NO125855B - - Google Patents

Description

Fremgangsmåte til å gjøre celluloseholdige tekstil-

materialer flammesikre.

Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte til å gjøre celluloseholdige tekstilmaterialer flammesikre ved behandling med et omsetningsprodukt av fosforpropionsyreamider, et aminoplastforkonden-sat og formaldehyd, idet fremgangsmåten er karakterisert ved at man på disse materialer påfører en vandig tilberedning som minst inneholder ett fosforholdig omsetningsprodukt av

a) et kondensasjonsprodukt av

a') 1 mol av et, med minst 2 primære aminogrupper som er diraetyl-olert og eventuelt foretret, substituert l,3>5-triazin og

b') 4-6 mol av minst en forbindelse med formel

hvori R1 og R ' hver betyr en alkyl-, alkenyl-eller halogenalkylrest med maksimalt 4 karbonatomer, med

. b) 3-4 mol formaldehyd eller et formaldehydavgivende middel, og

c) 0-4 mol av en alkanol med maksimalt 4 karbonatomer,

derpå tørker materialene og underkaster dem en behandling ved for-høyet temperatur.

Som 1,3,5-triaziner kommer det f.eks. i betraktning ammelin, acetoguanamin, formoguanamin, benzoguanamin eller spesielt melamin.

Restene R^ og R^1 i formel (1) skal være forskjellige fra hverandre eller fortrinnsvis være like. Det er også mulig at om-setningsproduktene inneholder rester av mer enn en forbindelse med formel (1). Dvs. de fosforholdigé omsetningsprodukter kan f.eks. samtidig inneholde rester av formlene

idet R^ og R^, resp. R^ og R^ fortrinnsvis er lik hverandre og R^ og R^ har samme betydning som R^bg R^.

Foretrukkede fosforholdigé omsetningsprodukter til-i

svarer formel

hvori R-^ betyr alkyl-, alkenyl- eller halogenalkylgrupper med maksimalt 4 karbonatomer, X betyr en alkylgruppe med maksimalt 4 karbonatomer, m, n og p betyr hver et helt positivt tall, idet m har en verdi fra 4 til 6, n en verdi på 3 eller 4 og p har en slik verdi på maksimalt n + 1. Spesielt egnede fosforholdigé omsetningsprodukter inneholder >fosfonopropionsyreamidrester med formelen

hvori Rp betyr en etyl- eller metylrest. Resten R-^ i formel (4) kan imidlertid også f.eks. være en n-propyl-, isopropyl-, allyl- eller kloralkylrest som en 2-kloretyl- eller 2,3-diklorpropylrest.

I formel (4) kan X f.eks. være en n-butyl-, n-proyl-, isopropyl-, etyl- eller spesielt en metylgruppe. Det er imidlertid å fremheve fosforholdigé omsetningsprodukter som enten fullstendig er foretret med metanol (p = n + l) eller fullstendig ufor-etret (p = l).

Fosfonopropionsyreamidrestene i formel (4) og formel (5) er bundet med metylenkarbonatomet til et nitrogenatom av melaminradikalet. -CR^-O-restene er bundet med karbonatomet enten til et nitrogenatom av melaminradikalet eller en fosfonopropionsyre-amidrest. Alkylrestene X er utelukkende bundet til oksygenatomer fra -CR^-O-grupper, mens hydrogenatomene er bundet til et hydrogenatom av melaminradikalet eller av fosfonopropionsyreamidresten eller til oksygenatomet av en -CH^-O- gruppe.

Alt etter hvilken verdi m og n i formel (4) har dreier det seg om omsetningsprodukter 4, 5 eller 6 fosfonopropionsyreamid-rester og 3 eller 4 metylolgrupper som eventuelt kan være helt eller delvis foretret, hvilket igjen avhenger av hvilken verdi p har.

Foretrukne fosforholdigé omsetningsprodukter tilsvarer f.eks. formlene

hvori R1 har den angitte betydning, betyr et hydrogenatom eller en metylgruppe og A betyr en rest av formelen

I formlene (6), (7) og (8) betyr R.^ fortrinnsvis en metylrest.

