DE1964757A1

DE1964757A1 - Phosphorverbindungen,Verfahren zu deren Herstellung,deren Verwendung zum Flamm- und Knitterfestmachen von cellulosehaltigen Fasermaterialien

Info

Publication number: DE1964757A1
Application number: DE19691964757
Authority: DE
Inventors: Maeder Dr Arthur; Hermann Nachbur
Original assignee: Ciba Geigy AG; Ciba AG
Current assignee: Novartis AG; BASF Schweiz AG
Priority date: 1969-01-07
Filing date: 1969-12-24
Publication date: 1970-09-03
Also published as: YU330569A; CS159764B2; GB1264049A; NO126023B; YU33298B; FR2027846A1; US3627767A; BE744081A; FI50246C; DE1964757B2; IL33604A0; AT302962B; SE382064B; CH12369A4; IL33604A; NL7000101A; CH501766A; FI50246B; SU391782A3; PL80746B1

Description

f Mtl* ί

PhosptioTverbindungen, Verfahren zu deren Herst ellung., deren Verwendung zum Piaram- und Knitterfestmachen voneellulose-

haltlgen Pasermaterlalien,

Gegenstand der Erfindung sind PhosphorverMndungen der Formel ■ ■ - '■ ---■■■■■■■■■■:' . - ■ . ·. "■■·.".. *..-: --_:- .-.■■'·.■.,·.·■

KofeleöstoTfatöiWeii/ ein

f- öüer'

ÄOilkylenrest mit 2 Ms J Köfe y Z ein Sauerstoff- ööer 3^;σ

üfidi Ϋ

e&fc m^;ifc fe/öchistens ^ Kohlenstoffatomen oder· we-ise- ein? Wasserstoff atom feedetiten*

Von besonderem Interesse sind symmetrische phorverbindungen der Formel . -

E_T—0 0
V

R_n-O CH-GH-CO-If-OH₀^

ι ²I

O Il Z

0'

₀ 0—R-, *

ORIGINAL INSPECTED

worin R₁, X, Y, A und Z die angegebene Bedeutung haben. Bevorzugte Phosphorverbindungen entsprechen der_:

Formel !. -·■-.. ' ■■-■■:-

R₁-^-O 0 ^El\ /^E2 0 0-R₁

■ V^ GH₀OY HG- GH GH₀OY *^%/

(3) A I ² I I i ² A

R_n—0 CH-GH-GO-N-GH₀-—-N N-GH-I-GO-GH-H₀G -Q-IL-2 ι 2 \ / 2 ι 2 1

X H

worin R-, X, Y und Z die angegebene Bedeutung haben und E-. und Bp je einen Methyl-, Methoxy- oder Hydroxy !rest oder ein Wasserstoffatom bedeuten, oder der Formel

R-O 0 A ' * 0 0—:EL₁

■ W' YOHpG Ε,-HG GH₂ GHOY *\^'. >

R.—0 GH₀-GH-GO-F-GH₀-—W N-CH₀-N-GO-GH-H₀G 0—

1 2 ι 2 \ / 2 ι 2

X „ X-

worin R , X, Y und Z die angegebene Bedeutung haben, E₇. ein Wasserstoffatom oder eine MethoXygruppe,E^ ein.Wasserstoff atom oder eine Methylgruppe uncä^fC ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder. Hydroxylgruppe darstellen.

Unter diesen Verbindungen geniessen wiederum die Phosphorverbindungen der Formel

009836/2210

W -ψ —Λΐ* Η ftrf rift rtff

J ¹T⁰¹¹SY HO—OH OH

H^ÖH-ⁱÖGH-iT-ÖI_n

2 ₄

OH O T₁ · I . ■:

R einen Äefchyl- oder insbesoMere einen

und Υ.« eiüen Mefchylrest oder vorzugsweise eitt. Wasserstoffatom bedeuten und EL und Ep die angegebene Bedeutung habenj öder der Formel -

^OH₀-00—Üf-OH«I NÖH„iTCOOH₀H_n

ti ti- ά \ / ^: tL d

worin R_, einen Äefchyl- oder insbesondere' einen Methylre'st und Y₁ einen Methylrest oder vorzugsweise ein Wasserstöffäfeö bedeuten und E.., Ej,, und BL die angegebene Bedeutung·häböhj eine besondere Bevorzugung«

Verbindungen der EOrmel (3) bzWs (5)i worin Ej und Eg Je eine Hydroxylgruppe oder insbesondere je ein Wasser*- stoffatöm darsteiien sind von besonderem Ihteressej ebeüso Verbindungen d'er Formeln (4) bzw.- {€>)} Worin E-. ein Wassei?- - stoff atöiri> E^ ein Wasserstoff atom und E^ eine Hydroxylgruppe oder % und E_ je eine Methylgruöpe öde^ insbesondere Q'e ein Wasserstoffatom bedeuten. .

• ^: .. - . Als besonders ,geeignet haben sieh die Phosph'spyerbindungen der Formeln ^: ' . . · ■

H_xG-O 0 ' . 0 0—CEL

⁵ \" HOH₂C H₂C-CH₂ CH₂OH ·.. ^' ^

/ \ III I / \

H„C—0 CH₀-CH-CO-Ii-CH₀ N N—CH-N—CO—CH₀ H₀C 0—CH,

3 22 2\/ 2 22 3

Il

-■-^; -'■■■ " ■ ■■·.·■■■ ο V " - -- ·■■'· -

"und

HC-O 0 / \2 ■ 0 0—CH

^ -^y. HOH₂C . H₂C 'CH₂ CH₂OH ^

/ \ . I I I I ■ . ■ >■ \

CH-CH₀-CO-H-CH₀-H H-CH₀—K-CO-CH₀—H_nC 0—CH 2 2 2 χ 22 2

„C0 CHCH₀COHCH₀H HCH₀KCOCH₀H_nC 0CH, 3 2 2 2 \ χ 22 2 3

erwiesen. - " ■ ■ . · :

Die Phosphorverbindungen der Formeln (X)- bis (8) werden zweckmässig hergestellt, indem man a) : 1- Mol eines Kondensationsproduktes aus

a¹) 2 Mol mindestens' einer Verbindung der Formel

OO 98 3 6 /2210 QRiGiNAL INSPECTED

⁽⁹⁾ - ■ A

—O CH₂—GH—CO—HH₂

worin R ,Rp..und die angegebene' Bedeutung haben,, und

b') 1 Mol einer Verbindung der Formel

(10) H-F .' N-H .

Il

■■■■■"" ζ- ■

worin A und Z die angegebene Bedeutung haben, und wobei die Stickstoffatome der Komponenten a') oder b') mondmethyloliert^r und gegebenenfalls veräthert·sind, mit '

b) 2 Mol Formaldehyd oder eines Formaldehyd abgebenden Mittels bei erhöhter Temperatur, gegebenenfalls in Gegenwart eines basischen Katalysators umsetzt; und

c) gegebenenfalls mit 1 bis 2 Mol eines Alkanols mit höchstens h Kohlenstoffatomen veräthert.

Zur Verätherung des Kondensationsproduktes a) kommen insbesondere Alkanole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in Betracht, vorzugsweise verwendet man jedoch das Kondensationsprodukt a) in uriverätherter Form. " ' ' '

Vorzugsweise wird hei dieser Herstellung so verfahren, dass man

009836/2210 .

"?*■■. .■■■■■ ■■"- ' ..■■■■

. 116476?

ä) ä^}! ■£ Mol

S Möl Formaldfehfd öder' eines F'örWäldehf & " abgebehdeii Mifctelfe tnonerttofcliyioiie^iji'-äri ■* . schließ send triife- ' . \ ' ·, -

) I'Mbi einöi* Ye^biri&Uüg döi¹ B^ö^rttfel (1Ö| iii . ,·· tnr§senfclieii3 feil Vfasseii iri sin^ßl gattiööhen Lösüngömifefeei bei e^nölifeer

das Entstandene Produkts hiife

b) 2 bis 3 Möl Formalden^d ödet eines

abgebenden Mittels methylöliert und änSöhliessend gegebenenfalls nödii Mit

c) i bis 3 Möl eines Äikäiiöls iiiit hööhstens 4 Kohlenstoff atomen veräthert»

- 13äneben ist es auch rnSgiiehi die Phösiähörf egbindttiigen äev BOrtnein Cl) bis (8} tiaöh einem ändern Ye^fMhSeii herzustellen i indem man zuerst

a| b* ) 1 Mol einfef VeiMndtüig def¹ Formel fiö| tfiii . Formaldehyd öder eifieffl Förffiäldeiiyd abgebenden Mittel Je an den zwei HgN-8r1ip|5eti motiömethylöliertj änsöhliessend mit

a¹) Ö Möl einei? f er bindung* der' formel ('^)'.to Abwesenheit von Wasser* in einem inerten örganiseheh Lösungsmittelj, bei erhöhter Temperatur Umsetzt j und _^

hierauf wie vorher angegebeti mit den Kömgohöttteii b) und gegebenenfalls G} umsetzt * - ,*.,-.-.

