DE1933444A1 - Phosphorhaltige Umsetzungsprodukte,Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung - Google Patents
Phosphorhaltige Umsetzungsprodukte,Verfahren zu deren Herstellung und ihre VerwendungInfo
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- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4006—Esters of acyclic acids which can have further substituents on alkyl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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Description
CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)
Case 65IO/E
Phosphorhaltige Umsetzungsprodukte, Verfahren zu deren
'Herstellung und ihre Verwendung.
Gegenstand der Erfindung sind phosphorhaltige Umsetzungsprodukte aus
a) einem Kondensationsprodukt aus
909886/1680 ·
a') einem durch mindestens 2 primäre Aminogruppen substituierten I,3i5-Triazin und
b1) mindestens einer Verbindung der Formel
Rn-O 0
(D Λ
Rj_—0 CH2-CH2-CO-NH2
worin R, und R' je einen Alkyl-, Alkenyl- oder
Halogenalkylresi: mit höchstens -4 Kohlenstoffatomen
bedeuten und wobei die HpN- Gruppen einer
der Komponenten a') oder b') methyloliert und
gegebenenfalls veräthert sind, mit
b) Formaldehyd oder einem Formaldehyd abgebenden Mittel und
c) gegebenenfalls einem Alkanol mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen.
Zweckmässig ist das phosphorhaltige Umsetzungsprodukt
aus 1 Mol-der Komponente a1), 4 bis 6 Mol der Komponente
b'), 3 bis 4 Mol der Komponente b) und 0 bis 4 Mol der Komponente c) aufgebaut.
Als .1,3*5-Triazine kommen z.B. Ammelin, Acetoguanamin,
Formoguanamin, Benzoguanamin oder insbesondere das Melamin in Betracht.
Die Reste R, und R-^ in der Formel (1) können voneinander
verschieden oder vorzugsweise gleich sein. Es is't auch möglich, dass die Umsetzungsprodukte Reste von mehr als
einer Verbindung der Formel (l) enthalten. Das heisst, die phosphorhaltigen Umsetzungsprodukte können z.B. Reste der
9 0 9 8 8 6/1660
Formeln
(2)
R.
R' ■1
\ λ P
κ \
CH2-CH2-CO—N
und
(3)
R,—O 0 3 \ //
CH2-CH2-CG—N^
gleichzeitig enthalten, wobei' R, und R' ,bzw. R, und R2,
vorzugsweise einander gleich sind und R-, und R1, die gleiche
Bedeutung wie R1 und R ' haben.
Bevorzugte phosphorhaltige Umsetzungsprodukte entsprechen
der Formel
| \ | » κ | R1-O 0 | |
| \ κ | N-C C-N | P | |
| N | κ N^ / \ | κ \ | |
| Ι | R1-O OH2 | ||
|
I
σ |
OH, | ||
| N N | I | ||
| σο | |||
| - j | |||
| -CH0-N- | |||
Γ-η] .
worin R, Alkyl-, Alkenyl- oder Halogenalkylgruppen mit höchstens
4 Kohlenstoffatomen, X eine Alkylgruppe mit höchstens
4 Kohlenstoffatomen, m, η und ρ je eine ganze positive Zahl,
wobei m einen Wert von 4 bis 6, η einen Wert von 3 oder 4
und ρ einen solchen von höchstens n+1 haben, bedeuten.
Besonders geeignete phosphorhaltige Umsetzungsprodukte
enthalten-Phosphonopropionsäureamidreste der Formel
(5)
> -O CH^ -ι
Rn-O CH„ -CHn -CO -N -CHn-
2 CH2
2 ·
worin R„ einen Aethyl- oder Methylrest darstellt. Der Rest
R in der Formel (4) kann aber z.B. auch einen n-Propyl-,
Isopropyl-j, Allyl- oder Chloralkylrest, wie ein 2-Chloräthyl-
oder 2,3-Dichlorpropylrest darstellen.
In der Formel (4) kann X z.B. eine η-Butyl-,
n-Propyl-j Isopropyl-, Aethyl- oder insbesondere eine Methyl;-gruppe
darstellen. Hervorzuheben sind aber phosphorhaltige Umsetzungsprodukte die entweder vollständig mit Methanol
veräthert worden sind (p = n+l) oder vollständig unveräthert
sind (p = 1).
Die Phosphonopropionsäureamidreste in der Formel . (4) und der Formel (5) sind mit dem Methylenkohlenstoffatom
an ein Stickstoffatom des Melaminradikals gebunden. Die -CHp-O-Reste
sind mit dem Kohlenstoffatom entweder an ein Stickstoffatom des Melaminradikals oder eines Phosphonopropionsäureamidrestes
gebunden. Die Alkylreste X sind ausschliesslich an Sauerstoffatome von -CH2-O- Gruppen gebunden, während
die Wasserstoffatome an ein Stickstoffatom des Melaminradikals
oder des Phosphonopropionsäureamidrestes oder an das
90 9886/1660
1333444
Sauerstoffatom einer -CHp-O- Gruppe gebunden sind.
Je nachdem welchen Wert m und η in der Formel haben, handelt es sich um Umsetzungsprodukte mit 4, 5 oder β
Phosphonopropionsäureamidresten und 3 oder 4 Methylolgruppen,
die gegebenenfalls teilweise oder vollständig veräthert sein können, was wiederum vom Wert, den ρ hat, abhängt.
Bevorzugte phosphorhaltige Umsetzungsprodukte entsprechen z.B. den Formeln -
R1-O 0
1 \ //
1 \ //
0-R1
Rn-O CH0-CH0-CO-N-CH0 CH0-IT-CO-CH0-CH0 0-Rn
R-,-0 0 0 0-R1
P H22 σ
Rn-O CH0-CH0-CO-N-CH0 N N CH0-N-CO-CH0-CH 0-R
2 2 \2 \ ,. / ά άά 1
N-C C-N
Rn-O CH0-CH0-CO-N-CH0
1 \ / 2 2» ι 2
R1-O 0
CH?-0-X?
2 2
CH0-N-CO-CH0-CH0 0-R1
d , d \d/ 1
d , d \d/ 1
HC-O-X
-H
T2
909886/1660
R1-O 0
P
\
\
0-Rn P
R1-O CH0-CH0-CO-N-CH0 N N CH0-N-CO-CH0-CH0 0-R1
1 2 2 ^f » /2 2 2 1
R-C C-N
R-O CH0-CH0-CO-N-CH0
1V ι
2C-O-X2
R1-O 0
CH0-N-CO-CH0CH0 «-
<L ι d. v£ U—ix..