Fosforholdigé omsetningsprodukter ifølge oppfinnelsen kan fremstilles etter vanlige i og for seg kjente metoder, f.eks. idet man a) omsetter en med minst to eventuelt foretrede di-metylolamingrupper substituert 1,3>5-triazin, som f.eks. heksametylolmelamin med en forbindelse med formel (1), metylolerer reak-sjonsproduktet a) med b) formaldehyd eller et formaldehydavgivende middel, f.eks. paraformaldehyd, og c) deretter eventuelt dessuten foretrer med en alkanol som maksimalt inneholder H karbonatomer.

Man kommer til en forbindelse med formel (4) når man omsetter en forbindelse med formel hvori R 1 og m har den angitte betydning, q og r hver betyr 0, 1 e^Ller 2 og summen q + r = 6 - m, med formaldehyd eller et formaldehydavgivende middel ved forhøyet temperatur, eventuelt i nærvær av en basisk katalysator og eventuelt deretter f<p>retrer de ennu fri metylolgrupper med maksimalt 4 karbonatomer holdig^ alkanol.

Omsetningen av en forbindelse med formel (9) resp. av omsetningsproduktet a) med formaldehyd eller et formaldehydavgivende middel som paraformaldehyd foregår fortrinnsvis ved temperaturer inntil 150°C, fortrinnsvis ved 50 til 100°C. Eventuelt gjennomføres denne reaksjon i nærvær av en basisk katalysator idet det kommer i betraktning såvel sterke baser som natriumhydroksyd eller kalium-hydroksyd som også svake baser som natriumacetat, magnesiumkarbonat eller magnesiumoksyd.

Ved bestemmelse av bundet formaldehyd kan metylol-eringsgraden bestemmes. i

Forbindelser av formel (4) hvori p'er større enn

1, resp. foretrede fosforholdigé omsetningsprodukter, fåes fullstendig eller delvis foretring av metylolgruppene med en enverdig alifatisk alkohol som maksimalt inneholder 4 karbonatomer i nærvær av en syre.

Utgangsprodukter med formel (9)» resp. kondensa-sjonsproduktene a), fåes hensiktsmessig ved kondensasjon av en forbindelse med formel (1) med et minst 2 primær aminogruppeholdig 1,3,5-triazin, idet HgN-gruppene av dette triazin må være me-tylolert, under oppvarming, hensiktsmessig i nærvær av et organisk oppløsningsmiddel som med vann danner et azeotrop som f.eks. benzen eller toluen. • Spesielt egner dei: fosforholdigé omsetningsprodukter resp. forbindelsene med formel (4) seg til flammefastgjøring av fibermaterialer av regenerert cellulose, såkalt cellull. Fortrinnsvis dreier det seg da om tekstilmaterialer. Forbindelser med formel (6) til (8) foretrekkes til flammefastgjøring.

pH-verdien av de fosforholdigé omsetningsprodukt-holdige vandige tilberedninger utgjør fordelaktig mindre enn 5. For

å oppnå dette tilsetter man til tilberedningene sterke mineralsyrer som svovelsyre, salpetersyre eller fortrinnsvis saltsyre. Istedenfor syrene selv, spesielt saltsyren, kan man også anvende forbindelser hvori det i vann lett f.eks. allerede uten oppvarming ved hydrolyse dannes de tilsvarende syrer. Som eksempler skal her nevnes fosfor-triklorid, fosforpentaklorid, fosforoksyklorid, tionylklorid, sulfu-rylklorid, cyanurklorid, acetylklorid og kloracetylklorid. Disse forbindelser gir ved hydrolyse utelukkende sure spaltningsprodukter f.eks. cyanursyre og saltsyre. Det kan nå være fordelaktig istedenfor en av de nevnte sterke syrer å anvende de til hydrolyseproduktene av en av de nettopp nevnte forbindelsene svarenée syreblandinger.

Tilberedningene inneholder fortrinnsvis imidlertid til aksellerering av herdnhgen såkalte latente .sure katalysatorer som f.eks. ammoniumklorid, ammoniumdihydrogen-orto-fosfat, magnesium-klorid, sinknitrat og andre.

Foruten de fosforholdigé omsetningsprodukter og de for innstilling av pH-verdien nødvendige tilsetninger, kan tilberedningene til flammefastgjøring dessuten inneholde ytterligere stoffer.

En tilsetning av aminoplastforkondensater som f.eks. av en metylolforbindelse av melamin av glyoxalmonourein eller av urinstoff er mulig, imidlertid for oppnåelse av en vaskefast, flammefast appretering, spesielt på regenerert cellulose ikke ubetinget nødvendig.