Schematiöch können die beiden Röaktiohswege'i der erste Weg bevorzugt ist j 2*B* so dargestellt Viferden:

ORIGINAL INSPECTED

· 1 Qn ■'· "-'

Weg 1

a) a¹) ..... -CO-NH_{2 =} +■ OH₂O

-CO-NH-CH₂OH . HOCH₂-HN-CO-

gegebenenfalls veräthern

To ·) H-N N-H

b) . . . -CO-NH-CH₂-N

C Il Z

+ 2 CH

CH₀OH A CH₀OH

ι ² S ^ ι

. . ,-CO-N-CH₀-N N-CH₀-N-CO-

\ /

Il Z

c) fyogobenenfa-l.ls voräthürn

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ORIGINAL INSPECTED

■ J

V) GH₂O + H-H

H-H + C "

—Η H-GH₀OH

\/

C-

Il

gegebenenfalls veräthern

a·). . . -CO-WH₂ H₂H-CO-

CO-HH-CH₂-H H-CH₂-HH-GO- . .

.+ -2 GI

CH₀OII G . GH OH

Il

1 ■ q ft Λ Γ' r

ί O ο -γ / O

0Μ836/22Ι0

₀₎ ; ^ebonanrull, ,onlthora ORiGINALlNSPECTED

■"." - ίο - 19&4757

Ferner können die Phosphorverbindungen der Formel*(l) auch einstufig hergestellt werden, indem die Komponenten . a¹), b') und b) gleichzeitig miteinander umgesetzt werden. Ans chliessend kann auch hier gegebenenfalls noch veräthert werden. Vorzugsweise wird hier gleich wie bei den Methylolierungen des mehrstufigen Verfahrens in Gegenwart eines basischen Katalysators gearbeitete

Gegebenenfalls kann die Methylolverbindung, bzw. der Aether davon, der Komponente a') bzw. der Komponente b¹) auch in Gegenwart eines sauren Katalysators, wie z.B. Schwefelsäure, Phosphorsäure oder vorzugsweise p-Toluolsulfonsäure mit der Komponente b') bzw. der Komponente a') . umgesetzt werden. Das gebildete Wasser wird bei dieser Umsetzung zweckmässig azeotrop abdestilliert. In der Regel lässt man die Reaktion bei der Siedetemperatur des ■ verwendeten organischen Lösungsmittels, z.B. Benzol, Toluol oder Xylol, ablaufen, also vorzugsweise bei Temperaturen von 60 bis150 G.

Die MethylolioE'urigeri mit Formaldehyd oder einem Formaldehyd, abgebenden Mittel, vorzugsweise Paraformaldehyd, erfolgen nach bekannten Methoden, vorzugsweise in ■■: Gegenwart eines ba;;i.sclien Katalysator:¹!.;, wie z.B. Magnesiumoxyd, Na tr iurnhyd.ro xyd, Kaiiumhydroxyd oder Natriimime.bhoxyd, und bei Temperaturen von-JjO bis 100 C. Die Methylolierung

0 Π 9 8 3 67 2 2 1 0 ORIGINAL IMSPICTE

des Kondensationsproduktes a) kann in Gegenwart, oder erst nach·Entfernung des organischen Lösungsmittels durchgeführt werden und sie kann auch mit wässerigem Formaldehyd erfolgen. Die Methylol!erung kann jedoch auch in saurem Medium durchgeführt werden.

Zur Herstellung der Verbindungen der Formeln (1) bis (6) werden vorzugsweise Phosphonocarbonsaureamide der

Formel ' ■ .

R-O 0
1 \ // ■

P '

(11) ^XN

^V ^J Rf-O OH —OH—CO-NH > ■

worin R und X die angegebene Bedeutung haben, verwendet

Von besonderem Interesse sind Phosphonoearbonsäureamide der Formel

R„—0 0
3 X //

■ ~B

R —^^0 CH₂-CH₂—CO—NH

worin R, die angegebene Bedeutung hat, wie z.B. das 3-(Dimethylphosphono)-propionsäureamid.

Bevorzugte Ausgangsprodukte der Formel (1O) entsprechen der Formel

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1S ü -{15;

^Εκ Λ - Λ

HG CH E_x-HC CH₀

I I ⁵I I ²

(13) H-I F-H oder (14) H-N Ν~Η

ο σ

worin die Reste E, bis Ef- und Z die angegebene Bedeutung ^ haben.

Unter diesen Verbindungen eignen sich besonders die Verbindungen der Formeln

E. Β_κ 4\ / 5

Hi TJi rt

(15) ^H(f j und (16) ^E3 ¹¹I | 2

H-N N-H H-N N-H ,

C . C

Il Il

■ ο ■ ~ ο

worin die Reste E bis E,- die angegebene Bedeutung haben, Von besonderem Interesse sind hierbei der Aethylenharnstoff und der Propylenharnstoff. Daneben kommen aber auch Verbindungen in Frage, die z.B. einer der folgenden Formeln entsprechen:

009 8 36/2210 ^Ofif(3i^ »ected

O'lZZ/9016.'CfO--

Il

H-H K-R

HD DH-OD H ^ ^

HD DH-OD H \

HD DH

O O

■II " ' Il

O D-

E-K I-H (SS) H-M^ Ü-H (TZ)

HD DH ²HD DH

D D

£ ■/ \ ζ I

HD DH I

O O

Il Il

D D

U-H (OS) H— K \ H (βΤ)

³HD D²H- %DO-HD

HD .

HO

O O

Il Il

D. D

H-/' Ü-H (ST) * H-^ \-H (LT)

HO-HD—DH-OH ⁶RD D-DH

■ H

Λ *~\ -^ / ϊ~> r— r-

- 14 - .1 9b4/S/

Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zum Flamm- und Knitterfestmachen von cellulosehaltigen Fasermater ialien, dadurch gekennzeichnet, dass man auf diese Materialien eine wässerige Zubereitung aufbringt, die mindestens eine Phosphorverbindung einer der Formeln (l) bis (8), und gegebenenfalls ein härtbares Aminoplastvorkondensat ■ enthält, die Materialien hierauf trocknet und einer Behandlung bei erhöhter Temperatur unterwirft.

Insbesondere werden die Phosphorverbindungen der Formel (l) zum Flamm- und Knitterfestmachen von cellulosehaltigen Textilmaterialien verwendet. Phosphorverbindungen der Formeln (2) bis (6) werden bevorzugt, und von ganz besonderem Interesse ist das Verfahren zum Flammfestmachen und Knitterfestmachen, wenn Verbindungen der Formeln (7) bzw. (8) verwendet werden.

Der p_H-Wert der die Verbindungen der Formel (1) ent- _s haltenden wässerigen Zubereitungen beträgt mit Vorteil weniger als 5.» insbesondere weniger als 3· Um dies zu erreichen , fügt,man den Zubereitungen Mineralsäuren wie Schwefelsäure, Salpetersäure, Salzsäure oder vorzugsweise Orthophosphorsäure zu. Anstelle der Säuren selbst, insbesondere der Salzsäure, kann man auch Verbindungen ver- ^j wenden, aus denen in Wasser leicht, z.B. schon ohne Er- -^_n wärmen, durch Hydrolyse die entsprechenden Säuren gebildet werden. Als Beispiele seien hier Phosphortrichlorld, Phosphorpentachlorid, Phoöphorcxychlorid, Thionylchlorid, SuI-furylchlorid. Cyanurchlorid, Acetylchlorid und Chloracetyl-

. ' ■ '■' '■ ■ -" ■ . ORrQiNAL JNSPEC

Chlorid erwähnt. Diese Verbindungen ergeben bei der Hydrolyse ausschliesslich saure Spaltprodukte, z.B. Cyanursäure und Salzsäure. Es kann nun vorteilhaft sein, anstelle einer der genannten starken Säur en die den Hydrolysenprodukten einer der soeben erwähnten Verbindungen entsprechenden Säuregemische einzusetzen, also z.B. anstelle von Salzsäure oder Orthophosphorsäure allein ein dem Phosphorpentachlorid entsprechendes Gemisch aus Salzsäure und Orthophosphorsäure, zweckmässig im Molekularverhältnis 5:1· ·-

Die Zubereitungen zum Flamm- und Knitterfestmachen können auch einen latenten sauren Katalysator zur Beschleunigung der Härtung des gegebenenfalls vorhandenen Aminoplastvorkondensates und zur Vernetzung der Verbindungen der Formel (1) enthalten. Als latente, saure Katalysatoren sind die für das Härten von Aminoplasten auf cellulosehaltigen! Material bekannten Katalysatoren verwendbar, z.B. Ammoniumdihydrogenorthophosphat, Magnesiumchlorid, Zinknitrat und insbesondere Ammoniumchlorid. * "

Ausser den Verbindungen der Formel (1) und den zur Einstellung des p^-Wertes notwendigen Zusätzen, können die erf indungsgernäss anzuwendenden Zubereitungen noch weitere Stoffe enthalten. Als Lösungsvermittler haben sich wasserlösliche organische Lösungsmittel wie Alkohole, z.B. Aethanol, alo ßünatig erwiesen. Ein Zusatz von Aminoplastvorkondensaten

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ORIGINAL INSPECTED

QK A ^Γ~'Γ'->

ist zur Erzielung einer guten waschfesten Flammschutzausrüstung vorteilhaft, jedoch nicht unbedingt notwendig.