0-Rn
-CH,
X0-O-H0C
2 2 \ /
Rn-O CH0-CH0-CO-N-CH0 N N
1 2 2 ^ I υ /
N-C C-N
Rn-O CH0-CH0-CO-N-CH0
1 \ / 2 2 ι 2
P '
R1-O 0
0 0-R1
I 0
worin R1 die angegebene Bedeutung hat, Xp ein Wasserstoffatom
oder eine Methylgruppe und A einen Rest der Formel
909886/166
-CH0-N-CO-CH0-CH,
2 ι 2 \ί
2 ι 2 \ί
P
°/κ V-R1
°/κ V-R1
bedeuten. In den Formeln (6), (7) und (8) stellt R vorzugsweise
einen Methylrest dar.
Die erfindungsgemässen phosphorhaltigen Umsetzungs·
produkte können nach üblichen an sich bekannten Methoden hergestellt werden. Eine Möglichkeit besteht darin, dass man
a) ein durch mindestens zwei gegebenenfalls verätherte Dimethylolaminogruppen
substituiertes I,3j5-Triazin, wie z.B.
Hexamethylolmelamin, mit einer Verbindung der Formel (l)
umsetzt, das Reaktionsprodukt a) mit b) Formaldehyd oder einem Formaldehyd abgebenden Mittel, z.B. Paraformaldohyd,
methyloliert und c) anschliessend gegebenenfalls noch mit einem Alkanol, das höchstens 4 Kohlenstoffatome enthält,
veräthert. Ein zweiter Weg besteht darin, dass man a) ein durch mindestens 2 primäre Aminogruppen substituiertes
1,3i5-Triazin, wie z.B. Melamin, mit einer methylolierten
und gegebenenfalls verätherten Verbindung der Formel (l)
umsetzt, das Reaktionsprodukt a) mit b) Formaldehyd oder einem Formaldehyd abgebenden Mittel methyloliert und c)
anschliessend gegebenenfalls mit einem höchstens 4 Kohlenstoff
atome enthaltenden Alkanol veräthert. Vorzugsweise wird nach der ersten Variante verfahren.
909886/1660
BAD ORJGINAL
Man gelangt zu einer Verbindung der Formel
wenn man eine Verbindung der Formel
wenn man eine Verbindung der Formel
N N
ν—σ σ—ν
R1-O 0 1 \ //
R1-O CH2
CO
-KH
-CH,
6-m
worin R, und m die angegebene Bedeutung haben., q und r je
0, 1 oder 2 bedeuten und die Summe q+r = 6-m ist, mit Formaldehyd oder einem Formaldehyd abgebenden Mittel bei erhöhter Temperatur, gegebenenfalls in Gegenwart eines basischen Katalysators, umsetzt und gegebenenfalls anschliessend mit
einem höchstens 4 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkanol
die noch freien Methylolgruppen veräthert.
0, 1 oder 2 bedeuten und die Summe q+r = 6-m ist, mit Formaldehyd oder einem Formaldehyd abgebenden Mittel bei erhöhter Temperatur, gegebenenfalls in Gegenwart eines basischen Katalysators, umsetzt und gegebenenfalls anschliessend mit
einem höchstens 4 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkanol
die noch freien Methylolgruppen veräthert.
Die Umsetzung einer Verbindung der Formel (9)
bzw. des Umsetzungsproduktes a) mit Formaldehyd oder einem
Formaldehyd abgebenden Mittel wie Paraformaldehyd erfolgt
vorteilhaft bei Temperaturen bis zu 150° C, vorzugsweise
bei 50 bis 100° C. Gegebenenfalls wird diese Reaktion in
Gegenwart eines basischen Katalysators durchgeführt, wobei '■ sowohl starke Basen, wie Natriumhydroxyd oder Kaliumhydroxyd als auch schwache Basen, wie Natriumacetat, Magnesiumcarbonat
bzw. des Umsetzungsproduktes a) mit Formaldehyd oder einem
Formaldehyd abgebenden Mittel wie Paraformaldehyd erfolgt
vorteilhaft bei Temperaturen bis zu 150° C, vorzugsweise
bei 50 bis 100° C. Gegebenenfalls wird diese Reaktion in
Gegenwart eines basischen Katalysators durchgeführt, wobei '■ sowohl starke Basen, wie Natriumhydroxyd oder Kaliumhydroxyd als auch schwache Basen, wie Natriumacetat, Magnesiumcarbonat
9 0 9 8 8 6/1660
oder Magnesiumoxyd in Betracht kommen.
Durch Bestimmung des gebundenen Formaldehyds kann der Grad der Methylolierung bestimmt werden.
Verbindungen der Formel (4), worin ρ grosser als
1 ist, bzw. verätherte phosphorhaltige Umsetzungsprodukte,
werden durch vollständige oder teilweise Verätherung der Methylolgruppen mit einem einwertigen aliphatischen Alkohol,
der höchstens 4 Kohlenstoffatome enthält, in Gegenwart einer
Säure erhalten.
Die Ausgangsprodukte der Formel (9)j bzw. die
Kondensationsprodukte a), werden zweckmässig durch Kondensation einer Verbindung der Formel (l) mit einem mindestens
2 primäre Aminogruppen enthaltenden I,3j5-Triazin, wobei
die HpN- Gruppen einer dieser zwei Ausgangskomponenten methyloliert sein müssen, unter Erwärmen, zweckmässig in Gegenwart
eines organischen Lösungsmittels, welches mit Wasser ein Azeotrop bildet, wie z.B. Benzol oder Toluol, erhalten.
Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zum Flammfestmachen von cellulosehaltigen Fasermaterialien und
ist dadurch gekennzeichnet, dass man auf diese Materialien eine wässerige Zubereitung aufbringt, die mindestens ein
phosphorhaltiges Umsetzungsprodukt der angegebenen Zusammensetzung enthält, die Materialien hierauf trocknet und einer
Behandlung bei erhöhter Temperatur unterwirft.
