DE1964757C3

DE1964757C3 - Phosphoncarbonsäureamidderivate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung

Info

Publication number: DE1964757C3
Application number: DE1964757A
Authority: DE
Inventors: Arthur Dr. Therwil Maeder; Hermann Dornach Nachbur
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1969-01-07
Filing date: 1969-12-24
Publication date: 1978-05-03
Also published as: GB1264049A; DE1964757A1; IL33604A0; YU33298B; AT302962B; SE382064B; DE1964757B2; NL7000101A; BE744081A; US3627767A; IL33604A; FR2027846A1; YU330569A; BR7015841D0; PL80746B1; FI50246C; CH501766A; CS159764B2; CH12369A4; FI50246B

Description

und

CH₁-CH-CO —N-CH,-N

Il ο

E, O

/'
-CH CH₂OY

N-CH₂-N-CO-CH-H₂C'

I χ

O —R

R-O

CH, OY

E₃-CH CH₂

R-O

CH₁-CH -CO — N—CH,—N N—CH,-N —CO —CH —H₁C

O —R

Il ο

worin R jeweils Ci- bis CrAlkyl, Allyl oder \a 0-Chloräthyl, X Methyl oder Wasserstoff, Y C₁- bis Ci-Alkyl oder Wasserstoff, Ei und E2 jeweils Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Hydroxyl, E3 Wasserstoff oder Methoxy, E₄ Wasserstoff oder Methyl und E5 Wasserstoff, Methyl oder Hydroxyl bedeuten.

2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise

a) 1 Mol eines Kondensationsproduktes aus

a') 2 Mol mindestens einer Verbindung der Formel

R-O

CH-,-CH-CO—NH,

b') 1 Mol einer Verbindung der Formeln

HC- I	-CH I
HN \	NH /




\ / C
0

oder

wobei die Stickstoffatome der Komponenten a') oder b') monomethyloliert und gegebenenfalls veräthert sind, mit

b) 2 Mol Formaldehyd bei erhöhter Temperatur, gegebenenfalls in Gegenwart eines basischen Katalysators, umsetzt, und

E₃-CH
HN

CH₂
NH

c) gegebenenfalls mit 1 bis 2 Mol eines Cr bis Alkanols veräthert.

3. Verwendung der Verbindung nach Anspruch 1 zum Flamm- und Knitterfestmachen von cellulosehaltigen! Fasermaterial.

Aus der CH-PS 4 30 645 ist ein Verfahren zum Flammfestmachen von organischem Textilgut bekannt, worin Vorkondensate als Phosphonopropionsäureamiden, Formaldehyd und einem Aminoplastbildner als Flammschutzmittel verwendet werden. Dieses bekannte Verfahren vermittelt wohl eine gute Flammfestausrü-

stung, doch erhalten die Textilien einen sehr steifen
Griff und eine gegenüber dem unbehandelten Gewebe
nur wenig verbesserte Knitterfestigkeit Die im
erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Produkte
hingegen vermitteln neben einer guten Flammfestausrüstung im Vergleich zum bekannten Verfahren einen

stark verbesserten Weichgriff und eine wesentlich verbesserte Knitterfestigkeit

Gegenstand der Erfindung sind Phosphoncarbonsäureamidderivate von 2-Oxo-imidazolidin und 2-Oxo-hexahydropyrimidin der Formeln

E₁
\

CH₂OY HC CH

CH₂OY

R-O O

/ \
R-O CH₂-CH-CO-N-CH₂-N N-CH₂-N-CO-CH-H₂C

X CX

O O —R

P (1)

und

R-O O

CH₂OY C

/ \
E₃-CH CH₂

) —R

CH₂OY O Ο —R

N /

/\ ⁽²¹

R-O CH₂-CH-CO-N-CH₂-N N-CH₂-N-CO-CH-H₂C 0 —R

X CX

worin R jeweils Ci- bis C₄-Alkyl, Allyl oder 0-Chloräthyl, E₄ Wasserstoff oder Methyl und E₅ Wasserstoff, Methyl

X Methyl oder Wasserstoff, Y Ci- bis CU-Alkyl oder oder Hydroxyl bedeuten.

Wasserstoff, Ei und E2 jeweils Wasserstoff, Methyl, 35 Unter diesen Verbindungen genießen die Phosphor-

Methoxy oder Hydroxyl, E₃ Wasserstoff oder Methoxy, verbindungen der Formel

O O—R₁

P (3)

R₁-O O

P Y₁-OH₂C HC CH CH₂O-Y₁

/ \ I I I I / \

R₁-O CH₂-CH₂-CO-N-CH₂-N N-CH₂-N-CO-CH₂-H₂C O—R₁

worin R₁ Äthyl- oder insbesondere Methyl und Y₁ Methyl oder vorzugsweise Wasserstoff bedeuten und E₁ und E₂ die angegebene Bedeutung haben, oder der Formel

R₁-O O

Y₁-OH₂C E₃-HC CH₂ CH₂O-Y₁

O O—R₁

P (4)

R₁-O CH₂-CH₂-CO-N-CH₂-N N-CH₂-N-CO-CH₂-H₂C O—R₁

worin Ri, Yi, E3, E₄ und E5 die angegebene Bedeutung 65 sind von besonderem Interesse, ebenso Verbindungen

haben, eine besondere Bevorzugung. der Formeln (2) bzw. (4), worin E3 Wasserstoff, E₄

Verbindungen der Formel (1) bzw. (3), worin Ei und E₂ Wasserstoff und E5 Hydroxyl oder E₄ und E5 je Methyl

je Hydroxyl oder insbesondere je Wasserstoff darstellen oder insbesondere je Wasserstoff bedeuten.

Als besonders geeignet haben sich die Phosphorverbindungen der Formeln

H₃C-O O

O O—CH₃

P (5)

P HOH₂C H₂C CH₂ CH₁OH

/ \ I Ii' / ■

H₃C-O CH₂-CH₂-CO-N-CH₂-N N-CH₂-N-CO-CH₂-H₂C O -CH₃

I! ο

H₃C-O O

CH,

HOH₂C H₂C CH, CH,OH

O Ο —CH₃

P (6)

/ \ H₃C-O CH₂-CH₂-CO-N-CH₂-N N-CH₂-N-CO-CH₂-H₂C Ο—CH₃

Il ο

erwiesen. 25

Die Phosphorverbindungen der Formeln O) bis (6)
werden zweckmäßig hergestellt, indem man in an sich
bekannter Weise
a) 1 Mol eines Kondensationsproduktes aus

a') 2 Mol mindestens einer Verbindung der ,₀ Formel

R-O O

R-O CH₂-CH-CO-NH₂

(7)

worin R und X die angegebene Bedeutung
haben, und
b') 1 Mol einer Verbindung der Formel

40

E.

