DE1517666A1

DE1517666A1 - Verfahren zur Klaerung industrieller Abwaesser

Info

Publication number: DE1517666A1
Application number: DE19641517666
Authority: DE
Inventors: Benson Clyde A; Illingworth Robert H
Original assignee: HOLLIFIELD CORP
Current assignee: HOLLIFIELD CORP
Priority date: 1963-12-30
Filing date: 1964-12-28
Publication date: 1970-10-01
Also published as: ES307695A1; DE1517666B2; GB1091085A; DK111403B; SE316122B; LU47684A1; NL145200B; NL6415178A; CH443164A; US3354028A

Description

P 15 17 666.6 (H 54 704 IVa/85c)
The Hollifield Corporation

The Hollifield Corporation

15 Exchange Place Jersey City, New Jersey, USA

Verfahren zur Klärung industrieller Abwässer

Priorität; vom 30. Dezember 1963 aufgrund der USA Patentanmeldungen 334 399 und 334 104

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Klärung industrieller Abwässer, die Fremdstoffe in kolloidaler Teilchengröße und ein oberflächenaktives Mittel enthalten, wie sie beispielsweise in der Papierindustrie anfallen. Da gerade in diener Industrie äußeret große Mengen an Abwäsaern auftreten, stellt eine Klärung und Rückführung derselben eine wesentliche Ko;; teneroparnir, dar, da bei ausreichender Entfärbung und Klärung dieserAbwäsner das Wasear im Kreislauf geführt werden kann.

En i:;t bekannt, SohlammwaRocr aus Kohlenwäschen durch Flockung mit HLIfυ von Elektrolyten zu klären, wobei der Elektrolytzusatz

dazu dient, negativ mifgeladene Schlanunteilchen in kolloidaler Form zu entladen, d. h. au neutralisieren. Weiterhin ist es bekannt, Papierstoff oder Papierabwasser mit natürlichen Quellkolloiden, gegebenenfalls in Verbindung mit Zusätzen, wie Seifen, Leim, sulfonierten ölen oder polaren, schäumend wirkenden Stoffen, wie Alk./larylRulfonaten, Fettkondensationsprodukten usw., zu behandeln. Ein anderes Verfahren zur Klärung trüber Flüssigkeiten arbeitet mit Zusätzen wässriger Lösungen von mit Alkali wieder in Lösung gebrachtem Gelatinetannat, worauf anschließend so viel Säure zugesetzt wird, daß das Gelatinetannat wieder in den unlöslichen Zustand zurückgeführt wird. Abgesehen davon, daß dieses Verfahren aufgrund des kostspieligen Ausgangsstoffes nicht für die Klärung industrieller Abwasser geeignet ist, haben diene vorbekannten Methoden nichts mit dem Anmeldungsgegenstand zu tun, da in den Abwässern keine pH-Wert-Verschiebungen bewirkt werden.

Darüber hinaus ist es bekannt, Abwässer durch Flockung mit Hilfe sauer reagierender Kieselsäuresole, mit Hilfe von Kieselsfairesolen in Verbindung mit einem Koa^ulierungsmittel, wie Aluminiumsulfat oder Kalziumhydroxyd, oder mit Hilfe aktivierten Natriumsilikats durch anschließende elektrolytische Ausflockung eines gelatinösen Hydroxyds von Aluminium, Bisen oder Magnesium zu klären. Auch diese Verfahren liegen dem Anmeldungsgegenstand fern, da sie keine pH-Wert-Verschiebungen nacheinander in zwei verschiedenen Richtungen beinhal Gen.. 3chli.eS:¹ ich kennt man nooh ein Verfahren zur Nachreinigung ve■ ■:,. mit irlokkungsmitteln, insbesondere Eisen- oder AIir:>.i_ti.:.uaisalzen behan-

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delten Oberflächenwässern, wobei nach vollzogener Flockung und Filtration eine pH-Umstellung des Wassers vorgenommen wird, worauf dieses abermals filtriert wird. Dieses Verfahren ist für industrielle Abwasser unwirtschaftlich, da es zwangsläufig zwei Filtrationsstufen umfaßt. Aufgabe der Erfindung war es daher, die Nachteile bekannter Klärverfahren zu beseitigen und in wirtschaftlicher Weise industrielle Abwässer mit einem Gehalt an oberflächenaktiven Mitteln zu klären.