909886/166 0
BAD ORIGINAL
Insbesondere eignen sich die phosphorhaltigen Umsetzungsprodukte
bzw. die·Verbindungen der Formel (4) zum Flammfestmachen von Fasermaterialien aus regenerierter Cellulose,
sogenannter Zellwolle. Vorzugsweise handelt es sich dabei jeweils um Textilmaterialien. Verbindungen der Formeln
(β) bis (8) werden zum Flammfestmachen bevorzugt.
Der pTT-Wert der die phosphorhalt igen Umsetzungsn
produkte enthaltenden wässerigen Zubereitungen beträgt mit Vorteil weniger als 5· Um dies zu erreichen, fügt man den
Zubereitungen starke Mineralsäuren wie Schwefelsäure, Salpetersäure oder vorzugsweise Salzsäure zu. Anstelle der Säuren
selbst, insbesondere der Salzsäure, kann man auch Verbindungen
verwenden, aus denen in Wasser leicht, z.B. schon ohne Erwärmen, durch Hydrolyse die entsprechenden Säuren
gebildet werden. Als Beispiele seien hier Phosphortrichlorid, Phosphorpentachlorid, Phosphoroxychlorid, Thionylchlorid,
Sulfurylchlorid, Cyanurchlorid, Acetylchlorid und Chloracetylchlorid
erwähnt. Diese Verbindungen ergeben bei der Hydrolyse ausschliesslich saure Spaltprodukte, z.B. Cyanursäure und
Salzsäure. Es kann nun vorteilhaft sein, anstelle einer der genannten starken Säuren die den Hydrolysenprodukten einer
der soeben erwähnten Verbindungen entsprechenden Säuregemische einzusetzen.
Die Zubereitungen enthalten vorzugsweise aber zur Beschleunigung der Härtung sogenannte latent saure Katalysa-
909886/1660
BAD ORIGINAL
toren, wie z.B. Ammoniumchlorid, Ammoniumdihydrogen-orthophosphat,
Magnesiumchlorid, Zinknitrat und andere.
Ausser den phosphorhaltigen Umsetzungsprodukten und den zur Einstellung des p„-Wertes notwendigen Zusätzen
JtI
können die Zubereitungen zum Flammfestmachen noch weitere Stoffe enthalten.
Ein Zusatz von Aminoplastvorkondensaten, wie z.B. einer Methylolverbindung des Melamins, des Glyoxalmonoureins
oder des Harnstoffes, ist möglich, jedoch zur Erzielung einer waschfesten Flammfestausrüstung, insbesondere auf regenerierter
Cellulose nicht unbedingt notwendig.
Es kann auch vorteilhaft sein, wenn die Zubereitungen ein durch Polymerisation in wässeriger Emulsion erhältliches
Copolymerisat aus
a) 0,25 bis 10 % eines Erdalkalisalzes einer α,β-äthy
lenisch ungesättigten Monocarbonsäure,
b) 0,25 bis 30 % eines N-Methylolamides oder N-Methylol-
amidäthers einer α,β-äthylenisch ungesättigten
Mono- oder Dicarbonsäure und
c) 99>5 bis §0 % mindestens einer anderen copolymerisier-
baren Verbindung
enthält. Diese Copolymerisate und ihre Herstellung sind ebenfalls
bekannt. Durch die Mitverwendung eines solchen Copolymerisates kann die Reissfestigkeit und Scheuerfestigkeit
des behandelten Fasermaterials günstig beeinflusst werden.
909886/1660
BAD ORiGfNAL
Als weiterer, in manchen Fällen vorteilhafter Zu- . satz ist ein weichmachendes Appreturmittel, z.B. eine was- .
serige Polyäthylen-Emulsion oder Aethylencopolymerisat-Emulsion,
zu erwähnen.
Der Gehalt der wässerigen Zubereitungen an phosphorhalt igen Umsetzungsprodukten bzw. Verbindungen der Formel
(3) wird zweckmässig so bemessen, dass auf das zu behandelnde Material 10 bis 28$ aufgebracht wird. Hierbei ist zu
" berücksichtigen, dass die handelsüblichen Textilmaterialien aus nativer oder regenerierter Cellulose zwischen 50 und
120$ einer wässerigen Zubereitung aufzunehmen vermögen.
Die Menge des Zusatzes, der zur Einstellung der Wasserstoffionenkonzentration auf den Wert von weniger als 5
benötigt wird, ist vom gewählten Wert und von der Art des Zusatzes abhängig, indem jedenfalls ein gewisses Minimum
nicht unterschritten werden kann. Ein gewisser Ueberschuss. über diese Mindestmenge ist im allgemeinen zu empfehlen.
Grosse Ueberschüsse bieten keine Vorteil und können sich sogar als schädlich erweisen.
Setzt man der Zubereitung noch ein Polymerisat der angegebenen Art zu, so geschieht dies vorteilhaft in kleinen
Mengen, z.B. 1 bis 10$, bezogen auf die Menge der des phos-■phorhaltigen
Umsetzungsproduktes bzw. Verbindung der Formel (4j. Dasselbe ist von einem allfälligen Weichmacher zu
sagen, wo die entsprechenden Mengen ebenfalls 1 bis 10$
betragen können. 9 09886/166 0
Die Zubereitungen werden nun auf die cellulosehaltigen Fasermaterialien, z.B. Leinen, Baumwolle, Kunstseide,
Zellwolle oder auch Fasermischungen aus solchen Materialien und anderen, wie Wolle, Polyamid- oder Polyesterfasern,
aufgebracht, was in an sich bekannter Weise ausgeführt werden kann. Vorzugsweise arbeitet man mit Stückware
und imprägniert diese auf einem Foulard üblicher·Bauart, das mit der Zubereitung bei Raumtemperatur beschickt wird.
Das so imprägnierte Fasermaterial muss nun getrocknet werden, was zweckmässig bei Temperaturen bis 100 C
geschieht. Hierauf wird es einer trockenen Wärmebehandlung bei Temperaturen oberhalb 100° Cj z.B. zwischen 130 und
200° C, und vorzugsweise zwischen 150 und l80° C,. unterworfen, deren Dauer umso kürzer sein kann, je höher die Temperatur
ist. Diese Dauer des Erwärmens beträgt beispielsweise 2 bis 6 Minuten bei Temperaturen von I50 bis 180 C.