HN

E₂
CH

NH

(SI

Il ο

oder

E₃-CH	C Ii O	CH₂
HN	NH /

(9) (,0

worin Ei bis E, die angegebene Bedeutung

haben, und wobei die Stickstoffatome der Komponenten a') oder b') monomelhyloliert und gegebenenfalls veräthert sind, mit

b) 2 Mol Formaldehyd oder eines Formaldehyd abgebenden Mittels bei erhöhter Temperatur, gegebenenfalls in Gegenwart eines basischen Katalysators umsetzt, und

c) gegebenenfalls mit 1 bis 2 Mol eines Alkanols mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen veräthert.

Zur Veretherung des Kondensationsproduktes a) kommen insbesondere Alkenole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in Betracht, vorzugsweise verwendet man jedoch das Kondensalionsprodukt a) in unveränderter Form.

Im allgemeinen wird bei dieser Herstellung so verfahren, daß man

a) a') 2 Mol einer Verbindung der Formel (7) mit

2 Moi Formaldehyd oder eines Formaldehyd abgebenden Mittels monomethyloliert, anschließend mit

b') 1 Mol einer Verbindung der Formel (8) oder (9) in Abwesenheit von Wasser, in einem inerten, organischen Lösungsmittel bei erhöhter Temperatur umsetzt, hierauf das entstandene Produkt mit

b) 2 bis 3 Mol Formaldehyd oder eines Formaldehyd abgebenden Mittels methyloliert und anschließend gegebenenfalls noch mit

c) 1 bis 3 Mol eines Alkanols mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen veräthert.

Daneben ist es auch möglich, die Phosphorverbindungen der Formeln (1) bis (6) nach einem andern Verfahren herzustellen, indem man zuerst
a) b') 1 Mol einer Verbindung der Formel (7) mit Formaldehyd oder einerp Formaldehyd abgebenden Mittel je an den zwei H2N-Gruppen monomethyloliert, anschließend mit
a') 2 Mol einer Verbindung der Formel (7) in Abwesenheit von Wasser, in einem inerten organischen Lösungsmittel, bei erhöhter Temperatur umsetzt, und

hierauf wie vorher angegeben mit den Komponenten b) und gegebenenfalls c) umsetzt.

Schematisch können die beiden Reaktionswege,

wobei der erste Weg bevorzugt ist, z. B. so dargestellt werden: Weg 1

a) a) ... -CO-NH₂ + CH₂O CH₂O + H₂N-CO-

CO-NH-CH₂OH HOCH₂-HN-CO-

gegebenenfalls veräthern

b')

b)

Η —Ν Ν —H

C Z

-CO-NH-CH₂-N N-CH₇-HN-CO-

Il ζ

+ 2CH₂O

CH₂OH ^-^Α-^ CH₂OH

-CO-N-CH₂-N N-CH₂-N-CO-

C)

gegebenenfalls veräthern

Weg a) b')

CH₂O + H-N Ν—Η + CH₂O

a')

HOCH₂-N N-CH₂OH

gegebenenfalls veräthern

+ O-NH₂ H₂N-CO-

CO-NH-CH₂-N N-CH₂-NH-CO-

+ 2CH₂O

... -CO-N-CH₂-N N-CH₂-N-CO- ...

\ / I

CH₂OH C CH₂OH

gegebenenfalls veräthern

Ferner können die Phosphorverbindungen der Formeln (1) und (2) auch einstufig hergestellt werden, indem die Komponenten a'), b') und b) gleichzeitig miteinander umgesetzt werden. Anschließend kann auch hier gegebenenfalls noch verethert werden. Im allgemeinen wird hier gleich wie bei den Methylolierungen des mehrstufigen Verfahrens in Gegenwart eines basischen Katalysators gearbeitet

Gegebenenfalls kann die Methylenverbindung, bzw. der Äther davon, der Komponente a') bzw. der Komponente b') auch in Gegenwart eines sauren Katalysators, wie z.B. Schwefelsäure, Phosphorsäure oder vorzugsweise p-Toluolsulfonsäure mit der Komponente b') bzw. der Komponente a') umgesetzt werden. Das gebildete Wasser wird bei dieser Umsetzung zweckmäßig azeotrop abdestilliert In der Regel läßt 55

60

man die Reaktion bei der Siedetemperatur des verwendeten organischen Lösungsmittels, z. B. Benzol, Toluol oder Xylol, ablaufen, also vorzugsweise bei Temperaturen von 60 bis 150^c C

Die Methyloliehingen mit Formaldehyd oder einem Formaldehyd abgebenden Mittel, im allgemeinen Paraformaldehyd, erfolgen nach an sich bekannten Methoden, vorzugsweise in Gegenwart eines basischen Katalysators, wie z. B. Magnesiumoxyd, Natriumhydroxyd, Kaliumhydroxyd oder Natriummethoxyd, und bei Temperaturen von 50 bis 100° G Die Mettiylolierung des Kondensationsproduktes a) kann in Gegenwart, oder erst nach Entfernung des organischen Lösungsmittels durchgeführt werden und sie kann auch mit wäßrigem Formaldehyd erfolgen. Die Methylolierung kann jedoch auch In saurem Medium durchgeführt werden.

19 64 757

11

und

5

12

\\C\ T \C*

\ /

H3L.U MC

\ /

H₂C

\ /

CH-OH

(15)

Zur Herstellung der Verbindungen der Formeln (1)

y\\j 1 IC

C
Il

H-N

C

bis (6) werden im allgemeinen Phosphoncarbonsäure-

Il
O

Il

H-N

Il

N-H

amide der Formel

IO

Η —Ν

0

CH₃

^R ~~ ⁰N °

OH

/ \

/\ ⁽¹⁰⁾

I

/ \
H₂C

CH-OCH₃

(16)

R-O CH₂-CH-CO-NH₂

15

CH

H-N
\ /

I
N-H

X

/ \

\ /
C

O

worin R und X die angegebene Bedeutung haben,

verwendet

Von besonderem Interesse sind Phosphoncarbonsäu-

20

\

reamide der Formel

ι

1

R₃-O O

'..

\ /

(17)

P (H)

25

CH₂

S

/ \

I

R₃-O CH₂-CH₂-CO-NH₂

Ν—Η

,>'

30

worin R3 die angegebene Bedeutung hat, wie z. B. das

"i

3-(DimethyIphosphono)-propionsäureamid.