Det kan også være fordelaktig når tilberedningene inneholder et ved polymerisasjon i vandig emulsjon oppnåelig kopolymerisat av

a) 0,25 til 10% av et jordalkalisalt av en a,g-etylen-isk umettet monokarboksylsyre, b) 0,25 til 30% av et N-metylolamid eller N-metylol-amideter av en a,g-etylenisk umettet mono- eller dikarboksylsyre og c) 99a5 til 60% av minst en annen kopolymeriserbar forbindelse.

Disse kopolymerisater og deres fremstilling er likeledes kjent. Ved meranvendelse av et.slikt kopolymerisat kan det behandlede fibermateriales rivfasthet og skrubbefasthet influ-eres gunstig.

Som ytterligere i mange tilfeller fordelaktig tilsetning er det å nevne et mykningsgjørende appreturmiddel, f.eks.

en vandig polyetylenemulsjon eller etylenkopolymerisat-emulsjon.

De vandige tilberedningers innhold av fosforholdigé fosforprodukter resp. forbindelser med formel (3) dimensjoneres hensiktsmessig således at det på materialet som skal behandles påføres 10 til 28%. Herved må det tas hensyn til at de handelsvanlige tekstilmaterialer

av nativ eller regenerert cellulose formår å oppta mellom 50 og 120$ av en vandig tilberedning.

Den mengde av tilsetningen som kreves for innstilling av hydrogenionkonsentrasjonen på verdien på mindre enn 5, er avhengig av den valgte verdi og av typen tilsetning, idet i ethvert fall et visst minimum ikke kan underskrides. Et visst overskudd ut-over denne minstemengde er vanligvis å anbefale. Store overskudd byr ingen fordeler og kan sogar vise seg skadelig.

Setter man til tilberedningen dessuten et polymeri-sat av den angitte type, så foregåridette fortrinnsvis i små mengder, f.eks. 1 til 10%, referert til mengden av det fosforholdigé omsetningsprodukt resp. av forbindelse med formel (4). Det samme er å si om et tilfeldig mykningsmiddel hvor de tilsvarende mengder likeledes kan utgjøre 1 til 10%.

Tilberedningene påføres nå på celluloseholdige fibermaterialer, f.eks. lin, bomull, kunstsilke, cellull eller også fiber-blandinger av slike materialer og andre som ull, polyamid- eller polyesterfibre, hvilket kan utføres på i og for seg kjent måte. Fortrinnsvis- arbeider man med stykkvarer og impregnerer disse på en

i

foulard av vanlig bygningstype som beskikkes med tilberedningen ved værelsestemperatur.

Det således impregnerte fibermateriale må nå tørkes, hvilket hensiktsmessig skjer ved temperaturer inntil 100°C. Derpå underkastes det en tørr varmebehandling ved temperaturer over 100°C, f.eks. mellom 130 og 200°C, og fortrinnsvis mellom 150 og l80°C,

hvis varighet må være kortere jo høyere temperaturen er. Denne opp-varmings varighet utgjør eksempelvis 2-6 minutter ved temperaturer fra 150 til l80°C. Da ved denne prosess i de fosforholdigé omsetningsprodukter resp. forbindelsene med formel (4) metylol- eller metyloleterrestene avspaltes, oppstår derved vann eller en alkohol. Det har nå vist seg at. disse flyktige spaltningsprodukter kontinuerlig må fjernes fra materialet for at deri ønskede virkning kan inntre i fullt omfang. På samme måte er å velge de innretninger hvorved varme-behandlingen utføres. Godt egnet ei? de apparaturer hvor under over-holdelse av de foreskrevne temperaturer stadig tilføres friskluft og

i

1' ■ ■

den med dannede flyktige stoffer oppladede luft fjernes. Slike innretninger er kjent f.eks. såkalte turbofikserere eller dysefikserere.

En ettervasking med et syrebindende middel, fortrinnsvis med vanlig natriumkarbonatoppløsning, f.eks. ved 40°C til koketemperatur og i 3 til 10 minutter er hensiktsmessig ved sterkt surt reaksjonsmedium.

Som allerede antydet kan det ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen fåes flammeappreteringer som også etter flere gangers vasking eller kjemisk rensing bibeholdes sterkt og som ikke forårsaker noen utålbar nedsettelse av de tekstilmekaniske egen-skaper av det behandlede materiale. Tørrkrøllevinklen av det således kokevaskbestandige og flammefast appreterte materiale forbedres dessuten sogar.