Da bei diesem Vorgang in den phosphorhaltigen Umsetzungsprodukten bzw. in den Verbindungen der Formel (4) die Methylol-
oder Methylolatherreste gespalten werden, entsteht hierbei Wasser oder ein Alkohol. Es hat sich nun gezeigt,
dass diese flüchtigen Spaltprodukte fortlaufend aus dem Material entfernt werden müssen, damit die gewünschte Wirkung
Im vollen Umfang eintreten kann. Dementsprechend sind die Vorrichtungen zu wählen, in denen die Wärmebehandlung
ausgeführt wird. Gut geeignet sind diejenigen Apparaturen,
909886/166 0
bei welchen unter Einhaltung der vorgeschriebenen Temperatur fortwährend Frischluft zugeführt und die mit den entstehenden
flüchtigen Stoffen beladene Luft entfernt wird. Solche Vorrichtungen, z.B. sog. Turbofixierer oder Düsenfixierer,
sind'bekannt.
Eine Nachwäsche mit einem säurebindenden Mittel, vorzugsweise mit wässeriger Natriumcarbonatlösung, z.B. bei
40° C bis Siedetemperatur und während 3 bis 10 Minuten, ist bei stark saurem Reaktionsmedium zweckmässig.
Wie bereits angedeutet, können nach dem vorliegenden Verfahren Plammfestausrüstungen erhalten werden, die
auch nach mehrfachem Waschen oder chemischer Reinigung weitgehend erhalten bleiben und die keine untragbare Verminderung
der textilmechanischen Eigenschaften des behandelten
Materials verursachen. Der Trockenknitterwinkel des so kochwaschbeständigen und flammfest ausgerüsteten Materials wird
sogar noch verbessert.
Die Prozente und Teile in den nachfolgenden Beispielen sind Gewichtseinheiten, sofern nichts anderes angegeben
wird. Volumenteile verhalten sich zu Gewichtsteilen wie ml zu g.
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Beispiel 1
In einem Rührkolben von 25OO Raumteilen Inhalt, welcher mit einem Wasserabscheider versehen ist, werden
724 Teile 3-Dimethyl-phosphonopropionamid und 222,4 Teile
Hexamethylolmelamin in 1000 Teilen Benzol suspendiert. Man
setzt noch ζ),β Teile p-Toluolsulfonsaure zu und erhitzt zum
Siedepunkt des Benzols, wobei das bei der Kondensation gebildete V/asser azeotrop entfernt und im Wasserabscheider
aufgefangen wird. Nach 20 Stunden Reaktionszeit wird kein Wasser mehr gebildet. Man erhält 75 Teile Wasser (berechnet ·
73 Teile). Das Benzol wird im Vakuum hierauf entfernt, und man lässt gleichzeitig 400 Teile Wasser allmählich zutropfen.
Zu der verbliebenen trüben Lösung gibt man 400 Teile 40#igen wässerigen Formaldehyd und methyloliert während
4 Stunden bei 6o° C. Mittels tropfenweiser Zugabe von insgesamt 14,5 Teilen 30$iger Natriumhydroxydlösung wird
ein p„-Wert von 8 bis 8,5 eingehalten, welcher mit einer
η
p„-Elektrode laufend kontrolliert wird. Nach dem Abkühlen
auf Raumtemperatur erhält man 1530 Teile einer opal-trüben Lösung, welche auch nach einer Filtration getrübt bleibt.
Der Gehalt an Aktivsubstanz beträgt 60$. Aufgrund des ermittelten
Gehaltes an gebundenem Formaldehyd liegt eine . Tetramethylolverbindung der folgenden Formel vor:
909886/1660
H-CO O ■ ι O OCH,
3 \ // I ^ κ 3
P-CH0-CH0-CO-NIi-CH0 CH0-N-OC-CH0-CH0-P
/2 2 \2/2 2 2 \ ,
H3CO / ■ 0CH3
(10)
H_C0 0 0 OCH„
P H2O-UH c P-
H„C0 CH0-CH0-CO-N-CH0 N N CH-N-OC-CH-CH0 OCH
N-C C-N
| h,co 3 \ / |
H CO | CH | 2-CH2-C0-N-CH2 | CH0-N-OC-CH, I |
.-CH, - \ |
ι | P | ΛΛΤΤ \J \j JTx / |
| P | H0C-OH | - H0C-OH | ||||||
| O | (L | O | "och |
OH
909886/1660
Beispiel 2
Man verfährt analog wie in Beispiel 1 angegeben mit dem einzigen Unterschied, dass J>06 Teile (l Mol) Hexamethylolmelamin
(statt 222,4 Teile) eingesetzt werden. Es werden 74 Teile Kondensationswasser abgeschieden (berechnet
73 Teile). Man erhält l640 Teile einer opal-trüben Lösung, welche auch nach einer Filtration getrübt bleibt. Der Gehalt
an Aktivsubstanz beträgt 62%. Es werden folgende Formaldehydwerte
gefunden: Total CHpO: 188 Teile (hiervon stammen 68 · Teile CHpO vom Hexamethylolmelamin und 120 Teile werden für
die Methylolierung eingesetzt). Freier CHgO: 58 Teile.
Gebundener CHpO: 130 Teile.
Es darf somit angenommen werden, dass durch die Methylolierung
62 Teile CHpO an die sekundäre -CONH- Gruppen gebunden werden, was einer Tetramethylolverbindung der folgenden Formel
entspricht:
H,CO 0
3 \ //
3 \ //
H,CO CH0-CH0-CO-N-CH
3 2 2
N N
N-C
C-N
H„CO CH0-CH0-CO-N-CiL
3 \ / 2 2 ι C
P '
CH0-N-CO-CH0-CH,
OCH
H-X'O
3
3
0 OCH
0 OCH
-CH0-N-CO-CH0-CH0-P
2 ,2 d \
909886/1660
C-H.]
-CH,
-■18 -
Beispiel 3
In einem Rührkolben von 250 Raumteilen Inhalb,
welcher mit Rückflusskühler, Thermometer und p„-Elektrode
versehen ist, werden 100 Teile der in Beispiel 1 beschriebenen
60#igen Lösung mit 50 Teilen Methanol vermischt und
auf 40° C erwärmt. Hierauf wird während 25 Minuten bei
40 bis 45° C und einem pR-Wert von 4,0 bis 4,5 veräthert,
wobei der p„-Wert durch Zugabe von insgesamt 0,6 Teilen
30$iger Salzsäure eingehalten wird. Nach Ablauf dieser Reaktionszeit wird durch Zugabe von 30$iger Matriumhydroxyd·
lösung der p„-Wert auf 8 eingestellt und damit die Vern
ätherungsreaktion abgebrochen. Hierauf wird das überschüssige
Methanol im Vakuum entfernt.