;?

Bevorzugte Ausgangsprodukte der Formel (8) oder

35

i

(9) entsprechen den Formeln

ET Γ?
Cj C₂
\ /

;

Ν—Η

N ' ⁽¹²⁾

ι?*

\ /
C

I

_o

I

Ϊ

H—N N—H

in in η

H₂

_H__N

worin die Reste Ei bis E₅ die angegebene Bedeutung haben.

Von besonderem Interesse sind hierbei der Äthylen- 55 harnstoff und der Propylenharnstoff. Daneben kommen aber auch Verbindungen in Frage, die z. B. einer der folgenden Formeln entsprechen:

I
H₃C-C

H—N

CH₂ N-H

H₃C

CH₃

H₃CO—HC

I H-N

CH₂

I N-H

Die Phosphorverbindungen der Formel (1) bis (6) (14) werden zum Flamm- und Knitterfestmachen von

cellulosehaltigen Textilmaterialien verwendet Phos-

phorverbindungen der Formeln (2) bis (6) werden bevorzugt.

Der pH-Wert der die Verbindungen der Formel (1) oder (2) enthaltenden wäßrigen Zubereitungen beträgt mit Vorteil weniger als 5, insbesondere weniger als 3. Um dies zu erreichen, fügt man den Zubereitungen Mineraisäuren wie Schwefelsäure, Salpetersäure, Salzsäure oder vorzugsweise Orthophosphorsäure zu.

Anstelle der Säuren selbst, insbesondere der Salzsäure, kann man auch Verbindungen verwenden, aus denen ro in Wasser leicht, z. B. schon ohne Erwärmen, durch Hydrolyse die entsprechenden Säuren gebildet werden. Als Beispiele seien hier

Phosphor trichlorid, Phosphorpentachlorid,
Phospho roxychlorid, Thionylchlorid,

Sulfurylchlorid, Cyanurchlorid,
Acetylclilorid und Chloracetylchlorid
erwähnt Diese Verbindungen ergeben bei der Hydrolyse ausschließlich saure Spaltprodukte, z. B. Cyanursäure und Salzsäure. Es kann nun vorteilhaft sein, anstelle einer der genannten starken Säuren die den Hydrolysenprodukten einer der soeben erwähnten Verbindung entsprechenden Säuregemische einzusetzen, also z. B. anstelle von Salzsäure oder Orthophosphorsäure allein ein dem Phosphorpentachlorid entsprechendes Gc misch aus Salzsäure und Orthophosphorsäure, zweckmäßig im Molekularverhältnis 5:1.

Die Zubereitungen zum FLamm- und Knitterfestmachen können auch einen latenten sauren Katalysator zur Beschleunigung der Härtung des gegebenenfalls vorhandenen Aminoplastvorkondensates und zur Vernetzung der Verbindungen der Formel (1) oder (2) enthalten. Als latente, saure Katalysatoren sind die für das Härten von Aminoplasten auf cellulosehaltigen! Material bekannten Katalysatoren verwendbar, z. B. Ammoniumhydrogenorthophosphat Magnesiumchlorid, Zinknitrat und insbesondere Ammoniumchlorid.

Außer den Verbindungen der Formel (1) oder (2) und den zur Einstellung des pH-Wertes notwendigen Zusätzen, können die erfindungsgemäß anzuwendenden Zubereitungen noch weitere Stoffe enthalten. Als Lösungsvermittler haben sich wasserlösliche organische Lösungsmittel wie Alkohole, z. B. Äthanol, als günstig erwiesen.

Als weiterer Zusatz ist ein weichmachendes Appreturmittel, z. B. eine wäßrige Polyäthylen-Emulsion oder Athylencopolymerisat-Emulsion, zu erwähnen.

Der Gehalt der wäßrigen Zubereitung an Verbindung der Formel (1) oder (2), wird zweckmäßig so bemessen, daß auf das zu behandelnde Material 15 bis 40% aufgebracht wird.

Hierbei ist zu berücksichtigen, daß die handelsüblichen Textilmaterialien aus nativer oder regenerierter Cellulose zwischen 50 und 120% einer wässerigen Zubereitung aufzunehmen vermögen. In der Regel enthalten die wässerigen Zubereitungen 200 bis 700 g/l, vorzugsweise 300 bis 500 g/l Phosphorverbindung der Formel (1) oder (2).

Die Menge des Zusatzes, der zur Einstellung der Wasserstoffionenkonzentration auf den Wert von weniger als 5 benötigt wird, ist vom gewählten Wert selbst und von der Art des Zusatzes abhängig. Ein Überschuß Ober diese Mindestmenge ist im allgemeinen zu empfehlen. Große Überschüsse bieten keine Vorteile und können sich sogar als schädlich erweisen.

Der Weichmacher kann in Mengen von 1 bis 10% zugesetzt werden.

Die Zubereitungen werden nun auf die cellulosehalti

gen Fasermaterialien, z. B. Leinen, Baumwolle, Kunstseide, Zellwolle oder auch Fasermischungen aus solchen Materialien wie Wolle, Polyamid- oder Polyesterfasern, aufgebracht, was in an sich bekannter Weise ausgeführt werden kann. Auf Polyester-Baumwolle, Viskosekunstseide und insbesondere auf Baumwolle werden besonders gute Flammfesteffekte erzielt.

Das so imprägnierte Fasermaterial wird zweckmäßig bei Temperaturen bis 100⁰C getrocknet. Hieraut wird es einer trockenen Wärmebehandlung bei Temperaturen oberhalb 100°C, z.B. zwischen 130 und 200⁰C und vorzugsweise zwischen 140 und 170⁰C, unterworfen, deren Dauer umso kürzer sein kann, je höher die Temperatur ist. Diese Dauer des Erwärmens beträgt beispielsweise 2 bis 6 Minuten bei Temperaturen von 140 bis 170° C.

Ein Nachwäsche mit einem säurebindenden Mittel, vorzugsweise mit wäßriger Natriumcarbonatlösung, z. B. bei 40⁰C bis Siedetemperatur und während 3 bis 10 Minuten, ist bei stark saurem Reaktionsmedium zweckmäßig.

Die Flammfest- und Knitterfestausrüstungen, bleiben auch nach mehrfachem Waschen oder chemischer Reinigung weitgehend erhalten und verursachen keine untragbare Verminderung der textilmechanischen Eigenschaften des behandelten Materials.