Unter Aminoplastvorkondensaten werden Additionsprodukte von Formaldehyd an methylolierbare Stickstoffverbindungen verstanden. Genannt seien 1/3*5-Aminotriazine wie N-substituierte Melamine, z.B. N-Butylmelamin, N-Trihalogenmethylmelamine, sowie Ammelin, Guanamine, z.B. Benzoguanamiru, Acetoguanamin oder auch Diguanamine. Weiter kommen auch in Frage: Alkyl- oder Arylharnstoffe und -thioharnstoffe, Alkylenharnstoffe oder -diharnstoffe, _; z.B. Aethylenharnstoff, Propylenharnstoff, Acetylendiharnstoff, oder insbesondere 4,5-DihydrOxyimidazolidon-2 und Derivate davon, z.B. das in 4-Stellung an der Hydroxylgruppe mit Rest -CH₂CH CO-NH-CH₂OH substituierte 4,5-Dihydroxyimidazolidon-2. Bevorzugt werden die Methylolverbindungen·eines_Harnstoffes, eines Aethylenharnstoffes oder des Melamins verwendet. Besonders wertvolle Produkte liefern im allgemeinen möglichst hoch methylolierte Produkte. Als Aminoplastvorkondensate eignen sich sowohl vorwiegend monomolekulare als auch höher vor* kondensierte Aminoplaste.

Auch die Aether dieser Aminoplastvorkondensate können zusammen mit den Verbindungen der Formel (3) verwendet werden. Vorteilhaft sind z.B. die Aether von Alkanolen wie Methanol, Aethanol, n-Propariol, Lsopropanol, n-Butaiiol oder Pentanolcn. Zweckmassig ist es jedoch, wenn diese

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196475?

Aminoplastvorkondensate wasserlöslich sind., wie z.B. der Pentamethylolamindimethylätherο ■ ' ,

Es kann auch vorteilhaft sein, wenn die Zubereitung ein durch Polymerisation in wässeriger Emulsion erhältliches Copolymerisat aus ■

a) 0,25 bis 10 fo eines Erdalkallsalzes einer α,β-äthy-

' lenisch ungesättigten Monocarbonsäure

b) 0,25 bis 30 <fa eines N-Methylolamides oder N-Methylol-

amidäthers einer α,β-äthylenisch ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäure und

c) 99j5 his 60 % mindestens einer anderen eopolymerisier-

baren Verbindung.

enthält» Diese Copolymerisate und ihre Herstellung sind ebenfalls bekannt« Durch die Mitverwendung eines: solchen Copolymerisates kann die Reissfestigkeit und Scheuerfestigkeit des behandelten Fasermaterials günstig beeinflusst werden. * ■ . ,

Als weiterer, in manchen Fällen vorteilhafter Zusatz ist ein weichmachendes Appreturmittel, z.B. eine wässerige Polyäthylen-Emulsion oder Aethylencopblymerisat-Emulsion, zu erwähnen.

Der Gehalt der wässerigen Zubereitung an Verbindung der Formel (l), wird zweckmässig so bemessen, dass auf das zu behandelnde Material I5 bis 40 % aufgebracht wird.

Hierbei ist zu berücksichtigen, dass die handelsüblichen Textilmaterialien. aus nativer oder regenerierter Cellulose zwischen 50 und 120 % einer wässerigen Zuberei-

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----- ; ■. . ". ORIQlNALl^SFECTbD

- ΙΟ - U W t ; 0 /

tung aufzunehmen vermögen. In der Regel enthalten die •wässerigen Zubereitungen 200 bis 700 g/l, vorzugsweise 300 bis 500 g/l Phosphorverbindung der Formel (l).

Die Menge des Zusatzes, der zur Einstellung der Wasserstoffionenkonzentration auf den Wert von weniger als 5 benötigt wird, 1st vom gewählten Wert selbst und von der Art des Zusatzes abhängig, indem jedenfalls ein gewisses Minimum nicht unterschritten werden kann. Ein gewisser Ueberschuss über diese Mindestmenge ist im allgemeinen zu empfehlen. Grosse Ueberschüsse bieten keine Vorteile und können si ch sogar als schädlich erweisen.

Setzt man der Zubereitung noch ein Polymerisat der angegebenen Art zu, so geschieht dies vorteilhaft in kleinen Mengen, z.B. 1 bis 10 °/o, bezogen auf die Menge der Verbindung der Formel (1). Dasselbe ist von einem allfälligen Weichmacher zu sagen, wo die entsprechenden Mengen ebenfalls 1 bis 10"$ betragen können.

Die Zubereitungen werden nun auf die cellulosehaltigen Fasermaterialien, z.B. Leinen, Baumwolle, Kunstseide, Zellwolle oder auch Fasermisehungen aus solchen · Materialien und anderen, wie Wolle, Polyamid- oder Polyesterfasern, aufgebracht, was in an sich bekannter Weise · ausgeführt werden kann. Vorzugsweise, arbeitet man mit Stückware und imprägniert diese auf einem Foulard üblicher Bauart, das mit der Zubereitung bei Raumtemperatur '.beschickt wird. Auf Polyester-Baumwolle, Viskosakunutseide und

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. OffiÖINAUNSPECTEE

. - 19 -

insbesondere auf Baumwolle werden besonders gute Flammfesteffekte erzielt. ■

Das so imprägnierte Fasermaterial muss nun getrocknet werden, was zweckmässig bei Temperaturen bis 100° C geschieht. Hierauf wird es einer trockenen Wärmebehandlung bei Temperaturen oberhalb 100° C-, z.B. zwischen 130 und-200° C, und vorzugsweise zwischen l40 und I7O⁰ C, unterworfen, deren Dauer umso kurzer sein kann, je höher die Temperatur ist. Diese Dauer des Erwärmens beträgt beispielsweise 2 bis 6 Minuten bei Temperaturen von l40 bis'

170⁰ c. ' ; ■

Eine Nachwäsche mit einem säurebindenden Mittel, vorzugsweise mit wässeriger Natriumcarbonatlösung, z.B. bei 40° C bis Siedetemperatur und während 3 bis 10 Minuten, ist bei stark saurem Reaktionsmedium zweckmässig.

Wie bereits angedeutet, können nach dem vorliegenden Verfahren Flammfest-' und Knitterfestausrüstungen erhalten werden,, die auch nach mehrfachem Waschen oder chemischer Reinigung weitgehend erhalten bleiben und die keine untragbare Verminderung der textilmechanischen Eigenschaften des behandelten Materials verursachen.

Ein besonderer Vorteil des vorliegenden Verfahrens ist die Tatsache, dass die behandelten cellulosehaltigen Fasermaterialien gleichzeitig flammfest und knitterfest sjind, auch ohne Mitverwendung von Aminoplast-

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vorkondensaten. Insbesondere werden zusammen mit der Plammfestausrustung die Nassknittereigenschaften der behandelten Fasermaterialien erheblich verbessert. Eine deutliche Verbesserung des Trockenknitterwinkels kann ebenfalls beobachtet werden.

Die Prozente und Teile in den nachfolgenden Beispielen sind Gewichtsteinheiten, sofern nichts anderes angegeben ist. Volumenteile verhalten sich zu Gewichtsteilen wie ml zu g.

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ORIGINAL INSPECTED

~ ²¹ ■' 1 qp/j 7 ς'?

I Ο vj 'I / O /

Beispiel 1

In einem 500 Volumenteil-Rührgefäss, welches mit Thermometer, Rückflusskühler und Wasserabscheider versehen ist, werden 139 Teile (0,5 Mol) 3-[Bis-2-chloräthylphosphono) propionsäureamid, 15,^ Teile (0,5 Mol) 97*5$iger Paraformaldehyd, 21,5 Teile (0,25 Mol> Aethylenharnstaff und 2 Teile Natriummethylat-Pulver in 200 Teilen Toluol" suspendiert und während 1 Stunde bei 100° C Innent-emperatur behandelt. Hierauf erhöht man auf die Rückflusstempe-ratur des Toluols und entfernt azeotrop das bei der Kondensation entstehende Wasser, welches im Wasserabscheider aufgefangen wird. Man erhält innerhalb von 3 Stunden die theoretische Menge von 9 Teilen Wasser. Die Reaktion ist nach dieser Zeit beendet und es wird kein weiteres Wasser mehr erhalten. '

Ein Drittel dieses Kondensationsproduktes wird im Vakuum vom Toluol befreit und der Rückstand (73 Teile) in 350 Teilen n-Butanol heiss gelösti von unlöslichen Anteilen abfiltriert und das Piltrat im Vakuum vom n-Butanol befreit. Rückstand : 58 Teile viskoser Sirup.

Dieser Sirup wird in 300 Teilen symmetrischem Dichloräthan bei 25 C wieder gelöst und durch Zugabe von 5 Teilen Kieselgur und erneutem Filtrieren die unlöslichen Anteile Isoliert. Das klare Flltrat wird vom sym.-Dichloräthan im Vakuum bei hO° C befreit, ■ ■

ISNAL Ί·-·-ϊ?&

. 4' Q Ä /, ^r; Γ, ¹^

Rückstand: 54 Teile gelblicherj viskoser Sirup, welcher sich nach Prüfung durch Dünnschichtchromatographie, als praktisch einheitliches Produkt erweist.

Das Infrarot- und Massenspektrogarmm und die Elemental analyse bestätigen die durch die Analysenergebnisse nachgewiesene Formel

Cl-OH₀GH₀O 0 . JO.= 0OH₀CH-Cl

*(24) A ²I ! ² -A

Cl-CH₀CH₀O CH₀CH₀COKH-CH₀-N " IT-CH₀-MOCCH₀H₀C OCH₀CH₀-Cl 22 22 2 ■ \ / 2 2 2 2. 2

Il 0

des Umsetzungsproduktes.