Prosentene og deler i følgende eksempler er vekts-enheter hvis intet annet er angitt. Volumdeler forholder seg til vektsdeler som ml til gram.

Eksempel 1.

I en rørekolbe av 2500 romdelers innhold, som er utstyrt med en vannadskiller, suspenderes 724 deler 3-dimetyl-fosfono-propionamid og 222,4 deler heksametylolmelamin i 1000 deler benzen. Man tilsetter dessuten 9, 6 deler p-toluensulfonsyre og oppvarmer til benzenehs kokepunkt, idet det ved kondensasjon dannede vann fjernes azeotropt og oppfanges med vannutskilleren. Etter 20 timers reaksjonstid dannes ikke mere vann. Man får 75 deler vann (beregnet 73 deler). Benzenen fjernes derpå i vakuum og man lar det samtidig etterhvert.tildryppe 400 deler vann.

Til den gjenblivende uklare oppløsning setter man 400 deler 40#-ig vandig formaldehyd og metylolerer i 4 timer ved 60°C. Ved dråpevis tilsetning av tilsammen 14,5 deler 30%-ig natriumhydrok-sydoppløsning overholdes en pH-verdi fra 8 til' 8,5> som kontrolleres kontinuerlig med en pH-elektrode. Etter avkjøling til værelsestemperatur får man 1530 deler av opal uklar oppløsning, som også forblir uklar etter en filtrering. Innhold aktivstoff utgjør 60%. På grunn av det fastslåtte innhold av bundet formaldehyd foreligger det en tetrametylolforbindelse med følgende formel:

Eksempel 2.

Man går frem analogt som i eksempel 1 med den for-skjell at det anvendes 306 deler (1 mol) heksamefylolnelamin (istedenfor 222,4 deler). Det utskilles 74 deler kondensasjonsvann (beregnet 73 deler). Man får 1640 deler av en opal uklar oppløsning, som også etter en filtrering forblir uklar. Innhold av aktivstoff utgjør 62%. Det Ænnes følgende formaldehydverdier: Totalt CH~20: 188 deler (herav stammer 68 deler CH^O fra heksametylolmelamin og 120 deler anvendes for metyloleringen).. Fritt CE^ O: 58 deler. Bundet CH20: 130 deler.

Det kan således antas at ved metyloleringen bindes 62 deler CE^ O til de sekundære -CONH-grupper, hvilket tilsvarer en tetrametylolforbindelse med følgende formel:

Eksempel 3.

I en rørekolbe av 250 romdeler innhold som er utstyrt med tilbakeløpskjøler, termometer og pH-elektrode, sammenblandes 100 deler av den i eksempel 1 omtalte 60/S-ige oppløsning med 50 deler metanol og oppvarmes til 40°C. Derpå foretres i 25 minutter ved 40 til 45°C og en pH-verdi fra 4,0 til 4,5, idet pH-verdien ved tilsetning av tilsammen 0,6 deler 30%- ig saltsyre overholdes. Etter ut-løp av denne reaksjonstid innstilles ved tilsetning av 30%-ig na-triumhydroksydoppløsning pH-verdien på 8 og dermed avbrytes for-etringsreaksjonen. Derpå fjernes overskytende metanol i vakuum.

Det resulterende sirupøse residuum har et 60#-ig aktivstoffinnhold og tilsvarer formelen

Eksempel 4

In en rorekolbe av 500 romdelers innhold som er utstyrt med en vannutskiller suspenderes 230 deler 3-d.ietylfosfonopropion-amid (1,1 mol) og 61,2 deler heksametylolmelamin (0,2 mol) i 25o deler toluen. Man tilsetter dessuten 3 deler p-lsoluensulfonsyre og oppvarmer til toluenens kokepunkt. Det ved kondensasjon dannede vann fjernes azeotropt og oppfanges i vannutskilleren. Etter 2,5 timer utskilles ikke mere vann. Man får 22 deler vann (beregnet 20 deler). Toluenen fjernes i vakuum.