Ein besonderer Vorteil ist, daß die behandelten cellulosehaltigen Fasermaterialien gleichzeitig flammfest und knitterfest werden. Insbesondere werden zusammen mit der Flammfestausrüstung die Naßknittereigenschaften der behandelten Fasermaterialien erheblich verbessert. Eine deutliche Verbesserung des Trockenknitterwinkels kann ebenfalls beobachtet werden.

Die Prozente und Teile in den nachfolgenden Beispielen sind Gewichtseinheiten, sofern nicht anderes angegeben ist Volumenteile verhalten sich zu Gewichtsteilen wie ml zu g.

Beispiel 1

In einem 500-Volumenteil-Rührgefäß, weiches mit Thermometer, Rückflußkühler und Wasserabscheider versehen ist werden 139 Teile (03 3-[Bis-2-chloräthylphosphon]-propionsäureamid, 15,4 Teile (0,5 MoI) 97,5%iger Paraformaldehyd, 215 Teile (0,25 Mol) Äthylenharnstoff und 2 Teile Natriummethylat-Pulver in 200 Teilen Toluol suspendiert und während 1 Stunde bei 100° C Innentemperatur behandelt Hierauf erhöht man auf die Rückflußtemperatur des Toluols und entfernt azeotrop das bei der Kondensation entstehende Wasser, welches im Wasserabscheider aufgefangen wird. Man erhält innerhalb von 3 Stunden die theoretische Menge von 9 Teilen Wasser. Die Reaktion ist nach dieser Zeit beendet und es wird kein weiteres Wasser mehr erhalten.

Ein Drittel dieses Kondensationsproduktes wird im Vakuum vom Toluol befreit und der Rückstand (73 Teile) in 350 Teilen n-Butanol heiß gelöst, von unlöslichen Anteilen abfütriert und das Filtrat im Vakuum vom n-Butanol befreit Rückstand: 58 Teile viskoser Sirup.

Dieser Sirup wird in 300 Teilen symmetrischem Dichlorithtn bei 25° C wieder gelöst und durch Zugabe von 5 Teilen Kieselgur und erneutem Filtrieren die unlöslichen Anteile isoliert. Das klare Filtrat wird vom sym.-Dichlorä than im Vakuum bei 40° C befreit

Rückstand: 54 Teile gelblicher, viskoser Sirup, welcher sich nach Prüfung durch Dünnschichtchromatographie, als praktisch einheitliches Produkt erweist.

Cl-CH₁CH₁O

H₁C

Cl- CH₁CH₁O

CH₂CH₁CONH-CH₁-N Das Infrarot- und Massenspektrogramm und die Elementaranalyse bestätigen die durch die Analysenergebnisse nachgewiesene Formel

O OCH₂CH₂-Cl

-CH₁ P

N-CH₂-HNOCCH₂H₂C OCH₂CH₂-Cl

C O (21)

des Umsetzungsproduktes. ι s

Auf analoge Weise kann auch die Struktur der entsprechenden Umsetzungsprodukte in den Beispielen 2 bis 14 bestimmt werden.

Die nicht gereinigten restlichen zwei Drittel des toluolhaltigen Umsetzungsproduktes werden mit 10,3 Teilen 97,5%igem Paraformaldehyd und 1 Teil Natriummethylat-Pulver vermischt und während 1 Stunde bei 100⁰C methyloliert. Hierauf kühlt man ab und verdünnt

Cl-CH₁CH₁O

Cl-CH₂CH₂O

H₂C

CH₂CH₂CON-CH₂-N

HOH₂C

mit 135 Teilen Methanol, filtriert von wenig unlöslichen Anteilen ab und entfernt bei 50⁰C im Vakuum das Methanol und Toiuol.

Man erhält 117 Teile eines gelben klaren Sirups welcher in Wasser-Methanol (9 :1) klar löslich ist, und praktisch 100% Wirksubstanz enthält. Aufgrund des ermittelten Formaldehydgehaltes liegt im wesentlichen eine Verbindung der Fcrnie!

O OCH₂CH₂ — Cl

^N\ / CH₂ P

N-CH₂-NOCCH₂H₂C OCH₂CH₂Cl

CH₂OH

vor. Als Verunreinigung enthält das Umseizungsprodukt noch Anteile von Monomethylolvering und nicht methylolierter Verbindung, was auch bei den Umsetzungsprodukten der Beispiele 2 bis 14 der Fall ist. Die Formaldehydbestimmung ergibt folgende Werte:

Gesamter Formaldehyd 3,0 Teile

Freier Formaldehyd 1,0 Teil

Gebundener Formaldehyd 2,0 Teile

B e i s ρ i e I 2

In einem 2500-Volumenteil-Rührkolben, welcher mit Wasserabscheider und Thermometer versehen ist, werden 188 Teile (2MoI) Äthylenharnstoff (91,5%) in 800 Teilen Benzol unter raschem Rühren zum Rückflußkochen gebracht und zunächst entwässert. Man erhält 16 Teile Wasser. Hierauf gibt man 880 Teile (4 Mol) 3-[Dimethylphosphon]-methylolpropionsäureamid und 5 Teile p-Toluolsulfonsäuremonohydrat zu und läßt bei Rückflußtemperatur reagieren. Dabei entstehen in 14 Stunden insgesamt 74 Teile Kondensationswasser, welche im Wasserabscheider aufgefangen werden. Nach dieser Zeit wird kein weiteres Wasser mehr gebildet. Man destilliert das Benzol im Vakuum ab, kühlt auf 4O⁰C ab und gibt 330 Teile wässerige Formaldehydlösung (36,4%ig) zu. Hierauf erwärmt man auf 6O⁰C und methyioliert während 3 Stunden bei einem pH-Wert von 8,5 bis 9. Der pH-Wert wird durch sukzessive Zugabe von insgesamt 17 Teilen 40%iger Natriumhydroxydlösung konstant gehalten. Nach dem Abkühlen erhält man 1360 Teile eines klaren, farblosen, niederviskosen Produktes, das im wesentlichen der Formel (7) entspricht, welches einen Keststoffgehalt von (22)

3.S 82% aufweist. Die Formaldehydbestimmung ergibt folgende Werte:

Gesamter Formaldehyd 137 Teile

Freier Formaldehyd 52 Teile

Gebundener Formaldehyd 85 Teile

Beispiel 3

In einem 2000-Volumenteil-Rührkolben, welcher mit Wasserabscheider und Thermometer versehen ist, werden 660 Teile (3 Mol) 96%iges 3-[Dimethylphosphon]-methylolpropionsäureamid, 150 Teile (1,5 Mol) Propylenharnstoff und 4 Teile p-Toluolsulfonsäuremonohydrat in 500 Teilen Benzol unter raschen Rühren zum Rückfluß gebracht. Innerhalb 24 Stunden werden j auf diese Weise insgesamt 47 Teile Kondensationswasser gebildet und im Wasserabscheider aufgefangen. Nach dieser Zeit wird kein weiteres Wasser mehr gebildet. Man destilliert das Benzol weitmöglichst ab und kühlt auf 50°C ab. Hierauf gibt man 247 Teile wäßrige Formaldehydlösung (36,4%ig) zu und methyloliert während 3 Stunden bei 60°C und einem pH-Wert von 8,5 bis 9. Der pH-Wert wird durch sukzessive Zugabe von insgesamt 10 Teilen 40%iger Natriumhydroxydlösung konstant gehalten. Nach dem Abkühlen erhält man 980 Teile eines klaren, farblosen, niederviskosen Produktes, das im wesentlichen der Formel (8) entspricht, welches einen Feststoffgehalt von 71,7% aufweist. Die Formaldehydbestimmung ergibt folgende Werte:

Gesamter Formaldehyd
Freier Formaldehyd
Gebundener Formaldehyd

110 Teile 49 Teile 61 Teile

809 618/100

17
Beispiel 4

In einem Rührgefäß von 500 Raumteilen Inhalt, welches mit Thermometer, Rückflußkühler und Wasserabscheider versehen ist, wer.len 211 Teile (3-Dimethylphosphonj-methylolpropionsäureamid (1 Mol), 58 Teile Hydroxypropylenharnstoff (0,5 Mol) und 1,5 Teile p-Toluolsulfonsäuremonohydrat in 200 Teilen Toluol suspendiert und bei Rückflußtemperatur des Toluols kondensiert Das gebildete Wasser wird azeotrop entfernt und im Wasserabscheider aufgefangen. Nach 5 Stunden ist die Reaktion beendet, und es wird die theoretisch berechnete Wassermenge (18 Teile) erhalte«. Nach dem Abkühlen auf 60⁰C werden 82,4 Teile

einer 36,4%igen wässerigen Formaldehydlösung (1 MoI) zugegeben, und das auf der Oberfläche der gebildeten wässerigen Lösung abgeschiedene Toluol abgesogen. Anstelle des Wasserabscheiders wird nun eine pH-Elektrode in die Apparatur eingesetzt. Während 4 Stunden wird dann bei 60⁰C methyloiiert, wobei mittels allmählichem Zusatz von insgesamt 14 Teilen 3O°/oiger Natriumhydroxydlösung das pH bei 8,5 bis 9 gehalten wird. Hierauf wird am Vakuum das restliche Toiuol entfernt, und bei Raumtemperatur filtriert. Man erhält 305 Teile eines sirupösen wasserlöslichen Produktes, welches 90% Wirksubstanz entnält, und aufgrund des ermittelten Formaldehydwertes im wesentlichen der Formel

HOHX

CO

O OCH,

\ / '
CiI₂OH P

CHjO CH₂CH₂CON-CH₂-N N-CH₂-NOCCH₂H₂C OCH,

H₂C CH₂

\ / CH

OH (23)

entspricht:

Gesamter Formaldehyd 35,2 Teile

Freier Formaldehyd 17,5 Teile

Gebundener Formaldehyd 17,7 Teile

Beispiel 5

In der in Beispiel 4 beschriebenen Apparatur werden 211 Teile (3-Dimethylphosphon)-methylolpropionsäureamid, 59 Teile Dihydroxyäthylenharnstoff (0,5 Mol) und 1,5 Teile p-Toluolsulfonsäuremonohydrat in 200 Teilen Benzol suspendiert und bei Rückflußtemperatur des Benzols kondensiert. Nach 3,5 Stunden ist die Reaktion beendet und es werden 17,5 Teile Wasser erhalten. Man kühlt auf 50°C ab und entfernt im Vakuum das Benzol, setzt anschließend 30,8 Teile 97,5%igen Paraformaldehyd und 3,5 Teile Natriummethylat-Pulver zu und methyloiiert während 2 Stunden bei 100⁰C. Nach dem Abkühlen erhält man 287 Teile eines sehr hochviskosen, wasserlöslichen Produktes, welches praktisch 100% Wirksubstanz enthält und aufgrund des ermittelten Formaldehydwertes im wesentlichen der Formel

₀CH.

HOHC CH-OH

CH.,0 CH₂CH₂CON-CH₂-N N-CH₂-NOCCH₂H₂C OCH,

(24)

HOH₂C

C O CH₂OH

entspricht:

Gesamter Formaldehyd 24,0 Teile

Freier Formaldehyd 0,0 Teile

Gebundener Formaldehyd 24,0 Teile

ho Lösung eines Produktes der Formel
CH., CH.,

Beispiel 6

In der in Beispiel 4 beschriebenen Apparatur werden 181 Teile (1 Mol) 3-(D«methylphosphon)-propionsäureamid, 218 Teile (0,5 Mo!) einer 50%igen wässerigen CH₁O-HC
HOH₂C-N

CH₂

N-CH₇OH

(25)

CO

und 1,25 Teile p-Toluolsulfosäuremonohydrat in 200 Teilen Benzo! suspendiert und bei Rückflußtemperatsir

des Benzols kondensiert Man erhält 128 Teile Wasser, wovon 109 Teile aus der wässerigen Lösung des Produktes der Formel stammen. Somit wurden 17 Teile Wasser aus der Kondensationsreaktion erhalten. Hierauf kühlt man ab, verdünnt mit 200 Teilen Methanol, > filtriert ab und entfernt im Vakuum bei 50⁰C das Benzol und Methanol. Das Kondensationsprodukt enthält noch 4 Teile gebundenen Formaldehyd. Ausbeute: 287 Teile.