Der resultierende sirupöse Rückstand hat einen
60$igen Aktivsubstanzgehalt und entspricht der Formel
909886/166 0
H,CO O
CH2-CH2-CO-NH-CH2
H2CM)OH
O OCH^
^ / 3 ρ
^ / 3 ρ
OCH
O OCH, ^s / 3
P
H CO CH-CH-CO-N-CH9 N N , CH0-H^O-CH0-CH0 OCH
D ά ΧΙ»/ 22
ν—σ σ—ν
H Ν
H-CO 0 3
HpC-OCH
H0COCH,
2 3
2 3
0 OCH
-H
-CH,
I c 0
CH.
In einem Rührkolben von 500 Raumteilen Inhalt,
welcher mit einem Wasserabscheider versehen ist, v/erden Teile 3-Diaethylphosphonopropionamid (1,1 Mol) und 6l,2
Teile Hexamethylolmelamin (0,2 Mol) in 250 Teilen Toluol
suspendiert. Man setzt noch 3 Teile p-Toluolsulfonsäure zu
und erhitzt zum Siedepunkt des Toluols-, Das bei der Kondensation
gebildete Wasser viird azeotrop entfernt und im Wasserabscheider aufgefangen. Nach 2 1/2 Stunden wird kein Was-
909886/1660,
BAD ORIGINAL
ser mehr abgeschieden. Man erhält 22 Teile Wasser (berechnet
20 Teile). Das Toluol wird im Vakuum entfernt.
260 Teile dieses Reaktionsproduktes werden mit 78,2 Teilen wässrigem Formaldehyd (40,8$ig) vermischt und
während 4 Stunden bei 6O.°C methyloliert. Mittels tropfenweiser
Zugabe von insgesamt 4 Teilen 30$iger Natriumhydroxydlösung
wird ein p„-Wert von 8 bis 8,5 eingehalten, welcher
mit einer pH-Elektrode laufend kontrolliert wird. Nach dem
Abkühlen auf Raumtemperatur und Filtrieren erhält man 577
Teile einer trüben, dünnviskosen Lösung. Der Gehalt an Aktivsubstanz beträgt Qyfo. Aufgrund des ermittelten Gehaltes an,
gebundenem Formaldehyd liegt eine Tetramethylolverbindung der folgenden Formel vor:
0-C0
5 2 \ //
GH0-GH0-GO-NH-CH0 CH0-N-OG-CH0-GH0 C-C OHC
Η2ΓΗ Α
H-α,-Ο GH0-GH0-OO-N-GH0
■ .5 2 .\/ 2. 2 ι 2
P ■ ■ „ ' /^ Ho?
oh
C-N
I H2C-OH
0 C-C0H0-
^, / 2 5 P
2
\
0 0-C0H,-
· 2:5
-H
-CH,
OH
909886/166
Der in Beispiel 1 beschriebene Versuch wird wiederholt mit der Ausnahme, dass nur die halbe Menge Formaldehyd
(d.h. 200 Teile 40$iger wässriger CHpO) eingesetzt werden.
Nach K Stunden Methylolierung bei βθ C und bei einem ρ .-Wert
von 8 bis 8,5 wird auf Raumtemperatur gekühlt, hierauf mit 8o Teilen Methanol verdünnt, von unlöslichen Anteilen abfiltriert
und das filtrierte Produkt im Vakuum bei 500C von
Methanol und Wasser befreit.
Man erhält 2^-7 Teile eines trüben, viskosen Sirups,
mit einem Aktivsubstanzgehalt von 100$. Aufgrund des ermittelten
Gehaltes an gebundenem Formaldehyd liegt eine Trimethylolverbindung der Formel vor:
ELG-O 0 3 \ //
P % I 0 O-CH,
ELC-O CH0-CH0-CO-NH-CH0 CH0-N-OC-CH0-CH0 P
3 2 2 \2/2 22\.
H_C-0 0 3 \ //
0 O-CH„ ^. / 3
Λ y/ x ι ' Λ '
Η,σ-O CH-CH0-CO-NH-CH0 ? ? CH0-N-OC-CH0-CH0 O-CH„
3 2 2 \2 I II / 2 2 2 3
N—C C—N
H^C-O CH0-CH0-CO-IT-CH0 Ή CH0-N-OC-CH0-CH0 0-CE2
3\/22 j 2 2 j 2 2\/3
/\ H C-OH HO-OH y/\
HC-O 0 0 0-0H„
9 0 9 8 8 6/1660
-H
QH
In einem Rührkolben von 500 Raumteilen Inhalt,
welcher mit einem Wasserabscheider versehen ist, werden l8l Teile 3-Dimethylphosphonopropionamid (l Mol) und 85
Teile Dimethylolacetoguanamin (0,5 Mol) in 250 Teilen Benzol
ψ suspendiert. Man setzt noch 2,4 Teile p-Toluolsulfonsäure
zu und erhitzt zum Siedepunkt des Benzols, wobei das bei der Kondensation gebildete Wasser azeotrop entfernt und im
Wasserabscheider aufgefangen wird. Mach l8 Stunden wird kein Wasser mehr abgeschieden. Man erhält l8 Teile Wasser,
welches der theoretisch berechneten Menge entspricht. Das Benzol wird im Vakuum entfernt, und hierauf mit 100 Teilen
Wasser verdünnt. Dann werden 82,5 Teile einer 36,4$igen
wässrigen Formaldehydlösung zugegeben (l Mol CHpO) und während
K Stunden bei 60°C und bei einem pTT-Wert von 8 bis 8,5 ge-
Π.
halten. Der p„-Wert wird mittels tropfenweiser Zugabe von
insgesamt 9,6 Teilen j50$iger wässriger Natriumhydroxidlösung
eingehalten, welcher mit einer Elektrode laufend kontrolliert wird.. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur und Filtrieren erhält
man 380 Teile einer opal-getrübteri sirupöüen Lösung mit
einem Aktivsubstanzgehalt von 64$. Aufgrund des ermittelten
Gehaltes an gebundenem Formaldehyd liegt eine Dtmethylolver-
909886/1660
bindung der folgenden Formel vor:
CH.