Dieses Verfahren zur Klärung industrieller Abwässer, die Fremdstoffe in kolloidaler Teilchengröße und ein oberflächen ■_■■;· ι ve s Mittel enthalten, nach der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß man das Abwasser nacheinander mit einer oäure und einer i.?,öe behandelt, dabei den pH-Wert des Abwassers zunächst um H'indestens zwei pH-Einheiten in der einen Richtung und dann um niv.-dentenr; zwei pH-Einheiten in der anderen Richtung verändert und anschließend die dabei ausgeflockten Fremdstoffe von dem Abwasser abtrennt. Im Falle von Abwässern aus der Papierindustrie enthalten diese sov/ohl kolloidales wie auch nichtkolloidales Material, wie Pigmente, Papierfasern, Papierfü; stoffe, Staub, Schmutz usw. Der kolloidale Teilchengröße!; reich liegt bei etwa 1-100 m/U.

Die Abtrennung der ausgeflockten Fremdstoffe kann durch ." ":■.-■ mentiertechnik z. B. dadurch erreicht werdon, daß man das behandelte Abwasser stehen läßt, dadurch den ausgeflockten F:e"i';-istoff nich au rs der Suspension ab:;otzon ifiüL und eine klare Wfiiuierijch'i'.-hi gewinnt, din zum eigc-nt I j chan Entfärbungaproze;

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gewünschtenfallß zurückgeführt werden kann. Irgendeine mit Einzelneschiclompen oder kontinuierlich arbeitende Eindiek- oder Absetztechnik, wie nie z. B. in Perr;, , "Chemical Engineers' Handbook", 3. Ausgabe, 1950» Seiten 937 - 955 beschrieben ist, kann angewendet werden.

Stattdessen kann Luft oder sonstiges Gas durch das Abwasser geblasen werden, um die durch die chemische Behandlung erzeugten Flocken mit Gas zu beladen, und die gashaltigen Flocken können dann vom Abwasser nach üblichen Methoden, z. B. durch Abschäumen, abgetrennt werden. Bei dieser Ausführungsform wird das chemisch behandelte Abwasser unter einem Überdruck bis zu etwa 4,2 ir^/ci⁴", vorzugsweise etwa 1 , U5 - 3,15 kg/cm'", und ge\.vhnlieh zwischen 1,713 ·ηκΙ 2,45 kg/era'" cintiti Druckbc!!,"] te ν r.ugo'rjtefc. G-J*=--, v;ir- ϊΓ·_ Y¹ r-;dj ο.,., <1 , J l-i^k^ (■· j TT. ο·...ιιθι.·ο ΙοΓΓ, II··.'-; ■(,.:, :To;Ojj, Ki"."j'lüii, A:r^,.»iJ, -i'c-non, Hod;...i, V/;-.;';^-er;itoff, ;-^wio Gomioohe : '.ervci;, köimen vcrv;ondet werden, um den DrU(¹U im Druckbehii] tor auf r e chti'uerhcilt en.

Die Schiviinmaufbcrei tungszelle ist gegen die Atrcourhnrr , L'f en. ''•'/■•■nn d'i."· untei" Pruclc nteheiKie Abwasscj· aus dem Druckboh;'' L^i' in die ;JeIi«vinimaufl;ereJ tungcaei] c eingebracht wii'd, dann wird die- Luft oder deu- sonstige darin gelöste Gas freigesetzt und stei..__. ι, T^:-r-h zur Üliej'seite der Zelle ?iuf und nimmt dabei das rr-pcrefi-r;<t·.? Matei'ia"! mit. Letzteres sfimme.lt sich daher an der Ubr-er'.:.??; ^J:e dt--·?- .JitliwJ mnifiufbereitungszcl Io und kann entweder ',oiit i in cfiicii .=d<jr in Abständen abgeschäumt werden.

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Gev/ümschtenfalln können Flockungs/chemikalien dem Druckbehälter unmittelbar zugesetzt werden, aber vorzugsweise erfolgt der Zusatz vor dem Druckbehälter.