In einem Rührgefäß von 500 Raumteilen Inhalt, welches mit Thermometer und pH-Elektrode versehen ist, werden die oben erhaltenen 287 Teile des Kondensationsproduktes in 85 Teilen einer 35,3%igen wässerigen Formaldehydlösung (= 1 Mol CH₂O) gelöst, auf 60⁰C erwärmt und während 6 Stunden bei dieser Temperatur methyloliert, wobei das pH bei 8,5 bis 9 gehalten wird durch Zugabe von 4 Teilen 30%iger Natriumhydroxydlösung. Nach Abkühlen erhält man 375 Teile einer farblosen, klaren, niederviskosen Lösung, welche einen Wirkstoffgehalt von 83% aufweist, und aufgrund des ermittelten Formaldehydwertes im wesentlichen der folgenden Formel entspricht:

CH₃O O

CH₃ CH₃
C

O OCH₃

CH₃O CH₂CH₂CON-CH₂-N N-CH₂-NOC-CH₂H₂C OCH₃

CH₃O-HC CH₂

(26)

CH₂OH

Il ο

Gesamter Formaldehyd 33,0 Teile

Freier Formaldehyd 7,7 Teile

Gebundener Formaldehyd 25,3 Teile

Beispiel 7 In analoger Weise wie in Beispiel 5 beschrieben,

werden 295 Teile (1 Mol) 3-(Dibutylphosphon)-methy- wesentlichen der Formel

lolpropionsäureamid und 43 Teile (0,5 Mol) Äthylenharnstoff kondensiert und mit 30,8 Teilen 97,5%igem Paraformaldehyd nachmethyloliert. Man erhält ein gelbliches, niederviskoses Produkt, welches in Wasser nur wenig löslich ist und einen Wirkstoffgehalt von praktisch 100% aufweist. Das Produkt entspricht im

_OQH,

H₂C CH₂

C₄H₉O CH₂CH₂CON-CH₂-N N-CH₂-NOCCH₂H₂C OC₄H₉

CH₂OH C CH₂OH

Die Formaldehydbestimmung ergibt folgende Werte:

Gesamter Formaldehyd 23,2 Teile

Freier Formaldehyd 4,4 Teile

Gebundener Formaldehyd 18,8 Teile

Beispiel 8

In der in Beispiel 4 beschriebenen Apparatur werden 152,4 Teile (0,58 Mol) 3-[Diallylphon]-methylolpropionsäureamid, 29 Teile (0,58 Mol) Propylenharnstoff, 0,78 Teile p-Toluolsulfonsäuremonohydrat und 0,27 Teile Hydrochinon in 200 Teilen Toluol suspendiert und bei Rückflußtemperatur des Toluols kondensiert. Man erhält 10,5 Teile Wasser, was der theoretischen

CH₂=CH-CH₂O

H₂C Wassermenge entspricht. Nach dem Abkühlen auf 6O⁰C verdünnt man mit 200 Teilen Methanol, filtriert von Spuren unlöslicher Anteile ab, und entfernt bei 5O⁰C im Vakuum das Toluol und Methanol. Das sirupöse Kondensationsprodukt wird hierauf mit 17,8 Teilen (0,58 Mol) 97,5%igem Paraformaldehyd und 1,8 Teilen Natriummethylat-Pulver vermischt und während 2 Stunden bei 100⁰C methyloliert. Nach dem Abkühlen erhält man ein hochviskoses Produkt, welches in Wasser löslich ist und einen Wirkstoffgehalt von praktisch 100% aufweist.

Aufgrund des ermittelten Formaldehydgehaltes entspricht das Umsetzungsprodukt im wesentlichen der Formel

CH,

O OCH₂-CH=CH₂

CH₂=CH-CH₂O CH₂CH₂CON- CH₂ N N-CH₂-NOCCH₂H₂C OCH₂-CH=CH₂

HOH₂C C CH₂OH

Gesamter Formaldehyd 12,2 Teile

Freier Formaldehyd 4,3 Teile

Gebundener Formaldehyd ?,9 Teile

Beispiel 9

In der in Beispiel 4 beschriebenen Apparatur werden 105 Teile (0,5 Mol) 3-[DimethyIphosphon]-methylolpropionsäureamid, 21,5 Teile Äthylenharnstoff (0,25 Mol) und 0,7 Teile p-Toluolsulfonsäuremonohydrat in 200 Teilen Toluol suspendiert und in üblicher Weise kondensiert Nach Erhalt der berechneten Menge Wasser werden bei 100⁰C 15,4 Teile (0,5 Mol)97,5%iger Paraformaldehyd und 1,5 Teile Natriummethylat-Pulver zugesetzt und während 2 Stunden bei 100⁰C behandelt. Die Formaldehydbestimmung ergibt folgende Werte:

Gesamter Formaldehyd 14,8Teile

Freier Formaldehyd 2,5TeIIe

Gebundener Formaldehyd 12.3 Teile

Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur werden zu eier gebildeten Methylenverbindung 200 Teile Methanol zugesetzt, nachdem vorher das Toluol entfernt wird, wobei eine Lösung entsteht. Der Wasserabscheider wird durch ein Gasleitungsrohr ersetz; und mittels

ίο HCl-Gas das pH auf 2,3 bis 2,8 eingestellt. Man behandelt während 2 Stunden bei 60⁰C und obigem pH, worauf man abkühlt und mit festem Natriumcarbonat auf pH 7,5 neutralisiert. Die Lösung wird hierauf abfiltriert und im Vakuum bei 40⁰C vom Methanol

is befreit.

Der Rückstand ist ein gelblicher niederviskoser Sirup, welcher einen Wirkstoffgehalt von praktisch 100% aufweist und in Wasser klar löslich ist.

Die Verbindung entspricht im wesentlichen der Formel

CH₃O O

H,C-

CH₂

O OCH,

P (29)

CH₃O CH₂CH₂CON--CH₂-N N-CH₂-NOC-CH₂-H₂C OCH,

ι \ / ι

H₃COH₂C C CH₂OCH.,

Beispiel 10

In der in Beispiel 4 beschriebenen Apparatur werden 105,5 Teile (0,5 Mol) 3-[Dimethylphosphon]-methylolpropionsäureamid, 36,5 Teile (0,25 Mol) Dimethoxyäthylenharnstoff und 0,7 Teile p-Toluolsulfonsäuremonohydrat in 200 Teilen Toluol suspendiert und in üblicher Weise kondensiert. Man erhält etwa ²/₃ der berechneten Menge Kondensationswasser. Nach Zugabe von 15,4 Teilen (0,5 Mol) 97,5%igen Paraformaldehyd und 1,5 Teilen Natriummethylatpulver wird während IV₂ Stunden bei 100⁰C methyloliert, worauf man abkühlt und mit 200 Teilen Methane! verdünnt. Nach dem Abfiltrieren von Spuren unlöslicher Anteile wird im Vakuum bei 50°C das Methanol und Toluol entfernt. Man erhält 136 Teile eines festen Produktes, welches nach dem Zerkleinern als Pulver vorliegt und in Wasser löslich ist.