Η,σ-ο HC-O
N N
O OCH, ^ / 3
\ I I I Ii I I /\
CH0-CH0-CON-CH0-N-C . C-N-CH0-N-OC-CH0-CH0 OCH,
—H,-
-CH,
OH
In einem Rührkolben von 500 Raumteilen Inhalt,
welcher mit einem Wasserabscheider versehen ist, werden 305,8 Teile Bis-(2-chloräthyl)phosphonopropionamid (1,1 Mol)
und .61,2 Teile Hexamethylolmelamin (0,2 Mol) in 300 Teilen
suspendiert. Nach Zugabe von 3 Teilen p-Toluolsulfonsäure
erhitzt man zum Toluol-Siedepunkt. Das bei der Kondensation
gebildete Wasser wird im Wasserabscheider aufgefangen. Nach TO Minuten ist die Reaktion bereits beendigt und man erhält
die theoretisch berechnete Wassermenge (20 Teile). Das Toluol wird grösstenteils abdekantiert und hierauf werden
34 Teile"97#igen Paraformaldehyd zugegeben (1,1 Mol).
Man erhitzt -nun auf 95 bis 100° C Innentemperatur, setzt
Teile "einer 27#igen Natriummethylatlösung in Methanol, zu
909886/1660
und hält die Reaktion während 2 Stunden bei 95 bis 100°G.
Hierauf kühlt man auf Raumtemperatur, verdünnt mit 300 Teilen Methanol und filtriert vom nicht umgesetzten
Parafomaldehyd ab. Es werden 17 Teile Paraformaldehyd zu-
ο * rückerhalten. Das Piltrat wird im Vakuum bei 50 C vom
Methanol und Restmengen Toluol soweit befreit, dass ein 80$iges Produkt entsteht. Man erhält 335 Teile eines trüben, zähviskosen, wasserunlöslichen Produktes.
Aufgrund des umgesetzten Paraformaldehydes liegt
ein Gemisch einer Di- und Trimethylolverbindung der folgenden Formel vor:
909 886/1660
| I | H | \ | I | H | ■ | 1CM | V | O | \ | O CM |
H | / | H | Pn | Η=» | S | 4 C^ | ϊ | OJ | \ | P | H | CM | \ | H | I | CM | / | HH^ | I | φ |
| O | λ | ? | Η=» | CM | W | O | I | ΊΓ | A | S | y | CM | 0-CH | CM | HD-O | O OJ |
|||||||||||||||
| CM | CM | td | W^ | CM | CVl W |
CM |
W
O |
ho | OJ | II | |||||||||||||||||||||
| W | M | T | CM | O | I | CM | W | I | CM | W | α1 | ||||||||||||||||||||
|
O
1CM W |
\
W |
P | ο | CM | CM | T | M | tr! | O | ||||||||||||||||||||||
| ο | O | .H^ | 9 | ο | ω | ω | CM | X | HH | ||||||||||||||||||||||
| O | O | I | CM | ι |
ο-σ:
/ |
D-O \ |
W | H | J | H | |||||||||||||||||||||
| W | H | HOC-C | O | CM W ι |
O | ||||||||||||||||||||||||||
| CH, | O | O | O^ | ι | P | ||||||||||||||||||||||||||
| 1CM | 1CM W |
||||||||||||||||||||||||||||||
| HH | 1CM | ||||||||||||||||||||||||||||||
| ο | °\ | W | |||||||||||||||||||||||||||||
| ο | |||||||||||||||||||||||||||||||
| OJ | |||||||||||||||||||||||||||||||
| W | |||||||||||||||||||||||||||||||
| S= | |||||||||||||||||||||||||||||||
| τ | S-O | ||||||||||||||||||||||||||||||
| CM | CM O ΜΗ |
||||||||||||||||||||||||||||||
| W |
O O
CM MH |
||||||||||||||||||||||||||||||
| I | |||||||||||||||||||||||||||||||
| H | |||||||||||||||||||||||||||||||
| O | J3H^ | ||||||||||||||||||||||||||||||
| Ό\ | |||||||||||||||||||||||||||||||
| / | I ^cO | ||||||||||||||||||||||||||||||
| \ | ft | ||||||||||||||||||||||||||||||
| W | ρ/ | ||||||||||||||||||||||||||||||
| J | |||||||||||||||||||||||||||||||
| CM | "ζ. | ||||||||||||||||||||||||||||||
| \γ\ | M | ||||||||||||||||||||||||||||||
| ο | |||||||||||||||||||||||||||||||
| ι | ι | ||||||||||||||||||||||||||||||
| H | H | ||||||||||||||||||||||||||||||
| O | O | ||||||||||||||||||||||||||||||
| f | |||||||||||||||||||||||||||||||
VO H
909886/1660
Je ein Gewebe aus regenerierter Cellulose (ZeIlwolle-Calicot
gebleicht, 125 g/m ) wird foulardiert in je einer Lösung von 500 Teilen eines 60$igen Produktes der
Beispiele 1 bis 5, 480 Teilen Wasser und 20 Teilen einer 25$igen Ammoniumchloridlösung. Die Gewebe werden bei 80 C
getrocknet und anschliessend 4 1/2 Minuten bei l60°C thermo-.
fixiert, dann während 5.Minuten bei 60 C in einer Lösung von
2 Teilen Natriumcarbonat in 1000 Raumteilen Wasser nachgewaschen. -
Die Gewebe weisen einen ausgezeichneten -Flammfes teffekt auf, welcher auch nach fünffacher SNV-3 Wäsche
unverändert erhalten bleibt.
90988 6/1660
ORIQfMAL IMSf5SCTED
-27-- 1933U4
500 Teile des 8o$igen Reaktionsproduktes gemäss
Beispiel 7 werden in 200 Teilen Trichloräthylen gelöst und 40 Teile einer 50#igen wässrigen Lösung eines Kondensationsproduktes von 1 Mol Hydroabietylalkohol und 200 Mol Aethylenoxyd,
vernetzt mit 1% Hexamethylen-ljo-diisocyanat zugemischt.