"Die zur χΗ-Hegelung zu verwendenden Chemikalien sind sorgfältig auszuwählen. Mindestens eine der Chemikalien noil ein Koagu"! ierungsmittel oein. Der Ausdruck "Koagulierungsmittel" bedeutet hier eine Substanz, die in der lage ist, den suspendierten Fremstoff in massive Flocken überzuführen. Wasserlösliche basische Salze, wie Alkali- und Erdalkalihypochlorite, z. B. natrium-, Kalium- und Oaleiumhypochlorit, können zur Erhöhung des pH-Wertes verwendet werden. Bs wurde festgestellt, daß solche Chemikalien ein äußeret sauberes oder klares Wasser ergeben, Zur Steigerung des pH-'Z/ertes werden jedoch vorzugsweise Amriinniumverbindungen, ζ. B. Ammoniakgas, Ammoniumhydroxyd UiJ',v., ve rv/ende t.

Zur Herabsetzung des pH-Werter; ist die bevorzugte saure Verbindung Alaun, d. h. Aluminiumsulfat. Alaun ist natürlich auch ein überlegenes Koagulierungsmittel im obigen Sinne.

Die zu verwendende Ohemikalienmenge hängt, weitgehend von der Trübung des zu behandelnden Abwassers ab. Je höher die Trübung ist, desto größer ist die zu verwendende Chemikalienmenge.

Abwasser aus iOntiärbungsverfahren der Papierindustrie haben gewöhnlich eine Trübung zwischen etwa 2000 und 5000 und meiat in der Nähe von etwa '5000, gemessen durch die tiackson-Kerzonme thode

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(siehe McGraw-Hill, "Ericycloxieclia of Science and Technology", Band 14, Seite 146, 1960).

Nach dem Verfahren der Erfindung kann die Trübung solcher Abwässer von Entfärbungsanlagen unter 75, gewöhnlich unter 30, je nach der verwendeten 0hemikalienraenge, herabgesetzt v/erden. Bei Abwässern der genannten Art wird die zugesetzte Menge saurer Verbindung gewöhnlich zwischen etwa 0,0002 gMol/l und 0,004 gMol/l auf wasserfreier Basis und die Menge Base oder basischer Verbindung zwischen etv/a 0,001 und 0,03 gMol/l je nach dem Grade der gewünschten Klärung schwanken. Pur die besten Ergebnisse wird die Menge der sauren Verbindung zwischen etwa 0,0006 und 0,00'5 gMol/l auf wasserfreier Bci:*ir. und die Baoenmenge zwischen etwa 0,003 und 0,03 gMol/l schwanken.

Heim Ansäuern soll die Menge an saurer Verbindung ausreichen, um den pH-Wert der. Abwassers unter etwa G, 5, vorzugsweise in den Bereich von 4,0 - 6,5, zu senken. Anschließend an den Zusatz saurer Verbindung wird genügend basische Verbindung zugegeben, um den pH-Wort mindestens auf den Bereich von 6,^r) bis 7»5 anzuheben. Bar.onmen;-;en im Überschuß über den Bedarf zur Erhöhung auf die angegebenen pH-Bereiche können verwendet werden, und im allgemeinen wird die Baoenmenge auch ein r.fcöchiometriücher Überschuß, bezogen auf die Menge saurer Verbindung, nein odor umgekehrt,. Bei der pH-Umkt;hrurig, wie dieser Ausdruck hier zu verstehen ist, braucht; kei*· ^o 1 1 ei r;andif;er ifir'ohlag von der π nur ti η zur a.l kali sehen Seite zu crlo.lgen. f)\j Herabsetzung im pH-Wert, ?.. B. von einem hohen alkr.lir.chc pH von etwa

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1', - Ii auf einen niedrigen alkalischer. pH von z. R. 7 - 8, wird 0.1 f?o iTi vielen Paulen auch ausreichen, um die gewünschte Plockung des suspendierten Post.:;koffer, hervorzurufen. pH-Umkehrung in hier gebrauchtem Sinne soll eine Veränderung des ρΊΙ-Y/ortos um mehrere Einheiten, .Ί. h. mindestens 2 pH-Einheiten in einer Richtung mit anschließender Veränderung des pH-Wertes um mehrere Einheiten, d. h. mindestens 2 pH-Einheiten in entgegengesetzter Richtung, bedeuten.