Aufgrund des ermittelten Formaldehydwertes liegt im wesentlichen folgende Verbindung vor:

CH₃O O O OCH,

P CH₃OHC CHOCH₃ p' (30)

CH₃O CH₂CH₂CO-N-CH₂-N N-CH₂-N-OC-CH₂-H₂C OCH₃

HOH₂C C CH₂OH

Gesamter Formaldehyd 14,0 Teile

Freier Formaldehyd 1,0 Teil

Gebundener Formaldehyd 13,0 Teile

Beispiel 11

Man wiederholt Beispiel 9 mit der Ausnahme, daß man die Verätherungsreaktion in Gegenwart von 220 Teilen n-Butanol (Anstelle von 200 Teilen Methanol) durchführt.

Der Rückstand ist ein gelbliches mittelviskoses Produkt mit einem Wirkstoffgehalt von praktisch 100%, welches in einer Mischung aus 9 Teilen Wasser und 1 Teil Methanol klar löslich ist.

Die Verbindung entspricht im wesentlichen der Formel

CHjO O

H₂C CH₂

O OCH,

CH₃O CH₂-CH₂-CO-N-CH₂-N N-CH₂-N-OC-CH₂-H₂C OCH₃

H₉C₄OH₂C

Die Formaldehydbestimmung ergibt folgende Werte: Gesamter Formaldehyd 2,1 Teile

Freier Formaldehyd
Gebundener Formaldehyd

Beispiel 12

1,7 Teile
0,4 Teile

In der in Beispiel 4 beschriebenen Apparatur werden 97,5 Teile (0,5 Mol) 3-[Dimethylphosphpn]-2-methylpropionsäureamid, 21,5 Teile (0,25 Mol) Äthylenharnstoff, 15,4 Teile (0,5MoI) 97,5%iges Paraformaldehyd und 2 Teile Natriummethylatpulver in 200 Teilen Toluol suspendiert und während 1 Stunde bei 100⁰C Innentemperatur behandelt. Hierauf erhöht man auf die Rückflußtemperatur des Toluols und entfernt azeotrop

CH₃O

HOH₇C

H₂C-

CH₂-C-CO-N-CH₂-N
CH₃

Gesamter Formaldehyd 8,9 Teile

Freier Formaldehyd 0,6 Teile

Gebundener Formaldehyd 8,3 Teile

Beispiel 13

In der in Beispiel 4 beschriebenen Apparatur werden 45,25 (0,25 Mol) Teile 3-[Dimethylphosphon]-propionsäureamid, 48,75 (0,25 Mol) Teile 3-[Dimethylphosphon]-2-methyl-propionsäureamid, 21,5 (0,25 Mol) Teile Äthylenharnstoff, 15,4 Teile (0,5 Mol) 97,5%iges Paraformaldehyd und 2 Teile Natriummethylatpulver in 200 Teilen Toluol in analoger Weise umgesetzt, wie dies im

CH₃O O

CH₂OH

H₂C-

CH₂OQH,

(31)

das bei der Kondensation entstehende Wasser, welches im Wasserabscheider aufgefangen wird. Man erhält innerhalb von 3 Stunden die theoretische Menge Wasser.

Die Methylolierung wird mit 15,4 Teilen (0,5 Mol) 97,5%iges Paraformaldehyd und weiteren 1,5 Teilen Natriummethylatpulver während 2 Stunden bei 10O⁰C durchgeführt, und nach dem Abkühlen mit 300 Teilen Methanol verdünnt. Die entstandene Lösung wird von den unlöslichen Anteilen (21,5 Teile unlösliches Produkt, vermutlich polymere Anteile) abfiltriert und im Vakuum das Toluol und Methanol entfernt. Man erhält ein gelbes, hochviskoses Produkt, welches in Wasser löslich ist und praktisch 100% Wirksubstanz enthält Aufgrund des ermittelten Formaldehydgehaltes liegt im wesentlichen eine Verbindung der folgenden Formel vor:

CH₂

CH₂OH

OCH₃

Il

N-CH₂-N-OC-C-H₂C
CH₃

OCH,

(32)

Beispiel beschrieben ist. Es wird die theoretische Menge Wasser erhalten.

Die Methylolierung wird mit 15,4 Teilen (0,5 Mol) 97,5%iges Paraformaldehyd und weiteren 1,5 Teilen Natriummethylatpulver während 2 Stunden bei 100° C durchgeführt, und nach dem Abkühlen mit 300 Teilen Methanol verdünnt Die entstandene Lösung wird von den unlöslichen Anteilen (8 Teile) abfiltriert und im Vakuum das Toluol und Methanol entfernt Man erhall ein festes sprödes Produkt, welches nach dem Zerkleinern als Pulver vorliegt und in Wasser klai löslich ist Aufgrund des ermittelten Formaldehydgehal tes liegt im wesentlichen folgende Verbindung vor:

CH₂OH

-CH,

O OCH₃

N /
ρ

CH₃O CH₂-C-CO-N-CH₂-N N-CH₂-N-OC-CH₂-H₂C OCH₃

CH₃ C

Gesamter Formaldehyd Freier Formaldehyd Gebundener Formaldehyd (33)

8,9 Teile
0,7TeDe
8,2 Teile

Anwendungsbeispiel 14

Mit einer der wässerigen Flotten A bis D der nachfolgenden Tabelle I wird ein Baumwollgewebe foulardiert. Die Flottenaufnahme beträgt 80%. Man trocknet bei 70 bis 80⁰C und härtet hierauf während 4V₂ Minuten bei 160° C. Nun wird das Gewebe während 5 Minuten in einer Lösung, die im Liter Wasser 2 g wasserfreies Natriumcarbonat enthält, bei Kochtempe-

Tabelle 1

ratur nachgewaschen, gespült und getrocknet. Ein Teil des Gewebes wird fünfmal während 30 Minuten in einer Lösung gekocht, welche 2 g Natriumcarbonat und 5 g Seife im Liter Wasser enthält (= 5 mal SNV-4-Wäsche). Die einzelnen Gewebestücke werden dann auf ihre Flammfestigkeit und Knitterfestigkeit (Vertikaltest nach DlN 53 906) geprüft. Die Ergebnisse dieser Prüfung sind ebenfalls auf der Tabelle I zusammengefaßt.