Auf analoge Weise kann auch die Struktur der entsprechenden Urnsetzungsprodukte in den Beispielen 2 bis 14 bestimmt werden. „

Die nicht gereinigten restlichen zwei Drittel des toluolhaltigen Unisetzungsproduktes werden mit 10,3 Teilen 97>Seigern Paraformaldehyd und 1 Teil Natriummethylat-Pulver vermischt und während 1 Stunde bei 100° C methyloliert, Hierauf kühlt man ab und verdünnt mit 155 Teilen Methanol, filtriert von wenig unlöslichen Anteilen ab und entfernt bei 50° C im Vakuum das Methanol und Toluol.

Man erhält 117 Teile eines gelben klaren Sirups welcher in Wasser-Methanol (9:1) klar löslieh ist, und

ÜC&6"36/22-10 - ■-.-■■

.. ■ ' ' · OBIGfNALFNSPSGTE

praktisch 100 % Wirksubstanz enthält« Aufgrund des ermittelten Formaldehydgehaltes liegt im wesentlichen eine Verbindung der Formel

Cl-CH₀CH₀O 0 0 OCH₀CH-Cl

(25) /^P\ ²Ii²

CCH₂O CH₂CH₂COIr-CH₂-Ii- J—CH₃-ITOCOHgH^C

HOH₂C ^J . CH₂OH . 0

vor« Als Verunreinigung enthält das Umsetzungsprodukt noch Anteile von Monomethylolvering und nicht methylolierter Verbindung, was auch bei den Umsetzungsprodukten der Beispiele 2 bis I4 der Fall ist.

00 9 83 6/22 10

ORIGINAL INSPECTED

^::-. Beispiel 2

In einem 2500 VOlumenteil-Rührkolben, welcher mit Wasserabscheider und Thermometer versehen ist,- werden 188 Teile (2 Mol) Aethylenharnstoff (91,5 %) in 800 Teilen · Benzol unter raschem Rühren zum Rückflusskochen gebracht und zunächst entwässert. Man erhält 16 Teile Wasser. Hierauf gibt man 880 Teile (A Mol) 3-[Dimethylphosphono]-methylolpropionsäureamid und 5 Teile p-Toluolsulfonsäuremonohydrat zu und lässt bei Rückflusstemperatur reagieren. Dabei entstehen in.14 Stünden insgesamt 74 Teile Kondensa- · tionswasser,, welche im Wasserabscheider aufgefangen werden. Nach dieser Zeit wird kein weiteres Wasser mehr gebildet. Man destilliert das Benzol im Vakuum ab, kühlt auf 40° C ab und gibt 330 Teile wässerige Formaldehydlösung (36,4$ig) zu. Hierauf erwärmt man auf 60° C und methyloliert während 3 Stunden bei einem p„-Wert von 8,5 bis 9· Der p„-Wert wird durch sukzessive Zugabe von insgesamt 1? Teilen 40$iger Natriumhydroxydlösung konstant gehalten. Nach dem Abkühlen erhält man 13βθ Teile eines klaren, farblosen, niederviskosen Produktes, das im wesentlichen der Formel (7) entspricht, welches einen Feststoffgehalt von 82 °/o aufweist.

0 0 983 6/2 210 .

- . ORIGINAL mS

Beispiel 3

In einem 2000 Volumenteil-Rührkolben, welcher mit Wasserabseneider und Thermometer versehen ist, werden 660 Teile (3 Mol) 96$iges 3-tDimethylphosphono]-methylolpr.6pion-' säureamid, 150 Teile (1,5 Mol) Propylenharnstoff und 4 Teile p-Toluolsulfonsäuremönohydrat in 500 Teilen Benzol unterraschem Rühren· zum Rückfluss gebracht. Innerhalb"24 Stunden werden auf diese Weise insgesamt 47 Teile Kondensationswasser gebildet und im Wasserabscheider aufgefangen. Nach dieser Zeit wird kein weiteres Wasser mehr gebildet. Man destilliert das Benzol wextmöglichst ab und kühlt auf 50° C ab. Hierauf gibt man 247 Teile wässerige Formaldehydlösung (36,4$ig) zu und methyloliert während 3 Stunden bei 60° C und einem p„-Wert von 8,5 bis 9· Der p^-Wert wird durch sukzessive Zugabe von insgesamt 10 Teilen 40$iger Natriumhydroxydlösung konstant gehalten. Nach dem Abkühlen erhält man 9^0 Teile eines klaren, farblosen, niederviskosen Produktes, das im wesentlichen der Formel { q) entspricht, welches einen Feststoff gehalt von 71,7 % aufweist.

0098 3 6/2210 original inspected

-j q ΰ /, -; γ; ι ■' Beispiel 4

In einem Rührgefäss von 500 Raumteilen Inhalt, welches mit Thermometer, Rückflusskühler und Wasserabscheider versehen ist, werden 211 Teile (3-Dimethylphosphono)-methylolpropionsäureamid (1 Mol), 58 Teile Hydroxypropylenharnstoff (0,5 Mol) und 1,5 Teile p-Toluolsulfonsäur.emono-" hydrat in 200 Teilen Toluol suspendiert und bei Rüekflusstemperatur des Toluols kondensiert. Das gebildete Wasser wird azeotrop entfernt und im Wasserabscheider aufgefangen. Nach 5 Stunden ist die Reaktion beendet, und es wird die theoretisch berechnete Wass.ermenge (l8 Teile) erhalten. Nach dem Abkühlen auf 60° C werden 82,4 Teile einer 36,4$igen wässerigen Formaldehydlösung (1 Mol) zugegeben, und das auf der Oberfläche der gebildeten wässerigen Lösung abgeschiedene Toluol abgesogen. Anstelle des Wasserabscheiders wird nun eine p_H-Elektrode in die Apparatur eingesetzt. Während 4 Stunden wird dann bei 60°C methyloliert, wobei mittels allmählichem Zusatz von insgesamt 14 Teilen Natriumhydroxydlosung das p„ bei 8,5 bis 9 gehalten wird» Hierauf wird am Vakuum das restliche Toluol entfernt, und bei Raumtemperatur filtriert. Man erhält 305 Teile eines sirupösen wasserlöslichen Produktes, welches 90 $ Wirksubstanz enthält, und aufgrund des ermittelten Formaldehydwertes im wesentlichen der Formel

009 836/2210 _0RIQ1NAL ,NSPEGTED

~ 27

GH O O - Q OGH

³V ^Η0Η2? GO ■■■■'-" f₂ ^0H Λ/.-"-CH,0 GH₀GH₀CON-GH₀-^-Ii O

H₀G CH₀ 2\ /"--.2

.CH ^ OH

entspriGM,

Beispiel 5

In der -in Beispiel Λ beschriebenen Apparatur werden 211 Teile (3-IDimethylphosphonö5--π^ethylolpropionsäurearaid, 59 Teile Dihydroxyäthylenharnstpff (0,5 Mol) und 1,5 Teile p-Toluolsulfonsäuremonohydrat in 200 Teilen Benzol suspendiert und bei Rückflusstemperatur des Benzols kondensiert. Nach 3>5 Stunden ist die. Reaktion beendet und fes werden 17,5 Teile Wasser erhalten.^Man kühlt auf 50° G ab und entfernt im Vakuum das Benzol, setzt anschliessend 30,8 Teile 97i5$igen Paraformaldehyd un 3*5 Teile Natriummethylat-Pulver zu und methyloliert während 2 Stunden bei 100° C. Nach dem Abkühlen erhält man 287 Teile eines sehr hochviskosen, wasserlöslichen Produktes, welches praktisch 100. % Wirksubstanz enthält und aufgrund des ermittelten Formaldehydwertes im wesentlichen der Formel

009836/2210

¹- INSPECTED

²⁸ 13647

CH„O O · (27) ³X^ HOHC GH-OH

Il

CH 0 CH₂CH₂COITCh₂IT

HOH₂G

	0 OCH,
	^ / 3
	P
	/ \
NOCCHT	I₀O OCH,
I ²	2 3
CH OH

entspricht.

Beispiel

In der in Beispiel 4 beschriebenen Appartur werden l8l Teile (1 Mol). 3-(Dimethylphosphono)-propionsäureamid, 2l8 Teile (0,5 Mol) einer 50 ^igen wässrigen Lösung eines Produktes der Formel ■

CH„ CH^ C

(28) _GH

3.

HOH₀C—N N—CH₀OH . . \ /

CO

und I,25 Teile p-Toluolsulfosäuremonohydrat in 200 Teilen Benzol suspendiert und bei Rückflusstemperatur des Benzols kondensiert. Man erhält 128 Teile Wasser, wovon 109 Teile

009836/2210 .

- - - ■■ ORIGINAL· INSPECTED

aus der wässerigen Lösung des Produktes der Formel stammen. Somit wurden 17 Teile Wasser aus der Kondensationsreaktion erhalten. Hierauf kühlt man ab/ verdünnt mit 200 Teilen Methanol, filtriert ab und entfernt im Vakuum bei 50° C das Benzol und Methanol. Das Kondensationsprodukt enthält noch 4 Teile gebundenen Formaldehyd. Ausbeute : 287 Teile.