Obgleich die zur Änderung des pH-Werten verwendeten Chemikalien ^ mit dem Abwasser in jeder Weise vermischt werden können, ist. es im allgemeinen zweckmäßig, sie in solcher Weise beizumischen, daß ein rascher nH-Urosohlag entweder zur alkalischen oder :,u>· Seite erfolgt.

Je η-ν eh der Trübung kann di«; ^,utresetzte Al-iunraengo ε wir.. .u:;, eUv.i Ο,υί.) und 1,? g/l auf wasserfreier P-rt.: i.·. und dii: Mer.■ -■_ Ammoniak oder Amr:oniumhydro:<vd (als NH-..) zwischen etwa 0,0? und 0,5'J g/1 schwanken. Für die Losten iirgebnl.jse v.ird 'i.:· A! aunmengo zwischen etwa ü,<? und 0,3 g/l und die Anraoniurah;;d/";xydmenr:o (als ^IH-*) zwischen ctw;:. O,tj^ und ü,4 g/J \i.cr Innerhalb diosor Heroichu v;ird das Verhältnis von Alaun ^u Anunoriiak zwi.ir-hen u fcv/a 5 u.n«..i 7:1, vorzugsweise zwischen etw·- ';■■. '·:■ und i., 0:1 , I iegen.

?iin V/eg v.wT He:-.timmunr d<.r zuzu::i;tzendon ^fJ>)emi.l.-;i.J iomncnge i;> ι. dJ ο r,H-Mo:;r;uti-;. './cnn zu«r:;t, Al.-iuu ',,u· >-f >:■..· I, >=·, 1, wird, i-.oll dl ο I.",f:rj gr; ausrr; i "hfjri, um don !U-Wert. d<i:; Abvv;t::;cr.". unt.ui· (H.wr G ,^r- ,

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vorzugsweise auf den Bereich von 4,2 - 6,5» herabzudrüoken. Anschließend an den Alaunzusats kann genügend Ammoniak oder Ammoniumhydroxyd zugegeben werden, um den pH-Wert mindestens in den Bereich von 6,5 - 7,5 anzuheben.

G-ewünschtenfalls können organische Plockungs- und bzw. oder Koagulierhilfsmittel außer den anorganischen bereits erwähnten Chemikalien verwendet werden, um die Flockung zu steigern. Dies sind klebrige kolloidale organische Substanzen mit einem verhältnismäßig inerten Kohlenstoffskelett von beträchtlicher Größe mit zahlreichen Hydroxyl-, Amino-, Carboxyl-, Amido- oder sonstigen wasserverträglichen kolloidal aktiven Gruppen. Hierzu gehören Fettsäureamide oder Polyamine, Polysaccharide, Polyacrylamide, Acrylamidpolymerhydrolysate einschließlich Polyacry!amiden, bei denen einige Amidogruppen durch Carboxylgruppen ersetzt sind. Carboxymethylcellulose^ Alginate, Carraghenine, Guargummi, Karayagummi und ähnliche Substanzen. Herrn Floekungshilfsmittel der genannten Art verwendet werden, setzt man sie in kleinen wirksamen Menge, z. B. 0,001 - 5 ppm, zv,.

Oberflächenaktive Mittel, die im Abwasser enthalten sein kö'nnii;, siiiö nicht ionische, anionische, kationische und ampholyt'".^:e;e. Die besten Ergebnisse bei der Abwasserklärung erreicht man bei nicht ionischen oberflächenaktiven Mitteln. Bevorzugte, nicht ionische oberflächenaktive Mittel hierfür sind Alkyl phenol-Äthylenoxydkondensationsprodukte, wie sie durch die nl !.gemeine Formel

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R-(-GHR¹-CHR¹τθ)_η-Η

wiedergegeben werden. Hierin bedeutet R den Rest eines geeigneten Alkylphenols, R Wasserstoff oder niedermolekulaxes Alkyl, und η hat einen Wert von 2-100 oder mehr, gewöhnlich von 4-30. Verbindungen dieser Art sind in der Technik bekannt und zusammen mit geeigneten Methoden für ihre Herstellung in der USA Patentschrift 2 946 921 beschrieben.