260 deler av dette reaksjonsprodukt blandes med 78,2 deler vandig formaldehyd (40,8 $ig) og metyloleres i 4 timer ved 60°C. Ved dråpevis tilsetning av tilsammen 4 deler 30 $ig natriumhydroksyd overholdes en pH fra 8 til 8,5, som kontrolleres kontinuerlig med en pH-elektrode. Etter avkjoling til værelsetemperatur og filtrering får man 377 deler av en uklar tynnviskos opplosning. Innholdet av aktivstoff utgjor 83 i». På grunn av det fastslåtte innhold av formaldehyd foreligger en tetrametylolforbindelse med fSigende formel:

Eksempel 5

Det i eksempel 1 omtalte forsok gjentas med det unntak

at det bare anvendes halve mengden formaldehyd (dvs. 200 deler 40 tfolg vandig CR^O). Etter 4 timers metylolering ved 60°C og med en pH-verdi fra 8 til 8,5 avkjoles til værelsetemperatur, derpå fortynnes med 80 deler metanol, frafiltreres uoppløselige deler og det filtrerte produkt befries i vakuum ved 50°C for metanol og vann.

Man får 247 deler av en uklar viskos sirup med et aktivstof f innhold på 100 fo. På grunn av det fastslåtte innhold av bundet formaldehyd foreligger en trimetylolforbindelse med formel:

Eksempel 6

I en rorekolbe av 500 romdelers innhold, som er utstyrt med en vannutskiller suspenderes 181 deler 3-dimetylfosfonopropiono-amid (1 mol) og 85 deler dimetylolacetoguanamin (0,5 mol) i 250 deler benzen. Man tilsetter dessuten 2,4 deler p-toluensulfonsyre og oppvarmer til benzenens kokepunkt idet det ved kondensasjonen dannede vann fjernes azeotropt og oppfanges i vannutskilleren. Etter 18 timer adskilles ikke mere vann. Man får 18 deler vann, hvilket tilsvarer den teoretisk beregnede mengde. Benzenen fjernes i vakuum og derpå fortynnes med 100 deler vann. 'Deretter tilsettes 82,5 deler av en 36,4 $ig vandig formaldehydopplosning (1 mol CR^O) og holdes i 4 timer ved 60°C og ved en pH-verdi fra 8 til 8,5. pH-verdien overholdes ved hjelp av dråpevis tilsetning av tilsammen 9,6 deler 30 $ig vandig natriumhydroksydopplosning som kontinuerlig kontrolleres med en elektrode. Etter avkjoling til værelsetemperatur og filtrering får man 380 deler av en opal uklar sirupos opplosning med et aktivstof f innhold på 64 i°. På grunn av det fastslåtte innhold av bundet formaldehyd foreligger en dimetylolforbindelse med folgende formel

i

i

Eksempel 7

I en rorekolbe av 500 romdelers innhold som er utstyrt med en vannutskiller, suspenderes 305,8 deler bis-(2-kloretyl)-fosfonopropionamid (1,1 mol) og 61,2 deler heksametylolmelamin (0,2 mol) i 300 deler tolueh. Etter tilsetning av 3 deler p-toluensulfonsyre oppvarmer man til toluenens kokepunkt. Det ved.kondensasjon dannede vann oppfanges i vannutskiHeren. Etter 70 minutter er reaksjonen allerede avsluttet og man får den teoretisk beregnede vannmengde (20 deler). Toluenen avdekanteres best mulig, og derpå tilsettes 34 deler 97 $ig paraformaldehyd (1,1 mol). Man oppvarmer nu til 95 til 100°C indre temperatur, tilsetter 7 deler av en 27 $ig natriummetylatopplosning i metanol og holder reaksjonen i 2 timer ved 95 - 100°C.

Derpå avkjoler man til værelsetemperatur, fortynner med 300 deler metanol og filtrerer fra ikke omsatt paraformaldehyd.

Det gjenvinnes 17 deler paraformaldehyd. Filtratet befris i vakuum ved 50°C såvidt for metanol og restmengder toluen at det oppstår et 80 feig produkt. Man får 335 deler av et uklart, seigviskost, vannuopploselig produkt.

På grunn av det omsatte paraformaldehyd foreligger det

en blanding av en di- og trimetylolforbindelse med folgende formel:

Eksempel 8

Hver av en vevnad av regenerert cellulose (cellull-kali-kot bleket, 125 gram/m ) foularderes i hver en oppldsning av 500 deler av et 60 $ig produkt av eksempel 1 til 3, 480 deler vann og 20 deler av en 25 $ig ammoniumkloridopplosning. Vevnaden torkes ved 80°C og termofikseres deretter i 4,5 minutter ved 160°C, ettervaskes deretter i 5 minutter ved 60°G i en opplosning av 2 deler natriumkarbonat i 1000 romdeler vann.