In einem Rührgefäss von 500 Raumteilen Inhalt, welches

mit Thermometer und p_T,-Elektr'ode versehen 1st, werden die

ri

oben erhaltenen 287 Teile des Kondensationsproduktes in 85 Teilen einer 35*3 $igen wässerigen Formaldehydlösung (= 1 Mol CHpO) gelöst, auf 60° C erwärmt und während 6 Stunden bei dieser Temperatur methyloliert, wobei das p„ bei 8,5 bis 9 gehalten wird durch Zugabe von 4 Teilen ~50%igev Natriumhydroxydlösung. Nach Abkühlen erhält man 375 .Teile einer farblosen,klaren, niederviskosen Lösung, welche einen Wirkstoff gehalt von 83 % aufweist, und aufgrund des ermittelten Forrnaldehydwertes im wesentlichen der folgenden Formel entspricht:

CH, CE₂
3\ / 3

^οΗΛ J>

(29) ρ' CH Ο—KC GH

CH₅O CH₂CH₂aON—CH₂—-F N—qi^. HQO-QHgHgC OCII.

08 36/2 2.10 -

INSPECTED

Beispiel 7 ·

In analoger Weise wie in Beispiel 5 beschrieben, werden 295 Teile (l Mol) 3-(Dik^utylphosphono)-methylolpropionsäureamid und 43 Teile (0,5 Mol) Aethylenharnstoff kondensiert und mit 30,8 Teilen 97i5$igem Paraforraaldehyd nachmethyloliert. Man erhält ein gelbliches, niederviskosei Produkt, welches in Wasser nur wenig löslich ist und einen Wirkstoffgehalt von praktisch 100$ aufweist* Das Produkt entspricht im wesentlichen der Formel

w/ HC-K)H

CH_gO ■■■■ GH₂(JH₂CCHt OH₂H

CH₂OH /j CH₂OH

Beispiel 8

In der in Beispiel 4 beschriebenen Apparatur werde: 152,4 Teile (0,58 Mol) 3-[Diallylphono]-niethylolprOpionGäu amid, 29 Teile (0,58 Mol) Propylenharnstoff, 0,78 Teile p-ToluolHttlfonuäuromonohydrat und 0₅P-7 Teile Hydrochinon in

009836/2210

OBiQfIM iNSPECTE

200 Teilen Toluol suspendiert und bei RÜckflusstemperatür des Toluols kondensiert. Mari erhält 10>5 Teile Wasser, was der theoretischen Wassermenge entspricht. Nach dem Abkühlen auf 60° C verdünnt man mit 200 Teilen Methanol/ filtriert von Spuren unlöslicher Anteile ab, und entfernt bei 50⁰C im Vakuum das Toluol und Methanol. Das sirupöse Kondensationsprodukt wird hierauf mit 17,8 Teilen (0,$8 Mol) 97>5$igem Paraformaldehyd und 1/8 Teilen Natriummethylat-Pulver vermischt und während 2 Stunden bei-lÖO^ C methylollert. Nach dem Abkühlen erhalt man ein hochviskoses Produkt _Λ welches in Wasser löslich ist und einen Wirkstoffgehalt von praktisch 100 % aufweist.

Aufgrund des ermittelten Formaldehydgehaltes entspricht das Umsetzungsprodukt im wesentlichen der Formel

OH
CH₀=CH-CH₀O '0 / \

CH₀=CH-CH₀O CH₀CH₀CON-OH₉-IT N-CH₉-NQCCH₉H₉C OCH₀-OH=CH₉

c. C- c. C- j C. \ / I C-C.

1 η "-■-.' I .

HOH₂C \ CH₂OH
0

009836/2210

INSPECTS©

- 32 - -ι op ir- rη

Beispiel 9

In der in Beispiel k- beschriebenen Apparatur werden 105,5 Teile (0,5 Mol) 3-[Dimethylphosphono]-methylolpropionsäure-, amid, 21,5 Teile Aethylenharnstoff (0,25 Mol) und₌0,7 Teile p-Toluolsulfonsäuremonohydrat in 200 Teilen Toluol suspendiert und in üblicher Weise kondensiert. Nach Erhalt der berechneten Menge Wasser werden bei"100° C 15*4 Teile (0,5 Mol) 97,5^iger Paraformaldehyd und 1,5 Teile Natriummethylat-Pulver zugesetzt und während 2 Stunden bei 100° C behandelt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur werden zu der gebildeten Methylolverbindung 200 Teile Methanol zugesetzt, nachdem vorher das Toluol entfernt wird, wobei eine Lösung entsteht. Der Wasserabscheider wird durch ein Gaseinleitungsrohr ersetzt und mittels HCl-Gas das p„ auf 2,3 bis 2,8 eingestellt. Man behandelt während 2 Stunden bei 60° C und obigern p„, worauf man abkühlt und mit festem Natriumcarbonat auf p„ 7.»5 neutralisiert. Die Lösung-wird

ti ■

hierauf abfiltriert und im Vakuum bei 40° G vom Methanol befreit.

Der Rückstand ist ein gelblicher niederviskoser Sirup, welcher einen Wirkstoffgehalt von praktisch 100 % aufweist und in Wasser klar löslich ist. =

Die Verbindung entspricht im wesentlichen der Formel

009836/221 0_r

- - - . . ORIGINAL iKSPECTE

^CH3°v ^⁰ '

(32) Λ ²I ι ² Λ

CHO CHCHC0]|rCHN N

₂~-ii0C-CH₂-H₂C OCH CH₂OCH₃

Beispiel 10

In der in Beispiel 4 beschriebenen Apparatur werden 105,5 Teile (0,5 Mol) 3-[Bi^methylphospb.ono]-methylolpropionsäureamid, 36,5 Teile (0,,25MoI) Dimethoxyäthylenharnstoff und 0,7 Teile p-Toluolsulfonsäure monohydrat in 200 Teilen Toluol suspendiert und in üblicher Welse kondensiert. Man erhält etwa 2/3 der berechneten Menge Kondensationswasser. Nach Zugabe von 15,4 Teilen (0,5 Mol) 97/5 $igen Paraformaldehyd und 1,5 Teilen Natriummethylatpulver wird während 1 1/2 Stunden bei 100° C methyloliert, worauf man abkühlt und mit 200 Teilen Methanol verdünnt. Nach dem abfiltrieren von Spuren unlöslicher Anteile wird im Vakuum bei 50° ^c das Methanol und Toluol entfernt; Man erhält I36 Teile eines feston Produktes^, welches nach dem Zerkleinern alf; Pulver vorliegt und in Wasser löaliGh ist. Aufgrund dos ermittelten Formaldehydwertes liegt im wesentlichon folgende Verbindung vor; -

003836/22 10 QRlQlNALINSPECTED

CH O O

(33) A

CH„0

CH^OH

CHOCH,

I ³

CH CH CO-N-CH -K H-CH -

c. C- I t \ / c.

HOH₂C

Beispiel 11

196

A-

QCH

In der in Beispiel k beschriebenen Apparatur werden l8l Teile (1 Mol) 3fDi^methylphosphono]-propionsäureamidj 51 Teile (0,5 Mol) Aethylenthloharnstoff, 30,8 Teile (1 Mol) 97,5 #iger Paraformaldehyd und 4 Teile Natriumraethylatpulver in 200 Teilen Toluol suspendiert und während 1 Stunde bei 100 C Innentemperatur behandelt Hierauf erhöht man auf die Rückflusstemperatur des Toluole und entfernt azeotrop das bei der Kondensation entstehende Wasser, welches im Wasserabscheider aufgefangen wird. Man erhält innerhalb von 3 Stunden die theoretische Menge von 18 Teilen Wasser. Die Reaktion ist nach dieser Zeit beendet und ea entsteht kein Wasser mehr.

Man kühlt auf 100° C ab und setzt weitere 30,8 Tel] (l Mol) 97>5$igeri Para formaldehyd sowie nochmals 3 '-eile Natriummethylatpulver zu und behandelt während 1 1/2 Stunden bei 100° C. Hierauf kühlt man ab, vordütmt mit ;..'00 Tollen Methanol,, wobei eine schwer Γ11 trierbare r.iru-

ont:-,V.oht. Wach dem EnttVrnou de, Methanolu

BAD ORIGINAL

;·,.·.,, _iimi|„.n:iLon o

und Toluols im Vakuum bei 50° C erhält man ein hochviskoses, opalweisses Produkt, welches in Wasser unter etwas Trübung löslich ist. Der Wirkstoffgehalt beträgt praktisch lOO %. Aufgrund des ermittelten Formaldehydgehaltes liegt im wesentlichen folgende Verbindung vor:

0H,0 0 0 OGH_x

(34) A ²I I ² - Λ

CH^O GH₀-OH -CO-N-CH—E" H-CH -N-OC-GH₀-H₀C OCH„ 3 22 ι 2 \ / 2 ι 2 2 3

HOH₂C ί ^CH2^0H

Beispiel 12 " y

Man wiederholt Beispiel 9 mit "der Ausnahme,

dass man die Veratherungsreaktion in Gegenwart von 220 Teilen n-Butanol (Anstelle von 200 Teilen Methanol) durchführt.

Der Rückstand ist ein gelbliches mittelviskoses Produkt mit einem Wirkstoffgehalt von praktisch 100 %, welches in einer Mischung aus 9 Teilen Wasser und 1 Teil Methanol klar löslich ist.

Die Verbindung entspricht im wesentlichen der Formel

0 09 83 6/2210 Z₀RiGmAL WSPECTED

- 3G-

19 6-4/5

CH O- 0 0

(55) X ^H ₂f^H₂ ^

CH 0 CH-CH-CO-IT-CH₀-K 1-CH₀-IT-OC-CH₀-H C _ 5 2 2 ι 2 \ / ²I 2 2^{υ VW1X}3

Beispiel 13

In der in Beispiel" 4 beschriebenen Apparatur werden 97,5 Teile (0,5 Mol) 3-[Dimethylphosphono3-2-methylpropionsäureamid, 21,5 Teile (0,25 Mol) Aethylenharnstoff,

15.4 Teile (0,5 Mol) 97,5 ^iges Paraformaldehyd und 2 Teile Natriummethylatpulver in 200 Teilen'Toluol in analoger Weise umgesetzt wie dies in Beispiel 11 beschrieben ist. Es wird, die theoretische Menge Wasser erhalten.