Ein besonders geeignetes nicht ionischen Detergens ist ein Äthylenoxydaddukt von Dodecylphenol mit einer Formel entsprechend der oben angegebenen, worin η zwischen etwa 8 und 15 liegt. Ein anderes besonders geeignetes, nicht ionisches Detergens ist ein Kondensationsprodukt aus Nonylphenol und Ä'thylenoxyd mit der Strukturformel

G₉H₁₉- 0 - 0 -

Hierin ißt η eine ganze Zahl zwischen 8 und 15· Solche nicht ionischen Detergentien werden gewöhnlich allein verwendet, doch kann man sie auch in Kombination mit gewissen Polyolen gebrauchen.

Typische Polyole sind Verbindungen mit mehreren Hydroxylgruppen an verschiedenen Kohlenstoffatomen. Hierzu gehören Glycole, Glycerin, Pentaerythrit und auch solche Verbindungen, wie Trimethyloläthan, TrimethyloLpropan, 1,2,6-Hexantriol, Sorbit, Inosit und dergleichen. Die zweiwertigen Polyole, z. B. die

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Glycole, wie Äthylenglycol, Diäthylenglyeol, Trimethylenglycol, Propylenglycol, Dipropylenglycol und dergleichen, sind besonders geeignet. Unter den Glycolen wird Äthy'lenglycol bevorzugt.

Die Menge an nicht ionischem oberflächenaktiven Mittel im Abwasser soll sorgfältig kontrolliert werden. Bezogen auf das Papiergewicht kann die Menge zwischen etwa 0,1 und 5,0^c/o schwanken. Besonders gute Ergebnisse erhält man, wenn das Abwasser zwischen etwa 1 und 2,5 Gewichts-^, bezogen auf das Papier, enthält. Ähnliche Mengen Polyole können gewünschtenfalls verwendet werden. Außerdem können die Polyole selbst als oberflächenaktive Mittel angewandt werden.

Andere oberflächenaktive Mittel, die im Abwasser enthalten sein können, nind anionische Alkylarylsulfonate, wie r.ie durch folgende Formel wiedergegeben v/erden:

Hierin bedeutet R einen aliphatischen Rest mit 4 - 30 oder mehr Kohlenstoffatomen. R kann stark verzweigt sein, s. B. wenn das Propylentetramer als Rohstoff für die Säurekette zur Gewinnung der folgenden Struktur benutzt wird:

GIL, CIL, CIL.
GH - Uli - OH - CH - GH - CH

^V'^{llz CL}" ' '- SO₃Na BAD₀RiGiMAL

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Vorzugsweise jedoch ist R ein geradkettiger Kohlenwasserstoff oder Olefin. Ein bezeichnender Vertreter hierfür ist das 2-Isomer von Dodecylbenzolsulfonat von der folgenden Formel:

GH₃-CH₂-CH₂-GH₂-CH₂-CH₂-GH₂-GH₂-CH₂-Ch₂-GH₂-,

SO₃Na

Weitere oberflächenaktive Mittel, die im Abwasser enthalten sein können, sind: Alkohole, Alkylphenylather von Polyäthylenglycol, alkyl- und polyäther-sulfatisierte Fettacylverbindungen, wie ein sulfatisiertes Fettacylderivat von 4-Arainobutanoi-?, lengkctfcige Arkansulfonate, Kondensation«!:;· odukte von Fett-■j ^viurüa<:„'1 Verbindungen und Methyl tauriη und Proteindetergentie:: dor in der U3A Patentschrift 2 015 012 beschriebenen Art. Pieoe Protcindeterrjcntien laosen sich als Konden::ationsnroduktc ■■".;:: Fett-äureacy!verbindungen und Proteinhydrolysaten bezeichn^r, Im allgemeinen cchwankt ihre Menge zwischen etwa 0,1 und 5y', bezogen auf das Papier, vorzugsweise zwischen etwa 1 und 2Jy^.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele weiter evli':i-tert.