Vevnaden har en utmerket flammefast-effekt som bibeholdes etter fem ganger SNV-3 vasking.

Eksempel 9

500 deler av det 80 folge reaksjonsprodukt ifolge eksempel

7 opploses i 200 deler trikloretylen og 40 deler av en 50 $ig vandig opplosning av et kondensasjonsprodukt av 1 mol hydroabietylalkol og 200 mol etylenoksyd tilblandes, nettdannet med 1 folg heksametylen-1,6-diisocyanat. Derpå tilblandes i et homogeniseringsapparat lang-somt 240 deler vann og til den dannede emulsjon has dessuten 20 deler 85 $ig fosforsyre. En cellulosevevnad (mercerisert, bleket, 150 gram /m^) foularderes i denne emulsjon, torkes ved 80°C og her-des i 4,5 minutter ved 160°G. Derpå ettervaskes kokende i 5 minutter i en opplosning av 2 deler natriumkarbonat i 1000 deler vann, deretter skylles og torkes. Vevnaden har et stoffopptak på 23,3 $ av dens opprinnelige vekt. Plammefastheten ifolge provemetode DIN 53906. (6 sekunders tenntid) er meget god.

Eksempel 10

Med et av de vandige bad A til C i folgende tabell foularderes en bomullsvevnad (CO) og en cellullvevnad (CV). Badeopptaket utgjor 80 $. Man torker ved 70 til 80°C og herder derpå i 4,5 minutter ved 160°C.

Deretter ettervaskes vevnaden i 5 minutter i en opplosning som pr. liter vann inneholder 2 gram vannfritt natriumkarbonat ved koketemperatur (CO) resp. 60°C (CV), skylles og torkes. En del av vevnaden ble 5 ganger resp. 10 ganger i 30 minutter kokt (CO) i en opplosning, resp. vasket (CV) ved 60°C, i en opplosning som inneholder 2 gram natriumkarbonat og 5 gram såpe pr. liter vann (= SNV - 4 resp. 3 vasker).

De enkelte vevnadstykker undersokes deretter på deres flammefasthet (vertikalprove ifolge DIN 53906). Disse undersokel-sesresultater er likeledes oppsatt i folgende tabell.

Claims (4)

1. Fremgangsmåte til å gjøre celluloseholdige tekstilmaterialer flammesikre ved behandling med et omsetningsprodukt av fosfor-propionsyreamider, et aminoplast-forkondensat og formaldehyd, karakterisert ved at man på disse materialer påfører en vandig tilberedning som minst inneholder ett fosforholdig omsetningsprodukt av ! a) et kondensasjonsprodukt av a') 1 mol av et, med minst 2 primære aminogrupper som er dimetyl-olert og eventuelt foretret, substituert 1,3>5-triazin og b') 4-6 mol av minst én forbindelse med formel hvori R^ og R 1 hver betyr en alkyl-, alkenyl-eller halogenalkylrest med maksimalt 4 karbonatomer, med b) 3-4 mol formaldehyd eller et formaidehydavgivende middel, og c) 0-4 mol av en alkanol med maksimalt 4 karbonatomer, derpå tørker materialene og underkaster dem en behandling ved for-■ høyet temperatur.

2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som fosforholdigé omsetningsprodukter anvendes forbindelser med formel —r hvori R betyr en alkyl-, alkenyl- eller halogenalkylrest, fortrinnsvis metyl, og X2 betyr et hydrogenatom eller en metylgruppe.

3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som fosforholdigé omsetningsprodukter anvendes forbindelser med formel —I hvori R^ betyr en alkyl-, alkenyl- eller halogenalkylrest, fortrinnsvis metyl, og Xp betyr et hydrogenatom eller en metylgruppe.

4. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakteri- i sert ved at det som fosforholdigé omsetningsprodukter anvendes produkter med formel hvori betyr en alkyl-, alkenyl- jeller halogenalkylrest, fortrinnsvis metyl, X ? betyr et hydrogenatom eller en metylgruppe, og A betyr en rest med formel hvori R. har den angitte betydning.,