Die Methylolierung wird mit 15,4 Teilen (0,5 Mol)

97.5 $iges Paraformaldehyd und weiteren 1,5 Teilen Natriummethylatpulver während 2 Stunden bei 100° C durchgeführt, und nach dem abkühlen mit 3OO Teilen Methanol verdünnt. Die entstandene Lösung wird von den unlöslichen Anteilen (21,5 Teile unlösliches Produkt, vermutlich polymere Anteile)- abfiltriert und im Vakuum das Toluol und Methanol entfernt. Man erhält ein gelbes, hochviskoses Produkt, welches in Wasser löslich ist und praktisch 100 % Wirksubstanz enthält. Aufgrund des ermittelten Formaldehyd« gehaltes liegt im wesentlichen eine Verbindung der folrgende Formel vor_t 649836/2210...

ORIGINAL iNSPECTEÖ

CH O O O OCK,

^y V^ HOH₀C H₀C CH₀ CH₀OH "V

A ²I ²I ι·² ι² Λ

CH 0 CH-C-CO-F-CH₀-N N-CH -F-QC-C-EBC - 0CH„

Beispiel l4

In der in Beispiel 4 beschriebenen Apparatur werden 45,25 (0,25 Mol) Teile 3~[Diraethylphosphonol-prQpionsäureamid, 48,75 (0^25 KoI) Teile 3[DimetbylphQsphonol-2-methyl-propionsäureamid, 21,5 (0>25 Mol). Teile Äethylenharnstoff, 15,4 Teile (0,5 Mol) 97,5 ^iges Paraformaldehyd und 2 Teile Natriunimethylatpulver in 200 Teilen Toluol in analoger Weise umgesetzt, wie dies in Beispiel 11 besehrieben ist. Es wird die theoretische Menge Wasser erhalten» '-

Die MethyIolierung wird-mit 15,4 Teilen (0,5 Mol) 97*5^iges Paraformaldehyd und weiteren 1,5 Teilen Natriummethylatpulver während 2 Stunden bei 100°' ^G durchgeführt,

.■■..■■■■■ und nach dem abkühlen mit 3ÖC^r Teilen Methanol verdünnt.

Die entstandene Lösung wird von den unlöslichen Anteilen ' (8 Oleile) abfiltriert und im Vakuum das Toluol und Methanol

^*) entfernt. jy[_an erhält ein festes sprödes Produkt, welches Jsjg. nach dem Zerkleinern als Pulver vorliegt undi in Wasser

ORIGINAL IMSPEGTSC

Λ /-^ y* * r~j (— γ-1 ν/ Vy *" Γ / \J j

liegt im wesentlichen folgende Verbindung vor:

CHO 0 · 0 OCH

>^ CH₂OH HC CH CH₂OH >/ ^

/v I- -..Ii I ■ / \

CHO GH₂-C-CO-N-CH₂ F JSH-iM^ShOQ-CS^^G OCH„

C Il

Beispiel 15

Mit einer der wässerigen Flotten A bis D der nachfolgenden Tabelle I wird ein Baumwollgewebe foulardiert. Die Flottenaufnahme beträgt 80 %» Man trocknet bei 70 bis 80° C und härtet hierauf während 4 1/2 Minuten bei l60° C. Nun wird das Gewebe während 5 Minuten in einer Losung:, die im Liter Wasser 2 g wasserfreies Natriumcarbonat enthält, bei Kochtemperatur nachgewaschen., gespült und getrocknet. Ein Teil des Gewebes wird fünfmal während 3° Minuten in einer Lösung gekocht, welche 2.g Natriumcarbonat und 5 g Seife im Liter Wasser enthält (= 5 mal SNV-²I-Wäsche

Die einzelnen Gewebestücke werden dann auf ihre Flammfestigkeit und Knitterfestigkeit (Vertifciltest nach

DIN 53906) geprüft. Die Ergebnisse dieser Prüfung: sind: eben falls auf der Tabelle I zusammengefasst.

ORIGINAL INSPECTED

Tabelle I

1 ο. α ι, η £- ί

ι ^j U 'τ /Of

.Bestandteile	unbe— handelt	behandelt mit Zubereitung	B	G	D
Produkt gemäss Beispiel 2 g/l Produkt gemäss Beispiel J g/l		A	480	520	520
Pentamethylolmelamin- dimethyläther (60j£> g/l		480	80	. —	80
Aethanol -		— -	225	200	200
NH₄Cl g/l		• 225	VJl	5	5
Flaminfestigkeit	brennt brennt	5	0 0 ■9,5 0 0 9,5	0 0 10 0 0 13	0 0 · 9 0 0 9,5
nach Nachwäsche: Brennzeit (Sekunden) Glimmzeit (Sekunden) Einreisslänge (cm) nach 5 mal SNV-4-Wäsehe Brennzeit (Sekunden) Glimmzeit (Sekunden) Einreisslänge '(cm)	69 57	0 0 10,5 0 0 10		79 139
Knitterfestigkeit	95 122
Knitterwinkel· (Mittel aus 10 Proben ) " Trocken [<£ ] nass [^⁰]

009836/2210

ORIGINAL INSPECTED

Beispiel l6

Mit einer der wässerigen Flotten E bis K der nachfolgenden Tabelle II werden Baumwoll-, Viskosekunstseide- und Polyester-Baumwollgewebe foulardiert. Die Flottenaufnähme beträgt 80 bzw. 85 bzw. 90 %. Man trocknet bei 70 bis 80° C und härtet hierauf während 5 Minuten bei 145° C-. Nun werden die Gewebe während 5 Minuten in einer Lösung, die im Liter 2g wasserfreies Natriumcarbonat enthält, bei Kochtemperatur (Baumwolle) bzw. bei 60° C (Viskosekunstseide und Polyester-Baumwolle) nachgewaschen, gespült und getrocknet. Ein Teil des Gewebes wird 5 mal während 30 Minuten in einer Lösung gekocht (Baumwolle) bzw.- bei 60° C gewaschen (Viskosekunstseide), welche 2 g Natriumcarbonat und 5 S Seife im Liter Wasser enthält (= 5 SNV-4-, bzw. SNV-3-Wasehe)

. Die einzelnen Gewebestücke werden dann auf ihre Flammfestigkeit (Vertikaltest nach DIN 53 906) geprüft.

Die Zündzeiten betragen::. Baumwolle 6 Sekunden

Viskosekunstseide 6 Sekunden Polyester-Baumwolle 12 Sekunden

Die Ergebnisse dieser Prüfung sind ebenfalls auf der Tabelle II zusammengefasst.

009836/2210

m m

<■£ Φ

-Ό

:>-—■ 1 — —— — ,	unbe- handelt	B	Behandelt mit Zubereitung	G	460 ■	I	0 9	J	K
B e- ar t a n-d t-e i 1 e		400		430	—	390 .	400	430
		—	: 390 .	—	30	80	80	80
Produkt geiaäss Beispiel 2, g/l Produkt gemäss Beispiel 4» g/l jrodukt gemäss Beispiel 5, .g/l Produkt gemäss Beispiel 6, g/l Prodxikt gemäss Beispiel S, g/l		30	80 ;	30		30	30	30
lentamethylolmelamindimethyl- : ätiier (60 ψ) ' g/l			30			/	0 9
H₃PO₄ (85 $) , g/l					—
!"laimiif estigke.it -	brennt	,0 10		0 . 9,5	0 9,5
Baumwolle · '■'' ^:.		' QV 9
nach Eaciiwäsehe. 1 Brennzeit (Sek.) Binreisslänge (cm)

tr)

H H

4=" H

cn

es «£> S» CO CD

B e· s- t a n-d t G i 1 e	-	unbe- handelt	B" ■	Behandelt mit Zubereitung	G	H	I ,¹I	J	K
+ nach.5 mal SNV-4-Wäsche: ^! Brennzeit (Sek.) ^;; Einreisslänge (cm) Viskosekunstseide		0 11		0- 9	-	0 8,5	0 10 .	1 11
nach Nachwäsche:⁵¹ Brennzeit (Sek.) '. : Einreisslänge (cm) i , j + nach 5 mal SNV-3-Wäsehe; T . ' ■ ,s I Brennzeit} (Sek.) j ' Einreisslänge (cm) I ■ - • Polyester-Baumviolle	brennt	■ ο 8,5	" o ·, 9,5	- ■	0 9 1,5 10	■ o 8,5 0 9	0 9.5 0 8	Il Il
I ^¹—■ -^ I nach Nachwäsche t Brennzeit (Sek.) Einreisslänge(cm)	brennt	-	0 10,5 ■H	-	-	0 13,5	0 13,5
brennt	0 . 14

CO G),, J> -•-J OI

Beispiel 17

Mit einer der wässerigen Flotten L bis Q, der nachfolgenden Tabelle III wird ein Baumwollgewebe foulardiert. Die Flottenaufnahme beträgt 80 %. Man trocknet bei 70 bis 80° C und härtet hierauf während 5 Minuten bei 1^5 C. Nun werden die Gewebe während 5 Minuten in einer Lösung die im Liter 2 g wasserfreies Natriumcarbonat enthält, bei Kochtemperatur nachgewaschen, gespült und getrocknet.