Beispiel 1

StadtwaBser wird in einen Breiaufbereiter eingebracht, der Γ ir ohargenwf;isen Botrieb eingerichtet und mit einem Rotor ausgerüstet int. Bezogen auf das Gewicht der Zoitungspapiermon^e

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werden 2,0$ Äthylenoxydaddukt von Dodecylphenol in den Behälter gegeben, und die Mischung wird gerührt. Die entstehende Lösung wird mit etwa 5 Gewichts-^, bezogen auf das Lösungsgewicht, an nicht zerkleinertem, trockenem Zeitungspapierabfall und dergleichen beschickt. Natriumhydroxyd wird bis zur Erhöhung des pH-Wertes des wässrigen Breies auf etwa 7»5 zugesetzt. Die Mischung wird etwa 25 Minuten weiter gerührt. Dann wird der Brei abgezogen, worauf er mit Wasser soweit verdünnt wird, daß die Mischung etwa 1 Gewichts-^ Brei enthält. Der Brei wird dann auf einem Lancaster-Dreistufenwäscher und Eindicker gewaschen und eingedickt. Der Feststoffgehalt des von der Lancaster-Maschine abgezogenen Breies beträgt etwa 5,0 Gev/ichts-$. Dann wird der Brei auf pH 5,0 durch Zugabe von SO₀-Gas -rngesäuert. Anschließend wird der Brei wieder eingedickt und zu einem Band geformt.

Der Brei hat ein weißes Aussehen und läßt sich leicht auf einer üblichen Papiermaschine zur Herstellung eines bogenförmigen Papierbandes verarbeiten. Aus dem Brei nach der Ansäuerung hergestellte Papierbögen haben eine mittlere T.A.P.P.I.-Normhelligkeit von 56 - 58.

Der Ablauf von den verschiedenen Entfärbungsstufen ist schwarz und hat eine Trübe von etwa 3000 bei einem pH-Wert von etwa 7,1 - 7,5. Der erhaltene Ablauf wird mit genügend Calciumhypochlorit vernetzt, um ihn auf einen pH-Wert von etwa 10,5 au bringen. Anschließend an eine innige Durcharbeitung wird (■icnügend Alaun zu^oaetzt, biß der pH-Wert auf 5,0 herabgesetzt

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ist. Nachdem der Ablauf wieder durchgerührt ist, läßt man ihn über Nacht stehen. Der verbleibende reine und saubere Ablauf» der als gereinigt bezeichnet werden kann, wird abgehebert und kann gewünsentenfalls zur Entfärbungsstufe zurückgeleitet werden.

Beispiel 2

Es wurde dieselbe Arbeitsweise v/ie im Beispiel 1 befolgt, jedoch bestand das verwendete Detergens aus einem wasserlöslichen Alkylarylsulfonat. Der pH-Wert des Auslaufes war etwa 6,0. Man setzte genügend Calciumhypochlorit zu, um den pH-Wert auf 9,Z zu erhöhen. Dann wurde ausreichend Alaun zugesetzt, um den pH-v/ert auf 4,6 zu senken, worauf man absetzen ließ. Der klare saubere Überlauf wurde abgehebert und konnte wie in Beispiel 1 zurückgeführt v;erden.

Beispiel 'j

Beispiel· 1 wurde mit der Abwandlung wiederholt, daß Natriumhydrnxyd statt Caleimah;/[-ochl crib zur pH-Steigerung des Abwassert; verwendet wurde. Gleichzeitig mit der Einbringung der pH-RegelungBi/ihemikalien wurde zwecks Belüftung ties Abwas:;t:r:j gerührt. Anschließend ließ man absetzen. Dor Abiauf hatte im Vergleich zu dem des Beispiels 1 einen schwachen Schleier, war aber klar- von rjichtbarer iiufipendierter Huhn tanz und hervorragend geeignet zur Rückführung zur EntfürbungHsfcufe

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-H-

Beispiel 4

Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch wurde zur pH-Werterhöhung des Abwassers Ammoniakgas verwendet. Auch hier wurde wieder gerührt, um das Abwasser während der Beimischung" der pH-Rcvelungs/chemikalien zu belüften. Die Ergebnisse waren ähnlich wie in Beispiel 3«

Beispiel 5

Ein gemäß Beispiel 1 erzeugtes Abwasser von schwarzem Aussehen, einer Trübung v>>n etwa 3000 und einem pH -V/er t von etwa. 7,1 bis . 7,5 wurde zur Durchführung dieses Beispiels verwendet. Der Ablauf wurde in einer Schwimmaufbereitungsanlage behandelt, die mit einem Hilfsdruekheoken, wie oben beschrieben, versehen war. Zur Chemikalienbehandlung wurden 0,39 g/l Alaun (auf wasserfreier Grundlage) und 0,54 g/i NH- verwendet. Es wurde eine gute Klärung erzielt.