Bestandteile

Unbehandelt Behandelt mit Zubereitung

ABC

Produkt gemäß Beispiel 2 (g/l)
Produkt gemäß Beispiel 3 (g/l)

Pentamethylolmelamindimethyläther (60%)
(g/l)
Äthanol
NH₄Cl (g/l)
Flammfestigkeit
Nach Nachwäsche:

Brennzeit (Sekunden) brennt

Glimmzeit (Sekunden)

Einreißlänge (cm)
Nach 5mal SNV-4-Wäsche:

Brennzeit (Sekunden) brennt

Glimmzeit (Sekunden)

Einreißlänge (cm)

Knitterfestigkeit
Knitterwinkel (Mittel aus 10 Proben)

Trocken (* >] 69

Naß [-Ϊ ] 57

Anwendungsbeispiel 15

Mit einer der wässerigen Flotten E bis K der nachfolgenden Tabelle II werden Baumwoll-, Viskosekunstseide- und Polyester-Baumwollgewebe foulardiert Die Flottenaufnahme beträgt 80 bzw. 85 bzw. 90%. Man trocknet bei 70 bis 80° C und härtet hierauf während 5 Minuten bei 145° C. Nun werden die Gewebe während 5 Minuten in einer Lösung, die im Liter 2 g wasserfreies Natriumcarbonat enthält, bei Kochtemperatur (Baumwolle) bzw. bei 60° C {Viskosekunstseide und Polyester-Baumwolle) nachgewaschen, gespült und getrocknet Ein Teil des Gewebes wird 5 mal während 30 Minuten in

Tabelle Π

480	480	-	-
-	-	520	520
-	80	-	80
225	225	200	200
5	5	5	5

0	0	0	0
0	0	0	0
10,5	9,5	10	9
0	0	0	0
0	0	0	0
10	9,5	13	9,5

95
122

79 139

einer Lösung gekocht (Baumwolle) bzw. bei 60° C gewaschen (Viskosekunstseide), welche 2 g Natriumcarbonat und 5 g Seife im Liter Wasser enthält (= 5 SNV-4-, bzw. SNV-3-Wäsche).

Die einzelnen Gewebestücke werden dann auf ihre Flammfestigkeit (Vertikaltest nach DIN 53 906) geprüft Die Zündzeiten betragen:

Baumwolle

Viskosekunstseide

Polyester-Baumwolle

6 Sekunden

12 Sekunden

Die Ergebnisse dieser Prüfung sind ebenfalls auf der Tabelle Π zusammengefaßt

Bestandteile

Unbehandelt Behandelt mit Zubereitung
EFG

Produkt gemäß Beispiel 2 (g/l)
Produkt gemäß Beispiel 4 (g/l)
Produkt gemäß Beispiel 5 (g/l)
Produkt gemäß Beispiel 6 (g/l)
Produkt gemäß Beispiel 8 (g/l)

400

390

430

390

460

400

27 28

FortsetzLinu

Bestandteile Un- Behandelt mit Zubereitung

behandelt _K FGHlJK

■ Pentamelhylolmelamindimethylüther - 80 80 80 80

ί (60%) (g/l)

H₃PO₄ (85%) (g/l) 30 30 30 30 30 30 30

■ψ Flammfesligkeit

'% Baumwolle

? Nach Nachwäsche:

I Brennzeit (Sekunden) brennt

^:$ Einreißlänge (cm)

I + nach 5mal SNV^-Wäsche:

'ϊ Brennzeit (Sekunden) brennt

I Einreißlänge (cm)

f Viskosekunstseide

Nach Nachwäsche:

Brennzeit (Sekunden) brennt

Einreißlänge (cm)

+ nach 5mal SNV-3-Wäsche: Brennzeit (Sekunden) Einreißlänge (cm;

Polyester-Baumwolle

Nach Nachwäsche:

Brennzeit (Sekunden) brennt

Einreißlänge (cm)

Minuten in einer Lösung die im Liter 2 g wasserfreies

Anwendungsbeispiel 16 Natriumcarbonat enthält bei Kochtemperatur nachge-

Mit einer der wässerigen Flotten L und Q der 4° waschen, gespült und getrocknet.

nachfolgenden Tabelle III wird ein Baumwollgewebe Die einzelnen Gewebestücke werden dann auf ihre

foulardiert Die Flottenaufnahme beträgt 80%. Man Flammfestigkeit (Vertikaltest nach DIN 53 906, 6

trocknet bei 70 bis 80⁰C und härtet hierauf während 5 Sekunden Zündzeit) geprüft Die Ergebnisse dieser

Minuten bei 145° C. Nun werden die Gewebe während 5 Prüfung sind auf Tabelle III zusammengefaßt

Tabelle III

0	0	_	0	0	—	—	0	0	0	0
10	9		14	9,5	_	—	9	9	9	9,5
0	0	0		_	1,5	0	0	1
11	9,5	9			10	8,5	10	11
0	0		-		0	0
8,5	10,5	-	8,5	9,5	-
	0	0	_
	9	8
	0	0
	13,5	13,5	-

Bestandteile Un-	Produkt gemäß Beispiel 1 (g/l)	Behandelt	mit Zubereitung	N	O	P	Q
behandelt	Produkt gemäß Beispiel 4 (g/l)	L	M
Produkt gemäß Beispiel 9 (g/l)	490
Produkt gemäß Beispiel 10 (g/l)		435	355
Produkt gemäß Beispiel 11 (g/l)				355
Produkt gemäß Beispiel 12 (g/l)					425
Pentamethylolmelamindimethyl-						385
äther (60%) (g/l)			80	80	80	80
H₃PO₄ (85%) (g/l)	80	—
pH der Zubereitung			30	30	30	30
Flaminfestigkeit	30	30	2,7	2,4	3,2	2,8
Nach Nachwäsche:	•2,2	2,2.
Brennzeit (Sekunden) brennt
Einreißlänge (cm)			0	0	0	0
0	0	11	9,5	10	9
10,5	11,5

Anwendungsbeispiel 17

Mit einer der wässerigen Flotten R und T der nachfolgenden Tabelle IV wird ein Baumwollgewebe foulardiert. Die Flottenaufnahme beträgt 80%. Man

Tabelle IV

trocknet bei 70 bis 80⁰C und härtet hierauf während 5 Minuten bei 145°C.

Die Prüfung der einzelnen Gewebestücke (Vertikaltest nach DIN 53 906) ergibt, daß mit den Zubereitungen R bis U eine gute flammhemmende Wirkung erzielt wird.

Bestandteile	Zubereitung	T
	R
Produkt gemäß Beispiel 7 (g/l)	460	375
Produkt gemäß Beispiel 13 (g/l)		80
Pentamethylolmelamindimethyl-	80
äther(60%)(g/l)		30
H₃PO₄ (85%) (g/l)	30	2,7
pH der Zubereitung	2,8

Claims

Patentansprüche:

1. Phosphoncarbonsäureamidderivate von 2-Oxo-imidazolidin und 2-Oxo-hexahydropyrimidin der Formeln

R-O

CH₁OY HC-

R-O