Die einzelnen Gewebestüeke werden dann auf ihre Flammfestigkeit ("Vertikaltest nach DIN 53 9θ6_Λ 6 Sekunden Zündzeit) geprüft. Die Ergebnisse dieser Prüfung sind auf Tabelle III zusammengefasst.

009836/2210

ORIGINAL INSPECTED

■Τ a b e 1 1 e III

ο ο co

OO W cn

ISO KJ

f-

'5 ω

IJ

Bestandteile	unbe-	Beiiandelt	L	¹ M	mit Zubereitung	0	P	Q
	handelt	490	• 435	Έ	355·	425	385
Produkt gemäss Beispiel 1, · g/l Produkt gemäss Beispiel 4, g/l Produkt gemäss Beispiel 9, g/l Produkt gemäss Beispiel 10, Produkt gemäss Beispiel 12, g/l Produkt gemäss Beispiel 13, g/l		80	—: ■ ■	355	80	80 r, / ■	80
Pentamethylolmelamindimetlxyl'- äther (60 ^) :■■' . g/l_;		30	30	80	30	30	30
H₅PO₄. (85.Jfi); ■■■':" , ^: g/l:		2,2/	■ έ,·2·'.	30	2,4,^;:	/3,2. ■■■.'.
p_H der Zubereitung : ,				2,7		0 ,10.
JTlammf estigkeit . ^j		0 10,5	0 11>5		0 ,9,5		'■'$'■■'.:.. ■..-V.9 ;':.'V.
nach Nachwäsclie: , .. Brennzeit (Sek») . Binreissiänge (cm)	brennt	0 11 '

1-3..	Jfc- 4?
tri	I
fed
tr»
feJ
III

CD

σ.)

• " ^ "'■ ■-■-,■■ .1904757

Beispiel .18. , . .'--■■"".-

'■'"· Mit einer der wässerigen Flotten B bis Ü der nachfolgenden Tabelle IV wird ein Baumwollgewebe foulärdiert« Die Flottenaufnähme beträgt 80 ■'$>■. Man trocknet bei 70 bis 80° C und härtet hierauf während 5 Minuten bei

Die Prüfung der einzelnen Gewebestücke (Vertikaltest nach DIN 53 9O6) ergibt,.dass mit den Zubereitungen R bis U eine gute flammhemmende Wirkung erzielt wird.

Tabelle IV .·

Bestandteile	Zubereitung	R	S	T	U"
Produkt gemäss Beispiel 7 g/l Produkt gemäss Beispiel 11 g/l Produkt gemäss Beispiel 14 g/l	460	400	350	375
PentamethylQlmelamindimethyl- äther (60 fo) :" g/l	80	.. —	,.-".80..-	80
H₃PO₄ (-85 ?)* g/l	30	30	30	30
p_H der Zubereitung	2,8	1,9	2,3	2,7

009836/2210

GBIGSMÄL IMSPECTED

Claims

Pat ent ans pr üc he

Phosphorverbindungen der Formel

R₁-O 0 ⁰V. βι

-y GH OY _A ■ CHOY ^' V

A i ² /^^A~\ I A

R_o—0 CH₀-OH-OO-Ii-CH₀-K N- CH -If-CO-OH H₀C 0—R'

2 j -, 2 ■ χ/ ■ 2 j 2 2

0 X·

worin PL,- Rp, R!, R^ je einen'Alkyl-, Alkenyl - oder Halogenalkylrest mit höchstens K Kohlenstoffatomen* X und X' je einen Methylrest oder vorzugsweise"ein Wasserstoffatom darstellen, A einen gegebenenfalls durch niedrige Alkylniedrige Alkoxy- oder Hydroxylgruppen substituierten Alkylenrest mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen, Z ein, Sauerstoff- oder Schwefelatom und Y einen Alkylrest mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen oder vorzugsweise ein Wasserstoffatom bedeuten.

2. Phosphorverbindungen der Formel R —0 0 ■ l '

R₁-O CH₂-CH-CO-N-CH₂-F

A-, /-CH, CH₂OY
I I 0 0—R₁ I
X ,V-R₁- . /
C
Η Il
Z

00983 6/2210

OfUQlNAt INSPECTfi

Λ ■ ■"■.■" ' ■:"■·■ ]:-;.,■■■ . ; i . 1:964757

worin R./Xy Y, A und Z die im Anspruch 1 angegebene ·

Bedeutung haben* ;: '· '

3_. Phosphorverbindungen der Formel

O -p' ^EK Λ - ^[ ;: W

CH₂OY HG—GH■-."■:■^:. CH^OY "V ρ ■"■'■■

._o uxa uu -If—CH₀-H; .β—CH_O—-^^u^CJMI^ -Q-R₁ , 2 ι 2 \ ■/ 2 ι 2 X

i ^G X

worin R^, X, Y und Z die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und E,.und Eg je einen Methyl-, Methoxy- oder tHydroxylrest oder ein Wasserstoffatom bedeuten

4. Phosphorverbindungen der Formel

0 ' ¹¹Ix ' ^2 >

CH₀OY₁ HG—CH CH^OY

I Il I

—C0r~-GH^-^H_oC: . 0—R

₀OY₁ HG—CH CH^OY

/\ I Il I

worin H^ einen Methyl- oder Aethylrest und Y₁ einen Methylrest oder vorzugsweise ein Wässerstoffatorn bedeuten und E₁ und E₂ die in Anspruch 5 angegebene Bedeutung haben. ■■-"■■■ -."■'"

009636/22 10

OBlQlNAL INSPECTED

5. Phospho!verbindungen der Formel

4\ / 5

R —0 0 /^C\ 0 0—R

>y CH₂OY E-CH CH₂ CH₂OY ^p^

^XC 0

R₁-O ^XCH₂-CH-C0-F CH₂ IT JS

rt I

„ χ

worin R, > X, Y und Z die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, E^. ein Wasserstoffatom oder eine Methoxy-■gruppe, Ek_ ein Wasserstoff atom oder eine Methylgruppe und

E_n- ein Wasserstoffätom, eine Methyl- oder Hydroxylgruppe 5

darstellen.

6. Phosphorverbindungen der Formel

4\ / 5

^ 0 ' ...„; /\ ' 0 0—R_

\" ^Yr^0H2? ^E3~^H? ?^H2 ?^H2°^^Y1 V

CH₂-CH₂-CO-Ii CH₂-N N-CH₂-[T-CO-CH₂-H₂C 0—R

C Il 0

009838/2210

t4757

worin EL einen Methyl- oder Aethylrest und Y^ einen Methy!rest oder vorzugsweise ein Wasserstoffatom bedeuten und Ε,,, E₁, und EL" die iiti Anspruch 5 angegebene Bedeutung haben.

7. Die Phosphorverbindung der Formel

5 ^f HOH₂S H₂G-SH GH OH \'■ >

/χ t III ■ ■ <n

CHBG

HG-O ₂^₂^ ^₂

' " ' ■ ■ G ■■

S. Die PiiospiiorverbindriiBg der Formel

-0 0

I I I

. _HQH_0 _Hß CH₂ GHJOH

H C—0 ₂₂₂^

■^ G

9« Verfahren zur Herstellung von Phosphorverbindungen der im Anspruch 1 angegebenen Zusamraensetzung, dadurch gekennzeichnet, dass man ■'."-.

a) 1 Mol eines Kondensationsproduktes; aus.

a^r) 2 Mol mindestens einer Verbindung der- Formel

0ft983672?t&

worin R,, Rp und X die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und

b') 1 Mol einer ¥erbindung der Formel

X /

worin A und Z die In Anspruch l angegebene Bedeutung haben,

wobei die Stickstoffatome der Komponenten a^r) oder b') monomethylollert und gegebenenfalls verethert sind _f mit

b) 2 Mol Formaldehyd oder eines Formaldehyd abgebenden Mittels bei erhöhter Temperartur> gegebenenfalls In Gegenwart eines basischen Katalysators, umsetzt, und ; ■ .

c) gegebenenfalls mit 1 bis 2 Mol eines Alkanols mit höchstens K Kohlenstoffatomen verethert»

10» Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzelehnet ,r dass man = . a); a^r) 2MoI einer Verbindung der Formel

. ©08836/2210

IL—O O
1 \ //

%L—O CH₂—CH-CO-NH₂

worin R Rp und X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben mit 2 Mol Formaldehyd oder eines Formaldehyd abgebenden Mittels monOmethyloliert,'

b¹) 1 Mol einer Verbindung der Formel

H - Ή J
C

worin A und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, in Abwesenheit von Wasser in einem inerten organischen Lösungsmittel· bei erhöhterTemperatur umsetzt, hierauf das entstandene Produkt mit

b) 2 Mol 'Formaldehyd oder eines Formaldehyd abgebenden Mittels mettiyloiiert -und ans chi ies send gegebenenfalls noch mit ·

c) 1 bis 2 Mol eines Alkanols mit«höchstens 4 Kohlenstoffatomen veräthert. '

11. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass man . .

a) b') 1 Mol einer Verbindung der Formel

009836/2210

SHSPECTED

196

H - ET N - .H

worin A und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, mit 2 Mol Formaldehyd oder einem Formaldehyd abgebenden Mittel monomethyloliert, anschliessend mit

a') 2 Mol einer Verbindung der Formel

P
R-O CH-CH-CO-NH₂

worin R,, Rp und X die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, in Abwesenheit von Wasser in einem inerten organischen Lösungsmittel bei erhöhter Temperatur umsetzt, hierauf das entstandene Produkt mit

b) 2 Mol Formaldehyd oder einem Formaldehyd abgebenden Mittel methyloliert und anschliessend gegebenenfalls noch mit

c) 1 bis 2 Mol eines Alkanols mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen veräthert.

12, Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass man die methylolierte Komponente a') in Gegenwart eines sauren Katalysators mit der Komponente b^!) umsetzt.

009838/22 10

ORIGINAL INSPECT

13· Verfahren nach. Anspruch 9 und ,1Oj dadurch gekennzeichnet, dass man die Methylolieruiig In Gegenwart eines basischen Katalysators vornimmt.

14. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 13j dadurch gekennzeichnet, dass man als Formaldehyd abgebendes Mittel Paraformaldehyd verwendet.

15· Verfahren nach einem der Ansprüche 9 und 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Methylollerungen bei _t 50 bis 100 G und die Umsetzung der methylolierten Komponente a¹) mit der Komponente b') bei 60 bis 150° G durchgeführt wird.

16» ' Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente a¹). eine Verbindung der Formel

p. .-.■■.;

^X-GH-GO-IH

R₁-O 0H₂—-GH-GO-IH₂ X

worin R, und X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, verwendet.

008838/2210 ,■.■■.■■■■—^ _|MereclH)

1-7. Verfahren nach Anspruch l6, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente a') eine Verbindung der Fomb 1 ..

.R-O

worin R einen Methyl- oder Aethylrest bedeutet', verwendet.

18. Verfahren nach Anspruch 17* dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente a') 3-(Dimethylolphosphono)-propionsäureamid verwendet.

19. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 und"10, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente b') eine Verbindung der Formel

V Λ

HG GH

H—N F-H

009836/2210 ORIGiNAL INSPECTED

worin E , E„ und Z die in den Ansprüche 1 und 3 angegebene Bedeutung haben, verwendet. ·

20. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 und 10, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente b^f) eine Verbindung der Formel

K—W Ν—Η

N /

worin E^j E^j E„ und Z die in den Ansprüchen 1 und 4 an gegebene Bedeutung haben, verwendet.

21. Verfahren nach Anspruch 19* dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente b¹) die Verbindung der Formel *

' ^El B

Λ /2 ■

HO OH

H—Ή N—H
\ /

C -I'
ll .
0

0 09836/2210

1364757

worin E, und E die in Anspruch 3 angegebene Bedeutung haben, verwendet.

22. Verfahren nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet , dass man als Komponente b') die Verbindung der Formel

E, Ef-

σ.

H—N
\ G Il

worin E , Eu und Ej- die in Anspruch 4 angegebene Bedeutung haben/ verwendet.

23. Verfahren nach Anspruch 21, dadurch gekennzeich net, dass man als Komponente b¹) Aethylenharnstoff verwendet.

24. Verfahren nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente b¹) Propylenharnstoff verwendet.

25. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 11, daduch gekennzeichnet, dass man als Komponente c) Methanol verwendet.

009836/22 10

26. Verfahren zum Flamm- und Knitterfestmachen von cellulosehaltigen Fasermateriälien,, dadurch -gekennzeichnet, dass man auf diese Materialien eine wässerige Zubereitung aufbringt, die mindestens eine Phosphorverbindung der Formel

O
' CH₂OY -N
S -N-
/ CH₂OY —Η, 0
P /-⁰ ^Rl CH₂-GH-GO-N-CH₂- .,-N-CO-CH--
I V-R₂ X Λ. X' -CH, σ

worin R,, Rp, R', Rg je einen Alkyl-, Alkenyl - oder Ha- ^! logenalkylrest mit höchstens Λ Kohlenstoffatomen, X und X¹ je einen Methylrest oder vorzugsweise ein Wasserstoffatom darstellen, A einen gegebenenfalls durch niedrige Alkylniedrige Alkoxy- oder Hydroxylgruppen substituierten Alkylenrest mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen, Z ein Sauerstoff- oder Schwefelatom und Y einen Alkylrest mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen oder vorzugsweise ein Wasserstoffatom bedeuten', und gegebenenfalls ein härtbares Aminoplastvorkondensat enthält, die Materialien hierauf trocknet und einer Behandlung bei erhöhter Temperatur unterwirft.

27« Verfahren nach Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Phosphorverbindung der Formel

ORIGINAL INSPECTED-

Y CH₂OY CH₂OY V ³

R₁-O CH₂-CH-CO-N-CH₂-N N— CH -N-CO-CH-H C 0—IL

I \ X j -¹

x c ■ . χ

worin Ρ._χ, X, Y, A und Z die im Anspruch 26 angegebene Bedeutung haben, verwendet.

28·. ' Verfahren nach Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Phosphorverbindung der Formel

CH₉OY HG CH CHOY

Mil I

0 ^EK

^ CH₉OY H

/\ Mi

_n-O CH₀-CH-CO-N-CH₀-N N-CH₀-N-CO-CH-HpC 0—R" ■ ·,

worin R,, X, Y und Z die im Anspruch 26 angegebene Bedeutung haben und E, und Ep je einen Methyl-, Methoxy- oder ι Hydroxylrest oder ein Wasserstoffatom bedeuten.

29. Verfahren nach Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Phosphorverbindung der Formel

.ORJOfNÄL INSPECTH

O ' ^El\ /ζ Ο_νχ 0—R

CH₂OY₁ HG—-GH ₂₁ ρ

/ \ 1 III / \ ,

R,—0 CH₀-^H₀-CO-IT-—CH₀-N -If-CH₀-N-CO-GH₀-H₀C O~ R, '3 .22 -2 \/ 2 -22 $

C Il 0

worin R, einen Methyl- oder Aethylrest und Y₁ einen Methylrest oder vorzugsweise ein Wasserstoffatom bedeuten und E₁ und Ξ die in Anspruch 28 angegebene Bedeutung haben, verwendet. '

30. Verfahren nach Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Phosphorverbindung.der Formel

Ei Er-

4\ / 5

R-.—0 0 /^G\ 0 0—R

^N " CH₂OY E-CH CH₂ CHOY "^y ^X

/ \ I II

CH₂-CH-CO-N- CH₂-N N

worin R,, X, Y und Z die im Anspruch 26 angegebene Bedeutung haben, E^ ein Wasserstoffatorn oder eine Methoxygruppe, E₁ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und E ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder Hydroxylgruppe darstellen, verwendet.

009836/221 0

- 60- 196475':

31· Verfahren nach Anspruch 30, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Phosphorverbindung der Formel

4\ / 5

V ^ΥΓ^0Η2? ^E3^H(f ?^Η2 ?^Η2°^Υ1 Ρ β —0 CH₂-GH₂—CO—N CH₂-K Ii-CH₂-N-CO-CH₂-H₂C - 0~R

c ;

Ii 0

worin R einen Methyl- oder Aethylrest und Y, einen Methylresfe oder vorzugsweise ein V/asserstoffatora bedeuten und Ey E^ und E^ die im Anspruch 30 angegebene Bedeutung haben» verwendet. . ·

32. Verfahren nach Anspruch 29, dadurch gekennzeichnet, dass man die Phosphorverbindung der Formel

^H3^C~°n/ hOH_pC H₂C-CH₂ CH₂OH ^

ΪΓ ^-CH₂-N-CO-CH₂-H₂C 0-CH₅ 0

verwendet;

009836/221 0

ORIGINAL !NSPECTED

19ο4/57

33. Verfahren nach Anspruch -31,.-'dadurch gekennzeichnet, dass man die Phosphorverbindung der Formel

₃C-O 0 /^H2\ .""./--.O ft

^{5 N} _p^ HOH₂G H₂C GH >V

_{p 2}G H₂C GH₂ CHgOH >V

₃ CH₂-CH₂-CO--JT-CH₂-3Ϊ _χ ^ H~ CH₂-N— COr-CHg—HgO

it . ■-.·".

verwendet. .

«Verfahren nach einem der Ansprüche 26 bis 33>. dadurch gekennzeichnet, dass der p^-Wert der Zubereitung weniger als 5 beträgt.

35. Verfahren nach einem der Ansprüche 26 bis ^k, dadurch gekennzeichnet, dass'die Zubereitung 200 bis 700 g/l der Phosphorverbindung enthält.."

36. Verfahren nach einem der Ansprüche 26 bis 35, dadurch gekennzeichnet, dass man das Pasermaterial bei Temperaturen bis 100° C trocknet und einer Wärmebehandlung bei Temperaturen oberhalb 100° C unterwirft.

37.. Verfahren nach einem der Ansprüche 26 bis 36* dadurch gekennzeichnet, dass der p„-Wert der Zubereitung mit Orthophosphorsäure eingestellt wird=

0.09836/22 10 original inspected

- 62" - * " -ι q ς ζ,^r/ γ: '

38. Verwendung der Phosphorverbindungen der in einem der Ansprüche 1 bis 8 angegebenen Zusammensetzung als Mittel zum Flamm- und Knitterfestmachen von cellulosehaltigen! Fasermaterial, insbesondere Textilien.

39· Die nach dem Verfahren einer der'Ansprüche 26 bis flamm- und knitterfest ausgerüsteten Fasermaterialien.

40. Die zur Ausführung des Verfahrens gemäss einem der Ansprüche 26 bis 37 verwendeten wässerigen Zubereitungen.

009836/2210 _;

ORiGiNA INSPECTED