Hierauf werden im Homogenisiergerät langsam 240 Teile Wasser zugemischt und zur gebildeten Emulsion noch
20 Teile 85^ige Phosphorsäure gegeben. Ein Cellulosegewebe
(mercerisiert, gebleicht, I50 g/m ) wird in dieser Emulsion
foulardiert, bei 8o°C getrocknet und 4 1/2 Minuten bei l60°C
gehärtet. Hierauf wird während 5 Minuten kochend qachgewascheir
±Tr~eriner Lösung von 2 Teilen Natriumcarbonat in 1Ö00
Teilen Viasser, dann gespült und getrocknet. Das Gewebe hat
eine Substanzauflage von 23,3$ seines ursprünglichen Gewichtes.
Die Flammfestigkeit gemäss Testmethode DIN 53906 . (6 Sekunden Zündzeit) ist sehr gut.
909886/1660
ORIGINAL INSPECTED
Beispiel 10
Mit einer der wässrigen Flotten A bis C der nachfolgenden
Tabelle wird ein Baumwollgewebe (CO) und ein Zellwollgewebe (CV) foulardiert. Die Flottenaufnahme beträgt
80 %. Man trocknet bei 70 bis 80° C und härtet hierauf
während 4 1/2 Minuten bei l60° C. .;
Nun wird das Gewebe während 5 Minuten in einer Lösung, die im Liter Wasser 2 g wasserfreies Natriumcarbonat
enthält, bei Kochtemperatur (CO) bzw. 60° C (CV) nachgewaschen,
gespült und getrocknet. Ein Teil des Gewebes wird 5 mal bzw. 10 mal während 30 Minuten in einer Lösung
gekocht (CO) bzw. bei 60° C gewaschen (CV), welche 2 g Natriumcarbonat und 5 g Seife im Liter .V/asser enthält (= SNV
4 bzw. -3-Wäsche).
Die einzelnen Gewebestücke werden dann auf ihre Flammfestigkeit (Vertikalrest nach DIN 53906) geprüft. Die
. Ergebnisse dieser Prüfungen sind ebenfalls auf der nachfolgenden
Tabelle zusammengefasst:
90988 6/1660
ORIGINAL INSPECTED
| Bestandteile | unbe- handelt |
Behandelt mit Zubereitung | GO | GV | 355 | 4,8 | CO | GV | 655 | GO | UD O O 03 O CO O | GV |
| Produkt gemäss Beispiel 4 g/l Produkt gemäss Beispiel 5 g/l Produkt gemäss Beispiel 6 g/l |
A B , G | 0 10,5 0 10 0 0 10 |
0 9 0 9 0 0 10 |
■ 4 | 0 8,5 0 - 8 0 0 8 |
UD
H 00 O O UI O HO |
4 ' | 0 8 0 8 0 0 9 |
||||
| NH4Cl g/l | 485 | 5,1 | ||||||||||
| Pu der Zubereitung | 4 ' | |||||||||||
| Plami^x es tigkeit: | brennt brennt brennt brennt |
4,1 | ||||||||||
| Nach Nachwäsche: Brennzeit (Sek.) Einreisslänge (cm) + Nach 5 mal SNV-4- bzw. -3-Wäsche: Brennzeit (Sek.) Einre is slänge (cm) + Nach 10 mal "SBHM-- bzw. -3-Wäsche Brennzeit Einreisslänge (cm) |
909886/1660
ORIGINAL SMSPECTED
Claims (1)
- PatentansprüchePhosphorhaltige Umsetzungsprodukte auseinem Kondensationsprodukt ausa') einem durch mindestens 2 primäre Aminogruppen substituierten 1,3*5-Triazin undb1) mindestens einer Verbindung der Formel■worin R1 und R^ je einen Alkyl-, Alkenyl- oder Halogenalkylrest mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen bedeuten und wobei die H2N- Gruppen einer der Komponenten a' ) oder b') methyloliert und gegebenenfalls veräthert sind, mitFormaldehyd oder einem Formaldehyd abgebenden Mittel undgegebenenfalls einem Alkanol mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen.Phosphorhaltige Umsetzungsprodukt der Formel1 /N-C C-N ^ / \
Rn-O 0
PCH2 CO
I-CH ,-N- JnL J7.,909886/1 6.6 0worin R, Alkyl-, Alkenyl- oder Halogenalkylgruppen mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen, X eine Alkylgruppe mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen, m, η und ρ je eine ganze positive Zahl, wobei m einen Wert von 4 bis 6, η einen Wert von 3 bis 4 und ρ einen solchen von höchstens n+1 haben, bedeuten.3· Phosphorhaltige Umsetzungsprodukte gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie Phosphonopropionsäureamidreste der FormelR2—0 OH2-CH2-CO-N-CH2-enthalten, worin R2 einen Aethyl- oder Methylrest darstellt.4. Phosphorhaltige Umsetzungsprodukte gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Rest X eine Methylgruppe darstellt.5. Phosphorhaltige Umsetzungsprodukte der Formel909886/16 6 0- 52 -R1-O 0 0 0-R1R-O CH-CH2-CO-N-CH2 CH2-N-CO-CH2-CHR1-O 0
PR1-O CH0-CH0-CC-N-CH0 N N . CH0-N-CO-CH0-CH0 C-RN-C C-NR1-O CH0-CH0-CO-N-CH0 N 1 \ / 2 2 ι 2CH0-N-CO-CH0-CH,
ι 2 \£H0C-O-XR1-O 0H2C-O-X20-R,TT-CH,worin R einen Alkyl-, Alkenyl- oder Halogenalkylrest und ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeuten. 6. Phosphorhaltige Umsetzungsprodukte der Formel0-R1P
\CH2-N-CO-CH2-CH2 C-R1I ■ /^ \ I /VR1-O CH-CH2-TCO-N-CH N N CH2-N-CO-CH2-CH2 0-R3N-C C-NR1-O CH2-CH2-CO-N-CH2CH2-N-CC-CH2-CHH1-OH0C-O-X,C-R.(-H) V-CH909886/1660- 55 -worin R, einen Alkyl-, Alkenyl- oder Halogenalkylrest und ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeuten.Phosphorhaltige Umsetzungsprodukte der FormelX0-O-H0C 2 2 \ sR,-0 0
