Flockung zeig­ te.

Claims (29)

1. Zellulosepartikel, die kationische Gruppen aufweisen, dadurch gekennzeichnet, daß die kationischen Gruppen auch im Innern der Partikel vorliegen.

2. Zellulosepartikel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich­ net, daß wenigstens 10%, vorzugsweise wenigstens 50% der kationischen Gruppen im Innern der Partikel vorlie­ gen.

3. Zellulosepartikel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch ge­ kennzeichnet, daß die Konzentration der kationischen Gruppen in den Partikeln jeweils von außen nach innen gleich ist oder zunimmt.

4. Zellulosepartikel nach einem der vorstehenden Ansprü­ che, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens eine katio­ nische Gruppe je 100 Anhydroglucoseeinheiten der Zellu­ lose vorhanden ist.

5. Zellulosepartikel nach einem der vorstehenden Ansprü­ che, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Fasern ausge­ bildet sind.

6. Verfahren zur Herstellung der Zellulosepartikel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeich­ net, daß die Zellulose mit einem Kationisierungsmittel umgesetzt wird.

7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die mit dem Kationisierungsmittel umgesetzte Zellulose unsubstituierter Zellstoff, ein Zellulose-Ester oder -Ether, Carboxylmethylzellulose, Zellulosesulfat, Zellu­ loseacetat, Chitosan oder Alkalizellulose ist.

8. Verfahren nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeich­ net, daß die Umsetzung als Feststoffreaktion durchge­ führt wird.

9. Verfahren nach einem der Ansprüche 6 bis 8, dadurch ge­ kennzeichnet, daß als Zellulose Alkalizellulose verwen­ det wird, die zur Umsetzung mit dem Kationisierungsmit­ tel geknetet wird.

10. Verfahren nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeich­ net, daß die gelöste Zellulose mit einem Kationisie­ rungsmittel versetzt und die kationisierte gelöste Zel­ lulose zu Zellulosepartikeln ausgefällt wird.

11. Verfahren nach einem der Ansprüche 6 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß als Lösungsmittel für die Zellulose N-Methylmorpholin-N-oxid, ein Gemisch aus Schwefelkoh­ lenstoff und einem Alkalioxid, eine Tetraminkupfer-II- hydroxid-Lösung, Lithiumchlorid-Dimethylacetamid, Cuen und, im Fall wasserlöslicher Zellulosederivate, Wasser verwendet wird.

12. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß als Kationisierungsmittel Alumini­ umsalze, kationische Polyelektrolyte oder reaktive Mo­ nomere verwendet werden.

13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis der Aluminiumsalze oder der ka­ tionischen Polyelektrolyte zu der Zellulose zwischen 0,03 : 1 bis 1 : 1 beträgt.

14. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die reaktiven Monomere mit der Zellulose in einem solchen Verhältnis umgesetzt werden, daß der Substitu­ tionsgrad der OH-Gruppen der Anhydroglucoseeinheiten der Zellulose höchstens 0,2 beträgt.

15. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß als Aluminiumsalz Polyaluminiumchlorid oder ein Alka­ lialuminat verwendet wird.

16. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß als kationische Polyelektrolyte Polydialkyl-di-allyl­ ammoniumchlorid, Dicyandiamid, Dicyandiamidkondensat, Polyamine oder Ionene verwendet werden.

17. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß als reaktive Monomere primäre, sekundäre oder tertiäre Amine oder quarternäre Ammonium-Basen mit jeweils we­ nigstens einem mit einer OH-Gruppe der Zellulose um­ setzbaren Rest verwendet werden.

18. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß der umsetzbare Rest ein Halogen, eine Epoxygruppe oder eine Aminogruppe ist.

19. Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß das reaktive Monomere ein 2-Chlorethan-Trimethyl­ ammonium-Salz oder ein Propoxitrimethylammonium-Salz ist.

20. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die gelöste Zellulose beim Versetzen mit dem Kationi­ sierungsmittel in einer Konzentration von höchstens 10 Gew.-%, bevorzugt 0,5-4 Gew.-% vorliegt.

21. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die gelöste, kationisierte Zellulose unter Rühren durch Zusatz eines Fällungsmittels ausgefällt wird.

22. Verwendung der Zellulosepartikel nach einem der Ansprü­ che 1 bis 5 bei der Papierherstellung.

23. Verwendung der Zellulosepartikel nach Anspruch 22 als Mittel zur Fixierung von Störstoffen im Papier, die bei der Papierherstellung im Wasserkreislauf vorliegen.

24. Verwendung der Zellulosepartikel nach Anspruch 22 als Mittel zur Retention von Feinstoffen im Papier bei der Papierherstellung.

25. Verwendung der Zellulosepartikel nach Anspruch 22 zur Erhöhung der Festigkeit des Papiers bei der Papierher­ stellung.

26. Verwendung nach einem der Ansprüche 22 bis 25 mit der Maßgabe, daß die Zellulosepartikel als Zellulosefasern mit einer Länge von höchstens 0,1 mm eingesetzt werden.

27. Verwendung nach einem der Ansprüche 2 bis 26 mit der Maßgabe, daß 0,1-10 kg Zellulosepartikel pro Tonne Pa­ pierstoff (atro) verwendet werden.

28. Verwendung der Zellulosepartikel nach einem der Ansprü­ che 1 bis 5 als Flockungsmittel.

29. Verwendung nach Anspruch 28 als Flockungsmittel zur Ab­ wasserreinigung.