Beispiel 6

Beispiel b wurde wiederholt, jedoch wurden in der Klärsbufe des Verfahrens otwa 1,5 ppm des Flockungsmittel» "Magnifloe 990" im Anschluß an die Zugabe des Ammuniumlrydroxyds zugesetzt. Es wurde eine gute Klärung erzielt.

BeispieJ 7

Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch wurden in der Kliirstufo des Verfahrens folgende (Jhemikalienmenge (bezogen auf 1 1

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Abwasser) verwendet:

Alaun (wasserfrei) 0,500 g/l

WH₄OH (als NH₅) 0,085 g/l

Nach anschließendem Stehen über Nacht wurde die klare Wasserschicht von den abgesetzten Flocken abgehebert. Diese Wassersohicht hatte eine Trübung von weniger als etwa 30, gemessen durch die Jackson-Kerzenmethode.

Beispiel 8

Beispiel 7 wurde wiederholt, jedoch wurden 1,5 ppm Flockungsmittel "Magnifloc 990" anschließend an diu Zugabe des Ammoniuaihydroxyds zugesetzt. Hierdurch wurde wiederum die Absetzgeachwindigkeit gegenüber der im Beispiel 3 verbessert, und die abgeheberte klare Schicht war etwas klarer als diejenige des Beispiels 7.

BAD

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Claims

- 16 Patentansprüche

1. Verfahren zur Klärung industrieller Abwässer, die Fremdstoffe in kolloidaler Teilchengröße und ein oberflächenaktives Mittel enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man das Abwasser nach-einander mit einer Säure und einer Base behandelt, dabei den pH-Wert des Abwassers zunächst um mindestens swei pH-Einheiten in der einen Richtung und dann um mindestens zwei pH-Einheiten in der anderen Richtung verändert und anschließend die dabei ausgeflockten Fremdstoffe aus dem Abwasser'abtrennt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Abwasser mit einem pH-Wert von etwa 7-7,5 verwendet, diesen pH-Wert zunächst durch Säurezusatz auf 4-6,5 senkt und sodann durch Basezusats mindestens auf 6,5 - 7,5 anhebt.

3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die ausgeflockten Fremdstoffe durch Sedimentation oder Flotation abtrennt.

4. Verfahren nach Anspruch 1-2, dadurch gekennzeichnet, daß man für die pH-Wert-Änderung Alaun und Ammoniak, vorzugsweise Alaun in einer Menge von 0,C2 - 1,2 g/l und Ammoniak in einer Menge von etwa 0,02 - 0,50 g/l, verwendet.

5. Verfahren nach Anspruch 1 - ;·, dadurch gekennzeichnet, man für die pH-Y/ert-^ndcrung Alaun und Erdalkalihvrochlcrit,

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vorzugsweise in einer Alaunmenge von 0,0002 - 0,004 g/l und in einer Erdalkalihypochloritmenge von 0,001 - 0,03 g/l, verwendet.

6. Verfahren nach Anspruch 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß man etwa 0,2 - 0,8 g/l Alaun und eine Ammoniakverbindung in einer Menge von 0,05 - 0,40 g/l, berechnet als Ammoniak, verwendet.

7. Verfahren nach Anspruch 1-6, dadurch gekennzeichnet, daß man in Kombination mit der Säure und Base ein organisches Flockungchilfsmittel verwendet.

8. Verfahren nach Anspruch 1-7, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Abwasser verwendet, das aus der Entfärbung von bedrucktem Cellulose:, terial stammt und 0,1 - 5 Gewichts-% eines nicht-ionischen oberflächenaktiven Mittels, bezogen auf das Cellulosematerial, enthält.

9. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man als organisches Plockungshilfsmittel Polyamine, Polysaccharide, Polyacrylamide, Acrylamidpolymerhydrolysate, Polyacrylamide, bej/denen einige Amidogruppen durch Carboxyl- > gruppen ersetzt sind, Carboxymethylcellulose^ Alginate, Carraghene, Guargummi, Karayagummi oder Gemische hiervon verwendet.

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