1 \ //P . CR1-O CH2-CH2-CO-N-CH2 N NN-C C-NRn-O CH0-CH0-CC-N-CH0 C 1 \ / 2 2 ι 2P 'H.P \C-R1worin R, einen Alkyl-, Alkenyl- oder Halogenalkylrest, Xg ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und A einen Rest der Formelworin R1 die angegebene Bedeutung hat, darstellen.8. Phosphorhaltige Umsetzungsprodukte gemäss einem der Ansprüche 5 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass der Rest R1 eine Methylgruppe darstellt.909886/1660- 54 -9. Verfahren zur Herstellung von phosphorhaltigen Umsetzungsprodukten der in einem der Ansprüche 1 bis 8 angegebenen Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, dass mana) ein Kondensationsprodukt ausa1) einem durch mindestens zwei primäre Aminogruppen substituierten 1,3,5-Triazln undb,') mindestens einer Verbindung der Formel ·· R1-O 0RnJ-O C^—C^—CO-NHp^ tworin R, und R' je einen Alkyl-, Alkenyl- oder Halogenalkylrest mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen bedeuten und wobei die H3N- Gruppen einer der Komponenten a') oder b1) methyloliert und gegebenenfalls veräthert sind, mitb) Formaldehyd oder einem Formaldehyd abgebenden Mittel bei erhöhter Temperatur, gegebenenfalls in Gegenwart eines basischen Katalysators, umsetzt undc) gegebenenfalls anschliessend noch mit einem höchstens 4 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkanol veräthert.10. Verfahren zur Herstellung von phosphorhaltigen Umsetzungsprodukten der in einem der Ansprüche 2 bis 8 angegebenen Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, dass'man eine Verbindung der Formel909886/1660I
CN NN-CC-NR1-O 0R,-0 CH,CO-CH2-NH-CH,6-mΜ,worin R, einen Alkyl-, Alkenyl- oder Halogenalkylrest mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen, X einen Alkylrest mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen, m eine ganze positive Zahl im Wert von 4 bis 6 und q und r je 0, 1 oder 2 bedeuten, wobei die Summe von q+r = 6-m ist, mit Formaldehyd oder einem Formaldehyd abgebenden Mittel bei erhöhter Temperatur, gegebenenfalls in Gegenwart eines basischen Katalysators, umsetzt und gegebenenfalls anschliessend mit einem höchstens 4 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkanol veräthert909886/1660■ 11. Verfahren zum Flammfestmachen von cellulosehaltigen Fasermaterialien, dadurch gekennzeichnet, dass man auf diese Materialien eine wässrige Zubereitung aufbringt, die mindestens ein phosphorhaltiges Umsetzungsprodukt ausa.) einem Kondensationsprodukt ausa') einem durch mindestens 2 primäre Aminogruppen substituierten 1,3*5-Triazin' undb1) mindestens einer Verbindung der Formel■ A^ CH2-CH2-CO-NH2worin R und R£ je einen Alkyl-, Alkenyl- oder . Halogenalkylrest mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen bedeuten und wobei die H2N- Gruppen einer der Komponenten a') oder, b') methyloliert und gegebenenfalls veräthert sind, mitb) Formaldehyd oder einem Formaldehyd abgebenden Mittel undc) gegebenenfalls einem Alkanol mit höchstens 4 Kohlenstoff-, atomenenthält, die Materialien hierauf trocknet, und einer Behandlung bei erhöhter Temperatur unterwirft.12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass als phosphorhaltige Umsetzungsprodukte Verbindungen der Formel ·90 9886/166 0I
CN NN-CC-NRn-O 0R,-C/ XCHO •1 ι 2CO[-xLf-P-τηworin R1 Alkyl-, Alkenyl- oder Halogenalky!gruppen mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen, X eine Alkylgruppe mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen, m, η und ρ je eine ganze positive Zahl, wobei m einen Wert von 4 bis 6, η einen Wert von 3 bis 4 und ρ einen solchen von höchstens n+1 haben, bedeuten, verwendet werden.15. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass phosphorhaltige Umsetzungsprodukte verwendet werden, welche Phosphonopropionsäureamidreste der FormelR2—O CH2-CH2-CO-N-CH2-enthalten, worin Rg einen Aethyl- oder Methylrest darstellt909886/1660. 38 - 1 933A44l4. Verfahren nach^Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass phosphorhaltige Umsetzungsprodukte verwendet.werden, worin der Rest X eine Methylgruppe darstellt.15· Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass als phosphorhaltige Umsetzungsprodukte Verbindungen der Formel0 0-R_x N " HP f . ■R1-O CH2-CH2-CO-N-CH2R1-O 0V H2C-O-X2 σ ^pR1-O CH0-CH0-CO-N-CH0 N N CH0-N-CO-CH0-CH0R.-0 CH0-CH0-CO-N-CH0 1 \ / 2 2 j 2/\ H0C-O-X0 R1-O 0CH0-N-CO-CH0-CH,0-R.TT-CH.worin R1 einen Alkyl-, Alkenyl- oder Halogenalkylrest und Xp ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeuten, verwendet werden.9 0 9 8 8 6/1660- 59 -l6. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass als phosphorhaltige Umsetzungsprodukte Verbindungen der Formel0 Q-R-OH2-H-OO-CH2-CH2O 0-R1Λ ι Α ι ΛR1-O CHp-CH0-OO-N-CH0 N N CH0-N-OO-CH0-CH0 0-R1 1 d d V2 I ■ η / 2 . 22 1N-C C-N1 \ / 2 2 ι 2R1-OH2C-O-X20 0-R.(-H), -CH.I ΛX.worin R, einen Alkyl-, Alkenyl- oder Halogenalkylrest und Xp ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeuten,verwendet werden.17. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass als phosphorhaltige Umsetzungsprodukte Verbindungen der Formel909886/16602 2 \ /R1-O 0R1-0/ CH0-CH0-CO-N-CH0 N N1 2 2 ^l »N-C C-NRn-O CH0-CH0-CO-N-CH0 N CH0-N-CO-CH0-CH0 0_R 2 2 ι 2 έ ι ^ \^ u Λ^R1-O 0P-0 0-R,-CH,worin R1 einen Alkyl-, Alkenyl- oder Halogenalkylrest, X2 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und A einen Rest der Formel -worin R1 die angegebene Bedeutung hat, darstellen, verwendet werden.18. Verfahren nach einem der Ansprüche 15 bis YJ, dadurch gekennzeichnet, dass phosphorhaltige Umsetzungsprodukte verwendet werden, worin der Rest R, eine Methylgruppe darstellt.19. Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis l8, dadurch gekennzeichnet, dass Fasermaterialien, insbesondere Textilien, aus regenerierter Cellulose flammfest ausgerüstet werden.098© 6/1660
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| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| EHV | Ceased/renunciation |